專利名稱：：富含共軛亞麻酸的栝樓籽油納米乳液及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種富含共軛亞麻酸的栝樓籽油的水包油型納米乳液及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：栝樓(TrichosantheskirilowiiMaxim.)在我國古代醫(yī)書中早有記載，其果實、種子和根等都可以入藥。栝樓籽具有清肺化痰，潤腸通便之效。除了藥用功效，栝樓籽的食用功能也被逐漸開發(fā)出來，在安徽、浙江等地已有將栝樓籽當做炒制零食的習慣。根據(jù)現(xiàn)代營養(yǎng)學分析方法測出栝樓籽營養(yǎng)豐富，含有大量的鉀、鎂、鈣、維生素E，還有高含量的蛋白質(zhì)、油，特別是它的油中含有高達37%的一種名為共軛亞麻酸(CLNA)的脂肪酸成分。CLNA是具有三個共軛雙鍵的十八碳脂肪酸，研究表明CLNA具有抗癌、調(diào)節(jié)體內(nèi)甘油三酯代謝、調(diào)節(jié)免疫功能的作用。并且一些研究表明CLNA在體內(nèi)能代謝成共軛亞油酸(CLA)，CLA具有很多有利的生理功能，如抗動脈粥樣硬化、減肥、抗癌、抗高血壓的作用。目前，歐美國家廣泛使用CLA作為減肥功能性食品或添加物使用。CLNA在體內(nèi)能代謝成CLA，同時也發(fā)揮其生理功能。但是由于共軛雙鍵的存在，栝樓籽油很容易被氧化，而且栝樓籽油本身有味道。如何保持栝樓籽油的穩(wěn)定性，消除其自身的味道將是研發(fā)栝樓籽油產(chǎn)品將面臨的問題。目前還沒有關(guān)于栝樓籽油產(chǎn)品的專利。納米乳液技術(shù)是利用高壓均質(zhì)或相轉(zhuǎn)變溫度法，形成的熱力學相對穩(wěn)定的分散體系，其液滴的表面積遠遠大于普通乳狀液，因此往往能提高內(nèi)包含物的生物利用度。納米乳液的分散顆粒粒徑大小，一般為20500nm。納米乳液包括水包油(0/W)型和油包水(W/0)型，前者如牛奶，后者如原油乳狀液。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種富含CLNA的栝樓籽油納米乳液及其制備方法，本發(fā)明的富含CLNA的栝樓籽油納米乳液具有穩(wěn)定性好和口感佳的特點。為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種富含CLNA的栝樓籽油納米乳液，其由下列重量百分含量的組分組成120%的表面活性劑、310%的助表面活性劑和520%的栝樓籽油，其余為蒸餾水。作為本發(fā)明的富含CLNA的栝樓籽油納米乳液的改進表面活性劑為HLB值大于10且小于20的非離子表面活性劑，例如為聚氧乙烯失水山梨醇單月桂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單棕櫚酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯和聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯中的至少一種；助表面活性劑為短鏈醇，例如為乙醇、正丙醇和丙二醇中的至少一種。本發(fā)明還同時提供了上述富含CLNA的栝樓籽油納米乳液的制備方法，包括如下步驟1)、按重量百分含量稱取各組分；32)、于2327t:的溫度下，先將表面活性劑、助表面活性劑和栝樓籽油混合，然后再于攪拌條件下滴加蒸餾水；得初乳；3)、將初乳在高壓均質(zhì)機內(nèi)于4080MPa均質(zhì)35min，得富含CLNA的栝樓籽油納米乳液。作為本發(fā)明的富含CLNA的栝樓籽油納米乳液的制備方法的改進栝樓籽油采用二氧化碳超臨界萃取法在2535Mpa、3555。C的條件下制得。在本發(fā)明中，栝樓籽油的制備方法可參照《食品研究與開發(fā)》2009年4期的"超臨界C02提取栝樓籽油的工藝研究"的方法進行制備。表面活性劑、助表面活性劑均為普通的市購產(chǎn)品。