專利名稱：葡萄糖醛酸內(nèi)酯清潔生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種葡萄糖醛酸內(nèi)酯的清潔生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
葡萄醛酸內(nèi)酯簡稱葡醛內(nèi)酯，制劑名稱為肝泰樂(俗稱肝通)，葡醛內(nèi)酯 進(jìn)入人體后，在酶的催化下，內(nèi)酯環(huán)被打開，變?yōu)槠咸烟侨┧岫l(fā)揮作用。 葡萄糖醛酸是人體內(nèi)重要的解毒物質(zhì)之一。故而葡醛內(nèi)酯作為一種肝臟解毒 劑和免疫功能調(diào)節(jié)劑，是常規(guī)的保肝護(hù)肝良藥，在藥用上還可用于關(guān)節(jié)炎和
結(jié)締組織疾病以及風(fēng)濕性和類風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎等的輔助治療；葡醛內(nèi)酯及其后 續(xù)產(chǎn)品是功能性飲料和食品、減肥藥、化妝品等的主要添加劑，具有補(bǔ)充體 能、改善缺氧、滋養(yǎng)肌膚、延緩衰老的功效，其市場需求量已經(jīng)超過在醫(yī)藥 領(lǐng)域的需求。傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝為淀粉經(jīng)發(fā)煙硝酸氧化、水解生成葡萄糖醛酸， 在醋酸和醋酸酐的作用下環(huán)化為葡萄糖醛酸內(nèi)酯，每生產(chǎn)1噸葡萄糖醛酸內(nèi) 酯需發(fā)煙硝酸20噸。在生產(chǎn)過程中，發(fā)煙硝酸造成嚴(yán)重的大氣及水污染。硝 酸氧化反應(yīng)體系比較復(fù)雜，副反應(yīng)較多，分離提純大多采用冷凍分離法，設(shè) 備投資大，運(yùn)行費(fèi)用高，成本高，且分離困難。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服上述現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)，提供了一種無污染的葡萄 糖醛酸內(nèi)酯清潔生產(chǎn)方法。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的提取方法是l)首先，將玉米淀粉與水 混合配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25 35%的玉米淀粉乳，調(diào)節(jié)玉米淀粉乳的pH值至9 10，邊攪拌邊升溫至45 5(TC并保持恒定，再加入玉米淀粉重量0.1%的硫酸
亞鐵作為引發(fā)劑，滴加玉米淀粉重量8 10%的雙氧水，反應(yīng)2,5h,抽濾、洗 滌、烘干即得氧化淀粉；
2) 其次，將氧化淀粉與水配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%的乳狀液，調(diào)節(jié)pH值至 6.0 6.5，控制糊化、溫度在75 85°C,直到氧化淀粉團(tuán)粒結(jié)構(gòu)消失，糊化后 按100 120u/克氧化淀粉的比例加入20000u/ml的a-淀粉酶，液化0.5h后， 用碘液檢驗(yàn)，直至水解液遇碘液不變藍(lán)色為止，加熱至沸并保持5 10min 滅酶，然后將反應(yīng)液迅速降溫至55 6(TC,調(diào)節(jié)pH值為4.5，按80 100u/ 克氧化淀粉的比例加入100000u/ml的糖化酶，糖化24h后，取幾滴水解液加 入5ml質(zhì)量濃度為95Q/。的乙醇中，至水解液遇酒精不渾濁，即為糖化終點(diǎn)， 加熱至沸并保持5 10min滅酶，過濾，濾出不溶物得到水解液；
