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      膠囊化食用油的方法、包括該食用油的組合物及其應(yīng)用的制作方法

      文檔序號:492536閱讀:469來源:國知局
      專利名稱:膠囊化食用油的方法、包括該食用油的組合物及其應(yīng)用的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      本發(fā)明涉及膠囊化食用油的方法、包括食用油的組合物、包括這些組合物的食品、 以及這些組合物的應(yīng)用。
      背景技術(shù)
      包含不飽和脂肪酸的食用油,尤其包含通常為甘油酯形式的多不飽和脂肪酸 (PUFA)的食用油,已表明具有有益健康的效果。這些健康效果包括降低膽固醇水平、防止冠心病、及抑制血小板凝聚。例如,魚油和真菌油,其包含,例如Ω-3脂肪酸和Ω-6脂肪酸、 二十二碳六烯酸(DHA)以及二十碳五烯酸(EPA),由于有利于健康,魚油和真菌油已用于食品和營養(yǎng)品中。多不飽和脂肪酸的一個問題在于,這些多不飽和脂肪酸易于進行氧化,這可導(dǎo)致這些油不太有效,也可造成口感和/或氣味不好。當(dāng)多不飽和脂肪酸儲存的時間延長時,這種氧化趨勢增加;即,由于這些問題與易于進行氧化有關(guān),所以貨架期或貯存穩(wěn)定性相對較短。為了保護多不飽和脂肪酸,已將其結(jié)合在保護基質(zhì)內(nèi)。例如,W0-A-01/74175公開了一種獲得包含膠囊化的對氧敏感的油的粉末的方法。在該方法中,在碳水化合物存在時,加熱蛋白質(zhì)溶液,優(yōu)選地,加熱含酪蛋白的溶液,從而發(fā)生美拉德反應(yīng)(Maillard reaction)。然后,將油加入混合物內(nèi),隨后進行乳化和干燥。重要的美拉德反應(yīng)為顆粒提供了抗氧化性。在EP-A-I 616 486中,描述了包括食用油、糖醇、以及還原糖的粉狀組合物。葡萄糖漿與甘露醇的結(jié)合,為粉末提供了,改善的干燥形式粉末的氧化穩(wěn)定性、更好的口感和/ 或氣味。然而,由于這些粉末的快速溶解,所獲得的穩(wěn)定性在液體應(yīng)用中不能夠得到保持, 釋放出缺乏保護的乳化油液滴,這些乳化油液滴原先包裹在糖基質(zhì)內(nèi);即,這些膠囊在液體應(yīng)用中僅僅顯示了有限的功能。W0-A-2008/143507、W0-A-2009/070010 以及 W0-A-2009/070011 涉及制造微膠囊
      的方法,微膠囊包含疏水的囊芯以及基于蛋白質(zhì)的囊壁,該囊壁包含蛋白質(zhì)顆粒的活化,據(jù)稱,該步驟為“蛋白質(zhì)變性的特別形式”,并且該步驟是“在隨后的膠囊化步驟中形成二硫鍵交聯(lián)的關(guān)鍵”。被活化的蛋白質(zhì)在疏水分散相和連續(xù)水相的界面上形成層,然后通過形成二硫鍵交聯(lián)而交聯(lián)。交聯(lián)形成后,可噴霧干燥該產(chǎn)品。然而,這種膠囊在干燥形式時不具有良好的貨架穩(wěn)定性,如下面的實例4-6中所示,其中,實例6為與W0-A-2009/070010相一致的體系。此外,采用工業(yè)上實用的生產(chǎn)技術(shù),例如噴霧干燥,不能獲得小顆粒尺寸范圍(例如從0. 5到10微米)的這些膠囊。W0-A-2005/048998傳授了一種方法,其中,選擇一種囊芯材料;形成薄膜的水溶性蛋白質(zhì)以及碳水化合物分散在水相中,不加熱,或者加熱至形成美拉德反應(yīng)產(chǎn)品的程度; 混合囊芯材料和蛋白質(zhì)-碳水化合物分散液,并且使其均質(zhì)化,獲得乳化液,其中,該囊芯由膠囊化的蛋白質(zhì)-碳水化合物混合物包圍;并且可選地進行噴霧干燥。
