食品用消泡劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的課題在于提供具有與有機硅樹脂類消泡劑同等或其以上的消泡性能的食品用消泡劑。一種食品用消泡劑，其特征在于，其為(i)雙甘油與(ii)辛酸的酯化產(chǎn)物，在將該產(chǎn)物中的單酯體的含量設(shè)為A%、將該產(chǎn)物中的二酯體的含量設(shè)為B%、將該產(chǎn)物中的三酯體的含量設(shè)為C%、將該產(chǎn)物中的四酯體的含量設(shè)為D%時，滿足以下的關(guān)系式(1)和(2)，式(1)：0.8≤(A+B+C)/(A+B+C+D)，式(2)：0.5≤(B+C)/A≤10。
【專利說明】食品用消泡劑
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及食品用消泡劑。
【背景技術(shù)】
[0002]在食品的制造工序中，由于產(chǎn)生泡(發(fā)泡)而引起生產(chǎn)能力的降低和商品的品質(zhì)不良，有時對制造帶來障礙。例如，在火腿/香腸類的制造中，因腌潰液(腌制劑的溶液)中含有的蛋白材料產(chǎn)生的泡在使用該腌潰液的腌潰液處理工序中容易產(chǎn)生，該泡有時會導(dǎo)致作為最終制品的火腿/香腸類的品質(zhì)降低。另外，在甜菜糖的制造中，在酶處理后的糖蜜中加入生石灰而以蔗糖石灰的形式回收糖分的工序(斯蒂芬(Stephen)工序)中，有時會由于因起泡引起的生產(chǎn)線障礙等而使生產(chǎn)效率降低。
[0003]針對這樣的問題，以往使用有機硅樹脂類消泡劑、甘油脂肪酸酯類消泡劑或油脂類消泡劑等。但是，有機硅樹脂類消泡劑在安全性的印象差的方面、以及作為食品添加物的使用量存在限制而利用允許范圍內(nèi)的添加量無法得到充分的消泡力這樣的方面，有時不適合使用。
[0004]另一方面，關(guān)于甘油脂肪酸酯類和油脂類消泡劑，已知有例如:一種食品用消泡齊U，其包含低級脂肪酸(碳原子數(shù)6?12)甘油二酯中的一種或兩種以上的混合物(專利文獻I);一種食品用消泡劑，其特征在于，以構(gòu)成脂肪酸的碳原子數(shù)為14?24的甘油二酯中的一種或兩種以上以及蔗糖脂肪酸酯和/或聚甘油脂肪酸酯作為必須成分(專利文獻2)；一種碳酸飲料的原料液體，其特征在于，使用阿斯巴甜作為甜味料，并且含有HLB值為I?14的乳化劑和/或分子量為50?300的乳化劑(專利文獻3);—種消泡劑組合物，其含有(A)辛酸殘基與油酸殘基的合計比例為全部脂肪酸殘基的50摩爾％以上的甘油脂肪酸酯100質(zhì)量份和⑶辛酸殘基與油酸殘基的合計比例為全部脂肪酸殘基的60摩爾％以上的丙二醇脂肪酸酯10?900質(zhì)量份(專利文獻4);一種抑泡劑，其特征在于，含有檸檬酸單甘油酯和HLB值為10?16的聚甘油脂肪酸酯(專利文獻5);—種食品用消泡劑，其特征在于，含有聚甘油不飽和脂肪酸酯12?15重量％、甘油不飽和脂肪酸酯8?12重量％、甘油飽和脂肪酸酯4?8重量％和糖類65?76重量％(專利文獻6)等。
[0005]但是，上述方法中，即使具有與有機硅樹脂類消泡劑同等或其以上的消泡效果，在例如O?20°C的低溫下的消泡效果的方面等也未必能夠令人滿意。
[0006]現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0007]專利文獻
[0008]專利文獻1:日本特開昭56-164750號公報
[0009]專利文獻2:日本特開平06-245718號公報
[0010]專利文獻3:國際公開2003/096825號小冊子
[0011]專利文獻4:日本特開2007-203214號公報
[0012]專利文獻5:日本特開2008-119588號公報