3) 最后，將水解液在52°C，真空度0.093Mpa下濃縮至溶液密度為 1.35g/ml時(shí)，按每100克原料淀粉所得到的濃縮水解液中加入10ml質(zhì)量濃度 為36%的冰醋酸和5ml醋酸酐，保持溫度于4(TC進(jìn)行內(nèi)酯化反應(yīng)lh，反應(yīng) 結(jié)束后，加入無水乙醇，葡萄糖醛酸內(nèi)酯以不溶性絮狀沉淀析出，后經(jīng)過濾、 洗滌、干燥得產(chǎn)率為12%的葡醛內(nèi)酯。
本發(fā)明在于成功地篩選了一種選擇性很強(qiáng)的氧化劑，淀粉是一種多羥基 醛類化合物，在氧化過程中，除醛基與另一個(gè)葡萄糖4-羥基不被氧化外(醛 基與4-羥基形成半縮醛，而使醛基、4-羥基受到保護(hù))，2-、 3-、 6-羥基均能 被氧化，那么選擇一種只能氧化6-羥基的氧化劑就尤為重要，本發(fā)明經(jīng)過大 量實(shí)驗(yàn)，選擇以雙氧水為氧化劑，雙氧水在引發(fā)劑的作用下，通過控制氧化 條件，只對淀粉分子中的6-羥基作用，將其氧化成羧基，然后在淀粉酶、糖 化酶的作用下水解成葡萄糖醛酸，經(jīng)過濾、濃縮等處理，在醋酸及醋酸酐的 作用下環(huán)化為葡萄糖醛酸內(nèi)酯。本發(fā)明不涉及能造成污染的原料，在生產(chǎn)過 程，也沒有造成污染的新物質(zhì)產(chǎn)生，故實(shí)現(xiàn)了葡萄糖醛酸內(nèi)酯的清潔生產(chǎn)。
且由于選用了一種選擇性極強(qiáng)的氧化劑及酶解過程徹底，故整個(gè)過程副反應(yīng) 少，分離容易，產(chǎn)品純度高，提高了產(chǎn)品收率。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例l，首先，將50g的玉米淀粉與水混合配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為28%的玉 米淀粉乳，調(diào)節(jié)玉米淀粉乳的pH值至9 10，邊攪拌邊升溫至5(TC并保持 恒定，再加入玉米淀粉重量0.1%的硫酸亞鐵作為弓|發(fā)劑，滴加玉米淀粉重量 9%的雙氧水，反應(yīng)2,5h，抽濾、洗滌、烘干即得氧化淀粉；其次，將氧化淀 粉與水配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%的乳狀液，調(diào)節(jié)pH值至6.0 6.5，控制糊化鵬 在8(TC，直到氧化淀粉團(tuán)粒結(jié)構(gòu)消失，糊化后按100u/克氧化淀粉的比例加 入20000u/ml的a-淀粉酶，液化0.5h后，用碘液檢驗(yàn)，直至水解液遇碘液不 變藍(lán)色為止，加熱至沸并保持5min滅酶，然后將反應(yīng)液迅速降溫至60°C， 調(diào)節(jié)pH值為4.5，按80u/克氧化淀粉的比例加入100000u/ml的糖化酶，糖 化24h后，取幾滴水解液加入5ml質(zhì)量濃度為95e/。的乙醇中，至水解液遇酒 精不渾濁，即為糖化終點(diǎn)，加熱至沸并保持5min滅酶，過濾，濾出不溶物得 到水解液；最后，將水解液在52T:，真空度0.093Mpa下濃縮至溶液密度為 1.35g/ml時(shí)，在濃縮水解液中加入5ml質(zhì)量濃度為36%的冰醋酸和2.5ml醋 酸酐，保持溫度于4(TC進(jìn)行內(nèi)酯化反應(yīng)lh，反應(yīng)結(jié)束后，加入無水乙醇，葡 萄糖醛酸內(nèi)酯以不溶性絮狀沉淀析出，后經(jīng)過濾，洗滌，干燥得葡醛內(nèi)酯 6.20g。