      US-A-2008/095907描述了一種用于對氧敏感的油的膠囊密封劑,通過蛋白質(zhì)(酪蛋白、乳清蛋白)的水混合物和包含諸如葡萄糖和乳糖等還原糖的碳水化合物發(fā)生美拉德反應(yīng),來制備該膠囊密封劑。該文獻(xiàn)陳述了美拉德反應(yīng)產(chǎn)物保護膠囊化的油不受氧化。具體地,在US-A-2008/095907所述的方法中,首先,在水中分散蛋白質(zhì),然后,添加包含還原基的碳水化合物。在90-100°C加熱所得溶液30-90分鐘,冷卻到50°C。然后, 將加熱到50-60°C的油加入蛋白質(zhì)-碳水化合物溶液中,均質(zhì)化所得混合物,并且噴霧干燥所得混合物。當(dāng)這些膠囊化的成分成為諸如牛奶、乳制品、果汁等液體的一部分時,膠囊化的產(chǎn)品經(jīng)常遭受,膠囊化的成分?jǐn)U散或者異味組分?jǐn)U散的問題,該問題是由這些成分從微膠囊中出來,進入周圍的相中而產(chǎn)生的。對于粉狀組合物來說,主要地,微膠囊的干燥儲存穩(wěn)定性是重要的,同時在液體應(yīng)用中,尤其期望在溶液/分散液中也具有更長的穩(wěn)定性,且向連續(xù)相中的擴散受到限制。從連續(xù)相到微膠囊的擴散也是影響氧化的一個因素,這種擴散過程取決于微膠囊的特征。由于擴散,膠囊化的油可接觸液體中存在的促氧化劑,導(dǎo)致更快的氧化,這對液體產(chǎn)品的口感和/或氣味有負(fù)面影響。

      發(fā)明內(nèi)容
      本發(fā)明的目的在于提供一種制造包括膠囊化的食用油的組合物的方法,所述食用油具有粉末和溶解或分散的狀態(tài),具有下面一個或更多個有利的特性(i)良好的氧化穩(wěn)定性,(ii)在液體應(yīng)用中具有良好的口感和/或氣味,包括良好的感官效果,(iii)當(dāng)應(yīng)用于液體中時,從連續(xù)相中擴散出來或者擴散進連續(xù)相中受到限制,和/或(iv)當(dāng)需要小膠囊(尺寸為0. 5-10微米)時,也容易制備。根據(jù)本發(fā)明,提供了一種膠囊化食用油的方法,所述方法包括下列連續(xù)的步驟(i)提供乳清蛋白的水溶液,(ii)使乳清蛋白變性,優(yōu)選地通過加熱該溶液,(iii)將還原糖加入該溶液內(nèi),(iv)將包括長鏈多不飽和脂肪酸的食用油加入該溶液內(nèi),(ν)乳化該溶液,以及(vi)噴霧干燥該溶液;在該方法中,在發(fā)生美拉德反應(yīng)的條件下,變性的乳清蛋白與還原糖不發(fā)生反應(yīng)。在該方法中,步驟(ii)、(iii)和(iv)可按照任何順序進行,甚至可同時進行(必須在步驟(ν)和(vi)之前),但是優(yōu)選地,連續(xù)地按照(ii)、(iii)、(iv)的順序進行。具體地,在不發(fā)生美拉德反應(yīng)的條件下,進行本發(fā)明的方法。本發(fā)明也提供了一種通過本發(fā)明的方法可獲得的組合物,包括(i)包括長鏈多不飽和脂肪酸的食用油,(ii)變性的乳清蛋白,以及(iii)至少一種還原糖。本發(fā)明的又一方面為一種包括本發(fā)明的組合物的食品。本發(fā)明還提供了本發(fā)明的組合物在食品生產(chǎn)中的應(yīng)用。具體地,已發(fā)現(xiàn)變性的乳清蛋白和一種或更多種諸如葡萄糖漿等的還原糖一起可有效地用于膠囊化食用油,尤其是對氧化敏感的油,例如,包含PUFA的油。這種效果不能通過依賴于美拉德反應(yīng)實現(xiàn)。即,在發(fā)生美拉德反應(yīng)的條件下,變性的乳清蛋白與還原糖不發(fā)生反應(yīng)。本發(fā)明的方法的關(guān)鍵步驟包括提供乳清蛋白的水溶液(中性或弱酸溶液), 然后使蛋白質(zhì)變性。