專利名稱：：層合光學(xué)膜、偏振片和液晶顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及層合光學(xué)膜、包括該層合光學(xué)膜的偏振片和使用該偏振片的液晶顯示裝置。
背景技術(shù)：
：液晶顯示裝置裝備有具有光學(xué)各向異性的光學(xué)膜(相位差膜)，比如用于擴(kuò)大視角。液晶顯示裝置的透射率可通過調(diào)節(jié)這些光學(xué)膜的光學(xué)性質(zhì)(例如，面內(nèi)延遲值)而控制；因此，存在拓寬光學(xué)膜的光學(xué)性質(zhì)范圍的需求。因此，通過光學(xué)膜的層疊而拓寬光學(xué)膜的光學(xué)性質(zhì)的范圍。由于這類光學(xué)膜由透明聚合物膜制成，它們很容易受濕度影響。因此，當(dāng)濕度變化時，它們的光學(xué)性質(zhì)也可能變化。如果光學(xué)膜的光學(xué)性質(zhì)變化，則液晶顯示裝置的顯示質(zhì)量也會變化，因而是成問題的。特別是當(dāng)多個光學(xué)膜鋪在別的光學(xué)膜之上時，隨著光學(xué)膜數(shù)目的增加，存在濕度的變化引起的光學(xué)性質(zhì)的變化會造成更大影響的問題。此外，近年來，液晶顯示裝置已經(jīng)用于汽車導(dǎo)航系統(tǒng)和車輛的顯示單元例如儀表板中，強(qiáng)烈要求面對使用環(huán)境比如濕度條件變化時這些顯示裝置較為耐用。因此，特別是希望提供相對濕度變化較為耐用的光學(xué)膜。例如，日本專利申請早期公開(JP-A)No.2006-39211公開了通過將兩相位差片的尺寸變化方向設(shè)置為直角來降低由于尺寸變化引起的光學(xué)性質(zhì)變化的技術(shù)。這類的相位差片(光學(xué)膜)可能因為濕度變化而發(fā)生光學(xué)性質(zhì)變化，即便它們不發(fā)生尺寸變化。在這種情況下，JP-ANo.2006-39211中描述的技術(shù)因為不能降低光學(xué)性質(zhì)的變化而是存在問題的。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供層合光學(xué)膜，該層合光學(xué)膜可以降低層合光學(xué)膜作為整體在其厚度方向上的光學(xué)性質(zhì)值的變化，即便其各層在它們的厚度方向的光學(xué)性質(zhì)值由于濕度變化而變化；包括該層合光學(xué)膜的偏振片；和使用該偏振片的液晶顯示裝置。解決上述問題的方法如下。<1>層合光學(xué)膜，其包含第一光學(xué)各向異性層和第二光學(xué)各向異性層，其中當(dāng)?shù)谝还鈱W(xué)各向異性層的慢軸(slowphaseaxis)基本上垂直于第二光學(xué)各向異性層的慢軸時滿足關(guān)系式(l)-10nmSARel-ARe2，nm關(guān)系式(l)其中當(dāng)?shù)谝还鈱W(xué)各向異性層的慢軸基本上平行于第二光學(xué)各向異性層的慢軸時滿足關(guān)系式(2)，且-10nm￡ARel+ARe2^10nm關(guān)系式(2)其中所述層合光學(xué)膜作為整體其面內(nèi)延遲值Re滿足30nmSR《500nm，其中ARel表示由關(guān)于第一光學(xué)各向異性層的"Rel(80。/。的相對濕度時)-Rel(50^的相對濕度時)"計算得出的值，且ARe2表示由關(guān)于第二光學(xué)各向異性層的"Re2(80。/。的相對濕度時)-Re2(50。/。的相對濕度時)"計算得出的值。<2>根據(jù)<1>的層合光學(xué)膜，其中第一光學(xué)各向異性層的Rthl和第二光學(xué)各向異性層的Rth2滿足關(guān)系式(3)和(4)中的一個，且A她兇nm且ARth2S0nm(3)ARthlOnm且ARth2X)畫(4)其中所述層合光學(xué)膜作為整體其在厚度方向上的延遲值Rth滿足50nmSRth^500nm，其中ARthl表示通過計算關(guān)于第一光學(xué)各向異性層的表達(dá)式Rthl(在80Q/。的相對濕度)-Rthl(在50%的相對濕度)所獲得的值，而ARth2表示通過計算關(guān)于第二光學(xué)各向異性層的表達(dá)式Rth2(在80M的相對濕度)-Rth2(在50%的相對濕度)所獲得的值。<3>根據(jù)<1>或<2>任意一項的層合光學(xué)膜，其中當(dāng)?shù)谝还鈱W(xué)各向異性層和第二光學(xué)各向異性層均為巻的形式時，可以通過巻對巻(roll-to-roll)工藝將兩者粘在一起。<4>根據(jù)<1>到<3>任意一項的層合光學(xué)膜，其進(jìn)一步包含第三光學(xué)各向異性層，其中第三光學(xué)各向異性層由雜化取向的盤狀液晶層形成。<5>根據(jù)<4>的層合光學(xué)膜，其中在形成第三光學(xué)各向異性層時，摩擦方向相對于第一光學(xué)各向異性層的慢軸和第二光學(xué)各向異性層的慢軸以40。到50。的角度傾斜。<6>偏振片，其包含根據(jù)<1>到<5>任意一項的層合光學(xué)膜和偏振器。<7>液晶顯示裝置，其包含根據(jù)<6>的偏振片和液晶元件。<8>根據(jù)<7〉的液晶顯示裝置，其中液晶元件是OCB模式的液晶元件。根據(jù)本發(fā)明，可以解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，并提供層合光學(xué)膜，該層合光學(xué)膜可以降低層合光學(xué)膜作為整體的光學(xué)性質(zhì)值的變化，即便其各層的光學(xué)性質(zhì)值由于濕度變化而變化；包括該層合光學(xué)膜的偏振片；和使用該偏振片的液晶顯示裝置。圖l是顯示關(guān)系式(l)的圖表。圖2是顯示關(guān)系式(2)的圖表。圖3是顯示關(guān)系式(3)和(4)的圖表。發(fā)明詳述下面詳細(xì)說明本發(fā)明的層合光學(xué)膜、偏振片和液晶顯示裝置。在本發(fā)明的具體實施方案的說明中，術(shù)語"平行的"、"垂直的"和"垂直地(豎直地)"均包括小于5。的角度誤差。角度誤差優(yōu)選為小于4。，更優(yōu)選為小于3。。至于角度，符號"+"表示順時針方向，符號"-"表示逆時針方向。術(shù)語"慢軸"表示折射率具有最大值的方向。除非另有說明，與折射率相關(guān)的測量波長均在可見光區(qū)(X-550nm)。在本發(fā)明的具體實施方案的說明中，測量目標(biāo)(膜)的面內(nèi)延遲值Re(Rel和Re2)由下面顯示的等式(I)定義，并通過使波長為Xnm的光束進(jìn)入膜法線方向，使用相位差測量儀器KOBRA-21ADH或KOBRA-WR(由OjiScientificInstruments制造)測量。在選擇測量波長(Xnm)時，可人工替換波長選擇濾波器，或可根據(jù)程序轉(zhuǎn)換其測量值等等。Re=(nx-ny)xd等式(I)在等式(I)中，"nx"和"ny"分別表示測量目標(biāo)面內(nèi)慢軸方向的折射率和快軸(advancedphaseaxis)方向的折射率；"d"表示測量目標(biāo)的厚度。當(dāng)待測膜可由單軸或雙軸指數(shù)橢球表示時，厚度方向的延遲值Rth根據(jù)下列方法計算。Re在總共六點(diǎn)測量，通過使波長為人nm的光束進(jìn)入設(shè)置在相對于膜法線方向以10。為間隔在各側(cè)遠(yuǎn)至50。的不同的角度的傾斜方向，以膜的面內(nèi)慢軸(由KOBRA-21ADH或KOBRA-WR判定)作為傾斜軸(旋轉(zhuǎn)軸)(當(dāng)沒有慢軸時，以膜平面內(nèi)的任意方向作為旋轉(zhuǎn)軸)；然后通過KOBRA-21ADH或KOBRA-WR基于測得的延遲值、平均折射率的設(shè)定值和己輸入的膜厚度值計算Rth。至于前述事項，就其中平面內(nèi)的慢軸充當(dāng)旋轉(zhuǎn)軸且在相對于膜法線方向的特定的傾斜角存在延遲值為零的方向的膜而言，為在大于該特定傾斜角的傾斜角的延遲值賦予負(fù)號，然后通過KOBRA-21ADH或KOBRA-WR計算Rth。