專(zhuān)利名稱(chēng)：一種木質(zhì)纖維素生物質(zhì)的綜合利用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種綜合利用木質(zhì)纖維素生物質(zhì)的方法，具體地說(shuō)是一種綜合利用木質(zhì)纖維素生物質(zhì)中纖維素、半纖維素和木質(zhì)素的方法。
背景技術(shù)：
隨著化石燃料資源的日趨枯竭和環(huán)境污染的日益嚴(yán)重，利用再生能源為石化產(chǎn)品的替代品變得愈加重要。而燃料乙醇是生物質(zhì)液體能源的物質(zhì)的主要形式，也是化石燃料最可能的替代品。目前，世界乙醇生產(chǎn)主要以淀粉類(lèi)(玉米、木薯等)和糖類(lèi)(甘蔗、甜菜等)作為發(fā)酵的原料。采用微生物法發(fā)酵生產(chǎn)乙醇技術(shù)成熟，但是高昂的原料成本使糧食發(fā)酵生產(chǎn)乙醇的工業(yè)應(yīng)用受到限制，同時(shí)存在與人爭(zhēng)糧與糧爭(zhēng)地等弊端，并且導(dǎo)致糧食價(jià)格持續(xù)走高，因此尋找新的原料勢(shì)在必行。現(xiàn)在科學(xué)家把目光投向成本更為低廉、來(lái)源更廣泛的木質(zhì)纖維素生物質(zhì)。木質(zhì)纖維素生物質(zhì)以植物體的形式存在，主要成分為纖維素、半纖維素和木質(zhì)素，其中，纖維素占40%左右，半纖維素占25%左右，木質(zhì)素占20%左右，地球上每年由光合作用生成的木質(zhì)纖維素生物質(zhì)總量超過(guò)2000億噸，因此木質(zhì)生物質(zhì)是地球上最豐富、最廉價(jià)的可再生資源。如果能以木質(zhì)纖維素生物質(zhì)為原料生產(chǎn)乙醇，將極大地解決人類(lèi)的能源問(wèn)題，但是在這方面仍存在很多技術(shù)難題尚未解決。目前，在以木質(zhì)纖維素生物質(zhì)為原料生產(chǎn)乙醇過(guò)程中，遇到的第一個(gè)問(wèn)題是對(duì)半纖維素、纖維素和木質(zhì)素未能很好地綜合利用，現(xiàn)有處理生物質(zhì)的工藝技術(shù)，大多以降解糖類(lèi)得到乙醇為目的，不能同時(shí)提取得到高純度、高活性的木質(zhì)素，往往把木質(zhì)素作為一個(gè)去除對(duì)象，同時(shí)在對(duì)半纖維素的利用中，也存在生成很多纖維素酶抑制劑的缺點(diǎn)，最終也會(huì)影響乙醇的產(chǎn)率。如在CN100564667 C中公開(kāi)了一種木質(zhì)纖維素生物質(zhì)的聯(lián)合預(yù)處理方法及其系統(tǒng)，將木質(zhì)纖維素生物質(zhì)粉碎后裝入循環(huán)反應(yīng)釜中，并注入稀酸，打開(kāi)循環(huán)泵在溫度為500C _200°C下進(jìn)行循環(huán)反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后將得到的水解液；循環(huán)反應(yīng)釜內(nèi)剩余的木質(zhì)纖維素沖洗后，放入球磨機(jī)中加堿液進(jìn)行球磨，進(jìn)一步除去木質(zhì)素，球磨完畢除堿后用于后繼酶解，得到乙醇。該專(zhuān)利采用一次酸解去除半纖維素會(huì)造成兩個(gè)不利影響，一方面，若要想盡可能多地去除半纖維素需采用較高的溫度和/或長(zhǎng)的反應(yīng)時(shí)間，這樣導(dǎo)致前期水解的戊糖在較高溫度和/或長(zhǎng)的反應(yīng)時(shí)間下易產(chǎn)生糠醛和乙酸等纖維素酶抑制劑，從而降低酶解轉(zhuǎn)化率；另一方面，如果不采用較高的溫度和/或長(zhǎng)的反應(yīng)時(shí)間，則酸解后殘?jiān)泻休^多的半纖維素，不利于堿溶液提取堿木質(zhì)素，若要想盡可能多的溶解木質(zhì)素就需要提高堿濃度、堿處理的溫度和延長(zhǎng)堿處理的時(shí)間，造成木質(zhì)素的活性部分受到破壞，從而不能再利用木質(zhì)素去生產(chǎn)高附加值的產(chǎn)品，因此，上述技術(shù)方案不能同時(shí)兼顧纖維素、半纖維素和木質(zhì)素的綜合利用。在以木質(zhì)纖維素生物質(zhì)為原料生產(chǎn)乙醇的過(guò)程中遇到另一個(gè)問(wèn)題是纖維素酶解的轉(zhuǎn)化率低，造成酶解的成本過(guò)高(占總生產(chǎn)成本的40-50% )，生產(chǎn)成本過(guò)高，無(wú)法真正實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。纖維素酶解的轉(zhuǎn)化率低的原因是一方面半纖維素作為分子黏合劑結(jié)合在纖維素和木質(zhì)素之間，而木質(zhì)素具有的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，作為支撐骨架包圍并加固著纖維素和半纖維素，木質(zhì)素和半纖維素在空間上可阻礙纖維素分子與酶的接觸，酶可及度差，增加了酶解的難度。因此有必要對(duì)木質(zhì)纖維素生物質(zhì)進(jìn)行有效的預(yù)處理，破壞木質(zhì)素和半纖維素的空間障礙，同時(shí)還要避免預(yù)處理產(chǎn)生不利于酶解的酶抑制物(如糠醛，乙酸等)，從而有利于纖維素的酶解；另一方面，纖維素分子內(nèi)和分子間存在氫鍵，聚集態(tài)結(jié)構(gòu)復(fù)雜且結(jié)晶度高，纖維素酶對(duì)結(jié)晶纖維素酶促反應(yīng)活力比較低，因此，為了提高纖維素酶解的轉(zhuǎn)化率，需要提高酶的活力。在CN101130530B中公開(kāi)了利用農(nóng)林廢棄物生產(chǎn)糠醛的系統(tǒng)及方法，通過(guò)兩步法生產(chǎn)糠醛，包括水解系統(tǒng)和脫水蒸餾系統(tǒng)，其中水解系統(tǒng)包括相互首尾連接的N級(jí)酸水解反應(yīng)釜，將農(nóng)林廢棄物連續(xù)水解生成戊糖溶液。上述N級(jí)酸水解系統(tǒng)存在的缺點(diǎn)是，由于各級(jí)水解反應(yīng)釜中水解時(shí)間相同，因此對(duì)木質(zhì)素和纖維素的破壞率大，且生成的糠醛、乙酸等酶抑制劑較多，不利于木質(zhì)纖維素生物質(zhì)的綜合利用。