乳清蛋白優(yōu)選地選自乳清蛋白濃縮物(WPC’ s,whey protein concentrates),更優(yōu)選地選自具有30-89 %的蛋白質(zhì)/干物質(zhì)含量的乳清蛋白濃縮物, 以及具有90%或更高的蛋白質(zhì)/干物質(zhì)含量的乳清蛋白分離物(WPI,whey protein isolates) 0合適的乳清蛋白可從酸化乳清或干酪乳清中獲得。優(yōu)選地,通過加熱,使乳清蛋白變性。通常,將含有乳清蛋白的水溶液在80°C下加熱5到30分鐘,使乳清蛋白變性。 更具體地講,時間溫度可進行多種組合在20到40分鐘的較長時間段內(nèi)采用大約70°C到 75°C的較低溫度;或者在1到5分鐘的較短時間段內(nèi)采用85°C到90°C的較高溫度。也可采用加熱滅菌法,例如,在大約120°C下加熱10-20分鐘(分批消毒),或者在140-150°C下加熱幾秒鐘(在流動狀態(tài)中)。最優(yōu)選的條件是,在65-75°C下加熱蛋白質(zhì)10-60分鐘;在 75-85°C下加熱5-30分鐘;或者在大約85°C下加熱大約5分鐘。目的在于從根本上避免引起美拉德褐變的時間溫度組合;即,選擇加熱步驟以使美拉德褐變不存在或者至少處于最低限度。美拉德褐變并非總是期望的,因為其產(chǎn)生異味或有毒化合物。某些所期望的交聯(lián)需要最小程度的變性。上述變性條件確實引起了最小的變性程度,至少大約為50-70%。在優(yōu)選的實施例中,根據(jù)本發(fā)明的方法包括造成乳清蛋白凝聚的條件,優(yōu)選地在步驟ii)中或者在該步驟之后不久。這些條件優(yōu)選地至少類似于上述乳清蛋白變性的條件,或者比其略微劇烈。肉眼可觀察到蛋白質(zhì)的凝聚(蛋白質(zhì)絮體的形成)。在另一個實施例中,至少一部分在本方法中所使用的(乳清)蛋白在步驟ii)之后添加。然而,優(yōu)選地,至少70%的所述蛋白質(zhì)在進行步驟ii)之前,加入該溶液中。通常,乳清蛋白變性引起乳清蛋白的界面油-水表面沉積的增加。未變性乳清蛋白造成每平方米(m2)油脂表面積具有大約Img到1. 5mg蛋白質(zhì)的界面層,變性乳清蛋白可造成更高程度的界面蛋白質(zhì)層,其范圍為每平方米油脂表面積具有20mg到30mg蛋白質(zhì)。 不希望束縛于任何理論,本發(fā)明人認(rèn)為較厚的界面蛋白質(zhì)層或者蛋白質(zhì)載荷會正面影響或者即減少穿過這種界面層的擴散過程,最后造成在感官和穩(wěn)定性上具有更好的液體應(yīng)用性能。如果需要的話,在所使用的乳清蛋白溶液中可存在其他的蛋白質(zhì)。這些其他的蛋白質(zhì)可選自植物或者動物源,優(yōu)選地選自乳制品源;更優(yōu)選地,酪蛋白酸鹽存在于溶液中。 而且,蛋白質(zhì)的片段或部分水解物可存在于溶液中。在優(yōu)選的實施例中,冷卻之后,加入一種或更多種還原糖和所有其他非油(或者油溶性)成分,然后加入油。優(yōu)選地,在加入到油中之前或者在把油加入之前,所有其他非油成分溶解或分散在水中。由于功效方面的原因,在蛋白質(zhì)變性步驟中或者該步驟之前,力口入還原糖和所有或部分其他非油成分也是可行的。進一步,在干物質(zhì)含量通常為25%到45%時,更具體地為30%到40% (w/w),對油和所有其他成分進行乳化。通常,在45-65°C,通過例如UltraTurrax 裝置以6000到 IOOOOrpm轉(zhuǎn)速進行預(yù)乳化。然后,可使用二級高壓均質(zhì)機,例如第一級以60-100巴均質(zhì)化, 第二級以20-40巴均質(zhì)化。