另外，若慢軸充當(dāng)傾斜軸(旋轉(zhuǎn)軸)(當(dāng)不存在慢軸時，膜平面內(nèi)的任意方向充當(dāng)旋轉(zhuǎn)軸)，延遲值可根據(jù)兩個任意的傾斜方向測量，則Rth可通過下面的等式(A)和(II)，基于那些延遲值、平均折射率的設(shè)定值和已輸入的膜厚度值而計算。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>欣等式(A)在等式(A)中，Re(e)表示沿著和法線方向成e角度傾斜的方向的延遲值。同樣在等式(A)中，"nx"表示在平面內(nèi)沿著慢軸方向的折射率，"ny"表示沿著垂直于和平面內(nèi)的"nx"相關(guān)的方向的方向的折射率，而"nz"表示沿著垂直于和"nx"和"ny"相關(guān)的方向的方向的折射率。Rth=((nx+ny)/2-nz)xd等式(II)當(dāng)待測膜不能由單軸或雙軸指數(shù)橢球表示時，換言之，當(dāng)膜沒有光軸時，Rth根據(jù)下列方法計算。Re在總共十一點(diǎn)測量，通過使波長為Xnm的光束進(jìn)入設(shè)置在相對于膜法線方向從-50°到50°以10°的間隔的不同角度的傾斜方向，以平面內(nèi)的慢軸(由KOBRA-21ADH或KOBRA-WR判定)充當(dāng)傾斜軸(旋轉(zhuǎn)軸)；貝!jRth通過KOBRA-21ADH或KOBRA-WR基于測得的延遲值、平均折射率的設(shè)定值和己輸入的膜厚度值而計算。至于測量，平均折射率的設(shè)定值可選自在PolymerHandbook(JohnWiley&Sons,Inc)中或光學(xué)膜目錄中提到的相應(yīng)值。如果光學(xué)膜的平均折射率的值未知，它可使用阿貝折射儀測量。主要的光學(xué)膜的平均折射率的值舉例顯示如下纖維素酰化物(1.48)、環(huán)烯聚合物(1.52)、聚碳酸酯(1.59)、聚甲基丙烯酸甲酯(1，49)、聚苯乙烯(1.59)。在平均折射率的設(shè)定值和膜厚度值輸入后，KOBRA-21ADH或KOBRA-WR計算nx、ny和nz?；谒愕玫膎x、ny和nz，可計算Nz=(nx-nz)/(nx-ny)?？捎糜诒景l(fā)明的棒狀液晶化合物的適當(dāng)?shù)膶嵗讈啺奉?、氧化偶氮類、氰基?lián)苯類、氰基苯酯類、苯甲酸酯類、環(huán)己烷羧酸苯酯類、氰基苯基環(huán)己垸類、氰基取代的苯基嘧啶類、垸氧基取代的苯基嘧啶類、苯基二噁烷類、二苯乙炔類和烯基環(huán)己基苯并腈類。棒狀液晶化合物的實例還包括金屬絡(luò)合物。進(jìn)一步，還可使用重復(fù)單位中含有棒狀液晶化合物的液晶聚合物。換言之，棒狀液晶化合物可以與(液晶)聚合物連接。棒狀液晶化合物描述于"KikanKagakuSosetsu(QuarterlyReviewofChemistryQuarterlyReviewofChemistry),第22巻(ChemistryofLiquidCrystal),1994,第4,7和11章，日本化學(xué)會，和"No.142CommitteeofJapanSocietyforthePromotionofScience編寫的LiquidCrystalDeviceHandbook"中的3章。本發(fā)明使用的棒狀液晶化合物的雙折射率優(yōu)選在0.001到0.7的范圍內(nèi)。棒狀液晶化合物優(yōu)選包含可聚合基團(tuán)以便固定其取向狀態(tài)。對于可聚合基團(tuán)，不飽和的可聚合基團(tuán)或環(huán)氧基是合適的，優(yōu)選為不飽和的可聚合基團(tuán)，尤其優(yōu)選為乙烯基不飽和可聚合基團(tuán)。、和JP-ANo.2007-2220的段落到中。例如，由下面的通式(DI)和(DII)表示的化合物適合于盤狀液晶化合物因為它們顯示較高的雙折射率。在這些由下面的通式(DI)和(DII)表示的化合物中，顯示盤狀液晶性的化合物為優(yōu)選，且顯示盤狀向列相(nematicphase)的化合物尤為優(yōu)選。4，通式(DI)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>在通式(DI)中，R1、W和RS各自獨(dú)立地表示由下面的通式(DI-R)表示的基團(tuán)?！赐ㄊ?DI-R〉<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>在通式(DI-R)中，符號一"表示該基團(tuán)鍵合至通式(DI)中的H1到H3中的任何一側(cè)的位置，L"表示單鍵或二價連接基，02表示具有至少一個環(huán)狀結(jié)構(gòu)的二價基團(tuán)，nl表示0到4的整數(shù)，1^22表示選自**-0-、**-OCO-、**-CO-0-、"-O-CO-O畫、**-S-、**-NH-、**-SOr、**-CH2-、**-CH=CH-和^-CO的二價連接基，符號"**"表示二價連接基鍵合至(^2側(cè)的位置，L23表示選自畫0-、-S-、-C(=0)-、-SOr、-NH-、-CH2-、-CH=CH-、OC-和它們的組合的二價連接基，Q1表示氫原子或可聚合基團(tuán)(當(dāng)可聚合基團(tuán)含有氫原子時，氫基可被取代基取代)。當(dāng)nl為2或更大時，多個丄21-02可以相同或不同。H1、tf和tf各自獨(dú)立地表示由下面的通式(DI-A)表示的連接基或由下面的通式(DI-B)表示的連接基。〈通式(DI隱A〉<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>在通式(DI-A)中，YA1和YA2各自獨(dú)立地表示次甲基或氮原子。優(yōu)選地，YV和YA2中的至少一個為氮原子，更優(yōu)選地，YV和YA"均為氮原子。XA表示氧原子、硫原子、亞甲基或亞氨基，優(yōu)選為氧原子。符號"*"表示連接基鍵合至上面的通式(DI)中的L1到L3的任意一側(cè)的位置，符號"**"表示連接基鍵合至上面的通式(DI)中的R1到R3的任意一側(cè)的位置?！赐ㄊ?DI-B〉<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>在通式(DI-B)中，YB1和YB2各自獨(dú)立地表示次甲基或氮原子。優(yōu)選地，Y^和￥32中的至少一個為氮原子，更優(yōu)選地，Y^和Y^均為氮原子。XB表示氧原子、硫原子、亞甲基或亞氨基，優(yōu)選為氧原子。符號"*"表示連接基鍵合至上面的通式(DI)中的L1到L3的任意一側(cè)的位置，符號"**"表示連接基鍵合至上面的通式(DI)中的R1到R3的任意一側(cè)的位置。L1、L2和LS各自獨(dú)立地表示單鍵或二價連接基。Y11、Y12和Y13各自獨(dú)立地表示次甲基或氮原子。通式(DII)在通式(DII)中，LQ(或QL)表示二價連接基(L)和可聚合基團(tuán)(Q)的組合。合意地，二價連接基(L)是選自烯基、亞鏈烯基、亞芳基、-CO-、-NH-、-O-、-S-和它們的組合的二價連接基。更合意地，二價連接基(L)是通過組合至少兩個選自烯基、亞芳基、-CO-、-NH-、-O-和-S-的二價基團(tuán)而形成的二價連接基。最合意地，二價連接基(L)是通過組合至少兩個選自烯基、亞芳基、-CO-和-O-的二價基團(tuán)而形成的二價連接基。烯基優(yōu)選具有1到12個碳原子。亞鏈烯基優(yōu)選具有2到12個碳原子。亞芳基優(yōu)選具有6到10個碳原子。可聚合基團(tuán)(Q)根據(jù)聚合反應(yīng)的種類而定。可聚合基團(tuán)(Q)優(yōu)選為不飽和的可聚合基團(tuán)或環(huán)氧基，尤其是不飽和的可聚合基團(tuán)，更尤其是乙烯基不飽和可聚合基團(tuán)。另外，L和Q的多個組合可以彼此不同，但優(yōu)選為相同。盤狀液晶化合物的合適的實例包括描述于JP-ANo.2005-301206的化合物。