[0013]專利文獻6:日本特開2010-193740號公報
【發(fā)明內(nèi)容】

[0014]發(fā)明所要解決的問題
[0015]本發(fā)明的課題在于提供具有與有機硅樹脂類消泡劑同等或其以上的消泡性能的食品用消泡劑。
[0016]用于解決問題的方法
[0017]本發(fā)明人為了解決上述問題而進行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，具有特定組成的雙甘油與辛酸和/或癸酸的酯化產(chǎn)物具有與有機硅樹脂類消泡劑同等以上的消泡性能，特別是在O~20°C的低溫下的消泡效果方面與有機硅樹脂類消泡劑相比足夠優(yōu)良，基于該見解完成了本發(fā)明。
[0018]SP，本發(fā)明包括下述(I)和(2)。
[0019](I) 一種食品用消泡劑，其特征在于，其為⑴雙甘油與(ii)辛酸的酯化產(chǎn)物，在將該產(chǎn)物中的單酯體的含量設(shè)為A%、將該產(chǎn)物中的二酯體的含量設(shè)為B%、將該產(chǎn)物中的三酯體的含量設(shè)為0%、將該產(chǎn)物中的四酯體的含量設(shè)為0%時，滿足以下的關(guān)系式(I)和(2)，
[0020]式(I):0.8 ( (A+B+C) / (A+B+C+D)，
[0021]式(2):0.5 ≤(Β+0/Α ≤ 10。
[0022](2) 一種食品用消泡劑，其特征在于，其為⑴雙甘油與(ii)辛酸和/或癸酸的酯化產(chǎn)物，在將該產(chǎn)物中的單酯體的含量設(shè)為八%、將該產(chǎn)物中的二酯體的含量設(shè)SB%、將該產(chǎn)物中的三酯體的含量設(shè)為C%、將該產(chǎn)物中的四酯體的含量設(shè)為D%時，滿足以下的關(guān)系式(I)和⑵，
[0023]式(I):0.8 ( (A+B+C) / (A+B+C+D)，
[0024]式(2):0.5 ( (Β+0/Α ( 10。
[0025]發(fā)明效果
[0026]本發(fā)明的食品用消泡劑與有機硅樹脂類消泡劑相比，發(fā)揮同等以上的消泡性能，因此，能夠優(yōu)選作為有機硅樹脂類消泡劑的代替品利用，能夠特別優(yōu)選用于制造需要在O~20°C的低溫下消泡的食品。
【具體實施方式】
[0027]本發(fā)明的食品用消泡劑為雙甘油與辛酸的酯化產(chǎn)物(以下也稱為“雙甘油辛酸酯混合物”)、雙甘油與癸酸的酯化產(chǎn)物(以下也稱為“雙甘油癸酸酯混合物”)或者雙甘油與辛酸和癸酸的混合物的酯化產(chǎn)物(以下也稱為“雙甘油辛酸酯癸酸酯混合物”)，其特征在于，在將該產(chǎn)物中的單酯體的含量設(shè)為A%、將該產(chǎn)物中的二酯體的含量設(shè)為B%、將該產(chǎn)物中的三酯體的含量設(shè)為0%、將該產(chǎn)物中的四酯體的含量設(shè)為0%時，滿足以下的關(guān)系式(I)和(2)。
[0028]式(I):0.8 ≤(A+B+C) / (A+B+C+D)
[0029]式(2):0.5 ( (Β+0/Α ( 10
[0030]以下，對上述式分別進行詳細說明。
[0031]上述單酯體、二酯體、三酯體和四酯體中，四酯體的消泡能力極弱，實質(zhì)上具有消泡能力的是單酯體、二酯體和三酯體。因此，本發(fā)明的食品用消泡劑優(yōu)選單酯體、二酯體和三酯體在單酯體、二酯體、三酯體和四酯體的全部含量中所占的含量高。因此，本發(fā)明的食品用消泡劑以單酯體的含量(A%)、二酯體的含量(B%)、三酯體的含量(C%)和四酯體的含量(D%)滿足下述式(I)的方式制備。
[0032]式(I):0.8 (優(yōu)選 0.84、更優(yōu)選 0.9) ( (A+B+C) / (A+B+C+D)
