一種含螺環(huán)菌胺和咪唑菌酮的殺菌組合物及其應(yīng)用
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種含螺環(huán)菌胺和咪唑菌酮的殺菌組合物及其應(yīng)用。該殺菌組合物以螺環(huán)菌胺和咪唑菌酮為主要有效成分，其中螺環(huán)菌胺與咪唑菌酮的質(zhì)量比為1～90：1～90。該殺菌組合物可應(yīng)用于防治禾谷類、果樹、蔬菜病害，具有較高的協(xié)同增效作用，克服和延緩了病菌的抗藥性，殺菌速度快、持效期長、降低了應(yīng)用成本，防治效果明顯優(yōu)于其單劑使用。本發(fā)明可以用于防治農(nóng)作物上的真菌性病害，尤其可以用于防治白粉病、銹病、霜霉病、晚疫病、疫霉病、猝倒病等真菌病害，效果好于單劑使用。
【專利說明】
一種含螺環(huán)菌胺和咪唑菌酮的殺菌組合物及其應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域：
[0001] 本發(fā)明涉及一種殺菌組合物及其用途，尤其是一種以螺環(huán)菌胺和咪唑菌酮為主要 活性成分的殺菌組合物及其應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 螺環(huán)菌胺（Spiroxamine)，化學(xué)式:C18H35N02,化學(xué)名稱:N-乙基-N-丙基-8-叔丁 基 _1，4-二氧雜螺[4.5 ]癸燒-2-甲胺。結(jié)構(gòu)式：
[0003]
[0004]螺環(huán)菌胺為取代胺類殺菌劑，留醇生物合成抑制劑，主要抑制病菌C-14脫氧甲基 化酶的合成。防治對象為小麥白粉病和各種銹病，大麥云紋病和條紋病。螺環(huán)菌胺是一種新 型、內(nèi)吸性的葉面殺菌劑，對白粉病有特效。作用速度快且持效期長，兼具保護(hù)和治療作用。
[0005] 咪唑菌酮(Fenamidone)，分子式:CnHnNsOS，化學(xué)名稱：（s)-1-苯氨基-4-甲基-2-甲硫基-4-苯基-2-咪唑啉-5-酮。結(jié)構(gòu)式：
[0006]
[0007] 咪唑菌酮是有拜耳公司發(fā)現(xiàn)的新穎咪唑酮類殺菌劑，咪唑菌酮抑制真菌線粒體的 呼吸作用和細(xì)胞繁殖，具有內(nèi)吸傳導(dǎo)作用，根施時(shí)能向基傳導(dǎo)?？咕钚詢H限于子囊菌、擔(dān) 子菌、半知菌，而對卵菌和接合菌無活性，能防治小麥、棉花，葡萄，馬鈴薯，茄子等各種作物 和蔬菜的霜霉病、晚疫病、疫霉病、猝倒病等。
[0008] 目前植物病菌的防治難度越來越大，一方面，隨著種植結(jié)構(gòu)的改變，瓜果、蔬菜等 經(jīng)濟(jì)作物種植面積逐步擴(kuò)大，病害發(fā)生程度、發(fā)生數(shù)量均有所提高，在防治上難度加大；另 一方面，病原菌的抗性在持續(xù)的藥劑選擇壓力下逐年上升，單劑的防治效果大打折扣，植物 病害防治面臨著重大挑戰(zhàn)。

【發(fā)明內(nèi)容】
：
[0009] 本發(fā)明的目的是針對上述技術(shù)問題提供一種適用范圍廣、成本低、效果好的含螺 環(huán)菌胺與咪唑菌酮的植物殺菌組合物。
[0010] 本發(fā)明還有一個(gè)目的是提供該殺菌組合物在防治植物真菌引起真菌病害上的應(yīng) 用，尤其是在防治白粉病、銹病、霜霉病、晚疫病、疫霉病、猝倒病等真菌病害上的用途。
[0011] 本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：
[0012] -種含螺環(huán)菌胺和咪唑菌酮的殺菌組合物，該殺菌組合物以螺環(huán)菌胺與咪唑菌酮 為主要有效成分，其中螺環(huán)菌胺與咪唑菌酮的質(zhì)量比為1~90:1~90，其中殺菌組合物中有 效成份以增效有效量存在于組合物中。
[0013] 所述的殺菌組合物，其中螺環(huán)菌胺與咪唑菌酮的質(zhì)量比優(yōu)選為1~70:1~50。
[0014]所述的殺菌組合物，其中螺環(huán)菌胺與咪唑菌酮的質(zhì)量比進(jìn)一步優(yōu)選為70:1、50:1、 30:1、20:1、10:1、5:1、2.5 :1、1:1、1:2、1:4、1:6、1 :10、1:20、1:30或1:50。
[0015] 所述的殺菌組合物，其中螺環(huán)菌胺與咪唑菌酮的質(zhì)量比最優(yōu)選為10:1。
[0016] 在本發(fā)明組合物中，螺環(huán)菌胺和咪唑菌酮二者占組合物的質(zhì)量百分含量為2~ 80%。優(yōu)選 10 ~40%。