發(fā)明內(nèi)容
為此，本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的綜合利用纖維素、半纖維素和木質(zhì)素時(shí)，不能同時(shí)得到高活性的木質(zhì)素、較高的半纖維素和纖維素提取率的問(wèn)題，從而提出了一種木質(zhì)纖維素生物質(zhì)綜合利用的方法。為達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供一種木質(zhì)纖維素生物質(zhì)綜合利用的方法，包括以下步驟

(a)對(duì)木質(zhì)纖維素生物質(zhì)進(jìn)行N級(jí)酸水解，N級(jí)酸水解的反應(yīng)釜首尾相接，將其中一個(gè)反應(yīng)釜設(shè)為第一級(jí)，最后一個(gè)設(shè)為第N級(jí)，新配制的酸溶液加入第一級(jí)酸水解反應(yīng)釜，第一級(jí)酸水解反應(yīng)釜排出的酸溶液加入第二級(jí)酸水解反應(yīng)釜內(nèi)，第二級(jí)酸水解反應(yīng)釜內(nèi)排出的酸溶液加入第三級(jí)酸水解反應(yīng)釜內(nèi)，依次順序，直到第N-1級(jí)酸水解反應(yīng)釜排出的酸溶液加入第N級(jí)酸水解反應(yīng)釜，第N級(jí)酸水解反應(yīng)釜排出的酸溶液為最終的戊糖溶液，然后取出第一級(jí)酸水解反應(yīng)釜內(nèi)的酸水解殘?jiān)?，然后裝入新的木質(zhì)纖維素生物質(zhì)原料，再將第一級(jí)酸水解反應(yīng)釜作為第N級(jí)酸水解反應(yīng)釜，將第二級(jí)酸水解反應(yīng)釜作為第一級(jí)酸水解反應(yīng)釜，第三級(jí)酸水解反應(yīng)釜作為第二級(jí)酸水解反應(yīng)釜，直到第N級(jí)酸水解反應(yīng)釜作為第N-1級(jí)酸水解反應(yīng)釜，再進(jìn)行水解反應(yīng)，如此水解循環(huán)往復(fù)可以實(shí)現(xiàn)木質(zhì)纖維素生物質(zhì)的連續(xù)水解；其中，第一級(jí)水解反應(yīng)的時(shí)間為1-4小時(shí)，隨后各級(jí)水解反應(yīng)的時(shí)間逐級(jí)減少O. 25-1. 5小時(shí)，N為大于等于2的整數(shù)；(b)用堿溶液處理所述酸水解殘?jiān)瑥亩崛A木質(zhì)素；(c)使用纖維素酶對(duì)步驟(b)中所述堿溶液處理得到的堿解殘?jiān)M(jìn)行酶解，得到葡萄糖溶液和酶解殘?jiān)?d)步驟(C)完成后，將得到的所述酶解殘?jiān)祷夭襟E(b)進(jìn)行堿溶液處理或?qū)⑺雒附鈿堅(jiān)c新的酸水解殘?jiān)喜⒑笤龠M(jìn)行步驟(b)的堿溶液處理，然后依次進(jìn)行步驟(C)和(d)，如此循環(huán)，從而進(jìn)一步提取木質(zhì)素和進(jìn)行纖維素酶解。所述第一級(jí)水解反應(yīng)的時(shí)間為1. 5-3小時(shí)，隨后各級(jí)水解反應(yīng)的時(shí)間逐級(jí)減少O. 5-1小時(shí)。本發(fā)明中水解反應(yīng)時(shí)間即酸溶液在反應(yīng)釜中的停留時(shí)間。所述酸溶液的種類(lèi)沒(méi)有特別的限定，可以是木質(zhì)纖維素生物質(zhì)進(jìn)行酸水解的常規(guī)使用的酸，例如酸可以為硫酸、鹽酸、硝酸和磷酸中的一種或幾種。所述N級(jí)酸水解的溫度、壓強(qiáng)和酸溶液的濃度沒(méi)有特別限定，可以是木質(zhì)纖維素生物質(zhì)進(jìn)行酸水解的常規(guī)溫度、壓強(qiáng)和酸溶液的濃度，例如所述N級(jí)酸水解中每級(jí)水解反應(yīng)的溫度為100-150°C，壓強(qiáng)為O. 1-0. 47MPa。例如所述N級(jí)酸水解中每級(jí)水解反應(yīng)的酸溶液的濃度為O. 5-30重量％ (如選用的酸為強(qiáng)酸，則酸溶液的濃度較低，約為O. 5-5重量％，如選用的酸為弱酸，則酸溶液的濃度較高，約為5-30% )，優(yōu)選磷酸的濃度為1-20重量％。所述N為3-5的整數(shù)。所述木質(zhì)纖維素生物質(zhì)可以為玉米秸桿、麥秸、稻秸、甘蔗渣、棉柴、棉子殼、玉米芯、稻草、高粱桿、闊葉木材和木片的一種或幾種。根據(jù)原料情況進(jìn)行預(yù)處理，對(duì)木質(zhì)纖維素生物質(zhì)原料進(jìn)行切割或粉碎，接著對(duì)該秸桿段進(jìn)行洗滌除塵。所述步驟( b)的具體步驟為(i)經(jīng)堿溶液處理所述酸水解殘?jiān)蛊渲械哪举|(zhì)素溶解于堿溶液；(ii)然后進(jìn)行過(guò)濾、洗滌得到固體和液體；(iii)將所得液體經(jīng)過(guò)膜設(shè)備分離、濃縮得到堿木質(zhì)素溶液。所述步驟(iii)中還包括所述濃縮得到的堿木質(zhì)素溶液再用水稀釋?zhuān)缓笤俅螡饪s的步驟。所述步驟(iii)中還包括將得到的堿木質(zhì)素溶液經(jīng)過(guò)中和、過(guò)濾和干燥，得到堿木質(zhì)素固體的步驟。