[0033]另外，在上述單酯體、二酯體和三酯體中，二酯體和三酯體與單酯體相比，消泡能力高，因此，優(yōu)選大量含有這些二酯體和三酯體。但是，二酯體和三酯體與單酯體相比，對水的分散性低，這些二酯體和三酯體極多時，對水的分散性降低，因此，作為混合物整體，無法得到充分的消泡效果。另一方面，單酯體與二酯體和三酯體相比，雖然消泡性能低，但對水的分散性比較高，通過以一定程度含有單酯體，作為混合物整體能發(fā)揮充分的消泡效果。因此，本發(fā)明的食品用消泡劑以單酯體的含量(A%)、二酯體的含量(B%)和三酯體的含量(C%)滿足下述式(2)的方式來制備。
[0034]式(2):0.5 (優(yōu)選 0.6) ≤ (B+C) /A ≤ 10 (優(yōu)選 9.5)
[0035]對本發(fā)明的食品用消泡劑的制造方法沒有特別限定，可以通過自身公知的方法來制造，但通常可以通過雙甘油與辛酸和/或癸酸的酯化反應(yīng)來制造。
[0036]作為用作本發(fā)明的食品用消泡劑的原料的雙甘油，可以列舉例如在甘油中添加少量的酸或堿作為催化劑、在氮氣或二氧化碳等任意的惰性氣體氣氛下在例如約180°C以上的溫度下加熱使其發(fā)生縮聚反應(yīng)而得到的、甘油的平均聚合度為約1.5~約2.4、優(yōu)選平均聚合度為約2.0的雙甘油混合物。另外，雙甘油可以是以縮水甘油或表氯醇等作為原料而得到的雙甘油。在反應(yīng)結(jié)束后，可以根據(jù)需要進行中和、脫鹽、脫色等處理。
[0037]本發(fā)明中，優(yōu)選使用將上述雙甘油混合物使用例如蒸餾或柱層析等自身公知的方法進行純化而使由2分子甘油構(gòu)成的雙甘油高濃度化至約50質(zhì)量％以上、優(yōu)選約85質(zhì)量％以上的高純度雙甘油。
[0038]作為用作本發(fā)明的食品用消泡劑的原料的辛酸和/或癸酸，只要是以能夠食用的動植物油脂作為起源，則沒有特別限定，優(yōu)選純度為50%以上。純度低于50%時，有可能不能充分發(fā)揮本發(fā)明的消泡效果，因此不優(yōu)選。
[0039]本發(fā)明的食品用消泡劑的通過酯化反應(yīng)的制法的概略如下所述。例如，在具有攪拌器、加熱用的套管、擋板等的通常的反應(yīng)容器中以1.0:0.7~1.0:2.5的摩爾比投入雙甘油與辛酸和/或癸酸，通常加入作為催化劑的氫氧化鈉，進行攪拌混合，在氮氣氣氛下，將通過酯化反應(yīng)生成的水排出到體系外的同時，在規(guī)定溫度下進行加熱。反應(yīng)溫度通常為約180°C~約260°C的范圍，優(yōu)選為約200°C~約250°C的范圍。另外，反應(yīng)壓力條件為常壓下或減壓下，反應(yīng)時間為約0.5小時~約15小時、優(yōu)選約I小時~約3小時。反應(yīng)的終點通常通過測定反應(yīng)混合物的酸值并以約3以下為標準來確定。所得到的反應(yīng)液是含有未反應(yīng)的辛酸、未反應(yīng)的癸酸、未反應(yīng)的雙甘油、雙甘油單辛酸酯、雙甘油單癸酸酯、雙甘油二辛酸酯、雙甘油二癸酸酯、雙甘油三辛酸酯、雙甘油三癸酸酯、雙甘油四辛酸酯和雙甘油四癸酸酷等的混合物。
[0040]在酯化反應(yīng)結(jié)束后，可以根據(jù)需要對殘留在反應(yīng)混合物中的催化劑進行中和。此時，在酯化反應(yīng)的溫度為200°C以上的情況下，優(yōu)選將液溫冷卻至約180°C~約200°C后進行中和處理。另外，在反應(yīng)溫度為200°C以下的情況下，可以在該溫度下進行中和處理。催化劑的中和通過例如如下步驟進行:使用氫氧化鈉作為催化劑，將其用磷酸(85質(zhì)量％)進行中和時，在反應(yīng)混合物中添加用通過以下所示的中和反應(yīng)式(I)計算的磷酸量除以0.85而得到的量*以上的磷酸(85質(zhì)量％)、優(yōu)選添加用通過中和反應(yīng)式(I)計算的磷酸量除以0.85而得到的量的約2倍量~約3倍量的磷酸(85質(zhì)量％)，并充分混合。中和后，在該溫度下放置優(yōu)選約0.5小時以上、進一步優(yōu)選約I小時~約10小時。未反應(yīng)的雙甘油分離成下層后將其除去。