高壓均質(zhì)機例如可選用意大利ATS公司生產(chǎn)的AH100D型高壓均質(zhì)機。本發(fā)明的富含CLNA的栝樓籽油納米乳液是一種水包油(0/W)型納米乳液，呈均一乳白色。在本發(fā)明的納米乳液體系中，作為助表面活性劑的短鏈醇的加入，能在油-水界面上形成表面活性劑和醇的混合膜，進一步降低了界面張力，更有利于乳液的形成，使乳液的粒徑更小，體系更穩(wěn)定，同時有利于增加體系的增溶水量或油量；栝樓籽油由于不溶于水，在乳液中是作為油相加入的；選用蒸餾水的目的是為了避免離子的干擾。本發(fā)明的富含CLNA的栝樓籽油納米乳液，乳液的分散顆粒粒徑范圍在100150nm之間；實際使用時，優(yōu)選平均粒徑小的乳液。本發(fā)明的關(guān)鍵是選擇合適的表面活性劑和助表面活性劑，并確定適宜的比例，以及制備的方法。本發(fā)明由于將所述四種組分按適宜比例混合，并用了高壓均質(zhì)的方法制得粒徑100150nm的納米乳液；該納米乳液具有良好的穩(wěn)定性，在室內(nèi)放置6個月不會形成沉淀、分層。由于本發(fā)明的富含CLNA的栝樓籽油納米乳液，其所有配料成分均為食品添加劑，因此，可將其應(yīng)用于食品、飲料，起到抗癌、調(diào)節(jié)體內(nèi)甘油三酯代謝、調(diào)節(jié)免疫功能的作用。用量一般為40g栝樓籽油/kg食品。本發(fā)明的富含CLNA的栝樓籽油納米乳液利用了高壓均質(zhì)法形成水包油型納米乳液的技術(shù)，將富含CLNA的栝樓籽油分散在水中，利用表面活性劑和助表面活性劑的作用使其形成一個相對穩(wěn)定的分散體系。本發(fā)明的水包油型納米乳液有以下幾個優(yōu)點1)使栝樓籽油隔絕外界空氣，防止其氧化變質(zhì)；2)可以掩蓋栝樓籽油本身的氣味；3)方面栝樓籽油的包裝、清洗；4)方便栝樓籽油在其它水溶性產(chǎn)品或含水產(chǎn)品中的應(yīng)用；5)粒徑小于150nm(為100150nm)，有利于提高栝樓籽油的生物利用度。本發(fā)明的制備方法具有如下優(yōu)點1)、首先從萃取方法上采用了二氧化碳超臨界萃取的方法，具有低溫、保持無氧環(huán)境、時間短的提取特點，有效地保證了栝樓籽油的質(zhì)量；2)、接著用簡單的方法研制成水包油納米乳液，將不溶于水的油包含于水中，不僅提高油的穩(wěn)定性還能屏蔽油本身的味道，并且本乳液由于其顆粒小(100150nm)，可以大大提高其生物利用度，適合作為功能性添加劑加入到食品、飲料中。3)、目前研究食品級水包油納米乳液的例子很少，因此，本發(fā)明也提供了一種食品級水包油納米乳液的制備方法。綜上所述，本發(fā)明的富含CLNA的栝樓籽油納米乳液是由油、水、表面活性劑和助表面活性劑在高壓均質(zhì)作用下形成的乳白色的乳液，具有較強的穩(wěn)定性，分散顆粒直徑達到100150nm，在100倍重力加速度下離心15min也不會發(fā)生相分離，室溫下放置6個月不形成沉淀和分層。將栝樓籽油制成納米乳液將大大提高其生物利用度。納米乳液是油分散在水中(0/W)，因此0/W型的栝樓籽油能很好地分散在食品水相中，發(fā)揮其功能性成分CLNA的生理功能作用。本發(fā)明制備方法簡單，所得產(chǎn)品可使得本產(chǎn)品可以廣泛添加到食品、飲料中，起到抗癌、調(diào)節(jié)體內(nèi)甘油三酯代謝、調(diào)節(jié)免疫功能的作用。具體實施例方式以下實施例中的份均代表重量份。實施例1、一種富含CLNA的栝樓籽油納米乳液的制備方法，依次進行如下步驟1)、制備栝樓籽油在30MPa，35°C的條件下二氧化碳超臨界萃取獲得栝樓籽油；2)、按重量百分含量稱取各組分5份栝樓籽油，2.5份聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯，5份乙醇，87.5份蒸餾水。