所述步驟(iii)中還包括在濃縮得到所述堿木質(zhì)素溶液之后或同時(shí)回收利用其中的堿溶液的步驟。所述堿溶液處理在40_100°C下進(jìn)行。所述堿溶液處理中液固體積比為5 1-20 I。所述堿溶液處理中堿溶液的濃度為O. 8-5重量％。所述堿溶液處理的時(shí)間為1-6小時(shí)。各種堿都可以用于本發(fā)明,包括但不限于氫氧化鈉水溶液、氫氧化鉀水溶液、氨水等。但是，根據(jù)某些優(yōu)選實(shí)施方案，堿溶液為氫氧化鈉的水溶液。所述纖維素酶為由一株青霉菌培養(yǎng)得到的纖維素酶，該青霉菌分類(lèi)命名為分類(lèi)命名為Penicillium decumbens Η)-63_08,已保藏于武漢大學(xué)中國(guó)典型培養(yǎng)物保藏中心(簡(jiǎn)稱(chēng)CCTCC)，保藏單位地址武漢大學(xué)保藏中心。登記入冊(cè)的編號(hào)是CCTCC M 2011195，保藏日期是2011年6月13號(hào)。以此菌株為酶解纖維素的菌株。所述纖維素酶解的條件為底物用量為80_150g/L，纖維素酶的添加量為10-15FPU/g纖維素，溫度為45-55°C、pH為4-6、攪拌轉(zhuǎn)速為50_200rpm，酶解轉(zhuǎn)化時(shí)間為2-7 天。本發(fā)明的上述技術(shù)方案與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點(diǎn)1、本發(fā)明采用了先N級(jí)酸水解，再堿解，最后酶解的工藝路線，且在酸水解過(guò)程中采用了從第一級(jí)反應(yīng)釜到第N級(jí)反應(yīng)釜酸水解反應(yīng)時(shí)間逐級(jí)減少的方法(第一級(jí)水解反應(yīng)的間為1-4小時(shí)，隨后各級(jí)水解反應(yīng)的時(shí)間逐級(jí)減少O. 25-1. 5小時(shí))，該方法可以根據(jù)半纖維素酸解的難易程度和戊糖損失情況采用不同的酸水解時(shí)間，由于第N級(jí)反應(yīng)釜中的物料為新物料，半纖維素較易去除，因此水解反應(yīng)的時(shí)間較短即可，另外，第N級(jí)反應(yīng)釜中戊糖的濃度最高，水解反應(yīng)的時(shí)間較短可以防止生成糠醛和乙酸，從而降低糠醛和乙酸對(duì)纖維素酶的抑制作用；而對(duì)于第一級(jí)反應(yīng)釜中的物料，去除剩下的半纖維素比較困難，水解反應(yīng)的時(shí)間長(zhǎng)有利于最大程度地提取半纖維素；采用上述技術(shù)方案可以最大程度地提取半纖維素，同時(shí)盡量少地破壞木質(zhì)素和纖維素，保持木質(zhì)素的活性，另外還縮短了整個(gè)工藝的運(yùn)行時(shí)間，提聞了生廣效率；采用上述方法使得酸解后半纖維素的提取率可以達(dá)到72重量％以上，纖維素的損失率小于8重量％，木質(zhì)素的損失率小于9重量％ ;另外，由于木質(zhì)素的結(jié)構(gòu)未被破壞，所以經(jīng)過(guò)堿溶液提取的木質(zhì)素的活性較高，可直接用作生產(chǎn)其它高附加值產(chǎn)品(如酚醛樹(shù)脂)的原料；同時(shí)由于絕大部分的半纖維素被提取，經(jīng)過(guò)堿解后絕大部分木質(zhì)素被堿溶液提取，從而消除了纖維素的空間障礙，使纖維素酶更容易接觸纖維素，提高了纖維素的提取率，降低了纖維素酶的使用量，縮短了酶解時(shí)間，降低了生產(chǎn)成本，另一方面，由于酸解過(guò)程中生成的酶抑制物較少，也提高了纖維素的提取率；本發(fā)明同時(shí)采用循環(huán)工藝分別對(duì)纖維素、木質(zhì)素進(jìn)行交替提取處理，一方面提高了纖維素和木質(zhì)素的提取率(大于80重量％)，另一方面通過(guò)這種方法可以減弱酸解、堿解的處理?xiàng)l件，從而進(jìn)一步保護(hù)木質(zhì)素和纖維素不被破壞，可以使木質(zhì)素和纖維素的利用最大化；由此可見(jiàn)，本發(fā)明的上述方法解決了現(xiàn)有技術(shù)的木質(zhì)纖維素生物質(zhì)的綜合利用問(wèn)題，使資源利用達(dá)到了最大化。2、所述N級(jí)優(yōu)選3-5級(jí)，在該范圍內(nèi)既經(jīng)濟(jì)(設(shè)備投入少，操作簡(jiǎn)便)又能得到高的半纖維素提取率，且對(duì)木質(zhì)素和纖維素的破壞率最低(級(jí)數(shù)越多對(duì)木質(zhì)素和纖維素的破壞率越大)。3、本發(fā)明中所述 第一級(jí)水解反應(yīng)的時(shí)間為1. 5-3小時(shí)，隨后各級(jí)水解反應(yīng)的時(shí)間逐級(jí)減少O. 5-1小時(shí)，上述范圍可以保證在半纖維素提取率較高的前提下，對(duì)木質(zhì)素和纖維素的破壞率更低，且生成的糠醛和乙酸等酶抑制劑更少。4、本發(fā)明在堿解過(guò)程中采用了膜設(shè)備分離和濃縮的步驟，提高了堿木質(zhì)素的純度，有利于生產(chǎn)高附加值的產(chǎn)品。5、本發(fā)明將堿木質(zhì)溶液用水稀釋?zhuān)俅螡饪s，進(jìn)一步降低了堿木質(zhì)素溶液中的灰分含量，殘堿含量，提高了固含量，更利于使用木質(zhì)素生產(chǎn)高附加值的產(chǎn)品。6、本發(fā)明采用在濃縮得到所述堿木質(zhì)素溶液之后或同時(shí)回收利用其中的堿溶液，廢堿溶液得到了回收利用，不會(huì)污染環(huán)境。7、由于在水解殘?jiān)写蟛糠譃槟举|(zhì)素，所以可以在較低的堿溶液處理溫度(40-100°C )下實(shí)現(xiàn)對(duì)木質(zhì)素提取，進(jìn)一步保護(hù)木質(zhì)素的活性。