[0041]*使氫氧化鈉的使用量為1.0g時，達到約0.96g。
[0042]3Na0H+H3P04 — Na3P04+3H20...(I)
[0043]關(guān)于通過上述處理得到的混合物，根據(jù)需要進行脫鹽、脫色、過濾等處理，最終得到單酯體的含量(A%)、二酯體的含量(B%)、三酯體的含量(C%)和四酯體的含量(D%)滿足下述式(I)和(2)的雙甘油辛酸酯混合物。 [0044]式(I):0.8 ≤(A+B+C) / (A+B+C+D)
[0045]式(2):0.5 ≤(B+C)/A≤10
[0046]需要說明的是，本發(fā)明的食品用消泡劑也可以通過將通過上述方法以外的方法制造的雙甘油辛酸酯混合物、雙甘油癸酸酯混合物或雙甘油辛酸酯癸酸酯混合物或者市售的雙甘油辛酸酯混合物、雙甘油癸酸酯混合物或雙甘油辛酸酯癸酸酯混合物等再配合為滿足上述式⑴和⑵的配比來制造。
[0047]具體而言，例如，將通過上述方法以外的方法制造的雙甘油辛酸酯混合物、雙甘油癸酸酯混合物或雙甘油辛酸酯癸酸酯混合物或者市售的雙甘油辛酸酯混合物、雙甘油癸酸酯混合物或雙甘油辛酸酯癸酸酯混合物等使用己烷或甲醇等有機溶劑進行溶劑萃取，將目標成分濃縮為有機溶劑相，或者將所得到的濃縮物再配合為目標配比，由此，
[0048]能夠制造本發(fā)明的食品用消泡劑。
[0049]另外，例如，將雙甘油辛酸酯混合物、雙甘油癸酸酯混合物或雙甘油辛酸酯癸酸酯混合物用以氯仿或甲醇等有機溶劑作為展開溶劑的硅膠柱進行分級，或者將所得到的各分級物再配合為目標配比，由此，能夠制造本發(fā)明的食品用消泡劑。
[0050]本發(fā)明的食品用消泡劑的單酯體的含量(A%)、二酯體的含量⑶、三酯體的含量(C%)和四酯體的含量(D%)通過利用HPLC(高效液相色譜)進行分析而求得。具體而言，在以下所示的分析條件下分析試樣，分析后，對于通過數(shù)據(jù)處理軟件記錄在色譜圖上的被檢試樣的各成分所對應(yīng)的峰，使用積分計測定峰面積。基于測定的峰面積，可以以面積百分率的形式求出各成分的含量。
[0051]以下示出HPLC分析條件。
[0052]〈HPLC分析條件>
[0053]裝置島津高效液相色譜儀
[0054]數(shù)據(jù)處理軟件(型號:LCS0luti0n第1.0版；島津制作所公司制)
[0055]泵(型號:LC_20AD ;島津制作所公司制)
[0056]柱溫箱(型號:CT0-20A ;島津制作所公司制)
[0057]自動進樣器(型號:SIL_20A;島津制作所公司制)
[0058]檢測器RI檢測器(型號:RID_10A ;島津制作所公司制)
[0059]色譜柱GPC色譜柱(型號:SHODEX KF-801 ;昭和電工公司制)
[0060]色譜柱GPC色譜柱(型號:SHODEX KF-802 ;昭和電工公司制)[0061]2根連結(jié)
[0062]流動相THF (四氫呋喃)
[0063]流量1.0mL/分鐘
[0064]柱溫40 0C
[0065]樣品濃度0.0lg/lmLTHF
[0066]樣品注入量20 μ L (在THF中)
