專利名稱：同步退漿與煮煉的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及將上漿織物(sized fabric)進(jìn)行同步退漿和煮煉(simultaneouslydesizing and scouring)的方法。本發(fā)明也涉及適用于本發(fā)明的方法的組合物。
背景技術(shù)：
在紡織加工工業(yè)中，傳統(tǒng)上使用α-淀粉酶作為退漿過程中的助劑，以促進(jìn)在紡織過程中作為紗線(yarn)上的保護涂層的含淀粉漿料的去除。紡織之后徹底去除漿料涂層對于確保后續(xù)過程(其中所述織物通常被煮煉、漂白、染色和/或印制)中的最佳效果是至關(guān)重要的。酶法淀粉分解是優(yōu)選的，因為它不對織物材料產(chǎn)生任何有害的作用。為了減少加工成本同時增加產(chǎn)量，有時將退漿過程與煮煉步驟結(jié)合。
WO 95/21417建議將對氧化作用穩(wěn)定的α-淀粉酶用于上漿織物的同步退漿與煮煉。
然而，人們期待提供進(jìn)一步改進(jìn)的同步退漿與煮煉的方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明旨在提出一種改進(jìn)的同步退漿與煮煉的方法。
在第一個方面，本發(fā)明涉及將含淀粉或淀粉衍生物的上漿織物進(jìn)行同步退漿與煮煉的方法，其包括用堿性α-淀粉酶和堿性煮煉酶對織物進(jìn)行處理。
在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語“織物”包括服裝(garment)、纖維、紗線以及其他種類的加工織物?？椢锟梢杂衫w維通過機織(weaving)、針織(knitting)或非織造操作(non-woven operation)獲得。機織和針織需以紗線為輸入物(input)，而非織造物則是纖維隨機連接的結(jié)果(紙可被認(rèn)為是一種非織造物)。
機織物(woven fabric)是通過在織機(loom)上沿縱軸向方向伸展的經(jīng)紗(warp yarn)之間編織“緯紗(filling)”或者緯紗(weft yarn)而編制的。為了潤滑和防止在編織過程中緯紗高速插入時的磨損，經(jīng)紗在編織之前必須上漿。緯紗可以以“一上一下(over one-under the next)”的形式(平織)，或者以“一上兩下(over one-under two)”的形式(斜織)或以其他無數(shù)種排列方式編織穿過經(jīng)紗。強度(strength)、質(zhì)地(texture)和式樣(pattern)都并不僅僅與紗線的類型/質(zhì)量相關(guān)，而且也與編織的類型有關(guān)。一般來說，外套(dress)、襯衫、褲子、被單、毛巾、帷幕(drapery)等都是由機織物制成的。
針織法通過將連鎖的(interlocking)紗線圈連接在一起而形成織物。與由兩類紗線織成并含有許多線頭(end)的機織物相反，針織物是由單股連續(xù)的紗線織成的。從織法上講，有許多種不同的方式將紗線圈結(jié)起來，而最終織物的特性則同時取決于紗線和針織的類型。內(nèi)衣，毛線衫(sweater)，襪子，運動衫，汗衫(sweat shirt)等都是由針織物制成的。
非織造物是通過機械的、熱力的、化學(xué)的或者溶劑介導(dǎo)的方法將纖維和絲線連接和/或聯(lián)鎖而制成的織物片。得到的產(chǎn)物可以是網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)、層狀或者薄膜狀。具體的例子有一次性嬰兒尿布、毛巾、擦拭物(wiper)、外科手術(shù)服(surgical gown)、“環(huán)境友好”型纖維、過濾介質(zhì)、寢具(bedding)、屋頂材料、雙向織物的背襯(backing for two-dimensional fabrics)和許多其他產(chǎn)品。
根據(jù)本發(fā)明，所述的方法可以應(yīng)用于本領(lǐng)域已知的任何織物(機織物、針織物、或非織造物)。具體地，本發(fā)明的方法可應(yīng)用于含有纖維素的織物或纖維素織物，如棉、粘膠(viscose)、人造纖維(rayon)、苧麻(ramie)、亞麻(linen)、綠色纖維(lyocell)(例如Courtaulds Fibers生產(chǎn)的天絲(Tencel))，或者這些纖維中任一種與合成纖維(如聚酯、聚酰胺、尼龍)或者其他天然纖維如毛和絲的混紡物(blend)，例如粘膠/棉混紡物、綠色纖維/棉混紡物，粘膠/毛混紡物、綠色纖維/羊毛混紡物、棉/毛混紡物；以及亞麻(flax)(亞麻制品(linen))、苧麻和其他基于纖維素纖維的織物，包括所有的纖維素纖維與其他纖維如毛、聚酰胺、丙烯酸系(丙烯腈系，acrylic)和聚酯纖維的混紡物，例如粘膠/棉/聚酯的混紡物、毛/棉/聚酯的混紡物、亞麻/棉的混紡物等等。這種方法也可用于合成紡織品，例如分別由基本上100％聚酯、聚酰胺、或尼龍組成的合成紡織品。術(shù)語“毛(wool)”指的是任何商業(yè)上有用的動物毛織品，例如由綿羊(sheep)、駱駝、兔子、山羊、美洲駝(llama)和眾所周知的美利奴羊毛(merinowool)、設(shè)得蘭羊毛(Shetland wool)、開士米羊毛(cashmere wool)、阿爾帕卡毛(alpaca wool)、馬海毛(mohair)等制成的毛織品；還包括毛纖維和動物毛。本發(fā)明的方法可以應(yīng)用于毛織物或以毛條(top)、纖維、紗線、或機織或針織物形式存在的動物毛材料。
本發(fā)明方法中所使用的堿性α-淀粉酶，可優(yōu)選為細(xì)菌來源的，例如尤其是由芽孢桿菌的菌株衍生而來的。
本發(fā)明方法中所使用的堿性煮煉酶可為選自堿性果膠酶、纖維素酶、脂肪酶、蛋白酶、或者它們的混合物的酶。
根據(jù)本發(fā)明，在同步退漿和煮煉過程中，當(dāng)最適pH為7以上，優(yōu)選8以上，尤其是9以上，例如pH7-11之間，如pH8-11之間，或pH9-11之間時，酶是“堿性”的。
術(shù)語“退漿”可以以通常方式來理解，即從織物，如機織物中的經(jīng)紗降解和/或去除上漿劑(sizing agent)。
術(shù)語“煮煉”也可以以通常方式來理解，即去除織物上的非纖維素材料，如油脂(grease)、蠟(wax)、蛋白質(zhì)、半纖維素材料、果膠、灰分、污垢和油。
術(shù)語“同步”是指退漿和煮煉在單一的操作步驟中進(jìn)行。它的優(yōu)點是不再需要進(jìn)行通常在獨立進(jìn)行的退漿和煮煉步驟之間的實施的洗滌、漂洗和其他處理等操作。因此，待用于每個處理過程中的水、能源需求以及對于不同設(shè)備的需求大大地減少。根據(jù)優(yōu)選的實施方案，本發(fā)明的方法是在單一浴槽(single bath)中進(jìn)行的。煮煉酶可以先于、同時或者在退漿酶之后加入。
術(shù)語“含淀粉或淀粉衍生物的織物”是指任何類型的織物，尤其是由含纖維素的材料制成的機織織物，其含有淀粉或淀粉衍生物。這些織物通常是由棉、粘膠、亞麻等制成的。存在于織物上的淀粉或淀粉衍生物的主要部分通常是編織前涂覆在紗線，通常為經(jīng)紗上的漿料。
即使在有關(guān)本發(fā)明的方法中沒有特別提及，但可以理解的是以“有效量”使用酶或試劑。術(shù)語“有效量”是指與未經(jīng)所述酶處理的織物相比，能夠達(dá)到預(yù)期效果，即，將織物退漿和煮煉的堿性α-淀粉酶和堿性煮煉酶的量。
在第二個方面，本發(fā)明涉及適用于同步退漿與煮煉過程的一種組合物，其包含堿性α-淀粉酶和堿性煮煉酶。
發(fā)明詳述本發(fā)明旨在提出一種同步退漿與煮煉的方法。根據(jù)本發(fā)明，可以在將所述織物退漿時進(jìn)行煮煉。本發(fā)明的方法可使用傳統(tǒng)的上漿/退漿設(shè)備如軋染系統(tǒng)(pad system)、J-盒(J-box)、噴射機(jet)、卷染機(jigger)等進(jìn)行，不需要任何額外的處理設(shè)備。該操作可以通過使用堿性α-淀粉酶和堿性煮煉酶的組合對織物進(jìn)行同步處理來完成。發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，除了通過進(jìn)行同步退漿和煮煉獲得的優(yōu)點(參見上文)之外，也獲得其他一些優(yōu)點。實例包括以下一種或多種減少酶的使用，改進(jìn)退漿，改進(jìn)果膠去除，提高潤濕性(wettability)，提高白度(whiteness)，改進(jìn)織物的處理，提高織物的光滑度，減少起球(pilling)。支持本發(fā)明的實驗結(jié)果顯示于實例1-13之后的表1中。
機織物是織物結(jié)構(gòu)的普遍形式。機織過程要求對經(jīng)紗“上漿”以保護其免于磨損。淀粉(改性和未改性的)、聚乙烯醇(PVA)、羧甲基纖維素(CMC)、蠟和丙烯酸類粘合劑、及其混合物是通常使用的上漿劑的實例。根據(jù)本發(fā)明，上漿劑可以是基于淀粉或基于淀粉衍生物的上漿劑，但也可以包含一種或多種非基于淀粉或基于淀粉衍生物的上漿劑。紡織后，必須去除上漿劑作為制備機織物品的第一步。
此外，織物纖維包含天然的非纖維素雜質(zhì)，這些雜質(zhì)必須在進(jìn)行后續(xù)加工步驟，如漂白、染色、印制以及整理(finishing)之前去除掉。煮煉去除了大量天然的非纖維素雜質(zhì)，尤其包括角質(zhì)層(cuticle)(主要由蠟組成)和原細(xì)胞壁(primary cell wall)(主要由果膠、蛋白質(zhì)和木葡聚糖(xyloglucan)組成)。為了獲得高的潤濕性(其作為獲得良好染色的量度)，適當(dāng)?shù)南炄コ潜匦璧?。對原?xì)胞壁(尤其是果膠)的去除改進(jìn)了蠟去除并確保更均勻的染色，此外這改進(jìn)了漂白處理過程中的白度。另外，煮煉能去除污物(dirt)、土(soil)和制造過程中引入的殘留物如紡紗(spinning)、絡(luò)筒(coning)或上漿劑。
本發(fā)明的方法根據(jù)本發(fā)明的方法，將繩狀或者平幅(open width)形式的上漿織物與處理液體(如處理溶劑)進(jìn)行接觸。在所述漿料(除了基于淀粉或基于淀粉衍生物的上漿劑之外)含有聚乙烯醇或羧甲基纖維素的情況下，優(yōu)選用熱水、表面活性劑和溫和的堿來實施本發(fā)明的方法。
根據(jù)本發(fā)明，退漿和煮煉同時且在常規(guī)的紡織物退漿的條件下進(jìn)行。
因此，在第一個方面，本發(fā)明涉及一種將含淀粉或淀粉衍生物的上漿織物進(jìn)行同步退漿和煮煉的方法，該方法包括用堿性α-淀粉酶和堿性煮煉酶來處理織物。
根據(jù)本發(fā)明，將上漿織物用水、堿性α-淀粉酶和堿性煮煉酶(如下文進(jìn)一步詳細(xì)描述)的組合進(jìn)行處理，優(yōu)選與一種或幾種試劑組合，所述試劑包括穩(wěn)定劑、表面活性劑、潤濕劑、分散劑、螯合劑和乳化劑以及它們的混合物。使上漿織物在處理液體中停留足夠長的一段“保持時間(holding period)”以完成退漿和煮煉。所述保持時間取決于處理工藝(processing regime)的類型和溫度，并可從15分鐘到2個小時變化，或在一些情況下為幾天。
處理工藝可為間歇地或連續(xù)地使平幅狀或繩狀的織物接觸處理液流。
連續(xù)的操作通常使用飽和器(saturator)，其中將大約等重量的每織物重量的處理液體施用于織物，然后是加熱滯留室(heated dwell chamber)，其中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。然后洗滌部分準(zhǔn)備好織物用于下一個加工步驟。為了確保高的白度或較好的潤濕性，以及得到的可染性，必須徹底去除退漿和煮煉酶，以及其他的試劑。
在一個實施方案中，本發(fā)明的方法是在溫度大約100℃，如90-100℃，pH為7-11，進(jìn)行5-30分鐘的連續(xù)方法。