第三光學(xué)各向異性層優(yōu)選通過下列方法形成將含有至少一種液晶化合物的組合物置于表面(例如，取向膜表面)上，使液晶化合物處于所需的取向狀態(tài)，通過聚合使分子硬化，由此固定取向狀態(tài)。所固定的取向狀態(tài)優(yōu)選為混合取向狀態(tài)?；旌先∠驙顟B(tài)指的是液晶分子的取向(director)方向沿厚度方向連續(xù)變化。就棒狀分子而言，取向面向主軸(majoraxis)方向。就盤狀分子而言，取向面向垂直于盤狀表面的方向。為了使液晶化合物的分子處于所需的取向狀態(tài)并改良該組合物的涂布性能或固化性能，該組合物可含有一種或多種添加劑。為使液晶化合物(尤其是棒狀液晶化合物)的分子以雜化的方式取向，可加入能夠控制層的空氣界面?zhèn)鹊娜∠虻奶砑觿?下稱"空氣界面取向控制劑")。該添加劑的實例包括含有親水基比如氟化烷基和磺酰基的低分子量和高分子量化合物。此處可以使用的空氣界面取向控制劑的具體的實例包括描述于JP-ANo.2006-267171的化合物。當(dāng)將所述組合物制備成涂布溶液時，第三光學(xué)各向異性層通過涂布該涂布溶液而形成，可加入表面活性劑以便改良涂布溶液的涂布性能。對于表面活性劑，氟基化合物為優(yōu)選，其具體的實例包括描述于JP-ANo.2001-330725中的段落到中的化合物。同時，也可使用市售產(chǎn)品比如"MEGAFACF780"(由DainipponInkAndChemicals,Incorporated制造)。同時，所述組合物優(yōu)選包含聚合引發(fā)劑。聚合引發(fā)劑可以是熱聚合引發(fā)劑或光致聚合引發(fā)劑；然而，光致聚合引發(fā)劑為優(yōu)選，因為比如它可以容易地控制。在光的作用下產(chǎn)生自由基的光致聚合引發(fā)劑的合適的實例包括a-羰基化合物(如USPatentNos.2,367,661和2,367,670的說明書所述)、偶姻醚(如USPatentNo.2,448,828的說明書所述)、a-烴取代的芳香偶姻化合物(如USPatentNo.2,722,512的說明書所述)、多核苯醌化合物(如USPatentNos.3,046,127和2，951，758的說明書所述)、三芳基咪唑二聚物和對氨基苯甲酮的組合(如USPatentNo.3,549,367的說明書所述)、吖啶和吩嗉化合物(如JP-ANo.60-105667和USPatentNo.4,239,850所述)、噁二唑化合物(如USPatentNo.4,212,970所述)、苯乙酮化合物、安息香醚化合物、苯甲基化合物、二苯甲酮化合物和噻噸酮化合物。苯乙酮化合物的實例包括2，2-二乙氧基苯乙酮、2-羥基甲基-l-苯基丙-l-酮、4'-異丙基-2-羥基-2-甲基-丙苯酮、2-羥基-2-甲基-丙苯酮、對二甲基氨基丙酮、對叔丁基二氯苯乙酮、對叔丁基三氯苯乙酮和對疊氮基苯亞甲基苯乙酮。苯甲基化合物的實例包括苯甲基、苯甲基二甲基縮酮、苯甲基-P-甲氧基乙基乙縮醛和1-羥基環(huán)己基苯甲酮。安息香醚化合物的實例包括安息香、安息香甲醚、苯偶姻乙醚、安息香正丙醚、安息香異丙醚、安息香正丁醚和安息香異丁醚。二苯甲酮化合物的實例包括二苯甲酮、鄰苯甲酰甲基苯甲酸酯、Michler酮、4,4'-雙二乙基氨基二苯甲酮和4,4'-二氯二苯甲酮。噻噸酮化合物的實例包括噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2-乙基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮和2，4-二乙基噻噸酮。在由這樣的芳香酮制成的光敏自由基聚合引發(fā)劑中，苯乙酮化合物和苯甲基化合物因其固化性能、儲存穩(wěn)定性和氣味尤為優(yōu)選。由這樣的芳香酮制成的光敏自由基聚合引發(fā)劑均可單獨(dú)使用或根據(jù)所需的性能將兩種或多種組合使用。同時，出于增強(qiáng)靈敏度的目的，敏化劑可以和聚合引發(fā)劑組合使用。敏化劑的實例包括正丁胺、三乙胺、三正丁膦和噻噸酮。光致聚合引發(fā)劑可由多個光致聚合引發(fā)劑組成。至于光致聚合引發(fā)劑的用量，光致聚合引發(fā)劑優(yōu)選占有涂布溶液的固體含量的0.01質(zhì)量％到20質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.5質(zhì)量％到5質(zhì)量％。在用于液晶化合物的聚合的光線照射中，優(yōu)選使用紫外線。除可聚合的液晶化合物之外，所述組合物可含有非液晶可聚合單體。對于可聚合單體，具有乙烯基、乙烯氧基、丙烯酰基或甲基丙烯?；幕衔锸呛线m的。應(yīng)當(dāng)說明的是，使用具有兩個或多個活性官能團(tuán)的可聚合多官能單體，比如環(huán)氧乙烷改性的三羥甲基丙烷丙烯酸酯，是有利的，因為可以改良耐久性。由于非液晶可聚合單體是非液晶成分，其相對于液晶化合物的量最好為少于15質(zhì)量％，優(yōu)選在0質(zhì)量％到約10質(zhì)量％的范圍內(nèi)。第三光學(xué)各向異性層可形成如下將所述組合物制成涂布溶液的形式，將涂布溶液涂布在，比如形成于支持體上的取向膜的表面上，使涂布溶液干燥以便除去溶劑，并使液晶化合物的分子取向，然后分子通過聚合而固化。涂布涂布溶液的方法的實例包括已知的涂布法比如簾涂法、浸涂法、旋涂法、印刷法、噴涂法、槽涂法、輥涂法、滑涂法、刮涂法、凹版涂布法和繞線棒涂布法。在涂膜被干燥時，可將其加熱。所需的取向狀態(tài)通過在涂膜被干燥以除去溶劑的同時使涂膜中的液晶化合物的分子取向而獲得。然后，通過紫外線照射等進(jìn)行聚合以便固定取向狀態(tài)，由此形成光學(xué)各向異性層。在聚合的光線照射中，優(yōu)選使用紫外線。照射能量優(yōu)選為20mJ/cn^到50J/cm2，更優(yōu)選為100mJ/cn^到800mJ/cm2。光線照射可在加熱條件下進(jìn)行以加速光致聚合。第三光學(xué)各向異性層的厚度沒有特別限制，可根據(jù)預(yù)定的用途作適當(dāng)?shù)倪x擇；然而它優(yōu)選為0.1pm到10nm，更優(yōu)選為0.5|im到5pm。通過利用取向膜形成第三光學(xué)各向異性層是合意的。在此可利用的取向膜的實例包括聚乙烯醇膜和聚酰亞胺膜。(取向膜)當(dāng)本發(fā)明的層合光學(xué)膜包括第三光學(xué)各向異性層時，在第三光學(xué)各向異性層與其上放置了第三光學(xué)各向異性層的第二光學(xué)各向異性層(第一光學(xué)各向異性層)之間形成取向膜是合意的。在本發(fā)明中，取向膜優(yōu)選為交聯(lián)聚合物形成的層。用于取向膜的聚合物可以是本身可交聯(lián)的聚合物，或通過交聯(lián)劑交聯(lián)的聚合物。取向膜可如下形成通過光、熱、pH變化等使具有官能團(tuán)的聚合物或已將官能團(tuán)引入其中的聚合物彼此反應(yīng)，或者，使用高活性的化合物的交聯(lián)劑，并在聚合物之間弓I入衍生于交聯(lián)劑的鍵合基團(tuán)以便交聯(lián)聚合物。一般地，由交聯(lián)聚合物制成的取向膜可通過將含有聚合物或聚合物和交聯(lián)劑的混合物的涂布溶液涂布在第二光學(xué)各向異性層上，然后對涂布溶液加熱等等而形成。在后面提到的摩擦步驟中，優(yōu)選增大交聯(lián)度以減少取向膜上的粉末(dust)的形成。從1中減去交聯(lián)后剩下的交聯(lián)劑的量(Ma)和加入涂布溶液中的交聯(lián)劑的量(Mb)的比值獲得的值(l-(Ma/Mb))定義為交聯(lián)度，交聯(lián)度優(yōu)選為50°/。到100%，更優(yōu)選為65%到100%，最優(yōu)選為75%到100%。在本發(fā)明中，用于取向膜的聚合物可以是本身可交聯(lián)的聚合物，或通過交聯(lián)劑交聯(lián)的聚合物。另外，也可使用兼具這樣的性能的聚合物。