[0067]本發(fā)明的食品用消泡劑的使用對象和使用方法沒有特別限定，可以用于例如食品的制造工序中的消泡或防止起泡、防止所制造的食品的搬運時或銷售時等的起泡等。可以列舉例如:在包括對作為大豆磨碎物的“豆?jié){(呉)”進行蒸煮而得到豆乳的工序的豆腐、油炸豆腐、凍豆腐、豆乳飲料等的制造中的使用；包括發(fā)酵罐中的發(fā)酵工序的乳制品、抗生素、酵母等的制造中的使用；飲料的制造和制糖等中的使用。另外，本發(fā)明的食品用消泡劑在O?20°C的低溫下的消泡效果特別優(yōu)良，因此，更優(yōu)選在需要在這樣的溫度范圍內(nèi)消泡或防止起泡的火腿/香腸制造中的腌潰液制備工序以及腌潰液處理工序、容器裝食品的制造中的容器填充工序、甜菜糖制造中的斯蒂芬工序、容器裝液體食品的搬運時的起泡防止以及杯式飲料自動售貨機的飲料供給時過度的起泡防止等中使用。
[0068]在將本發(fā)明的食品用消泡劑用于火腿/香腸類的制造中的腌潰液的制備工序或使用該腌潰液的腌潰液處理工序時，該消泡劑可以在例如腌潰液的調(diào)節(jié)時或調(diào)節(jié)后添加到腌潰液中來使用。其添加量沒有特別限定，可以例示例如相對于腌潰液總量為10?500ppm。由此，能夠抑制腌潰液的制備工序中的起泡或消除所產(chǎn)生的泡、并且抑制之后的腌潰液處理工序中的起泡，從而能夠防止作為最終制品的火腿/香腸類的品質(zhì)降低等。
[0069]另外，在將本發(fā)明的食品用消泡劑用于容器裝的流動性高的食品(例如紙盒裝飲料等)的制造時，該消泡劑例如可以在將食品填充到容器中的工序前預(yù)先添加到該食品中來使用。其使用量沒有特別限定，例如可以例示相對于食品總量為10?500ppm。由此，能夠防止由填充工序中的起泡引起的生產(chǎn)效率的降低等。
[0070]另外，在將本發(fā)明的食品用消泡劑用于甜菜糖的制造時，該消泡劑例如可以在向酶處理后的糖蜜中加入生石灰而以蔗糖石灰的形式回收糖分的工序(所謂的斯蒂芬工序)中使用。作為更具體的使用方法，可以例示如下方法:使用例如送液泵等，在添加生石灰的同時或剛添加生石灰后(例如在生石灰的添加后10分鐘以內(nèi))的任意一個或兩個階段，將相對于被處理液(糖蜜)為10?500ppm的量的消泡劑連續(xù)地供給到生產(chǎn)線上。由此,能夠防止由于因斯蒂芬工序中的起泡引起的生產(chǎn)線障礙等而使生產(chǎn)效率降低。
[0071]本發(fā)明的食品用消泡劑可以根據(jù)使用目的與其他消泡劑并用，另外，可以使用通過根據(jù)需要配合水、醇、糖、鹽、淀粉、糊精、粘多糖類、油脂、乳化劑等食品材料或食品添加劑等而進行制劑化的食品用消泡劑。
[0072]在將本發(fā)明的食品用消泡劑制劑化時，制劑的形式?jīng)]有特別限定，可以列舉例如:將該食品用消泡劑與油脂、乳化劑、醇等進行熔融混合而得到的油性制劑；使該食品用消泡劑吸附到淀粉、糊精等粉末基材上而得到的粉末制劑；將該食品用消泡劑在水、乙醇、液糖等極性分散介質(zhì)中分散而得到的水包油型乳化制劑等。
[0073]制備該水包油型乳化制劑時的制法沒有特別限定，其優(yōu)選的制法的概略如下所述。[0074]S卩，在水、乙醇、液糖等極性分散介質(zhì)中加入親水性乳化劑(例如，HLB值為10以上的聚甘油脂肪酸酯)，使用TK勻質(zhì)機(型號:MARKII ；Primix公司制)等高速旋轉(zhuǎn)式分散/乳化機，以低速(例如，2000?5000rpm)進行攪拌直至它們分散均勻。接著，將所得到的分散液以相同的速度進行攪拌的同時緩慢加入本發(fā)明的食品用消泡劑，然后，利用該高速旋轉(zhuǎn)式分散/乳化機以高速(例如，7000?12000rpm)進行攪拌、分散，得到水包油型乳化組合物。需要說明的是，優(yōu)選以在該水包油型乳化組合物100質(zhì)量％中親水性乳化劑為0.1?2.0質(zhì)量％、本發(fā)明的食品用消泡劑為5?50質(zhì)量％、余量為極性分散介質(zhì)的方式來制備。另外，在該水包油型乳化組合物的制備中，可以使用該食品用消泡劑與油脂或親油性乳化劑(例如，HLB值為3以下的甘油乙酸酯脂肪酸酯)的混合物來代替本發(fā)明的食品用消泡劑。