8、本發(fā)明采用堿溶液中液固體積比比較適合提取木質(zhì)素，避免了液固比太小不利于液固混合也不利于木質(zhì)素的堿解，液固比太大后續(xù)的堿回收負(fù)荷大，產(chǎn)生的廢水量也大，不經(jīng)濟(jì)的問(wèn)題。9、本發(fā)明堿溶液處理的條件采用的液固比、堿用量、溫度和時(shí)間，最終得到的堿木質(zhì)素的活性非常高。10、本發(fā)明所述纖維素酶為由一株青霉菌培養(yǎng)得到的纖維素酶，該青霉菌分類(lèi)命名為Penicillium decumbens ro_G3_08，已保藏于武漢大學(xué)中國(guó)典型培養(yǎng)物保藏中心，其保藏編號(hào)是CCTCC M 2011195，采用該青霉菌生產(chǎn)的纖維素酶具有較高的活力，進(jìn)一步提高了纖維素酶解的提取率。11、本發(fā)明所用的由青霉菌培養(yǎng)得到的纖維素酶，在底物用量為80_150g/L，纖維素酶的添加量為10-15FPU/g纖維素，溫度為45-55°C、pH為4-6、攪拌轉(zhuǎn)速為50_200rpm，酶解轉(zhuǎn)化2-7天的條件下，酶解轉(zhuǎn)化率最高。


為了使本發(fā)明的內(nèi)容更容易被清楚的理解，下面根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例并結(jié)合附圖，對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的說(shuō)明，其中圖1是本發(fā)明工藝流程的示意圖；圖2是本發(fā)明堿溶液提取堿木質(zhì)素的流程示意圖；圖3是N級(jí)水解所用的設(shè)備示意圖。
具體實(shí)施例方式下面將通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的描述。

(一)以下實(shí)施例所使用的自制纖維酶均由青霉菌培養(yǎng)得到，具體的培養(yǎng)方法為⑷菌種增殖培養(yǎng)將命名編號(hào)為Penicillium decumbens Η)-63_08青霉菌種子液以5% (ν/ν)的接種量接入到經(jīng)過(guò)121°C滅菌30min的含有種子培養(yǎng)基的發(fā)酵罐中進(jìn)行活化，保持罐壓O. 02-0. 05MPa、通氣量O. 5vvm、攪拌轉(zhuǎn)速100-150rpm、30°C培養(yǎng)30-60小時(shí)，得到活化后的
種子液。所述種子培養(yǎng)基中的組分及用量為取實(shí)施例1的酸水解殘?jiān)?0_30g/L、麩皮20-50g/L、蛋白胨l_4g/L、硫酸銨2-4g/L、其余為水。所述種子培養(yǎng)基中的組分及用量?jī)?yōu)選為酸水解殘?jiān)?0g/L、麩皮40g/L、蛋白胨3g/L、硫酸銨3g/L、其余為水。(B)制備纖維素酶將步驟(A)獲得種子液以10% (ν/ν)的接種量接入已經(jīng)滅菌的裝有3L發(fā)酵培養(yǎng)基的5L發(fā)酵罐中，發(fā)酵過(guò)程中添加消泡劑控制發(fā)泡，保持罐壓O. 02-0. 05MPa、通氣量
O.5-0. 6vvm、攪拌轉(zhuǎn)速100-150rpm、30°C培養(yǎng)80-136小時(shí)，得到發(fā)酵液。所述發(fā)酵培養(yǎng)基中各組分用量分別為酸水解殘?jiān)?0_50g/L、麩皮20_50g/L、微晶纖維素或羧甲基纖維素4-8g/L、硫酸銨2-5g/L、磷酸二氫鉀2-4g/L、硫酸鎂O. 4-0. 6g/L、其余為水，培養(yǎng)基初始pH為5. 0-6. O。所述發(fā)酵培養(yǎng)基中各組分用量?jī)?yōu)選為酸水解殘洛45g/L、麩皮35g/L、微晶纖維素5g/L、硫酸銨4g/L、磷酸二氫鉀3g/L、硫酸鎂O. 6g/L、其余為水，培養(yǎng)基初始pH為
5.0-6. O0得到的發(fā)酵液SOOOrpm離心取得上清液，即得含有纖維素酶的粗酶液，該粗酶液可直接用于纖維素的酶解。( 二)按下述方法測(cè)試以下實(shí)施例得到的木質(zhì)素的各種性能木質(zhì)素含量的測(cè)定包括酸不溶木質(zhì)素及酸可溶木質(zhì)素。其中酸不溶木質(zhì)素的測(cè)定采用Klason法，根據(jù)國(guó)標(biāo)GB/T2677. 8-94進(jìn)行；酸可溶木質(zhì)素根據(jù)國(guó)標(biāo)GB 10337-89進(jìn)行?；曳趾康臏y(cè)定根據(jù)GB/T 2667. 2-93進(jìn)行。水分的測(cè)定根據(jù)GB/T 2667. 3-93進(jìn)行。堿木質(zhì)素溶液中固含量的測(cè)定取IOOg待測(cè)溶液，在105°C下，烘24小時(shí)，冷卻至室溫，稱(chēng)量剩余固體的質(zhì)量，該質(zhì)量數(shù)即為溶液的固含量的百分?jǐn)?shù)。堿木質(zhì)素溶液及回收堿液中堿含量的測(cè)定取O. 5-lg待測(cè)液體，以酚酞作指示齊IJ，0. 2M/L的鹽酸溶液作滴定試劑，滴定至終點(diǎn)，根據(jù)所消耗的鹽酸體積計(jì)算出溶液中殘余堿的含量。
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以下實(shí)施例參見(jiàn)圖1、圖2和圖3。以下實(shí)施例中酸水解溫度對(duì)應(yīng)的壓力均為飽和水蒸汽的壓力，因此不再為每個(gè)實(shí)施例都給出數(shù)據(jù)。以下實(shí)施例中，除有特殊說(shuō)明外，所用百分含量均表示為重量百分含量，S卩“ 表示“重量％”。實(shí)施例1(I) N級(jí)酸水解在本實(shí)施例中采用的是三級(jí)酸水解，首先將玉米芯(質(zhì)量成分組成水分