實(shí)施例2,首先，將100g的玉米淀粉與水混合配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為32%的玉 米淀粉乳，調(diào)節(jié)玉米淀粉乳的pH值至9 10，邊攪拌邊升溫至48'C并保持 恒定，再加入玉米淀粉重量0.1%的硫酸亞鐵作為引發(fā)劑，滴加玉米淀粉重量 8%的雙氧水，反應(yīng)2,5h，抽濾、洗滌、烘干即得氧化淀粉；其次，將氧化淀 粉與水配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25W的 L狀液，調(diào)節(jié)pH值至6.0 6.5,控制糊化溫度
在83。C，直到氧化淀粉團(tuán)粒結(jié)構(gòu)消失，糊化后按120u/克氧化淀粉的比例加 入20000u/ml的a-淀粉酶，液化0.5h后，用碘液檢驗(yàn)，直至水解液遇碘液不 變藍(lán)色為止，加熱至沸并保持8min滅酶，然后將反應(yīng)液迅速降溫至58t:， 調(diào)節(jié)pH值為4.5,按100u/克氧化淀粉的比例加入100000u/ml的糖化酶，糖 化24h后，取幾滴水解液加入5ml質(zhì)量濃度為95。/。的乙醇中，至水解液遇酒 精不渾濁，即為糖化終點(diǎn)，加熱至沸并保持10min滅酶，過濾，濾出不溶物 得到水解液；最后，將7jC解液在52'C,真空度0.093Mpa下濃縮至溶液密度 為1.35g/ml時(shí)，在濃縮水解液中加入10ml質(zhì)量濃度為36%的冰醋酸和5ml 醋酸酐，保持離于4(TC進(jìn)行內(nèi)酯化反應(yīng)lh,反應(yīng)結(jié)束后，加入無水乙醇， 葡萄糖醛酸內(nèi)酯以不、溶性絮狀沉淀析出，后經(jīng)過濾，洗滌，干燥得葡醛內(nèi)酯 12.11g。
實(shí)施例3，首先，將100g的玉米淀粉與水混合配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%的玉 米淀粉乳，調(diào)節(jié)玉米淀粉乳的pH值至9 10，邊攪拌邊升溫至45。C并保持 恒定，再加入玉米淀粉重量0.1%的硫酸亞鐵作為弓|發(fā)劑，滴加玉米淀粉重量 10%的雙氧水，反應(yīng)2.5h,抽濾、洗滌、烘干即得氧化淀粉；其次，將氧化 淀粉與水配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%的乳狀液，調(diào)節(jié)pH值至6.0 6.5，控制糊化溫 度在75r，直到氧化淀粉團(tuán)粒結(jié)構(gòu)消失，糊化后按110u/克氧化淀粉的比例 加入20000u/ml的(x-淀粉酶，液化0.511后，用碘液檢驗(yàn)，直至水解液遇碘液 不變藍(lán)色為止，加熱至沸并保持10min滅酶，然后將反應(yīng)液迅速降溫至55°C, 調(diào)節(jié)pH值為4.5,按80u/克氧化淀粉的比例加入100000u/ml的糖化酶，糖 化24h后，取幾滴水解液加入5ml質(zhì)量濃度為95Q/。的乙醇中，至水解液遇酒 精不渾濁，即為糖化終點(diǎn)，加熱至沸并保持8min滅酶，過濾，濾出不溶物得 到水解液；最后，將水解液在52'C，真空度0.093Mpa下濃縮至溶液密度為 1.35g/ml時(shí)，在濃縮水解液中加入10ml質(zhì)量濃度為36%的冰醋酸和5ml醋酸
酐，保持溫度于4(TC進(jìn)行內(nèi)酯化反應(yīng)lh，反應(yīng)結(jié)束后，加入無水乙醇，葡萄 糖醛酸內(nèi)酯以不溶性絮狀沉淀析出，后經(jīng)過濾，洗滌，干燥得葡醛內(nèi)酯12.08g。