3)、于25t:的溫度下，先將上述栝樓籽油、聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯和乙醇均勻混合；然后保持25t:的溫度，于攪拌條件(4080轉(zhuǎn)/分鐘)下慢慢滴加(60100滴/分鐘)蒸餾水；得初乳；4)、將初乳在高壓均質(zhì)機內(nèi)于60MPa均質(zhì)3min，得乳白均一的富含CLNA的栝樓籽油納米乳液，其粒徑為120nm左右。對實施例1所得的富含CLNA的栝樓籽油納米乳液分別設(shè)置了如下實驗實驗l.1、納米乳液的防變質(zhì)實驗通過分析酸值和過氧化值來分析栝樓籽油的質(zhì)量，評價納米乳液的防變質(zhì)作用，實驗分為一下幾組A本實施例1制備的新鮮納米乳液，B室溫下放置3個月后的納米乳液(即A放置3個月后所得)，C本實施例1的步驟1)新鮮制得的栝樓籽油，D室溫下放置3個月后的栝樓籽油(即C放置3個月后所得)；酸值的檢測按GB/T5530執(zhí)行，過氧化值的檢測按GB/T5538執(zhí)行。檢測結(jié)果如表1:表1<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>結(jié)果顯示本發(fā)明制備的納米乳液有很好的防變質(zhì)作用。實驗1.2、掩味不能明顯聞到栝樓籽油的特有味道。實驗1.3、在水中的溶解性在2327"下，每1L中能溶解101000mL的納米乳液，靜置24小時后，不會出現(xiàn)分層或沉淀現(xiàn)象。實施例2、一種富含CLNA的栝樓籽油納米乳液的制備方法，依次進行如下步驟1)、制備栝樓籽油在35MPa，40°C的條件下二氧化碳超臨界萃取獲得栝樓籽油；2)、按重量百分含量稱取各組分18份栝樓籽油，9份聚氧乙烯失水山梨醇單月桂酸酯，9份聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯，6份丙二醇，58份蒸餾水。3)、于25t:的溫度下，先將上述栝樓籽油、聚氧乙烯失水山梨醇單月桂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯、丙二醇均勻混合；然后保持25t:的溫度，于攪拌條件下慢慢滴加蒸餾水；得初乳；4)、將初乳在高壓均質(zhì)機內(nèi)于80MPa均質(zhì)3min，得乳白均一的富含CLNA的栝樓籽油納米乳液，其粒徑為130nm左右。對實施例2所得的富含CLNA的栝樓籽油納米乳液分別設(shè)置了如下實驗實驗2.1、納米乳液的防變質(zhì)實驗通過分析酸值和過氧化值來分析栝樓籽油的質(zhì)量，評價納米乳液的防變質(zhì)作用，實驗分為一下幾組A本實施例2制備的新鮮納米乳液，B室溫下放置3個月后的納米乳液，C本實施例2的步驟1)新鮮制得的栝樓籽油，D室溫下放置3個月后的栝樓籽油；酸值的檢測按GB/T5530執(zhí)行，過氧化值的檢測按GB/T5538執(zhí)行。檢測結(jié)果如表2:表2組別ABCD酸值(mgK0H/g)0.771.200.762.10過氧化值(mmol/kg)6.016.445.907.75結(jié)果顯示本發(fā)明制備的納米乳液有很好的防變質(zhì)作用。實驗2.2、掩味不能明顯聞到栝樓籽油的特有味道。實驗2.3、在水中的溶解性在2327"下，每1L中能溶解101000mL的納米乳液，靜置24小時后，不會出現(xiàn)分層或沉淀現(xiàn)象。實施例3、一種富含CLNA的栝樓籽油納米乳液的制備方法，依次進行如下步驟1)、制備栝樓籽油在30MPa，40°C的條件下二氧化碳超臨界萃取獲得栝樓籽油；2)、按重量百分含量稱取各組分15份栝樓籽油，1.8份聚氧乙烯失水山梨醇單棕櫚酸酯，3.7份正丙醇，3.7份乙醇，75.8份蒸餾水。3)、于25t:的溫度下，先將上述栝樓籽油、聚氧乙烯失水山梨醇單棕櫚酸酯、正丙醇、乙醇均勻混合；然后保持25t:的溫度，于攪拌條件下慢慢滴加蒸餾水；得初乳；4)、將初乳在高壓均質(zhì)機內(nèi)于80MPa均質(zhì)5min，得乳白均一的富含CLNA的栝樓籽油納米乳液，其粒徑為100nm左右。