聚合物的實例包括聚合物比如聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-馬來酰亞胺共聚物、聚乙烯醇、改性的聚乙烯醇、聚(N-羥甲基丙烯酰胺)、苯乙烯乙烯基甲苯共聚物、氯磺化聚乙烯、硝化纖維素、聚氯乙烯、氯化聚烯烴、聚酯、聚酰亞胺、乙酸乙烯酯-氯乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、羧甲基纖維素、聚乙烯、聚丙烯和聚碳酸酯；和化合物比如硅烷偶聯(lián)劑。聚合物的合適的實例包括水溶性聚合物比如聚(N-羥甲基丙烯酰胺)、羧甲基纖維素、明膠、聚乙烯醇和改性的聚乙烯醇；尤其是明膠、聚乙烯醇和改性的聚乙烯醇；更尤其是聚乙烯醇和改性的聚乙烯醇。在聚合物中，聚乙烯醇和改性的聚乙烯醇為優(yōu)選。聚乙烯醇的皂化度為，比如70%到100%，一般為80%到100%，優(yōu)選為85%到95%。其聚合度優(yōu)選在100到3,000的范圍內(nèi)。改性的聚乙烯醇的實例包括聚乙烯醇的改性產(chǎn)物比如那些經(jīng)過共聚的(比如COONa、Si(OH)3、N(CH3)3.Cl、C9H19COO、S03Na、0121125等作為改性基團(tuán)引入)、那些經(jīng)過鏈轉(zhuǎn)移的(比如COONa、SH、C12H25等作為改性基團(tuán)引入)，和那些經(jīng)過嵌段共聚的(比如COOH、CONH2、COOR、(:61^5等作為改性基團(tuán)引入)。其聚合度優(yōu)選在100到3,000的范圍內(nèi)。在這些化合物中，優(yōu)選皂化程度為80%到100%的未改性的和改性的聚乙烯醇，本發(fā)明優(yōu)選皂化程度為85%到95%的未改性的和烷硫基改性的聚乙烯醇。對于用于取向膜的改性的聚乙烯醇，聚乙烯醇和由下面的通式(2)表示的化合物之間的反應(yīng)產(chǎn)物是合適的。在下面的通式(2)中，R'表示未被取代的烷基，或被丙烯?；⒓谆；颦h(huán)氧基取代的垸基；W表示鹵素原子、垸基或烷氧基；X表示形成活性酯、酸酐或酰鹵所需的原子團(tuán)；l表示0或1;n表示0到4的整數(shù)。通式(2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>同樣，對于用于取向膜的改性的聚乙烯醇，聚乙烯醇和由下面的通式(3)表示的化合物之間的反應(yīng)產(chǎn)物同樣是合適的。在下面的通式(3)中，X1表示形成活性酯、酸酐或酰鹵所需的原子團(tuán)；m表示2到24的整數(shù)。所使用的和由下面的通式(2)和(3)表示的化合物反應(yīng)的聚乙烯醇的實通式(3)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>例包括未改性的聚乙烯醇；和聚乙烯醇的改性產(chǎn)物比如那些經(jīng)過共聚的，那些經(jīng)過鏈轉(zhuǎn)移的和那些經(jīng)過嵌段共聚的。具體的改性的聚乙烯醇的合適的實例詳述于JP-ANo.08-338913。當(dāng)親水聚合物比如聚乙烯醇用于取向膜時，考慮到膜硬度而控制含水率是合意的，且含水率優(yōu)選控制為0.4%到2.5%，更優(yōu)選為0.6%到1.6%。含水率可用市售的根據(jù)KarlFischer方法設(shè)計的含水率測量器測量。另外，取向膜優(yōu)選具有10Mm或更小的厚度。當(dāng)本發(fā)明的層合光學(xué)膜是根據(jù)具體實施方案一或具體實施方案二的層合光學(xué)膜時，層合光學(xué)膜通過粘合第一光學(xué)各向異性層和第二光學(xué)各向異性層使得它們的慢軸彼此之間基本上垂直或基本上平行放置而制造。各個光學(xué)各向異性層的慢軸的方向設(shè)置，將光學(xué)各向異性層粘合在一起的方法等等，可適當(dāng)?shù)剡x自已知的方法。例如，本發(fā)明的層合光學(xué)膜可通過將巻式的第一光學(xué)各向異性層和巻式的第二光學(xué)各向異性層，通過巻對巻工藝粘合在一起而制造。因此，本發(fā)明的層合光學(xué)膜可利用現(xiàn)存的生產(chǎn)設(shè)施而制造，因此該層合光學(xué)膜可以較低的成本大量生產(chǎn)。偏振片至少包括本發(fā)明的層合光學(xué)膜和偏振器，進(jìn)一步根據(jù)需要包括其他成分。(偏振器)偏振器優(yōu)選為涂布型偏振器，以O(shè)ptivalnc.生產(chǎn)的產(chǎn)品為代表，或由結(jié)合件(binder)和碘或二色性顏料(pigment)組成的偏振器。碘和二色性顏料通過在結(jié)合件中被取向而顯示偏振性能。碘和二色性顏料優(yōu)選沿著結(jié)合件分子取向；或者，二色性顏料優(yōu)選通過二色性顏料的自組織而沿著一個方向取向，這可比作液晶的自組織。一般地，目前市售的偏振器通過將拉伸的聚合物浸入置于水浴(bath)中的含有碘或二色性顏料的溶液中，并使碘或二色性顏料滲入結(jié)合件而制造。同樣，市售的偏振器中，碘或二色性顏料在遠(yuǎn)離聚合物表面大致4pm的位置(相對于兩邊總共大約為8pm)擴(kuò)散；因此，為了獲得足夠的偏振性能，偏振器需要具有至少10pm的厚度。滲透度可以通過調(diào)節(jié)含有碘或二色性顏料的溶液的濃度、水浴溫度、或浸入時間而控制。因此，如上所述，結(jié)合件的厚度的下限優(yōu)選為10pm。至于厚度的上限，就防止偏振片用于液晶顯示裝置時產(chǎn)生的漏光而言，則越小越好。具體地，厚度的上限優(yōu)選為小于或等于目前市售的偏振片的厚度(大約30prn)，更優(yōu)選為小于或等于25pm，進(jìn)一步優(yōu)選為小于或等于20|im。當(dāng)它小于或等于2(Vm時，沒有在17英寸液晶顯示裝置中觀察到漏光。偏振器可通過交聯(lián)結(jié)合件而形成。關(guān)于偏振器的結(jié)合件，可使用本身可交聯(lián)的聚合物。偏振器可形成如下具有官能團(tuán)的聚合物或引入了官能團(tuán)的聚合物通過借助于光、熱或pH變化使那些官能團(tuán)共同反應(yīng)而交聯(lián)。同時，可使用交聯(lián)劑在聚合物中引入交聯(lián)結(jié)構(gòu)。偏振器可形成如下使用高活性化合物的交聯(lián)劑，將衍生自交聯(lián)劑的鍵合基團(tuán)引入結(jié)合件之間以便交聯(lián)結(jié)合件。一般地，交聯(lián)可通過將含有可交聯(lián)聚合物或聚合物和交聯(lián)劑的混合物涂布在支持體上，然后加熱涂布溶液而進(jìn)行。由于只需要在產(chǎn)品的制造完成前確保耐久性，聚合物可在制造偏振片的過程中的任何階段進(jìn)行交聯(lián)。如上所述，用于偏振器的結(jié)合件可以是本身可交聯(lián)的聚合物，或通過交聯(lián)劑交聯(lián)的聚合物。聚合物的實例包括聚合物比如聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚苯乙烯、聚乙烯醇、改性的聚乙烯醇、聚(N-羥甲基丙烯酰胺)、聚乙烯甲苯、氯磺化聚乙烯、硝化纖維素、氯化聚烯烴(例如，聚氯乙烯)、聚酯、聚酰亞胺、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯、羧甲基纖維素、聚丙烯、聚碳酸酯、和它們的共聚物(例如，丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-馬來酰亞胺共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、乙酸乙烯酯-氯乙烯共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)。硅垸偶聯(lián)劑可用作聚合物。聚合物的合適的實例包括水溶性聚合物比如聚(N-羥甲基丙烯酰胺)、羧甲基纖維素、明膠、聚乙烯醇和改性的聚乙烯醇；尤其是明膠、聚乙烯醇和改性的聚乙烯醇；更尤其是聚乙烯醇和改性的聚乙烯醇。聚乙烯醇和改性的聚乙烯醇的皂化度優(yōu)選為70%到100%，更優(yōu)選為80%到100%，最優(yōu)選為95%到100%。