6.12%、纖維素35. 19%、半纖維素32. 01 %、木質(zhì)素23. 7%、其它2. 95%，下同)打碎，然后將新配制的酸溶液加入第一級(jí)水解反應(yīng)釜內(nèi)，將第一級(jí)酸水解反應(yīng)釜排出的酸溶液加入第二級(jí)水解反應(yīng)釜內(nèi)，第二級(jí)解反應(yīng)釜排出的酸溶液加入第三級(jí)水解反應(yīng)釜內(nèi)，第三級(jí)反應(yīng)釜排出的酸溶液為最終的戊糖溶液，然后取出第一級(jí)水解反應(yīng)釜內(nèi)的酸水解的殘?jiān)?，然后裝入新的玉米芯原料，再將原第一級(jí)水解反應(yīng)釜作為第三級(jí)反應(yīng)釜，將原第二級(jí)反應(yīng)釜作為第一級(jí)反應(yīng)釜，原第三級(jí)反應(yīng)釜作為第二級(jí)反應(yīng)釜，再進(jìn)行水解反應(yīng)，如此水解循環(huán)往復(fù)可以實(shí)現(xiàn)玉米芯的連續(xù)酸水解。其中，第一級(jí)水解反應(yīng)的時(shí)間為1. 5小時(shí)，第二級(jí)水解反應(yīng)的時(shí)間為1. O小時(shí)，第三級(jí)水解反應(yīng)的時(shí)間為O. 5小時(shí)，每級(jí)酸水解的溫度為130°C，酸溶液為磷酸水溶液，磷酸溶液的質(zhì)量濃度為5%;液固比為8 1(新配制酸溶液與絕干玉米芯原料的質(zhì)量比，下同)，通過(guò)上述方法對(duì)1. 06X 103kg新的玉米芯原料進(jìn)行連續(xù)酸水解處理后，使用1. OX 103kg的水對(duì)所述酸水解殘?jiān)M(jìn)行水洗，水洗液和酸解液合并，最終得到戊糖溶液7. 98 X 103kg,戊糖濃度為3. 08%，得到酸水解殘?jiān)闹亓繛?. 02X 103kg(含水率為65%左右，半纖維素的絕干含量為13. 51 %，纖維素的絕干含量為49%，木質(zhì)素的絕干含量為33. 04% );半纖維素的提取率為72%。半纖維素提取率的計(jì)算公式如下半纖維素的提取率％=(戊糖溶液質(zhì)量X戊糖溶液濃度)/(玉米芯質(zhì)量X玉米芯中半纖維素的含量)X 100%(2)堿溶液提取堿木質(zhì)素
將本實(shí)施例步驟(I)中得到的全部酸水解殘?jiān)c氫氧化鈉溶液混合，其中液固體積比為5 1，氫氧化鈉的濃度為3%，然后升溫至70°C，經(jīng)過(guò)I小時(shí)的蒸煮堿溶，分離得到堿解殘?jiān)蛪A木質(zhì)素溶液，用I X 103kg水清洗所述堿解殘?jiān)逑匆号c所述堿木質(zhì)素溶液合并；最終得到1. 7X103kg堿解殘?jiān)?含水率為65%左右)和3. 54X 103kg堿木質(zhì)素溶液，堿木質(zhì)素溶液中堿木質(zhì)素的含量為2. 86% ;則堿木質(zhì)素的提取率為40% ；堿木質(zhì)素提取率的計(jì)算公式如下堿木質(zhì)素提取率％=(堿木質(zhì)素溶液的質(zhì)量X堿木質(zhì)素溶液中的堿木質(zhì)素含量)/(玉米芯質(zhì)量X玉米芯中木質(zhì)素的含量)X 100%(3)纖維素酶解所述酶解的條件為纖維素酶為市售纖維素酶(和氏璧生物技術(shù)有限公司、4w單位)，取步驟(2)所述堿溶液處理得到的全部堿解殘?jiān)鳛槔w維素底物，按照15FPU/g纖維素的添加量添加纖維素酶，纖維素底物用量為125g/L，在溫度為48°C、pH為5. O、攪拌轉(zhuǎn)速50rpm的條件下，酶解轉(zhuǎn)化2天，整個(gè)酶解過(guò)程無(wú)需保壓，得到1. 16 X 103kg酶解殘?jiān)?含水率為65%左右)，還得到葡萄糖溶液，質(zhì)量為4. 75X 103kg，濃度為3. 94%，則纖維素的提取率為50%。纖維素提取率的公式如下纖維素的提取率％=(葡萄糖溶液的質(zhì)量X葡萄糖溶液的濃度)/(玉米芯質(zhì)量X玉米芯中纖維素的含量)X 100%葡萄糖溶液生產(chǎn)乙醇的工藝為現(xiàn)有工藝，在此不再贅述，其它實(shí)施例相同。(4)循環(huán)處理

將步驟(3)得到的全部酶解殘?jiān)祷夭襟E(2)進(jìn)行第二次堿溶液處理，第二次堿溶液處理與本實(shí)施例中步驟⑵所述的堿溶液處理的條件相同；得到0.81X103kg第二次堿解殘洛(含水率為65%左右)和2.1lX 103kg堿木質(zhì)素溶液,堿木質(zhì)素溶液中堿木質(zhì)素的含量為5. 23% ;則第二次堿木質(zhì)素的提取率為44% ；對(duì)所述第二次堿解殘?jiān)M(jìn)行第二次酶解，第二次酶解的條件與本實(shí)施例中步驟(3)中所述酶解的條件相同；得到質(zhì)量為2. 28X 103kg、濃度為5. 92%的葡萄糖溶液，則第二次纖維素的提取率為36%。綜上所述，玉米芯的半纖維素的提取率為72 %，纖維素總的提取率為86 %，木質(zhì)素的總提取率為84%。實(shí)施例2(I) N級(jí)酸水解原料和方法同實(shí)施例1步驟(I)，不同點(diǎn)在于第一級(jí)水解反應(yīng)的時(shí)間為3小時(shí)，第二級(jí)水解反應(yīng)的時(shí)間為2小時(shí)，第三級(jí)水解反應(yīng)的時(shí)間為I小時(shí)，每級(jí)酸水解的溫度為Iio0C ;得到酸水解殘?jiān)闹亓繛?.95X 103kg(水含量65%左右，半纖維素的絕干含量為11. 48%，纖維素的絕干含量為50. 57%，木質(zhì)素的絕干含量為33. 36% )，戊糖溶液為8. 05X 103kg，戊糖濃度為3. 26%，則半纖維素的提取率為77%。