      干燥,優(yōu)選地通過噴霧干燥進行。本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員已知進行噴霧干燥的條件,或者可容易地確定這些條件。噴霧干燥器通常以150-200°C的入口溫度以及60-90°C的出口溫度進行操作。優(yōu)選地,噴霧干燥該乳化液,使得水的含量,按重量計,低于5% (優(yōu)選地,按重量計,低于4%)。然后收集這樣形成的微粒材料(即粉末)。根據(jù)本發(fā)明,通過若干剪切,例如攪拌,重新分散顆粒材料之后,上述膠囊的顆粒尺寸可小至0. 5-10微米。本發(fā)明的組合物優(yōu)選地適合應(yīng)用于食品中,然而,也可用于其他應(yīng)用中,例如藥物應(yīng)用,尤其可用于口服藥物應(yīng)用,以及農(nóng)業(yè)應(yīng)用。這些組合物本身可食用,但是,通常在食用前,結(jié)合在食品或營養(yǎng)補充品內(nèi)。本發(fā)明的組合物包括蛋白質(zhì),優(yōu)選地包括乳清蛋白,其含量為3-30wt%,優(yōu)選地為 5-25wt%。大約至少50-70%的乳清蛋白進行變性。如上述的制備方法中所示,可存在其他蛋白質(zhì)。本發(fā)明的組合物包括食用油,其含量優(yōu)選地為15-60wt%,更優(yōu)選地為 20-50wt%。優(yōu)選地,食用油是有益于健康的食用油。優(yōu)選地,食用油包括長鏈多不飽和脂肪酸。長鏈多不飽和脂肪酸,可理解為一種或更多種包含至少18個碳原子和至少2個碳-碳雙鍵的羧酸。優(yōu)選地,一種或更多種羧酸包括18到30個(例如18到M個)碳原子以及2到6個碳-碳雙鍵。一種或更多種羧酸可為一種羧酸或者兩種或多種羧酸的混合物。一種或更多種羧酸中的每種羧酸的形式可為自由的酸、酯,或者自由的酸和一種或更多種酯的混合物。通常,一種或更多種羧酸以存在于或源自天然源的復(fù)合混合物的形式存在。羧酸的實例為二十二碳六烯酸(DHA)、二十碳五烯酸(EPA)、共軛亞油酸(CLA)(包括順式_9、反式-11以及反式-10、順式-12異構(gòu)體及其混合物)、十八碳四烯酸(stearidonic acid)、亞麻酸(linolenic acid)、α-亞麻酸(alpha-linolenic acid)、Y-亞麻酸 (gamma-linolenic acid)、花生四烯酸(arachidonic acid)、及其混合物。優(yōu)選地,一種或更多種羧酸選自DHA、EPA、及其混合物。在DHA和EPA的混合物中,其組分可以任何比率存在,但是,在某些應(yīng)用中,DHA/EPA的重量比率為1. 0到8. 0是優(yōu)選的,例如在嬰兒配方奶粉中。一種或更多種羧酸可為自由的酸(包括其鹽,例如鈉鹽)或者酯的形式。合適的酯包括由羧酸和包含1到6個碳原子的脂肪醇形成的酯,例如乙酯。其他合適的酯包括具有食品中可接受的醇和多元醇的酯。其他酯的實例為單_、雙-或三-甘油酯及其混合物。 三酸甘油酯是特別優(yōu)選的,通常其作為主要組分(即,按重量計,大于50%)與單-和/或雙甘油酯一起使用,例如,雙甘油酯,按重量計,高達(dá)35% ;單甘油酯,按重量計,高達(dá)5%。術(shù)語食用油涵蓋無毒的、且可以作為普通飲食的一部分食用的油。食用油,在 25°C、大氣壓力下通常為液體,并且優(yōu)選地,在0°C到25°C的溫度范圍內(nèi)、大氣壓力下為液體。油通常具有疏水性(例如,在25°C,重量比1 1的油和水基本上不相混溶)。優(yōu)選地, 油是從天然源中獲得或可獲得的油,例如,植物油、動物油(包括魚油)或者動物油脂、或者微生物油,但是該油也可為合成油。該油可為來自不同源的油的混合物或者可為來自天然源的一種或更多種油與合成油的混合物。在一些實施例中,食用油為魚油。魚油可從魚類中直接或間接獲得,例如魚油濃縮物、分餾魚油或者改性魚油。魚油包括鯖魚(mackerel)、鮭魚(trout)、青魚(herring)、金槍魚(tuna)、大馬哈魚(salmon)、鱈魚(cod)、鯡魚(menhaden)、鰹魚(bonito)以及沙丁魚 (sardine)的油。魚油通常包含Ω-3和Ω-6多不飽和脂肪酸作為三酸甘油酯的混合物,并且包括其他組分。在特別優(yōu)選的實施例中,油為包括,按重量計,至少30%的DHA和/或,按重量計,至少20%的EPA的魚油濃縮物。