分批處理通常在一個處理浴槽，即單一浴槽中進(jìn)行，其中將織物與大約是其自身重量8-15倍的處理液體接觸。反應(yīng)期之后，排出處理液體，將織物漂洗并開始下一個處理步驟。非連續(xù)的PB處理(即，浸軋-堆放回蘇處理(pad-batch process))涉及飽和器，其中使大約相等重量的每織物重量的處理液體施用于織物，然后是停留期，其在CPB處理(即，冷浸軋-堆放回蘇處理)的情況下可為一天或幾天。例如，CPB處理可以在20-40℃、pH為7-11，優(yōu)選大約8-9.5進(jìn)行8-24個小時或更長時間。此外，PB處理過程可在50-85℃，pH為7-11，優(yōu)選8-9.5進(jìn)行1-6個小時。
在一個實施方案中，本發(fā)明的組合的退漿和煮煉方法可以使用堿性α-淀粉酶和堿性煮煉酶以及強堿，如氫氧化鈉，或者相關(guān)的苛性試劑，如碳酸鈉、氫氧化鉀、或它們的混合物，在本領(lǐng)域已知的用于退漿和煮煉的條件下進(jìn)行。
目前，商業(yè)的用于退漿的α-淀粉酶，例如AQUAZYMTM120 L(Novozymes A/S，丹麥)，建議的濃度在大約180-240KNU/L的范圍內(nèi)，其相當(dāng)于大約180-240KNU/kg織物。根據(jù)本發(fā)明，這個濃度是可以降低的。
在一個優(yōu)選的實施方案中，堿性α-淀粉酶以0.05-150KNU/L處理溶液，優(yōu)選1-100KNU/L處理溶液，尤其是2-20KNU/L處理溶液或0.05-150KNU/kg織物，優(yōu)選1-100KNU/kg織物，尤其是2-20KNU/kg織物的濃度存在。
此外，商業(yè)的用于煮煉的果膠酶，如SCOURZYMETML(Novozymes A/S，丹麥)，建議的濃度在大約1500-1875APSU/L的范圍內(nèi)，其相當(dāng)于大約1500-1875APSU/kg織物。根據(jù)本發(fā)明，這個濃度是可以降低的。
在一個優(yōu)選的實施方案中，所述的果膠酶是果膠酸裂合酶，其以1-1,500APSU/kg織物，優(yōu)選10-1,200APSU/kg織物，尤其是100-1,000APSU/kg織物范圍內(nèi)的濃度存在。
洗滌劑通常，將一種堿穩(wěn)定性的表面活性劑加入處理過程以增強疏水性化合物的溶解(solubilization)和/或避免其再沉積(redeposition)回織物上。在本發(fā)明上下文中，洗滌劑與表面活性劑是同義的，它具體可為非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑和半極性表面活性劑，或者它們的混合物。
表面活性劑通常以0.1-60重量％的水平存在于本發(fā)明的組合物中。
優(yōu)選將表面活性劑配制以與組合物中的酶成分兼容。在液體或凝膠組合物中，最優(yōu)選將表面活性劑以促進(jìn)，或者至少不會降低這些組合物中任何酶的穩(wěn)定性的方式進(jìn)行配制。
根據(jù)本發(fā)明，待使用的優(yōu)選的體系包含如本文所述非離子和/或陰離子表面活性劑的一種或多種作為表面活性劑。
烷基酚的聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷和聚環(huán)氧丁烷縮聚物都適合用作本發(fā)明表面活性劑體系中的非離子表面活性劑，其中優(yōu)選聚環(huán)氧乙烷縮聚物。這些化合物包括烷基酚與烯烴氧化物(alkylene oxide)的縮聚物，所述烷基酚具有包含大約6至大約14個碳原子，優(yōu)選大約8至大約14個碳原子的以直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)存在的烷基。在一個優(yōu)選的實施方案中，環(huán)氧乙烷以等于大約2至大約25摩爾，更優(yōu)選大約3至大約15摩爾環(huán)氧乙烷/摩爾烷基酚的量存在。
商業(yè)上可得的這類非離子表面活性劑包括GAF Corporation銷售的IgepalTMCO-630；和均由Rohm & Haas Company銷售的TritonTMX-45，X-114，X-100和X-102。這些表面活性劑通常被稱為烷基酚烷氧基化物(alkylphenol alkoxylate)(如，烷基酚乙氧基化物)。
脂肪伯醇和仲醇與大約1至大約25摩爾環(huán)氧乙烷的縮聚產(chǎn)物適合用作非離子表面活性劑體系中的非離子表面活性劑。脂肪醇的烷基鏈可為直鏈或支鏈，可為伯醇或仲醇，并通常含有大約8至大約22個碳原子。優(yōu)選的是醇與大約2至大約10摩爾環(huán)氧乙烷/摩爾醇的縮聚產(chǎn)物，所述的醇具有包含大約8至大約20個，優(yōu)選大約10至大約18個碳原子的烷基。所述的縮聚產(chǎn)物中存在大約2至大約7摩爾環(huán)氧乙烷，并最優(yōu)選2至5摩爾環(huán)氧乙烷/摩爾醇。商業(yè)上可得的這類非離子表面活性劑的實例包括均由美國聯(lián)合碳化物公司(Union Carbide Corporation)銷售的TergitolTM15-S-9(C11-C15直鏈醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮聚物)，TergitolTM24-L-6NMW(C12-C14伯醇與6摩爾環(huán)氧乙烷的縮聚產(chǎn)物其具有窄的分子量分分布)；由殼牌化學(xué)公司(Shell ChemicalCompany)銷售的NeodolTM45-9(C14-C15直鏈醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮聚物)，NeodolTM23-3(C12-C13直鏈醇與3.0摩爾環(huán)氧乙烷的縮聚物)，NeodolTM45-7(C14-C15直鏈醇與7摩爾環(huán)氧乙烷的縮聚物)，NeodolTM45-5(C14-C15直鏈醇與5摩爾環(huán)氧乙烷的縮聚物)；由寶潔公司(Proctor & Gamble Company)銷售的KyroTMEOB(C13-C15醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮聚物)；和由Hoechst銷售的Genapol LA 050(C12-C14醇與5摩爾環(huán)氧乙烷的縮聚物)。在這些產(chǎn)品中HLB的優(yōu)選范圍是8-11，并最優(yōu)選8-10。
也用作表面活性劑體系中的非離子表面活性劑的是美國專利No.4,565,647中公開的烷基多糖(alkylpolysaccharide)，其具有含有大約6至大約30個，優(yōu)選大約10至大約16個碳原子和一個多糖例如多聚糖苷的疏水基團，含有大約1.3至大約10個，優(yōu)選大約1.3至大約3個，最優(yōu)選大約1.3至大約2.7個糖單元(saccharide unit)的親水基團。可以使用任何含有5或6個碳原子的還原糖類如葡萄糖、半乳糖，而且半乳糖基部分可以被葡萄糖基部分取代(與葡萄糖苷或半乳糖苷相反，疏水基團任選地連接于2-，3-，4-等位置，從而得到葡萄糖或者半乳糖)。糖間鍵可以位于如附加糖單元的一個位置與先前糖單元上的2-，3-，4-和/或6-位置之間。
優(yōu)選的烷基聚糖苷具有下式R2O(CnH2nO)t(糖苷)x其中R2選自烷基、烷基苯基、羥基烷基、羥基烷基苯基以及它們的混合物，其中所述烷基含有大約10至大約18個，優(yōu)選大約12至大約14個碳原子；n為2或3，優(yōu)選2；t為0至大約10，優(yōu)選0；x為大約1.3至大約10，優(yōu)選大約1.3至大約3，最優(yōu)選大約1.3至大約2.7。糖基優(yōu)選來自葡萄糖。為了制備這些化合物，首先形成醇或烷基聚乙氧基醇，然后使其與葡萄糖或葡萄糖的來源反應(yīng)以形成葡萄糖苷(連接在1-位置)。隨后可將附加糖基單元連接在它們的1-位置與先前糖基單元的2-、3-、4-和/或6-位置，主要優(yōu)選2-位置之間。
通過將環(huán)氧丙烷與丙二醇縮聚形成的含有疏水物質(zhì)的環(huán)氧乙烷縮聚產(chǎn)物也適于用作附加的非離子表面活性劑體系。這些化合物的疏水部分優(yōu)選具有大約1500至大約1800的分子量，并且表現(xiàn)水不溶性。將聚氧乙烯部分添加至此疏水部分旨在增加分子作為整體的水溶性，并且當(dāng)聚氧乙烯含量為大約縮聚產(chǎn)物總重量的50％時，其相當(dāng)于與多至大約40摩爾的環(huán)氧乙烷縮聚，直到此時仍能保持產(chǎn)品的液體特征。這類化合物的實例包括BASF銷售的某些商業(yè)上可得到的PluronicTM表面活性劑。
也適合用作非離子表面活性劑體系中的非離子表面活性劑的是環(huán)氧丙烷和乙二胺(ethylenediamine)的反應(yīng)產(chǎn)物與環(huán)氧乙烷的縮聚產(chǎn)物。這些化合物的疏水部分由乙二胺與過量環(huán)氧丙烷反應(yīng)的產(chǎn)物組成，并通常具有大約2500至大約3000的分子量。該疏水部分與環(huán)氧乙烷縮聚至一定程度以使縮聚產(chǎn)物含有大約40％至大約80重量％的聚氧乙烯，并具有大約5000至大約11000的分子量。這類非離子表面活性劑的實例包括BASF銷售的某些商業(yè)上可得到的TetronicTM化合物。
優(yōu)選用作表面活性劑體系中的非離子表面活性劑的是烷基酚的聚環(huán)氧乙烷縮聚物，脂肪族伯醇和仲醇與大約1至大約25摩爾環(huán)氧乙烷、烷基聚糖及其混合物的縮聚產(chǎn)物。最優(yōu)選的是含有3至15個乙氧基的C8-C14烷基酚乙氧基化物和含有2-10個乙氧基的C8-C18(優(yōu)選平均C10)醇乙氧基化物，以及它們的混合物。
非常優(yōu)選的非離子表面活性劑是下式的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑 其中R1是H，或R1是C1-4烴基，2-羥乙基，2-羥丙基或者它們混合物；R2是C5-31烴基；和Z是具有線性烴基鏈的多羥基烴基或者其烷氧基衍生物，所述線性烴基鏈具有至少3個與該鏈直接連接的羥基。優(yōu)選地，R1是甲基，R2是直鏈(straight)C11-15烷基或者C16-18烷基或烯基鏈如椰子烷基，或者它們的混合物，和Z是在還原胺化(reductive amination)反應(yīng)中由還原糖如葡萄糖、果糖、麥芽糖或乳糖得到的。
非常優(yōu)選的陰離子表面活性劑包括烷基烷氧基硫酸鹽表面活性劑。其例子為式RO(A)mSO3M的水溶性鹽或酸，其中R是未取代的C10-C24烷基或者具有C10-C24烷基組分的羥基烷基，優(yōu)選C12-C20烷基或者羥基烷基，更優(yōu)選C12-C18烷基或者羥基烷基；A是乙氧基或者丙氧基單元；m大于0，通常為大約0.5-大約6，更優(yōu)選大約0.5-大約3；M是H或者陽離子，其可為例如金屬陽離子(例如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂等)、銨或取代的銨陽離子。這里也包括烷基乙氧基硫酸鹽以及烷基丙氧基硫酸鹽。取代的銨陽離子的具體實例包括甲基-、二甲基、三甲基-銨陽離子和季銨陽離子，如四甲基銨和二甲基哌啶(dimethyl piperidinium)陽離子以及那些衍生自烷基胺的物質(zhì)，如乙胺、二乙胺、三乙胺以及它們的混合物等。代表性的表面活性劑為C12-C18烷基聚乙氧基化物(1.0)硫酸鹽(C12-C18E(1.0)M)，C12-C18烷基聚乙氧基化物(2.25)硫酸鹽(C12-C18(2.25)M)，C12-C18烷基聚乙氧基化物(3.0)硫酸鹽(C12-C18E(3.0)M)，和C12-C18烷基聚乙氧基化物(4.0)硫酸鹽(C12-C18E(4.0)M)，其中M方便地選自鈉和鉀。