[0075]以下，基于實施例對本發(fā)明更具體地進行說明，但本發(fā)明不限定于這些。
[0076]實施例
[0077][制造例I]
[0078]首先，在安裝有攪拌器、溫度計、氣體吹入管和水分離器的反應(yīng)釜中投入甘油20kg，加入作為催化劑的氫氧化鈉20重量/體積％水溶液IOOmL,在氮氣氣流中、在250°C下進行4小時的甘油縮合反應(yīng)。將所得到的反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至約90°C，添加磷酸約20g進行中和，然后過濾，將濾液在160°C、250Pa的條件下減壓蒸餾而除去甘油，接著，在200°C、20Pa的高真空條件下進行真空蒸餾，得到含有甘油3%、雙甘油92%、三甘油5%的餾分(雙甘油混合物)約3.0kg。接著，向餾分中加入I質(zhì)量％的活性碳，在減壓下進行脫色處理，然后過濾。所得到的雙甘油的羥值為約1359，平均聚合度為約2.0，純度為98%。
[0079]接著，在安裝有攪拌器、溫度計、氣體吹入管和水分離器的500mL的四口燒瓶中投入通過上述方法得到的雙甘油176.6g(約1.06摩爾)、辛酸(商品名:NAA-82;日油公司制)123.4g (約0.86摩爾)，加入作為催化劑的氫氧化鈉10重量/體積％水溶液1.5mL,在常壓下、氮氣氣流中、200°C下進行I小時的酯化反應(yīng)，然后，再將溫度提高至230°C，進行約2小時的酯化反應(yīng)直至酸值達到1.0以下。對所得到的反應(yīng)混合物進行冷卻，得到食品用消泡劑(試制品I)約270g。
[0080][制造例2]
[0081]在安裝有攪拌器、溫度計、氣體吹入管和水分離器的500mL的四口燒瓶中投入上述制造例I中得到的雙甘油148.5g(約0.89摩爾)、辛酸(商品名:NAA-82 ;日油公司制)151.5g (約1.05摩爾)，加入作為催化劑的氫氧化鈉10重量/體積％水溶液1.5mL,在常壓下、氮氣氣流中、200°C下進行I小時的酯化反應(yīng)，然后，再將溫度提高至230°C，進行約2小時的酯化反應(yīng)直至酸值達到1.0以下。對所得到的反應(yīng)混合物進行冷卻，得到食品用消泡劑(試制品2)約270g。
[0082][制造例3]
[0083]在安裝有攪拌器、溫度計、氣體吹入管和水分離器的500mL的四口燒瓶中投入上述制造例I中得到的雙甘油125.1g(約0.75摩爾)、辛酸(商品名:NAA-82 ;日油公司制)174.9g (約1.21摩爾)，加入作為催化劑的氫氧化鈉10重量/體積％水溶液1.5mL,在常壓下、氮氣氣流中、200°C下進行I小時的酯化反應(yīng)，然后，再將溫度提高至230°C，進行約
2.5小時的酯化反應(yīng)直至酸值達到1.0以下。對所得到的反應(yīng)混合物進行冷卻，得到食品用消泡劑(試制品3)約270g。
[0084][制造例4]
[0085]在安裝有攪拌器、溫度計、氣體吹入管和水分離器的500mL的四口燒瓶中投入上述制造例I中得到的雙甘油109.2g(約0.66摩爾)、辛酸(商品名:NAA-82 ;日油公司制)190.8g (約1.33摩爾)，加入作為催化劑的氫氧化鈉10重量/體積％水溶液1.5mL,在常壓下、氮氣氣流中、200°C下進行I小時的酯化反應(yīng)，然后，再將溫度提高至230°C，進行約3小時的酯化反應(yīng)直至酸值達到1.0以下。對所得到的反應(yīng)混合物進行冷卻，得到食品用消泡劑(試制品4)約270g。
[0086][制造例5]