聚乙烯醇的聚合度優(yōu)選為100到5,000。改性的聚乙烯醇通過借助于基于共聚的改性、基于鏈轉(zhuǎn)移的改性或基于嵌段共聚的改性將改性基團(tuán)引入聚乙烯醇而獲得。在基于共聚的改性中，可引入COONa、Si(OH)3、N(CH3)3'C1、C9H19COO、S03Na和(:121125作為改性基團(tuán)。在基于鏈轉(zhuǎn)移的改性中，可引入COONa、SH和SC^H25作為改性基團(tuán)。改性的聚乙烯醇的聚合度優(yōu)選為100到3，000。改性的聚乙烯醇描述于JP-ANos.08-338913，09-152509和09-316127。同樣，皂化度為85%到95%的未改性的和垸硫基改性的聚乙烯醇尤為優(yōu)選。進(jìn)一步，各個聚乙烯醇和改性的聚乙烯醇可兩種或多種組合使用。交聯(lián)劑描述于USReissuePatentNo.23,297的說明書中，這些交聯(lián)劑同樣可用于本發(fā)明。同樣，硼化合物(例如，硼酸和硼砂)在此可用作交聯(lián)劑。當(dāng)結(jié)合件的交聯(lián)劑大量加入時，可改良偏振器對熱量和濕度的抗性。然而，如果加入相對于結(jié)合件的50質(zhì)量％或更多的交聯(lián)劑，碘或二色性顏料的取向性能則降低。加入的交聯(lián)劑的量優(yōu)選為相對于結(jié)合件的0.1質(zhì)量％到20質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.5質(zhì)量°/。到15質(zhì)量％。即使在交聯(lián)反應(yīng)結(jié)束后，結(jié)合件在某種程度上含有未反應(yīng)的交聯(lián)劑。然而，值得說明的是，結(jié)合件中的殘留的交聯(lián)劑的量優(yōu)選為1.0質(zhì)量％或更少，更優(yōu)選為0.5質(zhì)量％或更少。當(dāng)結(jié)合件中的殘留的交聯(lián)劑的量大于1.0質(zhì)量％時，可能產(chǎn)生有關(guān)耐久性的問題。具體地，當(dāng)含有大量殘留的交聯(lián)劑的偏振器安裝在液晶顯示裝置中并長期使用或長期放置在高溫高濕環(huán)境中時，偏振度可能減少。偶氮顏料、均二苯乙烯顏料、吡唑啉酮顏料、三苯甲垸顏料、喹啉顏料、惡嗪顏料、噻嗪顏料或蒽醌顏料用作二色性顏料。二色性顏料優(yōu)選為可溶于水。另外，二色性顏料優(yōu)選具有親水的取代基(比如磺基、胺基或羥基)。二色性顏料的實例包括C.I.DirectYellow12、C.I.DirectOrange39、C丄DirectOrange72、C丄DirectRed39、CI.DirectRed79、C丄DirectRed81、C丄DirectRed83、C丄DirectRed89、C丄DirectViolet48、C.I.DirectBlue67、C.I,DirectBlue90、C.I.DirectGreen59和C.I.AcidRed37。二色性顏料描述于JP-ANos.01-161202、01-172906、01-172907、01-183602、01-248105、01-265205和07-261024。游離酸，或比如堿金屬鹽、銨鹽或胺鹽的鹽用作二色性顏料。兩種或多種二色性顏料的組合可以制造具有多種色調(diào)(hue)的偏振器。就單片透射率和偏振率而言，使用當(dāng)偏振軸放置成彼此垂直時變成黑色的化合物(顏料)的偏振器；或包括多種二色分子變成黑色的偏振器或偏振片均為優(yōu)選。在由結(jié)合件形成的膜已沿著偏振器的縱向(MD方向)拉伸后，偏振器優(yōu)選用碘或二色染料染色。就拉伸過程而言，拉伸率優(yōu)選為2.5到30.0，更優(yōu)選為3.0到10.0。結(jié)合件可通過在空氣中的干拉伸而拉伸。同時，結(jié)合件可通過浸入水中進(jìn)行濕拉伸。干拉伸涉及的拉伸率優(yōu)選為2.5到5.0，而濕拉伸涉及的拉伸率優(yōu)選為3.0到10.0。拉伸步驟可在多個獨(dú)立的場合下進(jìn)行。在多個獨(dú)立的場合下進(jìn)行使得即使在較高的拉伸率下也可實現(xiàn)均勻拉伸。拉伸前，可小規(guī)模地進(jìn)行橫向或縱向拉伸(達(dá)到可以防止橫向收縮的程度)。拉伸可通過分別在為結(jié)合件的左側(cè)設(shè)計的過程和為結(jié)合件的右側(cè)設(shè)計的過程中，進(jìn)行基于雙軸拉伸的拉幅機(jī)拉伸而進(jìn)行。雙軸拉伸類似于普通的膜制造中所進(jìn)行的。在偏振器的兩個表面上放置保護(hù)膜并使用部分的本發(fā)明的巻式光學(xué)膜作為一個表面的保護(hù)膜是合意的。例如，保護(hù)膜、偏振器、第三光學(xué)各向異性層、第二光學(xué)各向異性層和第一光學(xué)各向異性層最好按此順序依次鋪設(shè)，或者保護(hù)膜、偏振器、第三光學(xué)各向異性層、第二光學(xué)各向異性層、取向膜和第一光學(xué)各向異性層按此順序依次鋪設(shè)。然而，本發(fā)明偏振片的結(jié)構(gòu)并不限于這些結(jié)構(gòu)；例如，偏振器和在表面?zhèn)鹊牡谝还鈱W(xué)各向異性層可粘合在一起。它們可通過粘合劑粘合在一起，粘合劑的實例包括聚乙烯醇樹脂(包括乙酰乙酰基、磺酸基、羧基和氧化烯基改性的聚乙烯醇)和硼化合物含水溶液。其中，聚乙烯醇樹脂為優(yōu)選。干燥后的粘合層的厚度優(yōu)選在O.Ol(im到10pm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.05(im到5(im的范圍內(nèi)。當(dāng)本發(fā)明偏振片用于液晶顯示裝置時，在可見側(cè)的表面上設(shè)置防反射層是合意的，該防反射層還可起到偏振器的可見側(cè)上的保護(hù)層的作用?？紤]到降低液晶顯示裝置的視角的變化引起的變色，防反射層的內(nèi)部霧度最好大于或等于50%。前面所述的具體的合適的實例描述于JP-ANos.2001-33783、2001-343646和2002-328228。為了增大液晶顯示裝置的對比度，偏振器的透射率優(yōu)選為較高，并且偏振度優(yōu)選為較高。對于具有550nm的波長的光，本發(fā)明的偏振器的透射率優(yōu)選在30%到50%的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在35%到50%的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在40%到50%的范圍內(nèi)。對于具有550nm的波長的光，偏振度優(yōu)選在90%到100%的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在95%到100%的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在99%到100%的范圍內(nèi)。液晶顯示裝置至少包括偏振片和液晶元件。本發(fā)明中的層合光學(xué)膜和使用層合光學(xué)膜的偏振片可有利地用于在沒有光學(xué)膜時顯示黑白存在問題的液晶顯示裝置，比如雙折射模式的液晶顯示裝置，尤其是OCB液晶顯示裝置和ECB反射型液晶顯示裝置。透射型液晶顯示裝置包括液晶元件和置于液晶元件兩側(cè)的兩個偏振片。液晶元件在兩個電極基底之間支持(bear)液晶。至于光學(xué)膜，一個光學(xué)膜置于液晶元件和其中一個偏振片之間；或者，兩個光學(xué)膜置于液晶元件和兩個偏振片之間。使用OCB模式的液晶元件的液晶顯示裝置是使用彎曲取向模式的液晶元件的液晶顯示裝置，其中位于液晶元件上部和液晶元件下部的棒狀液晶分子基本上反方向取向(對稱地)，如USPatentNos.4,583,825和5,410,422的說明書所披露的。由于位于液晶元件上部和位于液晶元件下部的棒狀液晶分子對稱取向，彎曲取向模式的液晶元件具有光學(xué)自我補(bǔ)償性能?