待用的適合的陰離子表面活性劑為烷基酯磺酸鹽表面活性劑，其包括C8-C20羧酸(即，脂肪酸)的線性酯，其根據(jù)“The Journal ofthe American OilChemists Society，52(1975)，pp.323-329”用氣態(tài)SO3磺化。適合的起始材料包括如由動物脂(tallow)、棕櫚油等得到的天然脂肪物質(zhì)。
優(yōu)選的烷基酯磺酸鹽表面活性劑包括以下結(jié)構(gòu)式的烷基酯磺酸鹽表面活性劑 其中R3是C8-C20烴基，優(yōu)選烷基，或者它們的組合；R4是C1-C6烴基，優(yōu)選烷基，或者它們的組合；而M是與烷基酯磺酸鹽形成水溶性鹽的陽離子。適合的成鹽陽離子包括金屬如鈉、鉀和鋰，以及取代的或未取代的銨陽離子，如單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。優(yōu)選地，R3是C10-C16烷基，R4是甲基、乙基或異丙基。尤其優(yōu)選的是甲基酯磺酸鹽，其中R3是C10-C16烷基。
其他適合的陰離子表面活性劑包括烷基硫酸鹽表面活性劑，其為式ROSO3M的水溶性鹽或酸，其中R優(yōu)選為C10-C24烴基，優(yōu)選具有C10-C20烷基部分的烷基或羥基烷基，更優(yōu)選C12-C18烷基或羥基烷基，而M為H或陽離子，例如堿金屬陽離子(例如鈉、鉀、鋰)，或銨鹽或取代的銨(如甲基-、二甲基-、三甲基銨陽離子和季銨陽離子，如四甲基銨和二甲基哌啶陽離子，以及來自烷基銨，如乙胺、二乙胺、三乙胺，以及它們的混合物的季銨鹽陽離子等)。通常，較低洗滌溫度(如大約50℃以下)優(yōu)選C12-C16的烷基鏈，而較高洗滌溫度(如大約50℃以上)優(yōu)選C16-C18的烷基鏈。
用于洗滌目的的其他陰離子表面活性劑包括皂類(soap)的鹽(其包括，例如，鈉、鉀、銨和取代銨鹽，如單乙醇、二乙醇和三乙醇胺鹽)，C8-C22伯烷或仲烷磺酸鹽，C8-C24烯烴磺酸鹽，通過磺化堿土金屬檸檬酸鹽的熱解(pyrolyzed)產(chǎn)物而制得的磺化聚羧酸，如英國專利1,082,179說明書中描述的，C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸鹽(其含有多至10摩爾的環(huán)氧乙烷)；烷基丙三醇磺酸鹽，脂肪酰丙三醇磺酸鹽，脂肪油酰丙三醇硫酸鹽，烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽，石蠟磺酸鹽，烷基磷酸鹽，羥乙基磺酸鹽(isethionate)如?；u乙基磺酸鹽，N-酰基?；撬猁}，烷基琥珀酰胺酸鹽(alkyl succinamate)和磺基琥珀酸鹽(sulfosuccinate)，磺基琥珀酸鹽的單酯(尤其是飽和和不飽和的C12-C18單酯)和磺基琥珀酸鹽的二酯(尤其是飽和和不飽和的C6-C12二酯)，?；“彼猁}(acyl sarcosinate)，烷基聚糖硫酸鹽如烷基聚葡萄糖苷硫酸鹽(該非離子非硫酸化的化合物在下面描述)，支鏈伯烷基硫酸鹽，以及烷基聚乙氧基羧酸鹽如式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+中的那些，其中R是C8-C22烷基，k為1至10的一個整數(shù)，而M為成可溶性鹽的陽離子。樹脂酸(resin acid)和氫化的樹脂酸也是適合的，如松香(rosin)、氫化松香，以及存在于或來自妥爾油(tall oil)的樹脂酸和氫化的樹脂酸。
非常優(yōu)選的是烷基苯磺酸鹽。尤其優(yōu)選的是線性(直鏈)烷基苯磺酸鹽(LAS)，其中烷基優(yōu)選含有10-18個碳原子。
″Surface Active Agents and Detergents″(Vol.I and II by Schwartz，Perrryand Berch)中描述了其他實例。美國專利No.3,929,678(第23欄第58行至第29欄第23行，在本文中并入作為參考)中也一般地公開了大量這樣的表面活性劑。
當(dāng)包含在其中時，本發(fā)明的組合物通常包含大約1％至大約40％，優(yōu)選大約3％至大約20重量％的所述陰離子表面活性劑。
除了本文已經(jīng)描述的那些之外，本發(fā)明的組合物也可包含陽離子、兩性(ampholytic)、兩性離子(zwitterionic)和半極性(semi-polar)表面活性劑，以及非離子和/或陰離子表面活性劑。
適用于本發(fā)明的組合物的陽離子清潔(detersive)表面活性劑是那些含有一個長鏈烴基的化合物。這類陽離子表面活性劑的實例包括銨表面活性劑，如烷基三甲基銨鹵化物以及具有下式的那些表面活性劑[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-其中R2是烷基或烷基鏈中具有大約8至大約18個碳原子的烷基苯基；每個R3選自-CH2CH2-，-CH2CH(CH3)-，-CH2CH(CH2OH)-，-CH2CH2CH2-，以及它們的混合物；每個R4選自C1-C4烷基，C1-C4羥基烷基，通過將兩個R4基團連接形成的芐環(huán)結(jié)構(gòu)、-CH2CHOHCHOHCOR6CHOHCH2OH，其中R6是任何己糖或分子量低于大約1000的己糖聚合物，以及氫(當(dāng)y不等于0時)；R5與R4相同或者是烷基鏈，其中的碳原子總數(shù)或者R2加R5不超過大約18；每個y為大約0至大約10，而y值的和為0至大約15；且X是任何適合的陰離子。
非常優(yōu)選的陽離子表面活性劑是適用于本組合物的水溶性季銨化合物，其具有下式R1R2R3R4N+X-(i)其中R1是C8-C16烷基，R2、R3和R4中每個獨立地為C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基、芐基和-(C2H40)xH，其中的x具有2-5的值且X是一種陰離子。R2、R3或R4中至多一個為芐基。
R1優(yōu)選的烷基鏈長度為C12-C15，尤其是其中烷基為來自椰子或棕櫚核脂肪的鏈長的混合物，或者是通過烯烴構(gòu)建(olefin build up)或OXO醇合成而合成得到的。
R2、R3和R4的優(yōu)選基團是甲基和羥基乙基，并且陰離子X可以選自鹵化物、甲基硫酸鹽(methosulphate)、醋酸鹽和磷酸鹽離子。
適用于本發(fā)明的式(i)的季銨化合物的實例為
椰子三甲基氯化銨或椰子三甲基溴化銨；椰子甲基二羥基乙基氯化銨或椰子甲基二羥基乙基溴化銨；癸基三甲基氯化銨；癸基二甲基羥基乙基氯化銨或癸基二甲基羥基乙基溴化銨；C12-15二甲基羥乙基氯化銨或C12-15二甲基羥乙基溴化銨；椰子二甲基羥基乙基氯化銨或椰子二甲基羥基乙基溴化銨；十四烷基三甲基銨甲基硫酸鹽；十二烷基二甲基芐基氯化銨或十二烷二甲基芐基溴化銨；十二烷基二甲基(乙烯氧基)4氯化銨或十二烷二甲基(乙烯氧基)4溴化銨；膽堿酯(式(i)的化合物，其中R1是 烷基，且R2、R3、R4為甲基)。
二烷基咪唑啉(di-alkyl imidazoline)[式(i)的化合物]。
美國專利No.4,228,044和EP 000 224中還描述了其他用于本發(fā)明的陽離子表面活性劑。
當(dāng)包含在其中時，本發(fā)明的組合物通常包含0.2％至大約25％，優(yōu)選大約1％至大約8重量％的所述陽離子表面活性劑。
兩性表面活性劑也適用于本發(fā)明的組合物?？蓪⑦@些表面活性劑廣泛地描述為仲胺或叔胺的脂肪族衍生物，或者雜環(huán)仲胺或叔胺的脂肪族衍生物，其中脂肪族基團可以是直鏈或支鏈。這些脂肪族取代基中的一個包含至少大約8個碳原子，通常為大約8至大約18個碳原子，而且至少一個含有一個水增溶的陰離子基團，如羧基、磺酸根、硫酸根。兩性表面活性劑的實例，請參見美國專利No.3,929,678(19欄，第18-35行)。
當(dāng)包含在其中時，本發(fā)明的組合物通常包含0.2％至大約15％，優(yōu)選大約1％至大約10重量％的所述兩性表面活性劑。
兩性離子表面活性劑也適用于本發(fā)明組合物?？蓪⑦@些表面活性劑廣泛地描述為仲胺或叔胺的衍生物，雜環(huán)仲胺或叔胺的衍生物，或者季銨、季鏻(quaternary phosphonium)或叔锍(tertiary sulfonium)化合物的衍生物。兩性離子表面活性劑的實例，請參見美國專利No.3,929,678(19欄38行到22欄48行)。
當(dāng)包含在其中時，本發(fā)明的組合物通常包含0.2％至大約15％，優(yōu)選大約1％至大約10重量％的所述兩性離子表面活性劑。
半極性非離子表面活性劑是特殊類別的非離子表面活性劑，其包括水溶性氧化胺(amine oxide)，其含有一個大約10至大約18個碳原子的烷基部分和兩個選自含有大約1至大約3個碳原子的烷基和羥基烷基的部分；水溶性氧化膦(phosphine oxide)，其含有一個大約10至大約18個碳原子的烷基部分和兩個選自含有大約1至大約3個碳原子的烷基和羥基烷基的部分；和水溶性亞砜(sulfoxide)，其含有一個大約10至大約18個碳原子的烷基部分和一個選自含有大約1至大約3個碳原子的烷基和羥基烷基的部分。
半極性非離子洗滌劑表面活性劑包括具有下式的氧化胺表面活性劑 其中R3是含有大約8至大約22個碳原子的烷基、羥基烷基、或烷基芐基或者它們的混合物；R4是含有大約2至大約3個碳原子的亞烷基(alkylene)或羥基亞烷基或者它們的混合物；x是0至大約3；而每個R5是含有大約1至大約3個碳原子的烷基或羥基烷基，或含有大約1至大約3個環(huán)氧乙烷基團的聚環(huán)氧乙烷基團。R5基團可以，例如通過氧原子或氮原子彼此連接以形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。
這些氧化胺表面活性劑具體包括含有C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羥基乙基氧化胺。
當(dāng)包含在其中時，本發(fā)明的組合物通常包含0.2％至大約15％，優(yōu)選大約1％至大約10重量％的所述半極性非離子表面活性劑。
酶淀粉酶根據(jù)本發(fā)明，可以使用任何的堿性α-淀粉酶。在本發(fā)明上下文中，當(dāng)最適pH在同步退漿和煮煉時存在的條件下大于7，優(yōu)選大于8，尤其是大于9時，淀粉酶為“堿性”。
適宜的α-淀粉酶包括細(xì)菌或真菌來源的那些。包括化學(xué)修飾或基因修飾的突變株(變體)。優(yōu)選的堿性α-淀粉酶來自芽孢桿菌屬的菌株，例如地衣芽孢桿菌、解淀粉芽孢桿菌、嗜熱脂肪芽孢桿菌、枯草芽孢桿菌或者其他的芽孢桿菌，如芽孢桿菌NCIB 12289，NCIB 12512，NCIB 12513，DSM 9375，DSMZ no.12649，KSM AP1378(WO 97/00324)，KSM K36或KSM K38(EP1,022,334)。優(yōu)選的是WO 95/26397中分別如SEQ ID NOS.1和2(即，本文的SEQ ID NO4)公開的芽孢桿菌α-淀粉酶，WO 00/60060中如序列SEQ IDNO2(即，本文的SEQ ID NO6)公開的α-淀粉酶，以及由tsukamoto等，Biochemical and Biophysical Research Communications，Vol.151，pp.25-31(1988)公開的#707α-淀粉酶。