實(shí)施例4，首先，將120g的玉米淀粉與水混合配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35%的玉 米淀粉乳，調(diào)節(jié)玉米淀粉乳的pH值至9 10，邊攪拌邊升溫至46-C并保持 恒定，再加入玉米淀粉重量0.1%的硫酸亞鐵作為引發(fā)劑，滴加玉米淀粉重量 10%的雙氧水，反應(yīng)2.5h，抽濾、洗滌、烘干即得氧化淀粉；其次，將氧化 淀粉與水配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%的乳狀液，調(diào)節(jié)pH值至6.0 6.5,控制糊化溫 度在85'C，直到氧化淀粉團(tuán)粒結(jié)構(gòu)消失，糊化后按120u/克氧化淀粉的比例 加入20000u/ml的a-淀粉酶，液化0.5h后，用碘液檢驗(yàn)，直至水解液遇碘液 不變藍(lán)色為止，加熱至沸并保持6min滅酶，然后將反應(yīng)液迅速降溫至57"C， 調(diào)節(jié)pH值為4.5,按90u/克氧化淀粉的比例加入100000u/ml的糖化酶，糖 化24h后，取幾滴7jC解液加入5ml質(zhì)量濃度為95Q/c的乙醇中，至水解液遇酒 精不渾濁，即為糖化終點(diǎn)，加熱至沸并保持7min滅酶，過濾，濾出不溶物得 到水解液；最后，將水解液在52'C，真空度0.093Mpa下鄉(xiāng)至溶液密度為 135g/ml時(shí)，在濃縮水解液中加入12ml質(zhì)量濃度為36%的冰醋酸和6ml醋酸 酐，保持M于4(TC進(jìn)行內(nèi)酯化反應(yīng)lh，反應(yīng)結(jié)束后，加入無水乙醇，葡萄 糖醛酸內(nèi)酯以不溶性絮狀沉淀析出，后經(jīng)過濾，洗滌,干燥得葡醛內(nèi)酯14.53g。
實(shí)施例5，首先，將120g的玉米淀粉與水混合配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的玉 米淀粉乳，調(diào)節(jié)玉米淀粉乳的pH值至9 10，邊攪拌邊升溫至49'C并保持 恒定，再加入玉米淀粉重量0.1%的硫酸亞鐵作為引發(fā)劑，滴加玉米淀粉重量 8%的雙氧水，反應(yīng)2.511,抽濾、洗滌、烘干即得氧化淀粉；其次，將氧化淀 粉與水配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%的乳狀液，調(diào)節(jié)pH值至6.0 6.5，控制糊化M^ 在78'C,直到氧化淀粉團(tuán)粒結(jié)構(gòu)消失，糊化后按105u/克氧化淀粉的比例加 入20000u/ml的a-淀粉酶，液化0.5h后，用碘液檢驗(yàn)，直至水解液遇碘液不
變藍(lán)色為止，加熱至沸并保持7min滅酶，然后將反應(yīng)液迅速降溫至59'C， 調(diào)節(jié)pH值為4.5，按95u/克氧化淀粉的比例加入100000u/ml的糖化酶，糖 化24h后，取幾滴水解液加入5ml質(zhì)量濃度為95。/。的乙醇中，至水解液遇酒 精不渾濁，即為糖化終點(diǎn)，加熱至沸并保持6min滅酶，過濾，濾出不溶物得 到水解液；最后，將水解液在52'C，真空度0.093Mpa下濃縮至溶液密度為 1.35g/ml時(shí),在濃縮水解液中加入12ml質(zhì)量濃度為36%的冰醋酸和6ml醋酸 酐，保持溫度于4(TC進(jìn)行內(nèi)酯化反應(yīng)lh,反應(yīng)結(jié)束后，加入無水乙醇，葡萄 糖醛酸內(nèi)酯以不溶性絮狀沉淀析出，后經(jīng)過濾，洗滌，干燥得葡醛內(nèi)酯14.46g。 為了驗(yàn)證本發(fā)明的可行性，進(jìn)行了以下實(shí)驗(yàn)