對實施例3所得的富含CLNA的栝樓籽油納米乳液分別設(shè)置了如下實驗實驗3.1、納米乳液的防變質(zhì)實驗通過分析酸值和過氧化值來分析栝樓籽油的質(zhì)量，評價納米乳液的防變質(zhì)作用，實驗分為一下幾組A本實施例3制備的新鮮納米乳液，B室溫下放置3個月后的納米乳液，C本實施例3的步驟1)新鮮制得的栝樓籽油，D室溫下放置3個月后的栝樓籽油；酸值的檢測按GB/T5530執(zhí)行，過氧化值的檢測按GB/T5538執(zhí)行。檢測結(jié)果如表3:表3組別ABCD酸值(mgK0H/g)0.791.110.752.10過氧化值(mmol/kg)6.026.605.907.75結(jié)果顯示本發(fā)明制備的納米乳液有很好的防變質(zhì)作用。實驗3.2、掩味不能明顯聞到栝樓籽油的特有味道。實驗3.3、在水中的溶解性在2327t:下，每1L中能溶解101000mL的納米乳液，靜置24小時后，不會出現(xiàn)分層或沉淀現(xiàn)象。實施例4、一種富含CLNA的栝樓籽油納米乳液的制備方法，依次進行如下步驟1)、制備栝樓籽油在25MPa，55°C的條件下二氧化碳超臨界萃取獲得栝樓籽油；2)、按重量百分含量稱取各組分20份栝樓籽油、5份聚氧乙烯失水山梨醇單月桂酸酯、5份聚氧乙烯失水山梨醇單棕櫚酸酯、5份聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯、5份聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯、3份正丙醇、57份蒸餾水。3)、于27t:的溫度下，先將上述栝樓籽油、聚氧乙烯失水山梨醇單月桂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單棕櫚酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯、正丙醇均勻混合；然后保持27t:的溫度，于攪拌條件下慢慢滴加蒸餾水；得初乳；4)、將初乳在高壓均質(zhì)機內(nèi)于40MPa均質(zhì)5min，得乳白均一的富含CLNA的栝樓籽油納米乳液，其粒徑為150nm左右。對實施例4所得的富含CLNA的栝樓籽油納米乳液分別設(shè)置了如下實驗實驗4.1、納米乳液的防變質(zhì)實驗通過分析酸值和過氧化值來分析栝樓籽油的質(zhì)量，評價納米乳液的防變質(zhì)作用，實驗分為一下幾組A本實施例4制備的新鮮納米乳液，B室溫下放置3個月后的納米乳液，C本實施例4的步驟1)新鮮制得的栝樓籽油，D室溫下放置3個月后的栝樓籽油；酸值的檢測按GB/T5530執(zhí)行，過氧化值的檢測按GB/T5538執(zhí)行。檢測結(jié)果如表4:表4<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>結(jié)果顯示本發(fā)明制備的納米乳液有很好的防變質(zhì)作用。實驗4.2、掩味不能明顯聞到栝樓籽油的特有味道。實驗4.3、在水中的溶解性在2327"下，每1L中能溶解101000mL的納米乳液，靜置24小時后，不會出現(xiàn)分層或沉淀現(xiàn)象。實施例5、一種富含CLNA的栝樓籽油納米乳液的制備方法，依次進行如下步驟1)、制備栝樓籽油在35MPa，4(TC的條件下二氧化碳超臨界萃取獲得栝樓籽油；2)、按重量百分含量稱取各組分10份栝樓籽油、4份聚氧乙烯失水山梨醇單棕櫚酸酯、6份聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯、3份乙醇、3份正丙醇、4份丙二醇、70份蒸餾水。3)、于23t:的溫度下，先將上述栝樓籽油、聚氧乙烯失水山梨醇單棕櫚酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯、乙醇、正丙醇、丙二醇均勻混合；然后保持23t:的溫度，于攪拌條件下慢慢滴加蒸餾水；得初乳；4)、將初乳在高壓均質(zhì)機內(nèi)于50MPa均質(zhì)4min，得乳白均一的富含CLNA的栝樓籽油納米乳液，其粒徑為140nm左右。