商業(yè)上可得的堿性α-淀粉酶產(chǎn)品或者含有α-淀粉酶的產(chǎn)品包括以下列商品名出售的產(chǎn)品NATALASETM，STAINZYMETM(Novozymes A/S)，BIOAMYLASE-D(G)，BIOAMYLASETML(Biocon India Ltd.)，KEMZYMTMAT9000(Biozym Ges.m.b.H，瑞士)，PURASTARTMST，PURASTARTMHPAmL，PURAFECTTMOxAm，RAPIDASETMTEX(Genencor Int.Inc，美國)，KAM(KAO，日本)在本發(fā)明的具體實施方案中，堿性α-淀粉酶是具有SEQ ID NO4的氨基酸序列的α-淀粉酶，或具有SEQ ID NO6的氨基酸序列的α-淀粉酶，或者與SEQ ID NO4或SEQ ID NO6中的任何一個序列相比，具有至少60％，優(yōu)選至少70％，更優(yōu)選至少80％，還更優(yōu)選至少90％，如至少95％，至少96％，至少97％，至少98％或者至少99％的同一性程度的α-淀粉酶為了本發(fā)明的目的，通過Clustal方法(Higgins，1989，CABIOS 5151-153)，使用LASERGENETMMEGALIGNTM軟件(DNASTAR，Inc.，Madison，WI)以及同一性表格和以下多重比對參數(shù)(multiple alignment parameter)來測定兩種氨基酸序列之間的同一性程度缺口罰分(Gap penalty)為10，和缺口長度罰分(gap length penalty)為10。配對比對參數(shù)(Pairwise alignment parameter)為Ktuple＝1，缺口罰分＝3，窗口(windows)＝5和對角線(diago-nals)＝5]。
在優(yōu)選的實施方案中，親代α-淀粉酶在D183和G184位置具有一個或多個缺失，優(yōu)選其中所述的α-淀粉酶變體還在N195F(使用SEQ ID NO4編號)位置具有一個取代。
在另一個優(yōu)選的實施方案中，親代α-淀粉酶具有一個或多個如下的缺失/取代Delta(R8l-G182)；Delta(D183-G184)；Delta(D183-G184)+N195F；R181Q+N445Q+K446N；Delta(D183-G184)+R181Q，Delta(D183-G184)和一個或多個如下的取代R118K，N195F，R320K，R458K，尤其是其中變體具有如下突變Delta(D183+G184)+R118K+N195F+R320K+R458K(使用SEQ ID NO6編號)。
在另一個優(yōu)選的實施方案中，堿性α-淀粉酶是SEQ ID NO6所示的α-淀粉酶，其還包含一個或多個如下的取代M9L，M202L，V214T，M323T，M382Y，E345R，或者具有所有下列取代的A560α-淀粉酶M9L，M202L，V214T，M323T，M382Y或M9L，M202L，V214T，M323T和E345R。
在本發(fā)明的方法的實施方案中，堿性α-淀粉酶可優(yōu)選地以0.05-150KNU/L處理溶液，優(yōu)選1-100KNU/L處理溶液，尤其是2-20KNU/L處理溶液或者0.05-150KNU/kg織物，優(yōu)選1-100KNU/kg織物，尤其是2-20KNU/kg織物的濃度存在。
堿性煮煉酶根據(jù)本發(fā)明，可以使用任何堿性煮煉酶。該堿性煮煉酶可為選自果膠酶，纖維素酶，脂肪酶，蛋白酶，木葡聚糖酶，角質(zhì)酶及其混合物的堿性酶。在本發(fā)明上下文中，當(dāng)最適pH在同步退漿和煮煉過程中存在的條件下大于7，優(yōu)選大于8，尤其是大于9時，煮煉酶為“堿性”。
在優(yōu)選的實施方案中，堿性果膠酶是果膠酸裂合酶、果膠裂和酶(pectinelyase)、聚半乳糖醛酸酶(polygalacturonase)、或者聚半乳糖醛酸裂合酶(polygalacturonate 1yase)。
果胺酶術(shù)語“果膠酶”旨在包括任何堿性果膠酶。果膠酶是一組水解主要為聚-1，4-α-D-半乳糖醛酸苷及其衍生物的果膠物質(zhì)中的糖苷鍵的酶(參見Sakai等發(fā)表在Advances in Applied Microbiology，Vol.39，pp.213-294(1993)上的Pectin，pectinase and propectinaseproduction，properties and applications-文)，該酶被理解為包括成熟蛋白質(zhì)或其前體形式，或其基本上具有全長酶的活性的功能片斷。此外，術(shù)語果膠酶旨在包括這些酶的同源物或類似物。
優(yōu)選地，堿性果膠酶是通過反式消去(transelimination)催化果膠酸(也稱為聚半乳糖醛酸)中α-1，4-糖苷鍵的隨機斷裂的酶，例如聚半乳糖醛酸裂合酶類(EC 4.2.2.2)(PGL)，也稱為聚(1，4-α-D-半乳糖醛酸苷)裂合酶，也稱為果膠酸裂合酶。另外優(yōu)選的是催化果膠酸中α-1，4-糖苷鍵的隨機水解的果膠酶，例如聚半乳糖醛酸酶類(EC 3.2.1.15)(PG)，也稱為endo-PG。同樣優(yōu)選的是催化果膠中α-1，4-糖苷鍵的隨機斷裂的果膠酶，如聚甲基半乳糖醛酸裂合酶(EC 4.2.2.10)(PMGL)，也稱為Endo-PMGL，還稱為聚(甲氧基半乳糖醛酸苷)裂合酶，還稱為果膠裂合酶。其他優(yōu)選的果膠酶為半乳糖酶(EC 3.2.1.89)、阿拉伯聚糖酶(arabinanase)(EC 3.2.1.99)、果膠酯酶(EC 3.1.1.11)和甘露聚糖酶(EC 3.2.1.78)。
所述的酶優(yōu)選來自微生物，優(yōu)選地來自細(xì)菌、古細(xì)菌(archea)或者真菌，尤其是來自細(xì)菌，例如屬于芽孢桿菌屬的細(xì)菌，優(yōu)選屬于嗜堿芽孢桿菌的菌株，其可選自地衣芽孢桿菌及高度相關(guān)的芽孢桿菌菌種，其中所有菌種基于16S rDNA序列與地衣芽孢桿菌具有至少90％的同源性(同一性)。這些菌種的具體例子為地衣芽孢桿菌、嗜堿芽孢桿菌、假嗜堿芽孢桿菌和Bacillusclarkii。一個具體且高度優(yōu)選的例子是地衣芽孢桿菌菌株，ATCC 14580(美國專利No.6,284,524)。其他有用的果膠酸裂合酶來自于Bacillus agaradhaerens，尤其是來自作為NCIMB 40482保藏的菌株；以及來自于枯草芽孢桿菌、嗜熱脂肪芽孢桿菌、短小芽孢桿菌(Bacillus pumilus)、科氏芽孢桿菌(Bacilluscohnii)、假嗜堿芽孢桿菌、歐文氏菌9482，尤其是FERM BP-5994菌株和多粘類芽孢桿菌(Paenibacillus polymyxa)。
果膠酶可以是存在于由給定的微生物產(chǎn)生的酶體系中的一種成分，該酶體系大多都含有包括上述鑒定的那些酶的幾種不同的果膠酶成分。
另外，果膠酶可以是單一的成分，即，可存在于由給定微生物產(chǎn)生的酶體系中的一種基本上不含其它果膠酶的成分。該單一成分通常為重組的成分，即，通過克隆編碼該單一成分的DNA序列，然后用該DNA序列轉(zhuǎn)化細(xì)胞并在宿主中表達(dá)而產(chǎn)生的成分。這些有用的重組酶，尤其是果膠酸裂合酶、果膠裂合酶和聚半乳糖醛酸酶在例如WO 99/27083和WO 99/27084(來自Novozymes A/S)中詳細(xì)描述，其全文包括序列表在此并入作為參考。宿主優(yōu)選為異源宿主，但是在某些條件下，宿主也可以是同源宿主。
在優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明使用的果膠酸裂合酶來自芽孢桿菌屬，優(yōu)選地衣芽孢桿菌、嗜堿芽孢桿菌、假嗜堿芽孢桿菌和Bacillus clarkia，尤其是地衣芽孢桿菌，ATCC 14580。
在更加優(yōu)選的實施方案中，果膠酸裂合酶是來自地衣芽孢桿菌菌株的本文SEQ ID NO2中成熟的果膠酸裂合酶。該果膠酸裂合酶也在美國專利No.6,284,524中公開，其在此并入作為參考。
果膠酶，尤其是果膠酸裂合酶，可以優(yōu)選地以1-1,500APSU/kg織物，優(yōu)選10-1,200APSU/kg織物，尤其是100-1,000APSU/kg織物的濃度存在。
商業(yè)上可獲得的堿性果膠酸裂合酶包括來自Novozymes A/S，丹麥的BIOPREPTM和SCOURZYMETML。
蛋白酶可以使用任何適用于堿性溶液的蛋白酶。適合的蛋白酶包括那些動物、植物以及微生物來源的蛋白酶。優(yōu)選微生物來源。包括化學(xué)修飾或基因修飾的突變體。蛋白酶可以是絲氨酸蛋白酶，優(yōu)選堿性微生物蛋白酶或者胰蛋白酶-樣(trypsin-like)蛋白酶。堿性蛋白酶的實例是枯草桿菌蛋白酶(subtilisin)，尤其是那些來自芽孢桿菌屬，優(yōu)選遲緩芽胞桿菌或Bacillus clausii的蛋白酶，例如枯草桿菌蛋白酶Novo，枯草桿菌蛋白酶Carlsberg，枯草桿菌蛋白酶309，枯草桿菌蛋白酶147和枯草桿菌蛋白酶168(在WO 89/06279中描述)。
優(yōu)選的商業(yè)上可得的蛋白酶包括以下列商品名出售的那些蛋白酶ALCALASETM，SAVINASETM16L Type Ex，PRIMASETM，DURAZYMTM，和ESPERASETM(Novozymes A/S，丹麥)，以下列商品名出售的那些蛋白酶Genencor International Inc.，(美國)生產(chǎn)的OPTICLEANTM，OPTIMASETM，PROPARASETM，PURAFECTTM，PURAPECTTMMA和PURAPECTTMOX，PURAFECTTMOX-1和PURAFECTTMOX-2。
在本發(fā)明方法的實施方案中，蛋白酶可以以0.001-10KNPU/L，優(yōu)選0.1-1KNPU/L，尤其是大約0.3KNPU/L或0.001-10KNPU/kg織物，優(yōu)選0.1-1KNPU/kg織物，尤其是大約0.3KNPU/kg織物的濃度存在。
脂肪酶可以使用任何適用于堿性溶液的脂肪酶。適合的脂肪酶包括細(xì)菌來源或真菌來源的那些脂肪酶。包括化學(xué)修飾或基因修飾的突變體。有用的脂肪酶的實例包括Humicola lanuginosa脂肪酶，如EP 258 068和EP 305 216中所述；曼赫根毛霉(Rhizomucor miehei)脂肪酶，如EP 238 023中所述；假絲酵母屬(Candida)脂肪酶，如C.antarctica脂肪酶，例如EP 214 761中描述的C.antarctica脂肪酶A或B；假單胞菌屬脂肪酶如產(chǎn)堿假單胞菌(P.alcaligenes)以及假產(chǎn)堿假單胞菌(P.pseudoalcaligenes)脂肪酶，如EP 218 272中所述；洋蔥假單胞菌(P.cepacia)脂肪酶，如EP 331 376中所述；施氏假單胞菌(P.stutzeri)脂肪酶，如GB 1,372,034中公開的；熒光假單胞菌(P.fluorescens)脂肪酶，芽孢桿菌屬脂肪酶，例如枯草芽孢桿菌脂肪酶(Dartois等，Biochemica etBiophysica Acta 1131，253-260(1993))，嗜熱脂肪芽孢桿菌脂肪酶(JP 64/744992)和短小芽孢桿菌脂肪酶(WO 91/16422)。
此外，許多克隆的脂肪酶可以是有用的，其包括Yamaguchi等，Gene 103，61-67(1991)描述的沙門柏干酪青霉(Penicillium camembertii)脂肪酶，白地霉(Geotricum candidum)脂肪酶(Schimada，Y.等，J.Biochem.，Vol.106，pp.383-388(1989))，以及各種根霉屬(Rhizopus)脂肪酶如德氏根霉(R.delemar)脂肪酶(Hass，M.J等，Gene，Vol.109，pp.117-113(1991))、雪白根霉(R.niveus)脂肪酶(Kugimiya等，Biosci.Biotech.Biochem.，Vol.56，pp.716-719(1992))和米根霉(R.oryzae)脂肪酶。
特別適合的是脂肪酶如M1 LIPASETM，LUMA FASTTM和LIPOMAXTM(Genencor Intemational Inc，美國)，LIPOLASETM和LIPOLASE ULTRATM，SP735(Novozymes A/S，丹麥)，以及LIPASE P″Amano″(Amano PharmaceuticalCo.Ltd.)。
在本發(fā)明方法的一個實施方案中，脂肪酶可以以0.01-100LU/L處理溶液，優(yōu)選1-10LU/L處理溶液，尤其是大約1LU/L處理溶液或0.01-100LU/kg織物，優(yōu)選1-10LU/kg織物，尤其是大約1LU/kg織物的濃度存在。