；谶@個原因，這個液晶模式還被稱為"OCB(光學(xué)補(bǔ)償彎曲)液晶模式"。由于其較高的響應(yīng)性，彎曲取向模式的液晶顯示裝置是有利的。此外，OCB液晶模式使得高速響應(yīng)驅(qū)動成為可能，因此它優(yōu)選和場序列驅(qū)動模式相組合。當(dāng)不施加電壓時用于本發(fā)明的液晶顯示裝置的液晶元件的And值(當(dāng)液晶元件中的液晶材料被取向，但不向液晶層施加電壓)優(yōu)選為大于或等于800且小于1，200。實施例下面說明本發(fā)明的實施例；然而，應(yīng)當(dāng)說明的是，本發(fā)明不以任何方式受限于這些實施例。光學(xué)膜1到3通過下面的制造方法而制造?！碩ACA的制造〉《纖維素乙酸酯溶液A的制備》將下列成分注入混合容器中，然后在加熱的同時攪拌以溶解其成分，由此制備纖維素乙酸酯溶液A。[纖維素乙酸酯溶液A的組成〗具有60.9%的乙?；鹊睦w維素乙酸酯100質(zhì)量份磷酸三苯酯7.8質(zhì)量份磷酸聯(lián)苯二苯酯3.9質(zhì)量份二氯甲烷300質(zhì)量份甲醇45質(zhì)量份在另一個混合容器中倒入4質(zhì)量份的具有60.9%的醋化度的纖維素乙酸酯(棉絨(linter))、25質(zhì)量份的下列延遲增大劑、0.5質(zhì)量份的微細(xì)二氧化硅顆粒(平均粒徑20nm)、80質(zhì)量份的二氯甲烷和20質(zhì)量份的甲醇，然后在加熱下攪拌，由此制得延遲增大劑溶液。延遲增大劑在410質(zhì)量份的纖維素乙酸酯溶液A中，混入35質(zhì)量份的延遲增大劑溶液，然后充分?jǐn)嚢柙摶旌衔?，由此制得濃液。調(diào)節(jié)延遲增大劑和纖維素乙酸酯的質(zhì)量比以獲得所需的光學(xué)性質(zhì)。<TACB的制備>在470質(zhì)量份的纖維素乙酸酯溶液A中，混入19質(zhì)量份的延遲增大劑溶液，然后充分?jǐn)嚢柙摶旌衔铮纱酥频脻庖?。調(diào)節(jié)延遲增大劑和纖維素乙酸酯的質(zhì)量比以獲得所需的光學(xué)性質(zhì)。<TACC的制備>《纖維素乙酸酯溶液C的制備》使用下列纖維素乙酸酯C。將纖維素乙酸酯C加熱至120'C并就此干燥使得含水率變成0.5質(zhì)量％或更少，然后使用20質(zhì)量份的纖維素?；?)纖維素乙酸酯C使用具有2.86的取代度的纖維素乙酸酯的粉末。至于纖維素乙酸酯C，粘均聚合度為300，乙?；诹坏娜〈葹?.89，丙酮提取物的量為7質(zhì)量°/。，重均分子量和數(shù)均分子量的比值為2.3，含水率為0.2質(zhì)量％，在6%二氯甲烷溶液中的粘度為305mPa-s，殘留的乙酸的量為0.1質(zhì)量％或更少，Ca含量為65ppm，Mg含量為26ppm，鐵含量為0.8ppm，硫酸離子含量為18ppm，黃色指數(shù)為1.9，游離的乙酸的量為47ppm。粉末具有1.5mm的平均粒徑，其標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.5mm。2)溶劑使用下列溶劑A。溶劑的含水率為0.2質(zhì)量％或更少。溶劑A二氯甲像甲醇/丁醇=83質(zhì)量份/15質(zhì)量份/2質(zhì)量份3)添加劑使用下列添加劑A。添加劑A微細(xì)二氧化硅顆粒(粒徑20nm，莫氏硬度大約7)(0.08質(zhì)量份)具有下列結(jié)構(gòu)的延遲增大劑(0.8質(zhì)量份)4)溶解按照下列溶解步驟A進(jìn)行溶脹和溶解。溶解步驟A將溶劑A和添加劑A注入不銹鋼制成的400升的溶解容器中，其具有攪拌漿葉，周圍有冷卻水循環(huán)；然后，在攪拌和分散溶劑和添加劑的同時，逐漸加入纖維素乙酸酯。纖維素乙酸酯注入容器后，在室溫下攪拌各組分2小時并溶脹3小時，然后再次攪拌各組分，由此獲得纖維素乙酸酯溶液。對于攪拌，可使用在15m/秒的圓周速度(剪應(yīng)力5xl(^kg仏n/秒2(4.9xl05N/m^4、2》下進(jìn)行攪拌的溶解器型離心攪拌軸，和中心軸上具有錨翼(anchorwing)且在lm/秒的圓周速度(剪應(yīng)力lxl()4kgf7m/秒2(9.8xl04N/m/秒^)下進(jìn)行攪拌的攪拌軸。至于溶脹，停用高速攪拌軸，并將具有錨翼的攪拌軸的圓周速度設(shè)為0.5m/秒。在容器內(nèi)將溶脹溶液加熱至50°C，并進(jìn)一步在2MPa的壓力下加熱至9(TC以完全溶解纖維素?；铩＜訜峄ㄙM(fèi)的時間為15分鐘。在該情況下，對于暴露于高溫環(huán)境下的過濾器、外罩(housing)和管子，使用由哈司特鎳合金(hastelloy)制成并具有優(yōu)異的耐腐蝕性的過濾器、外罩和管子，所述過濾器、外罩和管子還具有夾套以散布用于貯熱和加熱的熱介質(zhì)。然后，將溫度降至36。C，由此獲得纖維素乙酸酯溶液。5)過濾用具有10nm的絕對過濾精度的濾紙(#63，由ThyoRoshiKaisha,Ltd.制造)過濾獲得的纖維素乙酸酯溶液，并進(jìn)一步用具有2.5拜的絕對過濾精度的燒結(jié)金屬過濾器(FH025，由PallCorporation制造)過濾，由此獲得聚合物溶液。(膜的制備)使用下列膜制備步驟A。膜制備步驟A將聚合物溶液加熱至30°C，然后通過澆鑄噴頭(geyser)澆鑄在不銹鋼鏡面支持體上，所述支持體為具有3m的直徑的輥筒。支持體的溫度設(shè)為-5"C，澆鑄速度設(shè)為100m/分鐘，涂布寬度設(shè)為200cm。作為整體澆鑄部分的空間溫度設(shè)為15°C。然后已澆鑄的纖維素乙酸酯膜經(jīng)翻轉(zhuǎn)后在遠(yuǎn)離澆鑄部分邊緣50cm的處從輥筒上移除，將銷擴(kuò)幅機(jī)(pintenters)附著在纖維素乙酸酯膜的兩端。將通過銷擴(kuò)幅機(jī)固定的纖維素乙酸酯膜輸運(yùn)到干燥區(qū)。作為初始干燥，將具有45'C的干燥空氣吹在纖維素乙酸酯膜上。然后，在IIO'C干燥5分鐘并進(jìn)一步在14(TC干燥10分鐘，由此獲得纖維素乙酸酯的透明膜。然后，按照上述方法制備的纖維素乙酸酯膜經(jīng)過下列額外的拉伸步驟，熱處理和拉伸步驟A或B，和再拉伸步驟。(額外拉伸)獲得的纖維素乙酸酯膜進(jìn)行下列額外拉伸步驟A。至于測量膜的額外拉伸率的方法，用標(biāo)線(gaugelines)以固定間隔在垂直于膜的輸運(yùn)方向的方向標(biāo)記膜，在熱處理前后測量標(biāo)線之間的距離，額外拉伸率按照下列等式計算。膜的額外拉伸率(％)=100x(熱處理后的標(biāo)線間距-熱處理前的標(biāo)線間距)/熱處理前的標(biāo)線間距額外拉伸步驟A使用加熱區(qū)置于兩個夾輥(niprolls)之間的裝置拉伸按照上述方法制備的纖維素乙酸酯膜。通過調(diào)節(jié)夾輥的圓周速度來控制拉伸率，拉伸率設(shè)為1.2。長寬比(aspectration)(夾輥間距/底寬(basewidth))調(diào)至3.3，膜進(jìn)入加熱區(qū)之前的基礎(chǔ)溫度設(shè)為25°C，加熱區(qū)的溫度設(shè)為160°C，膜在加熱區(qū)加熱1分鐘。(熱處理和拉伸)熱處理和拉伸步驟A(沿移動方向拉伸)使用加熱區(qū)置于兩個夾輥之間的裝置，沿輸輸運(yùn)方向拉伸獲得的膜。長寬比沃輥間距膽寬)調(diào)至3.3，膜進(jìn)入加熱區(qū)之前的基礎(chǔ)溫度設(shè)為25'C，加熱區(qū)的溫度設(shè)為240°C。獲得的膜具有2,600m的長度并繞成巻的形式。熱處理和拉伸步驟B(沿寬度方向拉伸)用拉幅機(jī)夾子牢牢地固定獲得的膜的兩端，然后在加熱區(qū)內(nèi)，沿著垂直于輸運(yùn)方向的方向拉伸膜。加熱區(qū)的溫度設(shè)為240'C。(再拉伸)然后，經(jīng)過熱處理的膜的兩端用拉幅機(jī)夾子牢牢地固定，然后在加熱區(qū)內(nèi)，沿著垂直于輸運(yùn)方向的方向拉伸膜。加熱區(qū)的溫度設(shè)為160°C，拉伸率設(shè)為15%。