1、 分別用傳統(tǒng)工藝及本發(fā)明的方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，對實(shí)驗(yàn)產(chǎn)物進(jìn)行紅外、核 磁等表征，結(jié)果發(fā)現(xiàn)兩種方法所得產(chǎn)物為同一物質(zhì)，證明了該方法的正確性。 同時(shí)測定了兩種方法產(chǎn)品得率，發(fā)現(xiàn)本發(fā)明提供的方法平均得率為12%,較 傳統(tǒng)得率10%，高2%。本發(fā)明提供的方法成本較傳統(tǒng)方法低20 30%，生 產(chǎn)過程不產(chǎn)生污染。且分離容易，不需要冷凍劑可分離。
2、 進(jìn)行了氧化劑的優(yōu)選，發(fā)現(xiàn)雙氧水的選擇性最好，測試了氧化過程中 羧基含量的變化情況，確定了最佳氧化條件。
3、 對水解液進(jìn)行濃縮處理，發(fā)現(xiàn)當(dāng)濃度為1.35g/ml時(shí)，內(nèi)酯化反應(yīng)容易 進(jìn)行，且有利于分離提純產(chǎn)品。
由此可見，本發(fā)明從根本上解決了葡醛內(nèi)酯的合成的污染問題，可用于 工業(yè)化生產(chǎn)。
權(quán)利要求
1、葡萄糖醛酸內(nèi)酯的清潔生產(chǎn)方法，其特征在于1)首先，將玉米淀粉與水混合配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25～35％的玉米淀粉乳，調(diào)節(jié)玉米淀粉乳的pH值至9～10，邊攪拌邊升溫至45～50℃并保持恒定，再加入玉米淀粉重量0.1％的硫酸亞鐵作為引發(fā)劑，滴加玉米淀粉重量8～10％的雙氧水，反應(yīng)2.5h，抽濾、洗滌、烘干即得氧化淀粉； 2)其次，將氧化淀粉與水配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％的乳狀液，調(diào)節(jié)pH值至6.0～6.5，控制糊化溫度在75～85℃，直到氧化淀粉團(tuán)粒結(jié)構(gòu)消失，糊化后按100～120u/克氧化淀粉的比例加入20000u/ml的α-淀粉酶，液化0.5h后，用碘液檢驗(yàn)，直至水解液遇碘液不變藍(lán)色為止，加熱至沸并保持5～10min滅酶，然后將反應(yīng)液迅速降溫至55～60℃，調(diào)節(jié)pH值為4.5，按80～100u/克氧化淀粉的比例加入100000u/ml的糖化酶，糖化24h后，取幾滴水解液加入5ml質(zhì)量濃度為95％的乙醇中，至水解液遇酒精不渾濁，即為糖化終點(diǎn)，加熱至沸并保持5～10min滅酶，過濾，濾出不溶物得到水解液； 3)最后，將水解液在52℃，真空度0.093Mpa下濃縮至溶液密度為1.35g/ml時(shí)，按每100克原料淀粉所得到的濃縮水解液中加入10ml質(zhì)量濃度為36％的冰醋酸和5ml醋酸酐，保持溫度于40℃進(jìn)行內(nèi)酯化反應(yīng)1h，反應(yīng)結(jié)束后，加入無水乙醇，葡萄糖醛酸內(nèi)酯以不溶性絮狀沉淀析出，后經(jīng)過濾、洗滌、干燥得產(chǎn)率為12％的葡醛內(nèi)酯。