纖維素酶在本上下文中，術(shù)語“纖維素酶”或“纖維素分解酶(cellulolytic enzyme)”是指催化纖維素降解為葡萄糖、纖維二糖、丙糖和其他纖維寡糖(cellooligosaccharide)的酶。纖維素是通過β-1，4-糖苷鍵聯(lián)結(jié)的葡萄糖的聚合物。纖維素鏈構(gòu)成無數(shù)的分子內(nèi)和分子間的氫鍵，其導(dǎo)致不溶性的纖維素微纖維(microfibril)的形成。纖維素通過微生物水解成葡萄糖涉及以下三個主要類型的纖維素酶內(nèi)切1，4-β-葡聚糖酶(EC 3.2.1.4)，其隨機切割遍及纖維素分子的β-1，4-糖苷鍵；纖維二糖水解酶(EC 3.2.1.91)(外切葡聚糖酶)，其從非還原末端消化纖維素；和β-葡萄糖苷酶(EC 3.2.1.21)，其水解纖維二糖和低分子量纖維糊精(cellodextrin)以釋放葡萄糖。大多數(shù)纖維素酶由纖維素結(jié)合區(qū)域(CBD)和催化區(qū)域(CAD)組成，它們由一個富含脯氨酸和羥基氨基酸殘基的接頭(linker)隔開。在本說明書和權(quán)力要求書中，術(shù)語“內(nèi)切葡聚糖酶”是指具有纖維素分解活性的酶，特別是按照酶命名法(1992)歸類為EC 3.2.1.4并且能夠催化纖維素、地衣淀粉(lichenin)和谷類β-D-葡聚糖中的1，4-β-D-糖苷鍵，包括也含有1，3鍵的β-D-葡聚糖中1，4鍵的(內(nèi)切)水解的內(nèi)切1，4-β-葡聚糖酶活性?？梢允褂萌魏芜m用于堿性溶液的纖維素酶。合適的纖維素酶包括細(xì)菌或真菌來源的那些纖維素酶。包括化學(xué)修飾或基因修飾的突變體。美國專利No.4,435,307中公開了合適的纖維素酶，其中公開了由Humicola insolens產(chǎn)生的真菌纖維素酶。特別合適的纖維素酶是具有色彩保護(colour care)益處的纖維素酶。這樣的纖維素酶的實例是在歐洲專利申請No.0 495 257、WO 91/17243和WO 96/29397中描述的纖維素酶。
在一個優(yōu)選的實施方案中，堿性纖維素酶是一種堿性內(nèi)切葡聚糖酶，優(yōu)選腐質(zhì)霉屬(Humicola)內(nèi)切葡聚糖酶，特別是Humicola insolens內(nèi)切葡聚糖酶，更優(yōu)選來自Humicola insolens DSM 1800的EG I或EG V型內(nèi)切葡聚糖酶，或者它們的變體，或者梭孢殼屬(Thielavia)內(nèi)切葡聚糖酶，優(yōu)選土生梭孢殼(Thielavia terrestris)內(nèi)切葡聚糖酶或者它的變體。
商業(yè)上可獲得的纖維素酶包括由Humicola insolens的菌株生產(chǎn)的CELLUZYMETM和DENIMAXTM399S(Novozymes A/S)，以及KAC-500(B)TM(Kao Corporation)。
在本發(fā)明方法的一個實施方案中，纖維素酶可以以0.001-10g酶蛋白/L處理溶液，優(yōu)選0.005-5g酶蛋白/L處理溶液，尤其是0.01-3g酶蛋白/L處理溶液或0.001-10g酶蛋白/kg織物，優(yōu)選0.005-5g酶蛋白/kg織物，尤其是0.01-3g酶蛋白/kg織物的濃度使用。在一個實施方案中，纖維素酶以0.1-1,000ECU/g織物，優(yōu)選0.5-200ECU/g織物，尤其是1-500ECU/g織物的濃度使用。
角質(zhì)酶角質(zhì)酶是能夠降解角質(zhì)的酶，如Lin TS & Kolattukudy PE，J.Bacteriol.1978 133(2)942-951中所述，例如，角質(zhì)酶不同于經(jīng)典的脂肪酶，因為在三丁酸甘油酯(tributyrine)底物的臨界膠束濃度(critical micelle concentration)(CMC)附近觀察不到可測定的活化。并且，角質(zhì)酶被認(rèn)為屬于絲氨酸酯酶中的一類。角質(zhì)酶也可以是WO 96/13580中所公開的來自Humicola insolens的角質(zhì)酶。角質(zhì)酶可以是變體，例如WO 00/34450和WO 01/92502中所公開的一種或多種變體，其在此并入作為參考。
角質(zhì)酶的實例為那些來自Humicola insolens(美國專利No.5,827,719)；來自鐮孢屬(Fusarium)菌株，如大刀粉紅鐮孢(F.roseum culmorum)，或特別是F.solani pisi(WO 90/09446，WO 94/14964，WO 94/03578)的角質(zhì)酶。角質(zhì)酶也可以來自絲核菌屬(Rhizoctonia)的菌株，如立枯絲核菌(R.solani)，或來自鏈格孢屬(Alternaria)的菌株，如A.brassicicola(WO 94/03578)，或其變體，如WO00/34450和WO 01/92502中描述的那些。角質(zhì)酶還可以為細(xì)菌來源的，如假單胞菌屬的菌株，優(yōu)選WO 01/34899中公開的門多薩假單胞菌(Pseudomonasmendocina)。
角質(zhì)酶可以以0.001-25,000微克酶蛋白/克織物，優(yōu)選0.01-10,000微克酶蛋白/g織物，尤其是0.05-1,000微克酶蛋白/g織物的濃度加入。
木葡聚糖酶(Xyloglucanase)木葡聚糖酶是能夠催化木葡聚糖分解(solubilization)為木葡聚糖寡糖的一種木葡聚糖特異性酶。按照IUBMB酶命名法(2003)，木葡聚糖酶被歸類為EC 3.2.1.151。Pauly等，Glycobiology 9(1999)p.93-100公開了一種來自棘孢曲霉(Aspergillus aculeatus)的木葡聚糖特異性的內(nèi)切-β-1，4-葡聚糖酶。根據(jù)本發(fā)明，所用的木葡聚糖酶可以來自微生物，如真菌或細(xì)菌。有用的木葡聚糖酶的實例為第12家族木葡聚糖水解內(nèi)切葡聚糖酶，特別是如WO 94/14953中所述的來自例如棘孢曲霉的第12家族木葡聚糖水解內(nèi)切葡聚糖酶。另一個有用的實例是由木霉屬(Trichoderma)產(chǎn)生的木葡聚糖酶，特別是EGIII。木葡聚糖酶也可以來自芽孢桿菌屬的細(xì)菌，其包括地衣芽孢桿菌、Bacillus agaradharens和堅強芽孢桿菌。木葡聚糖酶也可以是具有木葡聚糖酶活性且對不溶性纖維素具有低活性及對可溶性纖維素具有高活性的內(nèi)切葡聚糖酶，如來自例如Humicola insolens的第7家族內(nèi)切葡聚糖酶。
木葡聚糖酶可以以0.001-25,000微克酶蛋白/g織物，優(yōu)選0.01-10,000微克酶蛋白/g織物，更優(yōu)選0.05-1,000微克酶蛋白/g織物，尤其是0.5-500微克酶蛋白/g織物的濃度加入。
本發(fā)明的組合物在第二個方面，本發(fā)明涉及適用于本發(fā)明的方法的組合物。該組合物可以是固體或者液體(含水的)組合物，并且可以是濃縮的組合物或者現(xiàn)成的(ready-to-use)組合物。
因此，在這方面，本發(fā)明涉及包含堿性α-淀粉酶和堿性煮煉酶的組合物。
所包含的酶優(yōu)選地可為上文“酶”部分提到的那些酶。
在一個優(yōu)選的實施方案中，堿性α-淀粉酶來自芽孢桿菌的菌株，優(yōu)選來自地衣芽孢桿菌、解淀粉芽孢桿菌、嗜熱脂肪芽孢菌、芽孢桿菌NCIB 12289、NCIB 12512、NCIB 12513或DSM 9375，或者DSMZ no.12649、KSM AP1378，或者KSM K36或KSM K38的菌株。
芽孢桿菌α-淀粉酶可以是分別在D183和G184位置具有一個或多個缺失的變體，還可以在N195F(按照SEQ ID NO4編號)位置具有一個取代。芽孢桿菌α-淀粉酶變體也可以是在D183和G184位置具有一個或多個缺失，還可以具有一個或多個下述取代R118K，N195F，R320K，R458K(按照SEQ ID NO6編號)。
特別地，芽孢桿菌變體可以在D183和G184位置具有雙缺失并進(jìn)一步包含下列取代R118K+N195F+R320K+R458K(用SEQ ID NO6編號)。
堿性煮煉酶選自堿性果膠酶、纖維素酶、脂肪酶、蛋白酶、角質(zhì)酶、木葡聚糖酶以及它們的混合物。
在一個優(yōu)選的實施方案中，堿性果膠酶是果膠酸裂合酶，優(yōu)選來自芽孢桿菌屬的菌株，優(yōu)選地衣芽孢桿菌、嗜堿芽孢桿菌、假嗜堿芽孢桿菌和Bacillusclarkia的菌株，尤其是地衣芽孢桿菌菌種，ATCC 14580的果膠酸裂合酶。
其他適用于實施本方法的制劑可以單獨加入或者包含在本發(fā)明的組合物中。這類制劑的實例包括穩(wěn)定劑、表面活性劑、潤濕劑、分散劑、螯合劑和乳化劑以及它們的混合物。
盡管堿性α-淀粉酶和堿性煮煉酶可以按原樣(as such)地加入，但優(yōu)選將它們配制成一種合適的組合物。這樣，酶可以以顆粒、優(yōu)選非粉塵顆粒，液體、尤其是穩(wěn)定的液體，漿液(slurry)的形式，或以一種被保護的形式使用。如美國專利No.4,106,991和No.4,661,452(均屬于Novozymes A/S)中所公開的，可產(chǎn)生無粉塵的顆粒，而且可以任選地通過本領(lǐng)域公知的方法被涂覆。
根據(jù)確定的方法，例如，可以通過加入多元醇，如丙二醇、糖或糖醇或乙酸使液體酶制劑穩(wěn)定。其他酶穩(wěn)定劑是本領(lǐng)域公知的。保護的酶可按照EP238 216中公開的方法來制備。
原則上，包含堿性α-淀粉酶和煮煉酶的本發(fā)明的組合物可以包含待用于本發(fā)明的組合方法的任何其它試劑。在一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的組合物包含至少一種其它成分，該成分選自穩(wěn)定劑、表面活性劑、潤濕劑、分散劑、螯合劑和乳化劑。所有這些適用于紡織物的其它成分是本領(lǐng)域公知的。
適合的表面活性劑包括上文“洗滌劑”部分提到的那些。浸潤劑用來增加纖維的潤濕性，從而可得到迅速而均勻的退漿和煮煉。乳化劑用來乳化存在于織物上的疏水性雜質(zhì)。分散劑用來防止提取的雜質(zhì)再沉積于織物上。螯合劑用來去除如Ca、Mg和Fe可對本方法具有負(fù)面影響的離子，且優(yōu)選的實例包括苛性鈉(氫氧化鈉)和蘇打灰(碳酸鈉)。
本發(fā)明的組合物的用途在第三個方面，本發(fā)明涉及本發(fā)明的組合物在同步退漿和煮煉方法，優(yōu)選本發(fā)明的方法中的用途。在一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的組合物用于本發(fā)明的方法。
材料和方法堿性α-淀粉酶堿性α-淀粉酶SZ是如WO 00/60060中SEQ ID NO2所公開的芽孢桿菌α-淀粉酶主鏈(backbone)的變體α-淀粉酶。所述主鏈的氨基酸序列具有以下6個氨基酸缺失/取代D183*+G184*+R118K+N195F+R320K+R458K。
WO 01/66712中也公開了該變體。該堿性α-淀粉酶在批式(batch)03AGE014-4中制得，該酶可以根據(jù)要求從NovozymesA/S獲得。
堿性α-淀粉酶NL是如WO 95/26397中SEQ ID NO2所公開的芽孢桿菌α-淀粉酶主鏈的變體α-淀粉酶，其來自芽孢桿菌NCIB 12512并具有在D183*+G184*的雙缺失。該堿性α-淀粉酶在批式APN00012中制得，該酶可以根據(jù)要求從Novozymes A/S獲得。
果膠酸裂合酶SP是如美國專利No.6,284,524中SEQ ID NO2所公開的地衣芽孢桿菌果膠酸裂合酶。這種來自芽孢桿菌的果膠酸裂合酶在批式KND01001中制得。該酶可以根據(jù)要求從Novozymes A/S獲得。
方法α-淀粉酶活性(KNU)可使用土豆淀粉作為底物來測定淀粉分解的活性。該方法基于改性的土豆淀粉被酶分解，然后將淀粉/酶的樣品溶液與碘溶液混合來進(jìn)行反應(yīng)。與標(biāo)準(zhǔn)的著色的玻璃標(biāo)準(zhǔn)物(colored glass standard)相比，起初形成深藍(lán)色，但在淀粉分解期間藍(lán)色變淺，并逐漸變成紅棕色。