[0017] 所述的殺菌組合物，其中以螺環(huán)菌胺和咪唑菌酮為主要有效成分與已知的助劑和 賦形劑復(fù)配成農(nóng)藥上允許的任意一種劑型。這些已知的助劑、賦型劑有分散劑、擴(kuò)散劑、消 泡劑、潤濕劑、崩解劑等，可以采用十二烷基苯磺酸鈣、烷基酚聚氧乙烯醚、芐基酚聚氧乙烯 醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚及其類似產(chǎn)品、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸環(huán) 氧乙烷加成物、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、吐 溫系列、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇系列、磺酸鹽類、羧酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、亞磷酸鹽、 木質(zhì)素磺酸鹽、黃原膠、酚甲醛縮合物、銨鹽、季銨鹽型等中的一個(gè)或多個(gè)組合，賦形劑包括 環(huán)己酮、二甲苯、各種溶劑油、水、防凍劑(如丙二醇）、去離子水等。以上助劑、賦形劑及其它 輔料可以單用或并用。
[0018] 所述的殺菌組合物，其劑型是乳油、可濕性粉劑、懸浮劑、水乳劑或水分散顆粒劑。
[0019] 上述的殺菌組合物在制備防治植物真菌病害藥物上的應(yīng)用。尤其是在防治禾谷 類、果樹、蔬菜作物病害方面的應(yīng)用。
[0020] 上述的應(yīng)用，所述的植物真菌病害為白粉病、銹病、霜霉病、晚疫病、疫霉病、猝倒 病中的至少一種。
[0021] 本發(fā)明的有益效果：
[0022] 1、本發(fā)明所用的螺環(huán)菌胺和咪唑菌酮，作用機(jī)理不同，相互混配不會(huì)產(chǎn)生低觸，可 協(xié)同增效，減少用藥量，降低成本。
[0023] 2、本發(fā)明組合物適用范圍增加，適用于防治禾谷類、果樹、蔬菜的抗性真菌病害， 特別是防治白粉病、銹病、霜霉病、晚疫病、疫霉病、猝倒病等均有顯著的效果。本發(fā)明殺菌 組合物對子囊菌、擔(dān)子菌、半知菌和卵菌綱真菌病害具有很好的防治效果;并抑制害蟲或真 菌對單一制劑(螺環(huán)菌胺和咪唑菌酮任一)的抗藥性的產(chǎn)生。本發(fā)明殺菌組合物能產(chǎn)生較高 的協(xié)同增效作用，并且該混合物的用量比單獨(dú)活性化合物的用量大大降低，即混合物的活 性大于單獨(dú)組分的活性。
[0024] 與現(xiàn)有技術(shù)相比本發(fā)明的有益效果：（1)與單劑相比，該組合物對抗性真菌病害如 白粉病、銹病、霜霉病、晚疫病、疫霉病、猝倒病等真菌病害有明顯協(xié)同增效作用，克服和延 緩了抗藥性，擴(kuò)大防治譜，明顯提高了防治效果；（2)減少防治用工、用藥成本；（3)可替代常 規(guī)和易產(chǎn)生抗性的農(nóng)藥；（4)與單劑相比，生產(chǎn)和使用成本降低；（5)抑制真菌抗藥性的產(chǎn) 生，其效果明顯高于其單劑使用。
【具體實(shí)施方式】
[0025]以下結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明，實(shí)施例中劑型的制備方法均為常規(guī)方 法，本發(fā)明所述的" ％ "均為質(zhì)量百分比。
[0026] 室內(nèi)生測試驗(yàn)：
[0027]在室內(nèi)采用菌絲生長速率法，測定不同藥劑對菌株的EC5Q值，采用共毒系數(shù)計(jì)算方 法，計(jì)算出混劑的共毒系數(shù)(CTC)，確定混劑的增效性，具體計(jì)算方法如下：
[0028]以混劑中某一單劑為標(biāo)準(zhǔn)藥劑(通常選擇EC5Q較低者），進(jìn)行計(jì)算：
[0029] 單劑毒力指數(shù)=標(biāo)準(zhǔn)藥劑EC5q/某單劑EC5qX 100
[0030] 理論毒力指數(shù)=A單劑的毒力指數(shù)X A單劑在混劑中所占比例+B單劑的毒力指數(shù) X B單劑在混劑中所占比例
[0031] 實(shí)測毒力指數(shù)=標(biāo)準(zhǔn)單劑的EC5Q值/混劑的EC5Q值X 100
[0032] 共毒系數(shù)=實(shí)測毒力指數(shù)/理論毒力指數(shù)X 100
[0033]共毒系數(shù)分級：CTC大于120時(shí)混劑具有協(xié)同增效性，CTC小于80時(shí)為拮抗，CTC在 80-120之間為相加作用。