(2)堿溶液提取堿木質(zhì)素將本實(shí)施例步驟(I)中得到的酸水解殘?jiān)c氫氧化鈉溶液混合，其中液固體積比為10 1，氫氧化鈉的濃度為3%，然后升溫至70°C，經(jīng)過(guò)I小時(shí)的蒸煮堿解，分離得到堿解殘?jiān)蛪A木質(zhì)素溶液，用IX 103kg水清洗所述堿解殘?jiān)逑匆号c所述堿木質(zhì)素溶液合并；最終得到1. 65X 103kg堿解殘?jiān)?含水率約為65% )和6. 87X 103kg堿木質(zhì)素溶液；堿木質(zhì)素溶液用膜設(shè)備進(jìn)行分離濃縮后，加1.0X103kg水稀釋?zhuān)贊饪s，最后得到0.4X103kg的堿木質(zhì)素濃縮液，并回收7. 45X 103kg堿液。經(jīng)測(cè)定該濃縮液的固含量為25. 1%,堿木質(zhì)素含量為23. 8%,殘余堿的含量為O. 7%,灰分含量為1.3%,而所得到的堿液中，堿的含量為
2.2%,堿的回收率為80% ;則堿木質(zhì)素的提取率為38%。(3)纖維素酶解所述酶解的條件為纖維素酶為市售纖維素酶(和氏璧生物技術(shù)有限公司、4w單位)，取步驟(2)所述堿溶液處理得到的全部殘?jiān)鳛槔w維素底物，按照10FPU/g纖維素的添加量添加纖維素酶，纖維素底物用量為150g/L，在溫度為55°C、pH為4、攪拌轉(zhuǎn)速200rpm的條件下，酶解轉(zhuǎn)化7天，整個(gè)酶解過(guò)程無(wú)需保壓。得到1. lX103kg酶解殘?jiān)?含水率為65%左右)，還得到葡萄糖溶液，質(zhì)量為4. 42X 103kg，濃度為4. 33%，則纖維素的提取率達(dá)51%。(4)循環(huán)處理將步驟(3)中的 全部酶解殘?jiān)祷夭襟E(2)中，與新的酸水解殘?jiān)?另一批玉芯經(jīng)過(guò)酸水解后得到的酸水解殘?jiān)?合并后再進(jìn)行堿溶液處理，堿溶液處理完成，再進(jìn)行步驟(3)纖維素酶解，然后再將酶解殘?jiān)祷夭襟E(2)中，再次與新的酸水解殘?jiān)喜?，如此可以形成循環(huán)處理。采用上述方法對(duì)10. 6X 103kg的玉米芯進(jìn)行處理，最終半纖維素的提取率為77%，纖維素的總提取率為85 ,木質(zhì)素的總提取率為85%。實(shí)施例3(I) N級(jí)酸水解原料和方法同實(shí)施例1步驟(I)，不同點(diǎn)在于，第一級(jí)水解反應(yīng)的時(shí)間為I小時(shí)，第二級(jí)水解反應(yīng)的時(shí)間為O. 75小時(shí)，第三級(jí)水解反應(yīng)的時(shí)間為O. 5小時(shí)，每級(jí)酸水解的磷酸的濃度為10% ;最終得到酸水解殘?jiān)闹亓繛?. 02Χ 103kg(水含量65%左右，半纖維素的絕干含量為13. 51 %，纖維素的絕干含量為49. 08 %，木質(zhì)素的絕干含量為32. 9 % )，戊糖溶液為7. 98X 103kg，戊糖濃度為3. 08%，則半纖維素的提取率為72%。(2)堿溶液提取堿木質(zhì)素取本實(shí)施例步驟(I)中得到的全部酸水解殘?jiān)?，按照?shí)施例2步驟(2)工藝方法進(jìn)行堿溶液處理，不同點(diǎn)在于，液固體積比為10 1，氫氧化鈉的濃度為5%,堿溶液處理的溫度為40°C，時(shí)間為6小時(shí)。最后得到1.7X103kg堿解殘?jiān)?含水率為65%左右)和O. 41 X 103kg堿木質(zhì)素濃縮液，并回收7. 65X 103kg堿液。經(jīng)測(cè)定該濃縮液的固含量為
25.4%,濃縮液的堿木質(zhì)素含量為23. 8%,濃縮液的殘余堿的含量為O. 8%,濃縮液的灰分含量為1. 6% ;而回收的堿液中堿的含量為3. 83%，堿的回收率為83% ;則堿木質(zhì)素的提取率為39%。(3)纖維素酶解取本實(shí)施例步驟(2)堿溶液處理得到的全部堿解殘?jiān)?，按照?shí)施例1步驟(3)的方法進(jìn)行纖維素酶解，不同點(diǎn)在于纖維素酶為纖維素酶為上述青霉菌(Penicilliumdecumbens PD-G3-08,其保藏編號(hào)是CCTCC M 2011195)培養(yǎng)得到的纖維素酶，得到1.OX 103kg酶解殘?jiān)?含水率約為65% )，還得到葡萄糖溶液，質(zhì)量為4. 78X 103kgkg,濃度為5. 18%,纖維素的提取率為66%。(4)循環(huán)處理將步驟(3)得到的全部酶解殘?jiān)祷夭襟E(2)進(jìn)行第二次堿溶液處理，第二次堿溶液處理與本實(shí)施例中步驟(2)所述的堿溶液處理的條件相同；得到O. 62X 103kg第二次堿解殘?jiān)?含水率為65%左右)和O. 52X 103kg堿木質(zhì)素濃縮液，堿木質(zhì)素濃縮液中堿木質(zhì)素的含量為23. 5% ;則第二次堿木質(zhì)素的提取率為48% ；對(duì)所述第二次堿解殘?jiān)M(jìn)行第二次酶解，第二次酶解的條件與本實(shí)施例中步驟(3)中所述酶解的條件相同；得到質(zhì)量為1.74X 103kg、濃度為4. 74%的葡萄糖溶液，則第二次纖維素的提取率為22%。綜上所述，半纖維素的提取率為72 %，纖維素總的提取率為88 %，木質(zhì)素的總提取率為87%。實(shí)施例4(I) N級(jí)酸水解工藝和方法同實(shí)施例2步驟(I)，不同點(diǎn)在于，原料為1. llX103kg麥稻桿(質(zhì)量成分組成水分10. 1%、纖維素44%、半纖維素22.2%、木質(zhì)素17%、其它6.7% )，每級(jí)酸水解的溫度為100°C，酸溶液為O. 6%的硫酸溶液，第一級(jí)水解反應(yīng)的時(shí)間為4小時(shí)，第二級(jí)水解反應(yīng)的時(shí)間為2. 5小時(shí)，第三級(jí)水解反應(yīng)的時(shí)間為I小時(shí)；最終得到酸水解殘?jiān)闹亓繛?. 17X103kg(水含量65%左右，半纖維素的絕干含量為7. 47%，纖維素的絕干含量為59. 51%，木質(zhì)素的絕干含量為23. 22% )，戊糖溶液為7. 83 X 103kg，戊糖濃度為2. 43%，則半纖維素提取率為77%。