一千Novoα-淀粉酶單位(KNU)定義為在標(biāo)準(zhǔn)條件(即在37℃+/-0.05；0.0003M Ca2+；和pH 5.6)下，將5260mg干淀粉底物Merck Amylum solubile糊精化的酶量。
更加詳細(xì)描述這種分析方法的文件夾EB-SM-0009.02/01可以根據(jù)要求從Novozymes A/S，丹麥獲得，該文件夾在此并入作為參考。
粘度測定APSUAPSU單位APSU單位測定是一種使用不添加鈣的底物聚半乳糖醛酸的粘度測定方法。
將底物5％聚半乳糖醛酸鈉鹽(Sigma P-1879)溶解于pH 10的0.1M甘氨酸緩沖液中。將4ml底物在40℃預(yù)溫育5分鐘，(以250微L的體積)加入酶并在混合器中以最大速度混合10秒鐘，然后在40℃溫育20分鐘。為了獲得標(biāo)準(zhǔn)曲線，對酶濃度范圍在5APSU/ml至高于100APSU/ml、具有10-60APSU/ml之間的至少4種濃度的稀釋物測量兩次。
使用來自Sofraser公司，45700Villemandeur，法國的MIVI 600測定粘度。該粘度在10sec后以mV測定。
為了計算APSU單位，使用如上所述的標(biāo)準(zhǔn)酶稀釋物以獲得標(biāo)準(zhǔn)曲線。將使用具有單相指數(shù)式衰減及平穩(wěn)段(plateau)的非線性擬合的GrafPad Prism程序用于計算。平穩(wěn)段以及范圍是在不加酶的情況下得到的mV。平穩(wěn)段為大于100APSU/ml的mV，并發(fā)現(xiàn)兩個例子中粘度半衰減值為12APSU單位，及1.5APSU的標(biāo)準(zhǔn)誤差。
裂合酶測定(在235nm)為了測定β-消除，使用溶解于pH 10的0.1M甘氨酸緩沖液中的底物0.1％的聚半乳糖醛酸鈉鹽(Sigma P-1879)進(jìn)行試驗測定235nm吸光度的增加。為了計算催化速率，在235的吸光度(absorbency)每分鐘增加5.2單位對應(yīng)于1μmol的不飽和產(chǎn)物的形成(Nasuna和Starr，(1966)J.Biol.Chem.，Vol.241page5298-5306(1966)；和Bartling，Wegener和Olsen，Microbiology，Vol.141page873-881(1995))。
穩(wěn)態(tài)條件使用具有1cm光通路的0.5ml的比色皿在HP二極管陣列分光光度計上在控溫的比色皿容器中在235nm連續(xù)測定吸光度。為了達(dá)到穩(wěn)態(tài)，至少在200秒的線性增加被用于速率的計算。其被用來轉(zhuǎn)化成每分鐘形成產(chǎn)物的微摩爾數(shù)。
脂肪酶活性(LU)將角質(zhì)酶活性測定為使用三丁酸甘油酯作為底物測得的脂肪分解活性。此方法基于三丁酸甘油酯被酶水解，而且堿的消耗量則被記錄為時間的函數(shù)。
一個脂肪酶單位(LU)定義為標(biāo)準(zhǔn)條件下(即，在30℃；pH 7.0；以阿拉伯樹膠(Gum Arabic)為乳化劑及三丁酸甘油酯作為底物)，每分鐘釋放1微摩爾可滴定的丁酸的酶量。詳細(xì)描述該分析方法的文件夾AF 95/5可以根據(jù)要求從Novozymes A/S，丹麥獲得，該文件夾在此并入作為參考。
纖維素酶活性的測定(ECU)纖維素分解活性可以通過測定酶降低羧甲基纖維素(CMC)溶液的粘度的能力，以內(nèi)切纖維素單位(ECU)來測定。
ECU測定通過測定樣品降低羧甲基纖維素(CMC)溶液粘度的能力來定量樣品中存在的催化活性量。測試在40℃、pH 7.5、0.1M磷酸鹽緩沖液、時間30分鐘的條件下，在振動粘度計(如，來自Sofraser，法國的MIVI 3000)中，利用降低CMC底物(Hercules 7LFD)的粘度的相對酶標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行，酶的濃度大約是0.15ECU/ml。主要的標(biāo)準(zhǔn)物定義為8200ECU/g。
一個ECU是在上述條件下，降低一半粘度的酶量。
以下非限制性實施例說明了本發(fā)明。
實施例實施例1無酶條件下的棉織物的退漿100％棉機織織物(270g/m2，織物結(jié)構(gòu)為Cupper 3/1。經(jīng)紗28股線/cm，緯紗14股線/cm)由Boras Wafveri Kungsfors，瑞典得到。該織物在經(jīng)紗上具有8％淀粉基的(starch based)漿料。切割并使用0.25m×0.5m的織物樣本。用四硼酸鈉制備pH9的25mM緩沖液。將來自Unichema的0.5g/l表面活性劑BRIJ78和來自SASOL的0.5g/l表面活性劑VolelTDA-7乙氧基化物加入上述緩沖液中。將織物樣本浸入1升的含有表面活性劑的緩沖溶液中大約30秒，然后通過軋染機(Mathis)在大約50℃軋染使其達(dá)到90％的纖維吸濕率(wetpickup)。迅速將該樣本密封在一個塑料袋中，其在50℃保溫1小時。保溫之后，將織物樣本通過Mathis軋染-蒸汽爐(pad-steam range)中的四個漂洗盒在90℃水中進(jìn)行漂洗。通過漂洗盒的總時間為大約8分鐘。在進(jìn)行分析前，先將織物樣本在空氣中干燥，然后在21℃(70)和相對濕度為65％的調(diào)節(jié)室中平衡至少24小時。
退漿(Tegewa方法)淀粉漿料的殘留物通過將碘染色的織物樣本與一套標(biāo)準(zhǔn)的照片進(jìn)行比較而直觀測定，所述的照片具有1-9標(biāo)度(scale)，其中1為深藍(lán)色，而9為無色。通過將10克KI溶于10ml水，加入0.635g I2克碘以及200ml乙醇，在去離子水中配制成1升的溶液，從而得到碘染色溶液。切割織物樣品并在碘溶液中浸泡60秒，然后在去離子水中漂洗大約5秒。將樣品中過量的水被擠出(press out)之后，由至少兩個專業(yè)人員對織物樣本進(jìn)行評價，給出平均數(shù)。方法和標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)度可從Verband TEGEWA，Karlstrasse 21，F(xiàn)rankfurt a.M.，德國獲取。
果膠去除定量地測定織物上的果膠殘留物。其原理是釕紅(ruthenium red)與聚陰離子化合物，如未甲基化的果膠結(jié)合?？椢锷系墓z水平與棉織物上釕紅的濃度成比例，而釕紅的濃度與Kulbelka-Munk函數(shù)(即K/S)也成線性比例關(guān)系。釕紅染色的織物的顏色反射系數(shù)(R)在540nm(Macbeth色度計，Model#CE-7000)測定，并通過下式自動計算為K/S值K/S＝(1-R)2/2R)。
果膠去除百分比通過下式計算果膠去除百分比＝1-％Res.果膠＝1-100*(K/S-K/S0)/(K/S100-K/S0)其中K/S100來自含有100％果膠的織物，通常是原始的未處理的織物；而K/S0則來自殘留果膠為0％的織物，通常是深度煮煉并漂白的織物。基于來自John H.Luft和文章“Ruthenium red and Violet I.Chemistry”1971中描述的信息，通過將0.2g/L釕紅、1.0g/L氯化銨、2.5ml/L的28％氫氧化銨溶液、1.0g/L SilwetL-77和1.0g/L Tergitol 15-S-12溶于蒸餾水以制成總共一升溶液從而獲得染色溶液。該溶液每天在使用前配制。染色時，將100mL染料溶液用于1克織物。將織物樣本在釕紅溶液中于室溫下保溫15分鐘。將樣本在染色器(stainer)中漂洗，然后在60℃在蒸餾水(100ml/1g織物)中漂洗10分鐘。干燥后測定色反射系數(shù)(R)。
織物潤濕性織物潤濕性是根據(jù)AATCC測試方法79-1995，使用點滴(drop test)實驗測定。使一滴水從固定的高度(1厘米)滴落到平整的(taut)測試樣品的表面上。測定水滴的鏡面反射(specular reflection)消失所需的時間并被記錄為潤濕時間(wetting time)。
織物的白度將退漿的織物樣本經(jīng)過漂白水浴，并浸軋至90-100％的纖維吸濕率(wetpick up)。漂白水浴含有10ml/L硅酸鈉40-42Be，5g/L40％的EDTA，16ml/L50％w/v氫氧化鈉，和16ml/L的50％過氧化氫。將織物樣本在100℃溫育40分鐘，然后分別在95℃、65℃、65℃和75℃的四個漂洗盒中進(jìn)行漂洗。通過漂洗盒的總時間為大約8分鐘。風(fēng)干和整理(conditioning)后，織物的白度根據(jù)AATCC實驗方法110-1995測得。使用具有300-700nm的CIE光源D65和1964 10°觀測器的反射系數(shù)色度計(Macbeth色度計，Model#CE-7000)測得CIE三色激勵(tristimulus)值。由基于CIE色度坐標(biāo)(chromaticity coordinate)的公式計算白度。
測試結(jié)果顯示于表1。
實施例2用α-淀粉酶將棉織物退漿除了在退漿前也將10KNU/L的α-淀粉酶SZ加入到含有緩沖溶液的表面活性劑中之外，織物和退漿方法基本上與實施例1相同。
淀粉漿料殘留物、果膠殘留物、織物潤濕性和白度用與實施例1相同的方法評價。測試結(jié)果顯示于表1。
實施例3棉織物的同步退槳與生物煮煉除了在退漿前也將250APSU/L的果膠酸裂合酶SP加入退漿溶液中之外，織物和退漿方法基本上與實施例2相同。
淀粉漿料殘留物、果膠殘留物、織物潤濕性和白度用與實施例1相同的方法評價。測試結(jié)果顯示于表1。
實施例4棉織物的同步退漿與生物煮煉除了在退漿前也將750APSU/L的果膠酸裂合酶SP加入退漿溶液中之外，織物和退漿方法基本上與實施例2相同。
淀粉漿料殘留物，果膠殘留物，織物潤濕性和白度用與實施例1相同的方法評價。測試結(jié)果顯示于表1。
實施例5棉織物的同步退漿與生物煮煉除了在退漿前也將1500APSU/L的果膠酸裂合酶SP加入退漿溶液中之外，織物和退漿方法基本上與實施例2相同。
淀粉漿料殘留物，果膠殘留物，織物潤濕性和白度用與實施例1相同的方法評價。測試結(jié)果顯示于表1。
實施例6用α-淀粉酶(NL)對棉織物的退漿除了在退漿前將10KNU/L的α-淀粉酶NL加入含有緩沖溶液的表面活性劑中之外，織物和退漿方法基本上與實施例1相同。
淀粉漿料殘留物，果膠殘留物，織物潤濕性和白度用與實施例1相同的方法評價。測試結(jié)果顯示于表1。
實施例7棉織物的同步退漿與生物煮煉除了在退漿前將250APSU/L的果膠酸裂合酶SP加入退漿溶液中之外，織物和退漿方法基本上與實施例6相同。
淀粉漿料殘留物，果膠殘留物，織物潤濕性和白度用與實施例1相同的方法評價。測試結(jié)果顯示于表1。
實施例8棉織物的同步退槳與生物煮煉除了在退漿前將750APSU/L的果膠酸裂合酶SP加入退漿溶液中之外，織物和退漿方法基本上與實施例6相同。
淀粉漿料殘留物，果膠殘留物，織物潤濕性和白度用與實施例1相同的方法評價。測試結(jié)果顯示于表1。
實施例9棉織物的同步退漿與生物煮煉除了在退漿前將1500APSU/L的果膠酸裂合酶SP加入退漿溶液中之外，織物和退漿方法基本上與實施例6相同。
淀粉漿料殘留物，果膠殘留物，織物潤濕性和白度用與實施例1相同的方法評價。測試結(jié)果顯示于表1。
實施例10用α-淀粉酶(S7)對棉織物的退漿除了在退漿前將50KNU/L的α-淀粉酶SZ加入含有緩沖溶液的表面活性劑中之外，織物和退漿方法基本上與實施例1相同。
淀粉漿料殘留物，果膠殘留物，織物潤濕性和白度用與實施例1相同的方法評價。測試結(jié)果顯示于表1。
實施例11棉織物的同步退漿與生物煮煉除了在退漿前也將250APSU/L的果膠酸裂合酶SP加入退漿溶液中之外，織物和退漿方法基本上與實施例10相同。
淀粉漿料殘留物，果膠殘留物，織物潤濕性和白度用與實施例1相同的方法評價。測試結(jié)果顯示于表1。