[0034] 按照有效成分螺環(huán)菌胺(A):咪唑菌酮(B)質(zhì)量配比為:70:1、50:1、30:1、20:1、10: 1、5:1、2.5:1、1:1、1:2、1 :4、1:6、1:10、1:20、1:30、1:50 進(jìn)行試驗(yàn)，測定其對葡萄霜霉病菌 (Plasmopara viticola(Berk.dt Curtis)Berl.Etde Toni)的共毒系數(shù)。
[0035] 表1:螺環(huán)菌胺+咪唑菌酮不同配比對葡萄霜霉病菌的室內(nèi)生測結(jié)果
[0036]
[0037]^田間藥效試驗(yàn):
[0038]用上述實(shí)施例制得的農(nóng)藥制劑防治葡萄霜霉病試驗(yàn)。
[0039] 1、試驗(yàn)處理:本試驗(yàn)藥劑用量根據(jù)各個(gè)成分的不同分別設(shè)三個(gè)處理濃度，對照藥 劑分別是農(nóng)藥單劑25 %螺環(huán)菌胺EC和50 %咪唑菌酮SC及空白清水試驗(yàn)。
[0040] 2、試驗(yàn)方法每個(gè)小區(qū)面積為66.7m2,重復(fù)3次;施藥前調(diào)查及防治后的調(diào)查藥效方 法為:在試驗(yàn)處理區(qū)內(nèi)隨機(jī)取樣5點(diǎn)，按照國家田間試驗(yàn)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行病情分級，計(jì)算防效。 試驗(yàn)結(jié)果見表2:
[0041 ] 表2田間試驗(yàn)效果
[0042]
[0043]
[0044] 通過室內(nèi)生測和田間藥效結(jié)果表明，螺環(huán)菌胺與咪唑菌酮組合物具有明顯的協(xié)同 增效作用，組合物的防治效果優(yōu)良，防治效果均好于單劑品種，在農(nóng)業(yè)應(yīng)用中具有應(yīng)用價(jià) 值。
[0045] 兩種活性化合物可以加工成允許的任意一種劑型，下面以具體的實(shí)施例說明兩種 有效成分加工成的制劑，但是該兩種活性成分可以加工的制劑不僅限于以下所列。
[0046] 實(shí)施例1:15%螺環(huán)菌胺·咪唑菌酮可濕性粉劑(1:2)
[0047]將螺環(huán)菌胺5g、咪唑菌酮10g、凈洗劑LS(對甲氧基脂肪酸胺基苯磺酸鈉)2g、擴(kuò)散 劑ΝΝ0(亞甲基雙萘磺酸鈉)4g、白炭黑5g，高嶺土加至100g混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得有效 成分質(zhì)量百分比為15%螺環(huán)菌胺?咪唑菌酮可濕性粉劑。
[0048] 實(shí)施例2:15%螺環(huán)菌胺·咪唑菌酮可濕性粉劑（1:4)
[0049] 將螺環(huán)菌胺3g、咪唑菌酮12g、十二烷基硫酸鈉3g、擴(kuò)散劑NNO 4g、白炭黑5g，高嶺 土加至l〇〇g混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得有效成分質(zhì)量百分比為15%螺環(huán)菌胺?咪唑菌酮可 濕性粉劑。
[0050] 實(shí)施例3:14%螺環(huán)菌胺·咪唑菌酮可濕性粉劑(1:6)
[0051 ]將螺環(huán)菌胺2g、咪唑菌酮12g、十二烷基硫酸鈉3g、擴(kuò)散劑NNO 4g、白炭黑5g，高嶺 土加至l〇〇g混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得有效成分質(zhì)量百分比為14%螺環(huán)菌胺?咪唑菌酮可 濕性粉劑。
[0052] 實(shí)施例4:20%螺環(huán)菌胺?咪唑菌酮懸浮劑（1:1)
[0053]稱取10g螺環(huán)菌胺、10g咪唑菌酮，木質(zhì)素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g， 黃原膠〇.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸鎂鋁0.5g，用水補(bǔ)足至100g，在砂磨機(jī)的作用 下制成有效成分質(zhì)量百分比為20%螺環(huán)菌胺?咪唑菌酮懸浮劑。
[0054] 實(shí)施例5:55%螺環(huán)菌胺?咪唑菌酮水乳劑（1:10)