在另外一些實施例中,該食用油為植物油、真菌油或者微藻油。真菌油可包含較高濃度的甘油酯形式的花生四烯酸(ARA)。微藻油通常包含較高濃度的甘油酯形式的DHA。本發(fā)明的組合物包括乳清蛋白(ii)和至少一種還原糖(iii)。一種或更多種還原糖可為一種還原糖或者兩種或多種還原糖的混合物。還原糖包括單-和雙糖,例如葡萄糖、果糖以及麥芽糖。此外,還原糖包括三糖和更高級的糖。可使用具有高達(dá)50個(單)糖部分的低聚糖,更優(yōu)選地,具有高達(dá)45個糖部分,例如10-45個糖部分的低聚糖。在優(yōu)選的實施例中,使用葡萄糖漿,優(yōu)選地使用那些具有20-50葡萄糖當(dāng)量 (DE)的葡萄糖漿。優(yōu)選地,一種或更多種還原糖源自葡萄糖漿,因此,其為還原糖的混合物, 其中,單糖和雙糖在很大程度上可確定這種還原糖混合物的葡萄糖當(dāng)量或者還原糖含量。 葡萄糖漿為淀粉水解物,包含還原糖、糊精以及水,并且按照葡萄糖計算,葡萄糖漿包含,按重量計,不低于25%的還原糖。使用葡萄糖當(dāng)量為30-40的葡萄糖漿,獲得非常好的結(jié)果。 本發(fā)明的組合物中的一種或更多種還原糖的量,按重量計,優(yōu)選地為大約20%到60%,更優(yōu)選地為30%到50%。在一些實施例中,本發(fā)明的組合物包括至少一種糖醇。一種或更多種糖醇可為一種糖醇或兩種或多種糖醇的混合物。糖醇為通過糖的還原可獲得的多元醇,例如通過氫化作用。優(yōu)選地,糖醇選自甘露醇、麥芽糖醇、山梨醇、及其混合物。已發(fā)現(xiàn)甘露醇因該組合物的工藝簡易和穩(wěn)定性而特別地優(yōu)選。本發(fā)明的組合物中的一種或更多種糖醇的量,按重量計,優(yōu)選地為大約到大約10%,更優(yōu)選地大約為3%到大約7%。除了組分(i)、(ii)和(iii),本發(fā)明的組合物可選地包括一種或更多種已知的乳化劑、抗氧化劑、調(diào)味劑、自由流動劑、以及著色劑,這些類型的添加劑為制備噴霧干燥食品和/或儲存穩(wěn)定的不飽和油產(chǎn)品的領(lǐng)域內(nèi)的技術(shù)人員所熟知的添加劑。例如,乳化劑包括蛋白質(zhì)、水解蛋白、以及低分子量的乳化劑,例如,聚山梨醇酯、單甘油酯、雙甘油酯、脂肪酸的丙二醇或甘油酯、丙二醇單硬脂酸酯、去水山梨糖醇單硬脂酸酯、去水山梨糖醇三油酸酯、以及卵磷脂。特別優(yōu)選的是脂肪酸的單-和/或雙甘油酯,尤其優(yōu)選的是硬脂酰單-和/ 或雙甘油酯??墒褂玫鞍踪|(zhì)或水解蛋白的各種源,優(yōu)選牛奶蛋白,例如乳清蛋白和酪蛋白酸鹽。其他合適的表面活性成分或乳化劑包括改性淀粉,例如Hi cap 。這些改性淀粉,例如, 可通過與η-辛烯基琥珀酸酐(NOSA)反應(yīng)進行改性??寡趸瘎┌箟难峒捌潲}(例如鈉鹽)、生育酚、類胡蘿卜素、以及天然產(chǎn)品中的提取物(例如牛至中的Origanox )。自由流動劑也稱為抗結(jié)劑,包括二氧化硅和磷酸三鈣。其他可選的組分包括金屬螯合劑和緩沖齊U,例如焦磷酸四鈉、及檸檬酸的鹽、正磷酸鹽、二磷酸鹽、以及多磷酸鹽。已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的組合物復(fù)原到牛奶或其他液態(tài)乳制品或者非乳制品中時,具有特別好的貨架期穩(wěn)定性和口感。
      具體實施例方式以下非限制性實例闡述了本發(fā)明,并且不以任何方式限制其范圍。在實例及整個
      7說明書中,所有的百分比、部分以及比率均按重量計,除非另有說明。實例實例1到3制備了下列配方(表中的值為重量份)(實例1到3)。
      權(quán)利要求