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的葡萄糖醛酸內(nèi)酯的清潔生產(chǎn)方法，其特征在于: 首先，將50g的玉米淀粉與水混合配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為28%的玉米淀粉乳，調(diào)節(jié) 玉米淀粉乳的pH值至9 10，邊攪拌邊升溫至5(TC并保持恒定，再加入玉 米淀粉重量0.1%的硫酸亞鐵作為引發(fā)劑，滴加玉米淀粉重量9%的雙氧水，反應(yīng)2.5h，抽濾、洗滌、烘干即得氧化淀粉；其次，將氧化淀粉與水配 量分?jǐn)?shù)為25%的乳狀液，調(diào)節(jié)pH值至6.0 6.5，控制糊化溫度在8(TC，直 到氧化淀粉團(tuán)粒結(jié)構(gòu)消失，糊化后按100u/克氧化淀粉的比例加入20000u/ml 的a-淀粉酶，液化0.511后，用碘液檢驗(yàn)，直至水解液遇碘液不變藍(lán)色為止， 加熱至沸并保持5min滅酶，然后將反應(yīng)液迅速降溫至60°C，調(diào)節(jié)pH值為 4.5，按80u/克氧化淀粉的比例加入100000u/ml的糖化酶，糖化24h后，取 幾滴水解液加入5ml質(zhì)量濃度為95n/。的乙醇中，至水解液遇酒精不渾濁，即 為糖化終點(diǎn)，加熱至沸并保持5min滅酶，過濾，濾出不溶物得到水解液；最 后，將水解液在52""C，真空度0.093Mpa下濃縮至溶液密度為1.35g/ml時(shí)， 在濃縮水解液中加入5ml質(zhì)量濃度為36%的冰醋酸和2.5ml醋酸酐，保持溫 度于4(TC進(jìn)行內(nèi)酯化反應(yīng)lh,反應(yīng)結(jié)束后，加入無水乙醇，葡萄糖醛酸內(nèi)酯 以不溶性絮狀沉淀析出，后經(jīng)過濾，洗滌，干燥得葡醛內(nèi)酯6.208。
3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的葡萄糖醛酸內(nèi)酯的清潔生產(chǎn)方法，其特征在于 首先，將100g的玉米淀粉與水混合配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為32%的玉米淀粉乳，調(diào)節(jié) 玉米淀粉乳的pH值至9 10，邊攪拌邊升溫至48-C并保持恒定，再加入玉 米淀粉重量0.1%的硫酸亞鐵作為弓|發(fā)劑，滴加玉米淀粉重量8%的雙氧水， 反應(yīng)2.5h，抽濾、洗滌、烘千即得氧化淀粉；其次，將氧化淀粉與水配成質(zhì) 量分?jǐn)?shù)為25%的乳狀液，調(diào)節(jié)pH值至6.0 6.5，控制糊化皿在83。C，直 到氧化淀粉團(tuán)粒結(jié)構(gòu)消失，糊化后按120u/克氧化淀粉的比例加入20000u/ml 的a-淀粉酶，液化0.5h后，用碘液檢驗(yàn)，直至水解液遇碘液不變藍(lán)色為止， 加熱至沸并保持8min滅酶，然后將反應(yīng)液迅速降溫至58°C，調(diào)節(jié)pH值為 4.5，按100u/克氧化淀粉的比例加入lOOOOOu/ml的糖化酶，糖化24h后，取 幾滴水解液加入5ml質(zhì)量濃度為95。/。的乙醇中，至水解液遇酒精不渾濁，即 為糖化終點(diǎn)，加熱至沸并保持10min滅酶，過濾，濾出不溶物得到水解液；最后，將水解液在52"C，真空度0.093Mpa下濃縮至溶液密度為L35g/ml時(shí)， 在,水解液中加入10ml質(zhì)量濃度為36%的冰醋酸和5ml醋酸酐，保持溫 度于4(TC進(jìn)行內(nèi)酯化反應(yīng)lh，反應(yīng)結(jié)束后，加入無水乙醇，葡萄糖醛酸內(nèi)酯 以不溶性絮狀沉淀析出，后經(jīng)過濾，洗滌，干燥得葡醛內(nèi)酯mig。