[0055] 稱取5g螺環(huán)菌胺、50g咪唑菌酮、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基 酚聚氧乙烯醚lg，溶劑油13g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制水乳劑的方法投入混合 釜中高速混合，制成有效成分質(zhì)量百分比為55%螺環(huán)菌胺?咪唑菌酮水乳劑。
[0056] 實(shí)施例6:42%螺環(huán)菌胺·咪唑菌酮乳油（1:20)
[0057]稱取2g螺環(huán)菌胺、40g咪唑菌酮，十二烷基苯磺酸鈣8g、苯乙基酚聚氧乙烯醚5g、溶 劑油至l〇〇g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質(zhì)量百 分比為42%螺環(huán)菌胺?咪唑菌酮乳油。
[0058] 實(shí)施例7:70%螺環(huán)菌胺·咪唑菌酮乳油(2.5:1)
[0059]稱取50g螺環(huán)菌胺、20g咪唑菌酮，十二烷基苯磺酸鈣5g、苯乙基酚聚氧乙烯醚2g、 蓖麻油聚氧乙烯醚2g、溶劑油至100g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混 合，制成有效成分質(zhì)量百分比為70%螺環(huán)菌胺?咪唑菌酮乳油。
[0060]實(shí)施例8:18%螺環(huán)菌胺?咪唑菌酮水分散顆粒劑(5:1)
[0061 ] 稱取15g螺環(huán)菌胺、3g咪唑菌酮，木質(zhì)磺酸鈉8g、十二烷基硫酸鈉2g、硫酸銨5g，聚 乙烯醇5g，硼砂2g，硅藻土 28g補(bǔ)足至100g，將以上原料按水分散顆粒劑方法制成有效成分 質(zhì)量百分比為17%螺環(huán)菌胺?咪唑菌酮水分散顆粒劑。
[0062] 實(shí)施例9:11 %螺環(huán)菌胺·咪唑菌酮乳油（10:1)
[0063]稱取10g螺環(huán)菌胺、lg咪唑菌酮，十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚7g、溶 劑油至l〇〇g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質(zhì)量百 分比為11%螺環(huán)菌胺?咪唑菌酮乳油。
[0064] 實(shí)施例10:31.5%螺環(huán)菌胺?咪唑菌酮微乳劑(20:1)
[0065]稱取30g螺環(huán)菌胺、1.5g咪唑菌酮、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷 酸酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制 微乳劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質(zhì)量百分比為32%螺環(huán)菌胺?咪唑菌酮微 乳劑。
[0066] 實(shí)施例11:31%螺環(huán)菌胺·咪唑菌酮乳油(30:1)
[0067]稱取30g螺環(huán)菌胺、lg咪唑菌酮，十二烷基苯磺酸鈣4g、苯乙基酚聚氧乙烯醚4g、溶 劑油至l〇〇g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質(zhì)量百 分比為31%螺環(huán)菌胺?咪唑菌酮乳油。
[0068] 實(shí)施例12:51%螺環(huán)菌胺?咪唑菌酮懸浮劑(50:1)
[0069]稱取50g螺環(huán)菌胺、lg咪唑菌酮，木質(zhì)素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g，黃 原膠0.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸鎂鋁0.5g，用水補(bǔ)足至100g，在砂磨機(jī)的作用下 制成有效成分質(zhì)量百分比為51%螺環(huán)菌胺?咪唑菌酮懸浮劑。
[0070] 實(shí)施例13:32%螺環(huán)菌胺?咪唑菌酮微乳劑(1:15)
[0071] 稱取2g螺環(huán)菌胺、30g咪唑菌酮、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸 酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制微 乳劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質(zhì)量百分比為32%螺環(huán)菌胺·咪唑菌酮微乳 劑。
[0072] 實(shí)施例14:6%螺環(huán)菌胺?咪唑菌酮水乳劑(1:5)