實施例12棉織物的同步退漿與生物煮煉除了在退漿前也將750APSU/L的果膠酸裂合酶SP加入退漿溶液中之外，織物和退漿方法基本上與實施例10相同。
淀粉漿料殘留物，果膠殘留物，織物潤濕性和白度用與實施例1相同的方法評價。測試結(jié)果顯示于表1。
實施例13棉織物的同步退漿與生物煮煉除了在退漿前也將1500APSU/L的果膠酸裂合酶SP加入退漿溶液中之外，織物和退漿方法基本上與實施例10相同。
淀粉漿料殘留物，果膠殘留物，織物潤濕性和白度用與實施例1相同的方法評價。測試結(jié)果顯示于表1。
表1

序列表<110>諾維信北美公司(Novozymes North America，Inc)諾維信公司(Novozymes A/S)<120>同步退漿與煮煉的方法<130>10657.204-WO<160>6<170>PatentIn version 3.3<210>1<211>1026<212>DNA<213>地衣芽孢桿菌<220>
<221>CDS<222>(1)..(1026)<400>1atg aag aaa tta atc agc atc atc ttt atc ttt gta tta ggg gtt gtc48Met Lys Lys Leu Ile Ser Ile Ile Phe Ile Phe Val Leu Gly Val Val1 5 10 15ggg tca ttg aca gcg gcg gtt tcg gca gaa gca gct tct gcc tta aac96Gly Ser Leu Thr Ala Ala Val Ser Ala Glu Ala Ala Ser Ala Leu Asn20 25 30tcg ggc aaa gta aat ccg ctt gcc gac ttc agc tta aaa ggc ttt gcc144Ser Gly Lys Val Asn Pro Leu Ala Asp Phe Ser Leu Lys Gly Phe Ala35 40 45gca cta aac ggc gga aca acg ggc gga gaa ggc ggt cag acg gta acc192Ala Leu Asn GIy Gly Thr Thr Gly Gly Glu Gly Gly Gln Thr Val Thr50 55 60gta aca acg gga gat cag ctg att gcg gca tta aaa aat aag aat gca240Val Thr Thr Gly Asp Gln Leu Ile Ala Ala Leu Lys Asn Lys Asn Ala65 70 75 80aat acg cct tta aaa att tat gtc aac ggc acc att aca aca tca aat288Asn Thr Pro Leu Lys Ile Tyr Val Asn Gly Thr Ile Thr Thr Ser Asn85 90 95aca tcc gca tca aag att gac gtc aaa gac gtg tca aac gta tcg att336Thr Ser Ala Ser Lys Ile Asp Val Lys Asp Val Ser Asn Val Ser Ile100 105 110gtc gga tca ggg acc aaa ggg gaa ctc aaa ggg atc ggc atc aaa ata384Val Gly Ser Gly Thr Lys Gly Glu Leu Lys Gly Ile Gly Ile Lys Ile
115 120 125tgg cgg gcc aac aac atc atc atc cgc aac ttg aaa att cac gag gtc432Trp Arg Ala Asn Asn Ile Ile Ile Arg Asn Leu Lys Ile His Glu Val130 135 140gcc tca ggc gat aaa gac gcg atc ggc att gaa ggc cct tct aaa aac480Ala Ser Gly Asp Lys Asp Ala Ile Gly Ile Glu Gly Pro Ser Lys Asn145 150 155 160att tgg gtt gat cat aat gag ctt tac cac agc ctg aac gtt gac aaa528Ile Trp Val Asp His Asn Glu Leu Tyr His Ser Leu Asn Val Asp Lys165 170 175gat tac tat gac gga tta ttt gac gtc aaa aga gat gcg gaa tat att576Asp Tyr Tyr Asp Gly Leu Phe Asp Val Lys Arg Asp Ala Glu Tyr Ile180 185 190aca ttc tct tgg aac tat gtg cac gat gga tgg aaa tca atg ctg atg624Thr Phe Ser Trp Asn Tyr Val His Asp Gly Trp Lys Ser Met Leu Met195 200 205ggt tca tcg gac agc gat aat tac aac agg acg att aca ttc cat cat672Gly Ser Ser Asp Ser Asp Asn Tyr Asn Arg Thr Ile Thr Phe His His210 215 220aac tgg ttt gag aat ctg aat tcg cgt gtg ccg tca ttc cgt ttc gga720Asn Trp Phe Glu Asn Leu Asn Ser Arg Val Pro Ser Phe Arg Phe Gly225 230 235 240gaa ggc cat att tac aac aac tat ttc aat aaa atc atc gac agc gga768Glu Gly His Ile Tyr Asn Asn Tyr Phe Asn Lys Ile Ile Asp Ser Gly245 250 255att aat tcg agg atg ggc gcg cgc atc aga att gag aac aac ctc ttt816Ile Asn Ser Arg Met Gly Ala Arg Ile Arg Ile Glu Asn Asn Leu Phe260 265 270gaa aac gcc aaa gat ccg att gtc tct tgg tac agc agt tca ccg ggc864Glu Asn Ala Lys Asp Pro Ile Val Ser Trp Tyr Ser Ser Ser Pro Gly275 280 285tat tgg cat gta tcc aac aac aaa ttt gta aac tct agg ggc agt atg912Tyr Trp His Val Ser Asn Asn Lys Phe Val Asn Ser Arg Gly Ser Met290 295 300ccg act acc tct act aca acc tat aat ccg cca tac agc tac tca ctc960Pro Thr Thr Ser Thr Thr Thr Tyr Asn Pro Pro Tyr Ser Tyr Ser Leu305 310 315 320gac aat gtc gac aat gta aaa tca atc gtc aag caa aat gcc gga gtc1008Asp Asn Val Asp Asn Val Lys Ser Ile Val Lys Gln Asn Ala Gly Val325 330 335
ggc aaa atc aat cca taa 1026Gly Lys Ile Asn Pro340<210>2<211>341<212>PRT<213>地衣芽孢桿菌<400>2Met Lys Lys Leu Ile Ser Ile Ile Phe Ile Phe Val Leu Gly Val Val1 5 10 15Gly Ser Leu Thr Ala Ala Val Ser Ala Glu Ala Ala Ser Ala Leu Asn20 25 30Ser Gly Lys Val Asn Pro Leu Ala Asp Phe Ser Leu Lys Gly Phe Ala35 40 45Ala Leu Asn Gly Gly Thr Thr Gly Gly Glu Gly Gly Gln Thr Val Thr50 55 60Val Thr Thr Gly Asp Gln Leu Ile Ala Ala Leu Lys Asn Lys Ash Ala65 70 75 80Asn Thr Pro Leu Lys Ile Tyr Val Asn Gly Thr Ile Thr Thr Ser Asn85 90 95Thr Ser Ala Ser Lys Ile Asp Val Lys Asp Val Ser Asn Val Ser Ile100 105 110Val Gly Ser Gly Thr Lys Gly Glu Leu Lys Gly Ile Gly Ile Lys Ile115 120 125Trp Arg Ala Asn Asn Ile Ile Ile Arg Asn Leu Lys Ile His Glu Val130 135 140Ala Ser Gly Asp Lys Asp Ala Ile Gly Ile Glu Gly Pro Ser Lys Asn145 150 155 160
Ile Trp Val Asp His Asn Glu Leu Tyr His Ser Leu Asn Val Asp Lys165 170 175Asp Tyr Tyr Asp Gly Leu Phe Asp Val Lys Arg Asp Ala Glu Tyr Ile180 185 190Thr Phe Ser Trp Asn Tyr Val His Asp Gly Trp Lys Ser Met Leu Met195 200 205Gly Ser Ser Asp Ser Asp Asn Tyr Asn Arg Thr Ile Thr Phe His His210 215 220Asn Trp Phe Glu Asn Leu Asn Ser Arg Val Pro Ser Phe Arg Phe Gly225 230 235 240Glu Gly His Ile Tyr Asn Asn Tyr Phe Asn Lys Ile Ile Asp Ser Gly245 250 255Ile Asn Ser Arg Met Gly Ala Arg Ile Arg Ile Glu Asn Asn Leu Phe260 265 270Glu Asn Ala Lys Asp Pro Ile Val Ser Trp Tyr Ser Ser Ser Pro Gly275 280 285Tyr Trp His Val Ser Asn Asn Lys Phe Val Ash Ser Arg Gly Ser Met290 295 300Pro Thr Thr Ser Thr Thr Thr Tyr Asn Pro Pro Tyr Ser Tyr Ser Leu305 310 315 320Asp Asn Val Asp Asn Val Lys Ser Ile Val Lys Gln Asn Ala Gly Val325 330 335Gly Lys Ile Asn Pro340<210>3<211>1455<212>DNA<213>芽孢桿菌
<220>
<221>mat_肽<222>(1)..()<223>SP722<220>