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的葡萄糖醛酸內(nèi)酯的清潔生產(chǎn)方法，其特征在于: 首先，將100g的玉米淀粉與水混合配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%的玉米淀粉乳，調(diào)節(jié) 玉米淀粉乳的pH輕9 10，邊攪拌邊升溫至45'C并保持恒定，再加入玉 米淀粉重量0.1%的硫酸亞鐵作為弓|發(fā)劑，滴加玉米淀粉重量10%的雙氧水， 反應(yīng)2.5h，抽濾、洗滌、烘干即得氧化淀粉；其次，將氧化淀粉與水配成質(zhì) 量分?jǐn)?shù)為25%的乳狀液，調(diào)節(jié)pH值至6.0 6.5，控制糊化驢在75。C，直 到氧化淀粉團(tuán)粒結(jié)構(gòu)消失，糊化后按110u/克氧化淀粉的比例加入20000u/ml 的a-淀粉酶，液化0.511后，用碘液檢驗(yàn)，直至水解液遇碘液不變藍(lán)色為止， 加熱至沸并保持10min滅酶，然后將反應(yīng)液迅速降溫至55-C，調(diào)節(jié)pH值為 4.5,按80u/克氧化淀粉的比例加入100000u/ml的糖化酶，糖化24h后，取 幾滴水解液加入5ml質(zhì)量濃度為95。/。的乙醇中，至水解液遇酒精不渾濁，即 為糖化終點(diǎn)，加熱至沸并保持8min滅酶，過濾，濾出不溶物得到7jC解液；最 后，將水解液在52。C，真空度0.093Mpa下濃縮至溶液密度為1.35g/ml時(shí)， 在濃縮水解液中加入10ml質(zhì)量濃度為36%的冰醋酸和5ml醋酸酐，保持溫 度于4(TC進(jìn)行內(nèi)酯化反應(yīng)lh，反應(yīng)結(jié)束后，加入無水乙醇，葡萄糖醛酸內(nèi)酯 以不溶性絮狀沉淀析出，后經(jīng)過濾，洗滌，干燥得葡醛內(nèi)酯12.08g。
5、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的葡萄糖醛酸內(nèi)酯的清潔生產(chǎn)方法，其特征在于: 首先，將120g的玉米淀粉與水混合配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35%的玉米淀粉乳，調(diào)節(jié) 玉米淀粉乳的pH值至9 10，邊攪拌邊升溫至46。C并保持恒定，再加入玉 米淀粉重量0.1%的硫酸亞鐵作為弓撥劑，滴加玉米淀粉重量10%的雙氧水， 反應(yīng)2.5h,抽濾、洗滌、烘干即得氧化淀粉；其次，將氧化淀粉與水配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%的乳狀液，調(diào)節(jié)pH值至6.0 6.5,控制糊化鵬在85'C，直 到氧化淀粉團(tuán)粒結(jié)構(gòu)消失，糊化后按120u/克氧化淀粉的比例加入20000u/ml 的a-淀粉酶，液化0,5h后，用碘液檢驗(yàn)，直至水解液遇碘液不變藍(lán)色為止， 加熱至沸并保持6min滅酶，然后將反應(yīng)液迅速降溫至57。C，調(diào)節(jié)pH值為 4.5，按90u/克氧化淀粉的比例加入100000u/ml的糖化酶，糖化24h后，取 幾滴水解液加入5ml質(zhì)量濃度為95M的乙醇中，至水解液遇酒精不渾濁，即 為糖化終點(diǎn)，加熱至沸并保持7min滅酶，過濾，濾出不溶物得到水解液；最 后，將水解液在52'C，真空度0.093Mpa下濃縮至溶液密度為1.35g/ml時(shí)， 在濃縮水解液中加入12ml質(zhì)量濃度為36%的冰醋酸和6ml醋酸酐，保持溫 度于4(TC進(jìn)行內(nèi)酯化反應(yīng)lh，反應(yīng)結(jié)束后，加入無水乙醇，葡萄糖醛酸內(nèi)酯 以不溶性絮狀沉淀析出，后經(jīng)過濾，洗滌，干燥得葡醛內(nèi)酯14.53g。