      1.一種膠囊化食用油的方法,其特征在于,所述方法包括下列連續(xù)的步驟 (i)提供乳清蛋白的水溶液,( )使乳清蛋白變性,(iii)將還原糖加入該溶液內(nèi),(iv)將包括長鏈多不飽和脂肪酸的食用油加入該溶液內(nèi), (ν)乳化該溶液,以及(vi)噴霧干燥該溶液;在該方法中,步驟(ii)、(iii)和(iv)可按照任何順序進行,甚至可同時進行; 并且在該方法中,在發(fā)生美拉德反應(yīng)的條件下,變性的乳清蛋白與還原糖不發(fā)生反應(yīng)。
      2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,這些步驟按照(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v) 和(vi)的順序進行。
      3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法,其特征在于,通過加熱蛋白質(zhì)溶液進行變性。
      4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的方法,其特征在于,所述還原糖包括葡萄糖漿。
      5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法,其特征在于,在步驟(iii)中,進一步將糖醇加入該溶液中。
      6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其特征在于,所述糖醇為甘露醇。
      7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法,其特征在于,將脂肪酸單甘油酯和/或雙甘油酯加入該溶液中,優(yōu)選地,將硬脂?;鶈胃视王ズ?或雙甘油酯加入該溶液中。
      8.—種通過前述權(quán)利要求中任一項所述的方法可獲得的組合物,包括 (i)包括長鏈多不飽和脂肪酸的食用油,( )變性的乳清蛋白,以及 (iii)至少一種還原糖。
      9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的組合物,其特征在于,還原糖包括,并且優(yōu)選地為葡萄糖漿。
      10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的組合物,其特征在于,所述組合物進一步包括糖醇,優(yōu)選地,包括甘露醇。
      11.根據(jù)權(quán)利要求8至10中任一項所述的組合物,其特征在于,所述組合物進一步包括硬脂酰基單甘油酯和/或雙甘油酯。
      12.根據(jù)權(quán)利要求8至11中任一項所述的組合物在食品中的應(yīng)用。
      13.—種包括根據(jù)權(quán)利要求8至11中任一項所述的組合物的食品。
      全文摘要
      本發(fā)明涉及使用乳清蛋白和還原糖膠囊化食用油的方法。該食用油包括長鏈多不飽和脂肪酸。本發(fā)明還提供了包括通過本發(fā)明的方法可獲得的食用油的組合物。本發(fā)明的組合物具有良好的氧化穩(wěn)定性、良好的口感和/或氣味,并且這些組合物用于液體中時,從連續(xù)相中擴散出以及擴散進連續(xù)相中受到限制。本發(fā)明的組合物特別適合于食品和藥物應(yīng)用。
      文檔編號A23D7/06GK102480982SQ201080038753
      公開日2012年5月30日 申請日期2010年7月16日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月17日
      發(fā)明者保羅·巴斯蒂安·范西文特爾, 漢德里克·佛斯, 瑪麗克·浩克耶·赫爾吉斯, 阿爾伯特·蒂耶斯·波爾廷加 申請人:弗里斯蘭品牌有限公司
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