<221>CDS<222>(1)..(1455)<400>3cat cat aat ggg aca aat ggg acg atg atg caa tac ttt gaa tgg cac48His His Asn Gly Thr Asn Gly Thr Met Met Gln Tyr Phe Glu Trp His1 5 10 15ttg cct aat gat ggg aat cac tgg aat aga tta aga gat gat gct agt96Leu Pro Asn Asp Gly Asn His Trp Asn Arg Leu Arg Asp Asp Ala Ser20 25 30aat cta aga aat aga ggt ata acc gct att tgg att ccg cct gcc tgg144Asn Leu Arg Asn Arg Gly Ile Thr Ala Ile Trp Ile Pro Pro Ala Trp35 40 45aaa ggg act tcg caa aat gat gtg ggg tat gga gcc tat gat ctt tat192Lys Gly Thr Ser Gln Asn Asp Val Gly Tyr Gly Ala Tyr Asp Leu Tyr50 55 60gat tta ggg gaa ttt aat caa aag ggg acg gtt cgt act aag tat ggg240Asp Leu Gly Glu Phe Asn Gln Lys Gly Thr Val Arg Thr Lys Tyr Gly65 70 75 80aca cgt agt caa ttg gag tct gcc atc cat gct tta aag aat aat ggc288Thr Arg Ser Gln Leu Glu Ser Ala Ile His Ala Leu Lys Asn Asn Gly85 90 95gtt caa gtt tat ggg gat gta gtg atg aac cat aaa gga gga gct gat336Val Gln Val Tyr Gly Asp Val Val Met Asn His Lys Gly Gly Ala Asp100 105 110gct aca gaa aac gtt ctt gct gtc gag gtg aat cca aat aac cgg aat384Ala Thr Glu Asn Val Leu Ala Val Glu Val Asn Pro Asn Asn Arg Asn115 120 125caa gaa ata tct ggg gac tac aca att gag gct tgg act aag ttt gat432Gln Glu Ile Ser Gly Asp Tyr Thr Ile Glu Ala Trp Thr Lys Phe Asp130 135 140ttt cca ggg agg ggt aat aca tac tca gac ttt aaa tgg cgt tgg tat480Phe Pro Gly Arg Gly Asn Thr Tyr Ser Asp Phe Lys Trp Arg Trp Tyr145 150 155 160cat ttc gat ggt gta gat tgg gat caa tca cga caa ttc caa aat cgt528His Phe Asp Gly Val Asp Trp Asp Gln Ser Arg Gln Phe Gln Asn Arg165 170 175
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<220>
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1.一種將含有淀粉或淀粉衍生物的上漿織物進(jìn)行同步退漿與煮煉的方法，該方法包括用堿性α-淀粉酶和堿性煮煉酶處理所述織物。
2.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述的煮煉酶是堿性果膠酶、纖維素酶、脂肪酶、蛋白酶、角質(zhì)酶、木葡聚糖酶或其混合物。
3.權(quán)利要求2所述的方法，其中所述的堿性果膠酶是果膠酸裂合酶，優(yōu)選來自芽孢桿菌屬的菌株，優(yōu)選地衣芽孢桿菌，嗜堿芽孢桿菌，假嗜堿芽孢桿菌，和Bacillus clarkia，尤其是地衣芽孢桿菌菌種，ATCC 14580的菌株的果膠酸裂合酶。
4.權(quán)利要求1-3所述的方法，其中所述的果膠酸裂合酶是SEQ ID NO2中的成熟的果膠酸裂合酶。
5.權(quán)利要求2所述的方法，其中所述的堿性纖維素酶是內(nèi)切葡聚糖酶，優(yōu)選腐質(zhì)霉屬內(nèi)切葡聚糖酶，尤其是Humicolas insolens內(nèi)切葡聚糖酶，還更優(yōu)選來自Humicolas insolens DSM 1800的EG I或EG V內(nèi)切葡聚糖酶，或其變體。
6.權(quán)利要求2所述的方法，其中所述的堿性纖維素酶是內(nèi)切葡聚糖酶，優(yōu)選梭孢殼屬內(nèi)切葡聚糖酶，尤其是土生梭孢殼內(nèi)切葡聚糖酶，或其變體。
7.權(quán)利要求2所述的方法，其中所述的堿性脂肪酶源自假絲酵母屬，優(yōu)選來自Candida antarctica的脂肪酶A。
8.權(quán)利要求2所述的方法，其中所述的堿性蛋白酶是源自芽孢桿菌屬的菌株，優(yōu)選來自遲緩芽胞桿菌或Bacillus clausii的絲氨酸蛋白酶。
9.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述的堿性α-淀粉酶源自芽孢桿菌屬菌種，優(yōu)選來自地衣芽孢桿菌、解淀粉芽孢桿菌、嗜熱脂肪芽孢桿菌、芽孢桿菌NCIB 12289、NCIB 12512、NCIB 12513或DSM 9375、或DSMZ no.12649、KSM AP1378、或KSM K36或KSM K38的菌株。
10.權(quán)利要求1-9中任一項所述的方法，其中所述的堿性α-淀粉酶源自芽孢桿菌屬的菌株，優(yōu)選分別在SEQ ID NO4或SEQ ID NO6中所示的堿性α-淀粉酶。
11.權(quán)利要求10所述的方法，其中所述的芽孢桿菌屬α-淀粉酶在D183+G184位置具有一個或多個缺失，優(yōu)選其中所述的芽孢桿菌屬α-淀粉酶變體還在N195F(使用SEQ ID NO4編號)位置上有一個取代。
12.權(quán)利要求10所述的方法，其中所述的芽孢桿菌屬α-淀粉酶在D183和G184位置存在一個或多個缺失，優(yōu)選其中所述的芽孢桿菌屬α-淀粉酶的變體還具有一個或多個以下的取代R118K，N195F，R320K，R458K，尤其是其中所述的變體具有以下突變Delta(D183+G184)+R118K+N195F+R320K+R458K(使用SEQ ID NO6編號)。
13.權(quán)利要求1-12中任一項所述的方法，其中所述的堿性α-淀粉酶以0.05-150KNU/L處理液，優(yōu)選1-100KNU/L處理液，尤其是2-20KNU/L處理液或者0.05-150KNU/kg織物，優(yōu)選1-100KNU/kg織物，尤其是2-20KNU/kg織物的濃度存在。
14.權(quán)利要求1-13中任一項所述的方法，其中所述的煮煉酶是果膠酸裂合酶，其以1-1,500APSU/kg織物，優(yōu)選10-1,200APSU/kg織物，尤其是100-1,000APSU/kg織物的濃度存在。
15.權(quán)利要求1-14中任一項所述的方法，其中所述的煮煉酶是纖維素酶，其以0.1-1,000ECU/g織物，優(yōu)選0.5-200ECU/g織物，尤其是1-500ECU/g織物的濃度存在。
16.權(quán)利要求1-15中任一項所述的方法，其中所述的煮煉酶是脂肪酶，其以0.1-1,000LU/kg織物，優(yōu)選1-500LU/kg織物的濃度存在。
17.權(quán)利要求1-16中任一項所述的方法，其中所述的煮煉酶是蛋白酶，其以0.001-10KNPU/kg織物，優(yōu)選0.01-5KNPU/kg織物的濃度存在。
18.權(quán)利要求1-17中任一項所述的方法，其中所述的方法在pH 7-11，優(yōu)選8-10，尤其是大約9的條件下進(jìn)行。
19.權(quán)利要求1-18中任一項所述的方法，其中所述的方法在溫度為30℃-115℃，例如30℃-60℃或50℃-110℃的條件下進(jìn)行。
20.權(quán)利要求1-19中任一項所述的方法，其中所述的方法是在表面活性劑存在的條件下進(jìn)行的，優(yōu)選表面活性劑以0.1-10g/L，優(yōu)選約1g/L的濃度存在。
21.權(quán)利要求1-20中任一項所述的方法，其中所述的織物是纖維素織物，例如粗斜紋棉布(denim)。
22.權(quán)利要求1-20中任一項所述的方法，其中所述的織物是絲織品或者毛織品。
23.權(quán)利要求1-20中任一項所述的方法，其中所述的織物是含有聚酯的織物，或由基本上100％的聚酯組成的服裝。
24.權(quán)利要求1-23所述的方法，其中所述的聚酯織物是一種聚酯混紡物，例如聚酯與纖維素的混紡物，包括聚酯與棉的混紡物；聚酯與毛的混紡物；聚酯與絲的混紡物；聚酯與丙烯酸類的混紡物；聚酯與尼龍的混紡物；聚酯、尼龍和聚氨酯的混紡物；聚酯與聚氨酯的混紡物；人造絲(粘膠)；纖維素醋酸酯和天絲纖維(Tencel)。
25.權(quán)利要求1-24中任一項所述的方法，其中所述的方法是在單一浴槽(bath)中進(jìn)行的。
26.包含堿性α-淀粉酶和堿性煮煉酶的組合物。
27.權(quán)利要求26所述的組合物，其中所述的堿性α-淀粉酶源自芽孢桿菌屬菌種，優(yōu)選來自地衣芽孢桿菌，解淀粉芽孢桿菌，嗜熱脂肪芽孢桿菌，芽孢桿菌NCIB 12289，NCIB 12512，NCIB 12513或DSM 9375，或DSMZ no.12649，KSM AP1378，或KSM K36或KSM K38的菌株。
28.權(quán)利要求27所述的組合物，其中所述的煮煉酶選自堿性果膠酶、纖維素酶、脂肪酶、蛋白酶、角質(zhì)酶、木葡聚糖酶和其混合物。
29.權(quán)利要求28所述的組合物，其中所述的堿性果膠酶是果膠酸裂合酶，優(yōu)選源自芽孢桿菌屬的菌株的果膠酸裂合酶，優(yōu)選地衣芽孢桿菌，嗜堿芽孢桿菌，假嗜堿芽孢桿菌，Bacillus clarkia，尤其是地衣芽孢桿菌菌種，ATCC14580的菌株。
30.權(quán)利要求27所述的組合物，其中所述的芽孢桿菌屬α-淀粉酶在D183和G184位置存在一個或多個缺失，優(yōu)選其中所述的芽孢桿菌屬α-淀粉酶變體在N195F(使用SEQ ID NO4編號)位置上還具有一個取代。
31.權(quán)利要求27所述的組合物，其中所述的芽孢桿菌屬α-淀粉酶在D183和G184位置上存在一個或多個缺失，優(yōu)選其中所述的芽孢桿菌屬α-淀粉酶的變體還存在一個或多個以下的取代R118K，N195F，R320K，R458K，尤其是其中所述的變體具有以下突變Delta(D183+G184)+R118K+N195F+R320K+R458K(使用SEQ ID NO6編號)。
32.權(quán)利要求26-31中任一項所述的組合物，其中所述的組合物還包含穩(wěn)定劑、表面活性劑、潤濕劑、分散劑、螯合劑和乳化劑，或其混合物。
33.權(quán)利要求26-32中任一項所述的組合物用于同步退漿和煮煉的用途。
34.權(quán)利要求33所述的用途，其中將所述的組合物用于權(quán)利要求1-25中任一項所述的方法。
全文摘要
本發(fā)明涉及將含淀粉或淀粉衍生物的上漿織物進(jìn)行同步退漿和煮煉的方法，該方法包括用堿性α－淀粉酶和堿性煮煉酶處理織物。本發(fā)明還涉及含有堿性α－淀粉酶和堿性煮煉酶的組合物。
文檔編號C12N9/42GK1969084SQ200580019702
公開日2007年5月23日 申請日期2005年6月14日 優(yōu)先權(quán)日2004年6月15日
發(fā)明者劉繼銀, 桑杰·薩爾蒙, 哈姆·A·基爾德雷德 申請人:諾維信北美公司, 諾維信公司