6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的葡萄糖醛酸內(nèi)酯的清潔生產(chǎn)方法，其特征在于 首先，將120g的玉米淀粉與水混合配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的玉米淀粉乳，調(diào)節(jié) 玉米淀粉乳的pH值至9 10，邊攪拌邊升溫至49。C并保持恒定，再加入玉 米淀粉重量0.1%的硫酸亞鐵作為弓|發(fā)劑，滴加玉米淀粉重量8。/。的雙氧水， 反應(yīng)2.5h，抽濾、洗滌、烘干即得氧化淀粉；其次，將氧化淀粉與水配成質(zhì) 量分?jǐn)?shù)為25。/。的學(xué)L狀液，調(diào)節(jié)pH值至6.0 6.5，控制糊化M^在78。C，直 到氧化淀粉團(tuán)粒結(jié)構(gòu)消失，糊化后按105u/克氧化淀粉的比例加入20000u/ml 的a-淀粉酶，液化0,5h后，用碘液檢驗(yàn)，直至水解液遇碘液不變藍(lán)色為止， 加熱至沸并保持7min滅酶，然后將反應(yīng)液迅速降溫至59'C,調(diào)節(jié)pH值為 4.5，按95u/克氧化淀粉的比例加入100000u/ml的糖化酶，糖化24h后，取 幾滴水解液加入5ml質(zhì)量濃度為95n/。的乙醇中，至水解液遇酒精不渾濁，即 為糖化終點(diǎn)，加熱至沸并保持6min滅酶，過濾，濾出不溶物得到7jC解液；最 后，將水解液在52"C，真空度0.093Mpa下濃縮至溶液密度為1.35g/ml時(shí)， 在濃縮水解液中加入12ml質(zhì)量濃度為36%的冰醋酸和6ml醋酸酐，保持溫 度于40'C進(jìn)行內(nèi)酯化反應(yīng)lh，反應(yīng)結(jié)束后，加入無水乙醇，葡萄糖醛酸內(nèi)酯 以不溶性絮狀沉淀析出，后經(jīng)過濾，洗滌，干燥得葡醛內(nèi)酯14.46g。
全文摘要
葡萄糖醛酸內(nèi)酯清潔生產(chǎn)方法，先將玉米淀粉與水混合配成玉米淀粉乳，調(diào)節(jié)，攪拌升溫，加入引發(fā)劑，滴加氧化劑反應(yīng)得到氧化淀粉，再將氧化淀粉與水配成乳狀液，調(diào)節(jié)pH值控溫糊化，加入α-淀粉酶完成液化過程，將反應(yīng)液迅速降溫，加入糖化酶保溫反應(yīng)，過濾，濾出不溶物得水解液，水解液經(jīng)減壓蒸餾得到濃縮水解液，后加入少量冰醋酸和醋酸酐內(nèi)酯化反應(yīng)1h，加入無水乙醇，將析出的葡醛內(nèi)酯過濾，洗滌，干燥即得成品。采用本發(fā)明生產(chǎn)葡萄糖醛酸內(nèi)酯產(chǎn)率可提高2％，由于生產(chǎn)過程中未使用能產(chǎn)生污染的原料，生產(chǎn)過程也不存在形成污染的物質(zhì)產(chǎn)生，故可從根本上解決傳統(tǒng)葡萄糖醛酸內(nèi)酯生產(chǎn)過程的污染問題，降低了生產(chǎn)成本。
文檔編號(hào)C12P17/18GK101363036SQ200810151100
公開日2009年2月11日 申請日期2008年9月25日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月25日
發(fā)明者洋 丁, 于巧真, 祥 李, 羅文秀, 郭凌華, 馬建中 申請人:陜西科技大學(xué)