[0087]在安裝有攪拌器、溫度計、氣體吹入管和水分離器的500mL的四口燒瓶中投入上述制造例I中得到的雙甘油96.9g(約0.58摩爾)、辛酸(商品名:NAA-82;日油公司制)203.1g (約1.41摩爾)，加入作為催化劑的氫氧化鈉10重量/體積％水溶液1.5mL,在常壓下、氮氣氣流中、200°C下進行I小時的酯化反應(yīng)，然后，再將溫度提高至230°C，進行約3小時的酯化反應(yīng)直至酸值達到1.0以下。對所得到的反應(yīng)混合物進行冷卻，得到食品用消泡劑(試制品5)約260g。
[0088][制造例6]
[0089]量取50g制造例4中得到的試制品4，溶解在己烷250mL中，向其中添加10體積/體積％含水甲醇200mL，進行溶劑萃取。對于所得到的含水甲醇相，利用蒸發(fā)器蒸餾除去溶齊U，得到食品用消泡劑(試制品6)約30g。
[0090][制造例7]
[0091]量取50g制造例5中得到的試制品5，溶解在己烷150mL中，向其中添加10體積/體積％含水甲醇lOOmL，進行溶劑萃取。對于所得到的含水甲醇相，利用蒸發(fā)器蒸餾除去溶齊U，得到食品用消泡劑(試制品7)約10g。
[0092][制造例8]
[0093]在安裝有攪拌器、溫度計、氣體吹入管和水分離器的500mL的四口燒瓶中投入上述制造例I中得到的雙甘油87.1g(約0.52摩爾)、辛酸(商品名:NAA-82 ;日油公司制)212.9g (約1.48摩爾)，加入作為催化劑的氫氧化鈉10重量/體積％水溶液1.5mL,在常壓下、氮氣氣流中、200°C下進行I小時的酯化反應(yīng)。然后，再將溫度提高至230°C，進行約
4.5小時的酯化反應(yīng)直至酸值達到1.0以下，對所得到的反應(yīng)混合物進行冷卻。量取該混合物50g，溶解在己烷150mL中，向其中添加5體積/體積％含水甲醇200mL，進行溶劑萃取。對于所得到的含水甲醇相，利用蒸發(fā)器蒸餾除去溶劑，得到食品用消泡劑(試制品8)30g。
[0094][制造例9]
[0095]在安裝有攪拌器、溫度計、氣體吹入管和水分離器的500mL的四口燒瓶中投入上述制造例I中得到的雙甘油164.0g(約0.99摩爾)、癸酸(商品名:NAA-102 ;日油公司制)136.0g (約0.79摩爾)，加入作為催化劑的氫氧化鈉10重量/體積％水溶液1.5mL,在常壓下、氮氣氣流中、200°C下進行I小時的酯化反應(yīng)，然后，再將溫度提高至230°C，進行約2小時的酯化反應(yīng)直至酸值達到1.0以下。對所得到的反應(yīng)混合物進行冷卻，得到食品用消泡劑(試制品9)約270g。
[0096][制造例10][0097]在安裝有攪拌器、溫度計、氣體吹入管和水分離器的500mL的四口燒瓶中投入上述制造例I中得到的雙甘油112.9g(約0.68摩爾)、癸酸(商品名:NAA-102 ;日油公司制)187.1g (約1.09摩爾)，加入作為催化劑的氫氧化鈉10重量/體積％水溶液1.5mL,在常壓下、氮氣氣流中、200°C下進行I小時的酯化反應(yīng)，然后，再將溫度提高至230°C，進行約2小時的酯化反應(yīng)直至酸值達到1.0以下。對所得到的反應(yīng)混合物進行冷卻，得到食品用消泡劑(試制品10)約270g。
[0098][制造例11]
[0099]在安裝有攪拌器、溫度計、氣體吹入管和水分離器的500mL的四口燒瓶中投入上述制造例I中得到的雙甘油118.7g(約0.72摩爾)、辛酸(商品名:NAA-82 ;日油公司制)82.9g (約0.57摩爾)、癸酸(商品名:NAA-102 ;日油公司制)98.4g (約0.57摩爾)，加入作為催化劑的氫氧化鈉10重量/體積％水溶液1.5mL，在常壓下、氮氣氣流中、200°C下進行I小時的酯化反應(yīng)，然后，再將溫度提高至230°C，進行約2小時的酯化反應(yīng)直至酸值達到1.0以下。對所得到的反應(yīng)混合物進行冷卻，得到食品用消泡劑(試制品11)約270g。
[0100][制造例12]