[0073] 稱取lg螺環(huán)菌胺、5g咪唑菌酮、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酚 聚氧乙烯醚lg，溶劑油13g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制水乳劑的方法投入混合釜 中高速混合，制成有效成分質(zhì)量百分比為6%螺環(huán)菌胺?咪唑菌酮水乳劑。
[0074] 實(shí)施例15:62%螺環(huán)菌胺?咪唑菌酮微乳劑（1:30)
[0075]稱取2g螺環(huán)菌胺、60g咪唑菌酮、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸 酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制微 乳劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質(zhì)量百分比為62%螺環(huán)菌胺·咪唑菌酮微乳 劑。
[0076] 實(shí)施例16:51%螺環(huán)菌胺?咪唑菌酮懸浮劑(1:50)
[0077]稱取lg螺環(huán)菌胺、50g咪唑菌酮，木質(zhì)素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g，黃 原膠0.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸鎂鋁0.5g，用水補(bǔ)足至100g，在砂磨機(jī)的作用下 制成有效成分質(zhì)量百分比為51%螺環(huán)菌胺?咪唑菌酮懸浮劑。
[0078]實(shí)施例17:7%螺環(huán)菌胺?咪唑菌酮水分散顆粒劑(1:2.5)
[0079] 稱取2g螺環(huán)菌胺、5g咪唑菌酮，木質(zhì)磺酸鈉8g、十二烷基硫酸鈉2g、硫酸銨5g，聚乙 烯醇5g，硼砂2g，白炭黑3g、硅藻土補(bǔ)足至100g，將以上原料按水分散顆粒劑方法制成有效 成分質(zhì)量百分比為7%螺環(huán)菌胺?咪唑菌酮水分散顆粒劑。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種含螺環(huán)菌胺和咪唑菌酮的殺菌組合物，其特征在于該殺菌組合物以螺環(huán)菌胺和 咪唑菌酮為主要有效成分，其中螺環(huán)菌胺與咪唑菌酮的質(zhì)量比為1~90:1~90。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于所述螺環(huán)菌胺與咪唑菌酮的質(zhì)量比 為1~70:1~50。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于所述螺環(huán)菌胺與咪唑菌酮的質(zhì)量比 為 10:1〇4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于所述的螺環(huán)菌胺和咪唑菌酮二者占 組合物的質(zhì)量百分含量為2-80%。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的殺菌組合物，其特征在于所述的螺環(huán)菌胺和咪唑菌酮二者占 組合物的質(zhì)量百分含量為10-40%。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于以螺環(huán)菌胺和咪唑菌酮為主要有效 成分和農(nóng)藥助劑配制成農(nóng)藥上允許的任意一種劑型。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的殺菌組合物，其特征在于所述的劑型是乳油、懸浮劑、水乳劑、 可濕性粉劑或水分散顆粒劑。8. 權(quán)利要求1所述的殺菌組合物在制備防治植物真菌病害藥物上的應(yīng)用。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的應(yīng)用，其特征在于所述的植物真菌病害為白粉病、銹病、霜霉 病、晚疫病、疫霉病、猝倒病中的至少一種。
【文檔編號】A01N43/30GK106035339SQ201610340252
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2016年5月20日
【發(fā)明人】張寶俊, 石振龍, 白杰, 趙東亞, 孫會(huì)杰
【申請人】南京華洲藥業(yè)有限公司