至于測量膜的拉伸率的方法，沿著平行于膜的輸運(yùn)方向的方向用標(biāo)線以固定間隔標(biāo)記膜，在拉伸前后測量標(biāo)線間距，拉伸率由下列等式計算。膜的拉伸率(％)=1OOx(拉伸后的標(biāo)線間距-拉伸前的標(biāo)線間距)/拉伸前的標(biāo)線間距(各個光學(xué)膜的慢軸和光學(xué)性質(zhì)設(shè)置)當(dāng)慢軸位于巻(巻式的光學(xué)膜)的移動方向時，光學(xué)膜沿著巻的移動方向拉伸。光學(xué)膜的面內(nèi)延遲值(Rel和Re2)通過適當(dāng)?shù)卦O(shè)置拉伸率而調(diào)節(jié)。當(dāng)慢軸位于巻(巻式的光學(xué)膜)的寬度方向時，光學(xué)膜沿著巻的寬度方向拉伸。Rel和Re2通過適當(dāng)?shù)卦O(shè)置拉伸率而調(diào)節(jié)。拉伸率調(diào)至大約1.00到1.40的范圍。光學(xué)膜沿其厚度方向的延遲值(Rthl和Rth2)通過使用能夠在厚度方向顯示相延遲的材料并調(diào)節(jié)材料的加入量而調(diào)至所需的值。光學(xué)膜A(COCA)通過拉伸ARTON(注冊商標(biāo))膜(由JSRCorporation制造)以得到所需的光學(xué)性質(zhì)而獲得。<層合光學(xué)膜>至于實施例1到5和比較實施例1和2的層合光學(xué)膜，選擇第一和第二光學(xué)各向異性層使得層合光學(xué)膜的光學(xué)性質(zhì)值Re和Rth分別變成45nm和320nm。下面具體說明這些層合光學(xué)膜。(當(dāng)慢軸垂直時)在實施例1、3和5和比較實施例2中，第一光學(xué)各向異性層和第二光學(xué)各向異性層按照巻對巻工藝彼此層疊，使得它們的慢軸彼此垂直。至于各個實施例和比較實施例2，第一光學(xué)各向異性層的光學(xué)性質(zhì)值(初始性質(zhì)值，在50。/。的相對濕度)Rel和Rthl分別為lOnrn和90nm，第二光學(xué)各向異性層的光學(xué)性質(zhì)值Re2和Rth2分別為55nm和230nm。(當(dāng)慢軸平行時)在實施例2和4和比較實施例1中，第一光學(xué)各向異性層和第二光學(xué)各向異性層按照巻對巻工藝彼此層疊，使得它們的慢軸彼此平行。至于各個實施例和比較實施例1，第一光學(xué)各向異性層的光學(xué)性質(zhì)值(初始性質(zhì)值，在50n/。的相對濕度)Rel和Rthl分別為10nm和90nm，第二光學(xué)各向異性層的光學(xué)性質(zhì)值Rel和Rthl分別為35nm和230nm。層合光學(xué)膜通過按照下列方法為具有第一和第二光學(xué)各向異性層的實施例1到5和比較實施例1和2的層合光學(xué)膜提供第三光學(xué)各向異性層而獲得。(皂化過程)將1.5N氫氧化鉀的異丙醇溶液以25ml/n^的比率涂布在各個層合光學(xué)膜在第二光學(xué)各向異性層側(cè)的表面，然后置于25'C5秒鐘。然后，用流動的水清洗該溶液10秒鐘，用具有25"C的空氣吹掃以干燥膜的表面。由此，僅層合光學(xué)膜在第二光學(xué)各向異性層側(cè)的表面被皂化。(取向膜的形成)用#14繞線棒涂布機(jī)將具有下列成分的取向膜涂布溶液以24ml/m2的比率涂布在各個皂化的層合光學(xué)膜的一個表面上。然后，用具有60'C的溫度的熱空氣干燥取向膜涂布溶液60秒鐘并進(jìn)一步用具有90'C的溫度的熱空氣干燥150秒，由此在各個層合光學(xué)膜的第二光學(xué)各向異性層上形成膜。然后，沿著和第二光學(xué)各向異性層的慢軸成45。的角度的方向，對形成的膜進(jìn)行摩擦處理，由此形成取向膜。下列改性的聚乙烯醇10質(zhì)量份水371質(zhì)量份甲醇119質(zhì)量份戊二醛(交聯(lián)劑)0.5質(zhì)量份<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>改性的聚乙烯醇(第三光學(xué)各向異性層)通過將91質(zhì)量份的下列盤狀液晶化合物、9質(zhì)量份的環(huán)氧乙烷改性的三羥甲基丙垸三丙烯酸酯(v弁360，由OsakaOrganicChemicalIndustryLtd.制造)、0.5質(zhì)量份的乙酸丁酸纖維素(CAB531-1，由EastmanChemicalCompany制造)、3質(zhì)量份的光致聚合引發(fā)齊U(IRGACURE907，由NihonCiba-GeigyK.K制造)和1質(zhì)量份的敏化劑(KAYAOUREDETX，由NipponKayakuCo.,Ltd.制造)溶解在204.0質(zhì)量份的甲基乙基酮中制備涂布溶液。使用#3.2繞線棒以5.52ml/m2的比率將涂布溶液涂布在取向膜上。將帶有涂布溶液的取向膜附著在金屬框上，并在具有13(TC的溫度的恒溫浴中加熱2分鐘以使盤狀液晶化合物取向。然后，用120W/cm的高壓汞蒸汽燈在9(TC用紫外線照射帶有涂布溶液的取向膜4分鐘，以使盤狀液晶化合物聚合。然后，將帶有涂布溶液的取向膜自然冷卻至室溫。由此形成第三光學(xué)各向異性層，并獲得層合光學(xué)膜。各個層合光學(xué)膜的細(xì)節(jié)一起顯示于表1。Q:—G=:CH2(n=4.R=H)盤狀液晶化合物<實施例1到5和比較實施例1和2的偏振片>按照下列方法在各個層合光學(xué)膜上形成偏振器以制備實施例1到5和比較實施例1和2的偏振片。(偏振器的制備)將碘吸附到拉伸的聚乙烯醇膜中以制備偏振膜(偏振器)。(實施例1到5和比較實施例1和2的偏振片的制備)使用聚乙烯醇基粘合劑將偏振膜附著在各個層合光學(xué)膜的第一光學(xué)各向異性層側(cè)。進(jìn)一步，使用聚乙烯醇基粘合劑將經(jīng)過和皂化過程類似的處理的市售三醋酸纖維素膜(FUJITACTDBOUF，由FUJIFILMCorporation制造)附著在偏振膜上。由此獲得實施例1到5和比較實施例1和2的偏振片。<實施例1到5和比較實施例1和2的液晶顯示裝置>使用偏振片制備實施例1到5和比較實施例1和2的液晶顯示裝置。(實施例1到5和比較實施例1和2的彎曲取向液晶元件的制備)制備均裝有ITO電極的兩個玻璃基底。提供聚酰亞胺膜作為兩個玻璃基底上的取向膜，該取向膜經(jīng)過摩擦處理。使兩個玻璃基底彼此正對使得它們的摩擦方向互相平行，液晶元件的厚度設(shè)為7.2阿。將An為0.1396的液晶化合物(ZLI1132，由MerckLtd制造)注入液晶元件間隙中。由此制得實施例1到5和比較實施例1和2的具有彎曲取向的液晶元件。(實施例1到5和比較實施例1和2的液晶顯示裝置的制備)液晶顯示裝置通過組合液晶元件和一對偏振片而制備。至于液晶元件和該對偏振片的放置，偏振片的第三光學(xué)各向異性層面對液晶元件的基底，互相正對的液晶元件的摩擦方向和第三光學(xué)各向異性層的摩擦方向彼此反向平行。偏振片附著在不同的透明基底的可見側(cè)和背光側(cè)上，其間夾有制得的液晶元件。偏振片的第三光學(xué)各向異性層面對透明基底，互相正對的液晶元件的摩擦方向和第三光學(xué)各向異性層的摩擦方向彼此反向平行，由此制得液晶元件的尺寸為20英寸的液晶顯示裝置。按照這種方法制備實施例1到5和比較實施例1和2的液晶顯示裝置。<液晶顯示裝置的評價(視角的評價)>實施例1到5和比較實施例1和2的液晶顯示裝置的視角按照下列方法評價。在25。C的溫度和50%的相對濕度的條件下，將各個制得的液晶顯示裝置置于背光下，通過55Hz矩形波將電壓施加在彎曲取向液晶元件上。調(diào)節(jié)電壓時，用光度計(BM-5，由TopconCorporation制造)測量黑色亮度(正面亮度)最小時的電壓。然后，用光度計以相似的方式測量平面中心的黑色亮度和白色亮度(正面亮度)，并測量各個液晶顯示裝置的對比視角。然后，在25"C的溫度和80%的相對濕度條件下以相似的方式測量各個液晶顯示裝置的對比視角(contrastviewingangle)。評價視角是否因濕度的變化而變化。結(jié)果顯示于表2。在表2中，A表示視角完全不變，B表示視角幾乎不變，C表示視角發(fā)生變化。