(2)堿溶液提取堿木質(zhì)素將本實(shí)施例步驟(I)中得到的酸水解殘?jiān)?，按照?shí)施例2步驟(2)的方法進(jìn)行堿溶液處理，不同之處在于堿溶液處理的溫度為100°c，時(shí)間為2小時(shí)，氫氧化鉀的濃度為0.8%，液固體積比為20 I。最后得到1.94X 103kg堿解殘?jiān)?含水率為65%左右)和O. 28X 103kg堿木質(zhì)素濃縮液，并回收4. 3X 103kg堿液。經(jīng)測(cè)定該濃縮液的固含量為
26.2 %，濃縮液的堿木質(zhì)素含量為24. 8%，濃縮液的殘余堿的含量為O. 55%，濃縮液的灰分含量為1. 4% ;而回收的堿液中堿的含量為O. 69%，堿的回收率為70% ;堿木質(zhì)素的提取率為37%?？蛇x地，可將得到的堿木質(zhì)素濃縮液，用10%的硫酸調(diào)節(jié)pH值到3，過(guò)濾，洗滌和干燥得到堿木質(zhì)素固體，(3)纖維素酶解所述酶解的條件為纖維素酶為上述青霉菌(Penicillium decumbensPD-G3-08,已保藏于武漢大學(xué)中國(guó)典型培養(yǎng)物保藏中心，其保藏編號(hào)為CCTCC M 2011195)培養(yǎng)得到的的纖維素酶，取本實(shí)施例步驟(2)所述堿溶液處理得到的全部殘?jiān)鳛槔w維素底物，按照12FPU/g纖維素的添加量添加纖維素酶,纖維素底物用量為80g/L,在溫度為45°C、pH為6、攪拌轉(zhuǎn)速200rpm的條件下，酶解轉(zhuǎn)化5天，整個(gè)酶解過(guò)程無(wú)需保壓。得到1. 18X103kg酶解殘?jiān)?含水率為65%左右)，還得到葡萄糖的溶液，質(zhì)量為9. 15X103kg，濃度為2. 89%，則纖維素的提取率達(dá)54%。
(4)循環(huán)處理將步驟(3)得到的全部酶解殘?jiān)祷夭襟E(2)進(jìn)行第二次堿溶液處理，第二次堿溶液處理與本實(shí)施例中步驟(2)所述的堿溶液處理的條件相同；得到O. 89X 103kg第二次堿解殘?jiān)?含水率為65%左右)和O. 39X 103kg堿木質(zhì)素濃縮液，堿木質(zhì)素濃縮液中堿木質(zhì)素的含量為23. 5% ;則第二次堿木質(zhì)素的提取率為48% ；對(duì)所述第二次堿解殘?jiān)M(jìn)行第二次酶解，第二次酶解的條件與本實(shí)施例中步驟
(3)中所述酶解的條件相同；得到質(zhì)量為4.2父1031^、濃度為3.5(%的葡萄糖溶液，則第二次纖維素的提取率為30%。綜上所述，半纖維素的提取率為77%，纖維素總的提取率為84%，木質(zhì)素的總提取率為85%。以上各個(gè)實(shí)施例中，僅僅以三級(jí)酸水解為例。但是按照試驗(yàn)結(jié)果的趨勢(shì)來(lái)看，酸水解級(jí)數(shù)越多，越有利于最大程度地提取半纖維素。然而從經(jīng)濟(jì)性的角度來(lái)看，第一級(jí)提取得半纖維素最多、最明顯，越往后的各級(jí)可提取出來(lái)的半纖維素越少、越微不足道。同樣從試驗(yàn)中認(rèn)識(shí)到，五級(jí)以后的酸水解所能提取的半纖維素已經(jīng)明顯地失去了工業(yè)上的經(jīng)濟(jì)價(jià)值，且對(duì)木質(zhì)素和纖維素的破壞高。因此本案中較優(yōu)的酸水解級(jí)數(shù)是3-5級(jí)。對(duì)比例I方法同實(shí)施例1步驟(I)，不同點(diǎn)在于第1、2和3級(jí)酸水解時(shí)磷酸的時(shí)間均為相同數(shù)值，則半纖維素的提取率、纖維素的損失率和木質(zhì)素的損失率的數(shù)值見(jiàn)表1:表I
權(quán)利要求
1.一種木質(zhì)纖維素生物質(zhì)的綜合利用方法，其特征在于包括以下步驟 (a)對(duì)木質(zhì)纖維素生物質(zhì)進(jìn)行N級(jí)酸水解，N級(jí)酸水解的反應(yīng)釜首尾相接，將其中一個(gè)反應(yīng)釜設(shè)為第一級(jí)，最后一個(gè)設(shè)為第N級(jí)，新配制的酸溶液加入第一級(jí)酸水解反應(yīng)釜，第一級(jí)酸水解反應(yīng)釜排出的酸溶液加入第二級(jí)酸水解反應(yīng)釜內(nèi)，第二級(jí)酸水解反應(yīng)釜內(nèi)排出的酸溶液加入第三級(jí)酸水解反應(yīng)釜內(nèi)，依次順序，直到第N-1級(jí)酸水解反應(yīng)釜排出的酸溶液加入第N級(jí)酸水解反應(yīng)釜，第N級(jí)酸水解反應(yīng)釜排出的酸溶液為最終的戊糖溶液，然后取出第一級(jí)酸水解反應(yīng)釜內(nèi)的酸水解殘?jiān)?，裝入新的木質(zhì)纖維素生物質(zhì)原料，再將第一級(jí)酸水解反應(yīng)釜作為第N級(jí)酸水解反應(yīng)釜，將第二級(jí)酸水解級(jí)反應(yīng)釜作為第一級(jí)酸水解反應(yīng)釜，第三級(jí)酸水解反應(yīng)釜作為第二級(jí)酸水解反應(yīng)釜，直到第N級(jí)酸水解反應(yīng)釜作為第N-1級(jí)酸水解反應(yīng)釜，再進(jìn)行水解反應(yīng)，如此水解循環(huán)往復(fù)可以實(shí)現(xiàn)木質(zhì)纖維素生物質(zhì)的連續(xù)水解； 其中，第一級(jí)水解反應(yīng)的時(shí)間為1-4小時(shí)，隨后各級(jí)水解反應(yīng)的時(shí)間逐級(jí)減少O.25-1. 