對實施例5所得的富含CLNA的栝樓籽油納米乳液分別設(shè)置了如下實驗實驗5.1、納米乳液的防變質(zhì)實驗通過分析酸值和過氧化值來分析栝樓籽油的質(zhì)量，評價納米乳液的防變質(zhì)作用，實驗分為一下幾組A本實施例5制備的新鮮納米乳液，B室溫下放置3個月后的納米乳液，C本實施例5步驟1)新鮮制得的栝樓籽油，D室溫下放置3個月后的栝樓籽油；酸值的檢測按GB/T5530執(zhí)行，過氧化值的檢測按GB/T5538執(zhí)行。檢測結(jié)果如表5:表5<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>結(jié)果顯示本發(fā)明制備的納米乳液有很好的防變質(zhì)作用。實驗5.2、掩味不能明顯聞到栝樓籽油的特有味道。實驗5.3、在水中的溶解性在2327"下，每1L中能溶解101000mL的納米乳液，靜置24小時后，不會出現(xiàn)分層或沉淀現(xiàn)象。最后，還需要注意的是，以上列舉的僅是本發(fā)明的若干個具體實施例。顯然，本發(fā)明不限于以上實施例，還可以有許多變形。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員能從本發(fā)明公開的內(nèi)容直接導(dǎo)出或聯(lián)想到的所有變形，均應(yīng)認為是本發(fā)明的保護范圍。權(quán)利要求一種富含共軛亞麻酸的栝樓籽油納米乳液，其特征在于由下列重量百分含量的組分組成1～20％的表面活性劑、3～10％的助表面活性劑和5～20％的栝樓籽油，其余為蒸餾水。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的富含共軛亞麻酸的栝樓籽油納米乳液，其特征在于所述表面活性劑為HLB值大于10且小于20的非離子表面活性劑，所述助表面活性劑為短鏈醇。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的富含共軛亞麻酸的栝樓籽油納米乳液，其特征在于所述非離子表面活性劑為聚氧乙烯失水山梨醇單月桂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單棕櫚酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯和聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯中的至少一種；所述短鏈醇為乙醇、正丙醇和丙二醇中的至少一種。4.如權(quán)利要求13中任意一種富含共軛亞麻酸的栝樓籽油納米乳液的制備方法，其特征在于包括如下步驟1)、按重量百分含量稱取各組分；2)、于2327t:的溫度下，先將表面活性劑、助表面活性劑和栝樓籽油混合，然后再于攪拌條件下滴加蒸餾水；得初乳；3)、將初乳在高壓均質(zhì)機內(nèi)于4080MPa均質(zhì)35min，得富含共軛亞麻酸的栝樓籽油納米乳液。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的富含共軛亞麻酸的栝樓籽油納米乳液的制備方法，其特征在于所述栝樓籽油采用二氧化碳超臨界萃取法在2535Mpa、3555。C的條件下制得。全文摘要本發(fā)明公開了一種富含共軛亞麻酸的栝樓籽油納米乳液，由下列重量百分含量的組分組成1～20％的表面活性劑、3～10％的助表面活性劑和5～20％的栝樓籽油，其余為蒸餾水。本發(fā)明還同時公開了上述納米乳液的制備方法，包括如下步驟1)按重量百分含量稱取各組分；2)于23～27℃的溫度下，先將表面活性劑、助表面活性劑和栝樓籽油混合，然后再于攪拌條件下滴加蒸餾水；得初乳；3)將初乳在高壓均質(zhì)機內(nèi)于40～80MPa均質(zhì)3～5min，得富含共軛亞麻酸的栝樓籽油納米乳液。本發(fā)明的富含CLNA的栝樓籽油納米乳液具有穩(wěn)定性好和口感佳的特點。文檔編號A23D9/04GK101703114SQ200910154479公開日2010年5月12日申請日期2009年11月2日優(yōu)先權(quán)日2009年11月2日發(fā)明者周賜琴,李鐸,陳瑩申請人:浙江大學