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>表2|ARel-ARe2||ARel+ARe2||ARthl+ARth2|視角變化(50%RH+80%RH)實施例12-30B比較實施例1-1220C實施例2-512B實施例35-12B實施例4一428B比較實施例212一28C實施例5-210A根據(jù)表1和2中的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)以下結(jié)論。實施例1和3是光學(xué)各向異性層的慢軸彼此垂直(豎直)放置的情形，且滿足上面的關(guān)系式(l)。對于這些實施例，發(fā)現(xiàn)即使當(dāng)相對濕度從50%變化到80%，視角的變化減小。同時，比較實施例2是光學(xué)各向異性層的慢軸彼此垂直(豎直)的情形，但不滿足上面的關(guān)系式(l)。對于該比較實施例，發(fā)現(xiàn)當(dāng)相對濕度變化時，視角變化。實施例2，4和5是光學(xué)各向異性層的慢軸彼此平行放置的情形，且滿足上面的關(guān)系式(2)。對于這些實施例，發(fā)現(xiàn)即使當(dāng)相對濕度從50%變化到80%，視角的變化降低。同時，比較實施例1是光學(xué)各向異性層的慢軸彼此平行的情形，但不滿足上面的關(guān)系式(2)。對于該比較實施例，發(fā)現(xiàn)當(dāng)相對濕度變化時，視角變化。應(yīng)當(dāng)說明的是，具體對于實施例5，當(dāng)滿足上面的關(guān)系式(2)時，同樣滿足上面的關(guān)系式(3)。換言之，對于實施例5的層合光學(xué)膜，發(fā)現(xiàn)當(dāng)相對濕度從50%變化到80%，厚度方向的延遲值Rth降低，其視角變化的減小最多。權(quán)利要求1.層合光學(xué)膜，其包含第一光學(xué)各向異性層，和第二光學(xué)各向異性層，其中當(dāng)?shù)谝还鈱W(xué)各向異性層的慢軸基本上垂直于第二光學(xué)各向異性層的慢軸時滿足關(guān)系式(1)，-10nm≤ΔRe1-ΔRe2≤10nm關(guān)系式(1)其中當(dāng)?shù)谝还鈱W(xué)各向異性層的慢軸基本上平行于第二光學(xué)各向異性層的慢軸時滿足關(guān)系式(2)，且-10nm≤ΔRe1+ΔRe2≤10nm關(guān)系式(2)其中所述層合光學(xué)膜作為整體其面內(nèi)延遲值Re滿足30nm≤Re≤500nm，其中ΔRe1表示通過計算關(guān)于第一光學(xué)各向異性層的表達(dá)式Re1(80％的相對濕度時)-Re1(50％的相對濕度時)得出的值，且ΔRe2表示通過計算關(guān)于第二光學(xué)各向異性層的表達(dá)式Re2(80％的相對濕度時)-Re2(50％的相對濕度時)得出的值。2.根據(jù)權(quán)利要求1的層合光學(xué)膜，其中第一光學(xué)各向異性層的Rthl和第二光學(xué)各向異性層的Rth2滿足關(guān)系式(3)和(4)中的一個，且ARth兇nm且ARth2S0腦(3)ARthl<0腦且ARth2>0nm(4)其中所述層合光學(xué)膜作為整體其在厚度方向上的延遲值Rth滿足50nm效h^500腦，其中ARthl表示通過計算關(guān)于第一光學(xué)各向異性層的表達(dá)式Rthl(在80。/。的相對濕度)-Rthl(在50%的相對濕度)所獲得的值，而ARth2表示通過計算關(guān)于第二光學(xué)各向異性層的表達(dá)式Rth2(在80M的相對濕度)-Rth2(在50%的相對濕度)所獲得的值。3.根據(jù)權(quán)利要求1的層合光學(xué)膜，其中當(dāng)?shù)谝还鈱W(xué)各向異性層和第二光學(xué)各向異性層均為巻的形式時，可以通過巻對巻工藝將兩者粘在一起。4.根據(jù)權(quán)利要求1的層合光學(xué)膜，其進(jìn)一步包含第三光學(xué)各向異性層，其中該第三光學(xué)各向異性層由雜化取向的盤狀液晶層形成。5.根據(jù)權(quán)利要求4的層合光學(xué)膜，其中在形成第三光學(xué)各向異性層時，摩擦方向相對于第一光學(xué)各向異性層的慢軸和第二光學(xué)各向異性層的慢軸以40。到50。的角度傾斜。6.偏振片，其包含層合光學(xué)膜，和偏振器，其中層合光學(xué)膜包含第一光學(xué)各向異性層和第二光學(xué)各向異性層，其中當(dāng)?shù)谝还鈱W(xué)各向異性層的慢軸基本上垂直于第二光學(xué)各向異性層的慢軸時滿足關(guān)系式(l)，-10nm5ARel-ARe2^10nm關(guān)系式(l)其中當(dāng)?shù)谝还鈱W(xué)各向異性層的慢軸基本上平行于第二光學(xué)各向異性層的慢軸吋滿足關(guān)系式(2)，且-1Onm^ARe1十ARe2SlOnm關(guān)系式(2)其中所述層合光學(xué)膜作為整體其面內(nèi)延遲值Re滿足30nmSR《500nm，其中ARel表示通過計算關(guān)于第一光學(xué)各向異性層的表達(dá)式Rel(80%的相對濕度時)-Rel(在50%的相對濕度時)而獲得的值，且ARe2表示通過計算關(guān)于第二光學(xué)各向異性層的表達(dá)式Re2(80M的相對濕度時)-Re2(在50%的相對濕度時)而獲得的值。7.液晶顯示裝置，其包含包含層合光學(xué)膜和偏振器的偏振片，和液晶元件，其中層合光學(xué)膜包含第一光學(xué)各向異性層和第二光學(xué)各向異性層，其中當(dāng)?shù)谝还鈱W(xué)各向異性層的慢軸基本上垂直于第二光學(xué)各向異性層的慢軸時滿足關(guān)系式(l)，-10nm^ARel-ARe2Sl0nm關(guān)系式(l)其中當(dāng)?shù)谝还鈱W(xué)各向異性層的慢軸基本上平行于第二光學(xué)各向異性層的慢軸時滿足關(guān)系式(2)，且-10nm^ARel+ARe2^10nm關(guān)系式(2)其中所述層合光學(xué)膜作為整體其面內(nèi)延遲值Re滿足30nmSR《500nm賃其中ARel表示通過計算關(guān)于第一光學(xué)各向異性層的表達(dá)式Rel(在80。/。的相對濕度時)-Rel(在50%的相對濕度時)而獲得的值，且ARe2表示通過計算關(guān)于第二光學(xué)各向異性層的表達(dá)式Re2(80Q/。的相對濕度時)-Re2(在50%的相對濕度時)而獲得的值。8.根據(jù)權(quán)利要求7的液晶顯示裝置，其中液晶元件為OCB模式的液晶元件。全文摘要本發(fā)明涉及層合光學(xué)膜，其包括第一光學(xué)各向異性層和第二光學(xué)各向異性層，其中當(dāng)?shù)谝还鈱W(xué)各向異性層的慢軸基本上垂直于第二光學(xué)各向異性層的慢軸時滿足關(guān)系式(1)，-10nm≤ΔRe1-ΔRe2≤10nm；關(guān)系式(1)其中當(dāng)?shù)谝还鈱W(xué)各向異性層的慢軸基本上平行于第二光學(xué)各向異性層的慢軸時滿足關(guān)系式(2)，且-10nm≤ΔRe1+ΔRe2≤10nm；關(guān)系式(2)其中所述膜作為整體其面內(nèi)延遲值Re滿足30nm≤Re≤500nm，其中ΔRe1表示由關(guān)于第一光學(xué)各向異性層的“Re1(80％的RH時)-Re1(50％的RH時)”計算得出的值，且ΔRe2表示由關(guān)于第二光學(xué)各向異性層的“Re2(80％的RH時)-Re2(50％的RH時)”計算得出的值。本發(fā)明還涉及包括所述層合光學(xué)膜的偏振片和使用該偏振片的液晶顯示裝置。文檔編號G02B5/30GK101408633SQ20081016174公開日2009年4月15日申請日期2008年9月26日優(yōu)先權(quán)日2007年9月28日發(fā)明者中村俊,佐佐田泰行申請人:富士膠片株式會社