5小時(shí)，N為大于等于2的整數(shù)； (b)用堿溶液處理所述酸水解殘?jiān)瑥亩崛A木質(zhì)素； (c)使用纖維素酶對(duì)步驟(b)中所述堿溶液處理得到的堿解殘?jiān)M(jìn)行酶解，得到葡萄糖溶液和酶解殘?jiān)? (d)步驟(c)完成后，將得到的所述酶解殘?jiān)祷夭襟E(b)進(jìn)行堿溶液處理或?qū)⑺雒附鈿堅(jiān)c新的酸水解殘?jiān)喜⒑笤龠M(jìn)行步驟(b)的堿溶液處理，然后依次進(jìn)行步驟(C)和(d)，如此循環(huán)，從而進(jìn)一步提取木質(zhì)素和進(jìn)行纖維素酶解。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述第一級(jí)水解反應(yīng)的時(shí)間為1.5-3小時(shí)，隨后各級(jí)水解反應(yīng)的時(shí)間逐級(jí)減少O. 5-1小時(shí)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于所述N為3-5的整數(shù)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述步驟(b)的具體步驟為 (i)經(jīng)堿溶液處理所述酸水解殘?jiān)蛊渲械哪举|(zhì)素溶解于堿溶液； ( )然后進(jìn)行過(guò)濾、洗滌得到固體和液體； (iii)將所得液體經(jīng)過(guò)膜設(shè)備分離、濃縮得到堿木質(zhì)素溶液。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于所述步驟(iii)中還包括所述濃縮得到的堿木質(zhì)素溶液再用水稀釋?zhuān)缓笤俅螡饪s的步驟。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的方法，其特征在于所述步驟(iii)中還包括將得到的堿木質(zhì)素溶液經(jīng)過(guò)中和、過(guò)濾和干燥，得到堿木質(zhì)素固體的步驟。
7.根據(jù)權(quán)利要求4-6中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述步驟(iii)中還包括在濃縮得到所述堿木質(zhì)素溶液之后或同時(shí)回收利用其中的堿溶液的步驟。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述堿溶液處理在40-100°C下進(jìn)行。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述堿溶液處理中液固體積比為5 1-20 I。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述堿溶液處理中堿溶液的濃度為O. 8-5重量％。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述堿溶液處理的時(shí)間為1-6小時(shí)。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述纖維素酶為由一株青霉菌培養(yǎng)得到的纖維素酶,該青霉菌分類(lèi)命名為Penicillium decumbens Η)-63_08,已保藏于武漢大學(xué)中國(guó)典型培養(yǎng)物保藏中心，其保藏編號(hào)是CCTCC M 2011195。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-12中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述纖維素酶解的條件為底物用量為80-150g/L，纖維素酶的添加量為10-15FPU/g纖維素，溫度為45_55°C、pH 為4-6、攪拌轉(zhuǎn)速為50-200rpm，酶解轉(zhuǎn)化時(shí)間為2_7天。
全文摘要
一種木質(zhì)纖維素生物質(zhì)的綜合利用方法，包括以下步驟(a)對(duì)木質(zhì)纖維素生物質(zhì)進(jìn)行N級(jí)酸水解，其中，第一級(jí)水解反應(yīng)的時(shí)間為1-4小時(shí)，以后水解反應(yīng)的時(shí)間逐級(jí)減少0.25小時(shí)-1.5小時(shí)，N為大于等于2的整數(shù)；(b)用堿溶液處理所述酸水解殘?jiān)?，從而提取堿木質(zhì)素；(c)使用纖維素酶對(duì)步驟(b)中所述堿溶液處理得到的堿解殘?jiān)M(jìn)行酶解，得到葡萄糖溶液和酶解殘?jiān)?d)步驟(c)完成后，將得到的所述酶解殘?jiān)祷夭襟E(b)進(jìn)行堿溶液處理或?qū)⑺雒附鈿堅(jiān)c新的酸水解殘?jiān)喜⒑笤龠M(jìn)行步驟(b)的堿溶液處理，然后依次進(jìn)行步驟(c)和(d)，如此循環(huán)，從而進(jìn)一步提取木質(zhì)素和進(jìn)行纖維素酶解。上述方法實(shí)現(xiàn)了對(duì)木質(zhì)纖維素生物質(zhì)資源利用的最大化。
文檔編號(hào)C12P19/14GK103045684SQ20111030674
公開(kāi)日2013年4月17日 申請(qǐng)日期2011年10月11日 優(yōu)先權(quán)日2011年10月11日
發(fā)明者唐一林, 高紹豐, 張恩選, 韓文斌, 崔建麗, 栗昭爭(zhēng), 馬軍強(qiáng), 劉潔, 江成真 申請(qǐng)人:濟(jì)南圣泉集團(tuán)股份有限公司