[0101]在500mL容積的玻璃制燒杯中加入離子交換水15.0g、D_山梨糖醇液(商品名:山梨糖醇F ;物産7 — F'寸4工> 7公司制，糖度70%) 220.5g，再加入作為親水性乳化劑的聚甘油月桂酸酯(商品名:工Λ J-0021 ;理研維他命公司制，HLB16.0)4.5g。將其用TK勻質(zhì)機(型號:MARKII ;Primix公司制)以3000rpm的轉(zhuǎn)速進行攪拌的同時,在熱水浴中加熱至約70°C，保持該狀態(tài)攪拌5分鐘，使其分散均勻，形成水相部。
[0102]接著，將制造例4中得到的食品用消泡劑(試制品4) 60g加熱至約70°C，形成油相部。將水相部用TK勻質(zhì)機以3000rpm的轉(zhuǎn)速進行攪拌的同時加入油相部,然后，使轉(zhuǎn)速為IOOOOrpm，在70°C下攪拌10分鐘，得到水包油型乳化制劑的形式的食品用消泡劑(試制品12)300g。
[0103][制造例13]
[0104]在安裝有攪拌器、溫度計、氣體吹入管和水分離器的500mL的四口燒瓶中投入上述制造例I中得到的雙甘油91.7g(約0.55摩爾)、辛酸(商品名:NAA-82;日油公司制)208.3g (約1.45摩爾)，加入作為催化劑的氫氧化鈉10重量/體積%水溶液1.5mL,在常壓下、氮氣氣流中、200°C下進行I小時的酯化反應(yīng)，然后，再將溫度提高至230°C，進行約3小時的酯化反應(yīng)直至酸值達到1.0以下。對所得到的反應(yīng)混合物進行冷卻，得到食品用消泡劑(試制品13)約260g。
[0105][制造例14]
[0106]沒有對制造例8的反應(yīng)混合物進行溶劑萃取以及溶劑的蒸餾除去，除此以外，與制造例8同樣地實施，得到食品用消泡劑(試制品14)約260g。
[0107][制造例15]
[0108]量取50g制造例I中得到的試制品1，溶解在己烷70mL中，向其中添加30體積/體積％含水甲醇60mL，進行溶劑萃取。對于所得到的己烷相，利用蒸發(fā)器蒸餾除去溶劑，得到中間品約33g。將所得到的中間品溶解在己烷50mL中，向其中添加50體積/體積％含水甲醇lOOmL，進行溶劑萃取。對于所得到的含水甲醇相，利用蒸發(fā)器蒸餾除去溶劑，得到食品用消泡劑(試制品15)約IOgo[0109][制造例16]
[0110]量取50g制造例4中得到的試制品4，溶解在己烷250mL中，向其中添加10體積/體積％含水甲醇200mL，進行溶劑萃取。對于所得到的己烷相，利用蒸發(fā)器蒸餾除去溶劑，得到食品用消泡劑(試制品16)約20g。
[0111][制造例17]
[0112]量取50g制造例5中得到的試制品5，溶解在己烷150mL中，向其中添加10體積/體積％含水甲醇IOOmL,進行溶劑萃取。對于所得到的己烷相，利用蒸發(fā)器蒸餾除去溶劑，得到食品用消泡劑(試制品17)約40g。
[0113][制造例18]
[0114]在安裝有攪拌器、溫度計、氣體吹入管和水分離器的500mL的四口燒瓶中投入上述制造例I中得到的雙甘油81.2g(約0.49摩爾)、癸酸(商品名:NAA-102 ;日油公司制)218.8g (約1.27摩爾)，加入作為催化劑的氫氧化鈉10重量/體積％水溶液1.5mL,在常壓下、氮氣氣流中、200°C下進行I小時的酯化反應(yīng)，然后，再將溫度提高至230°C，進行約3小時的酯化反應(yīng)直至酸值達到1.0以下。對所得到的反應(yīng)混合物進行冷卻，得到食品用消泡劑(試制品18)約270g。
[0115][制造例19]
[0116]在安裝有攪拌器、溫度計、氣體吹入管和水分離器的500mL的四口燒瓶中投入上述制造例I中得到的雙甘油102.5g(約0.62摩爾)、月桂酸(商品名:NAA-122 ;日油公司制)197.5g (約0.99摩爾)，加入作為催化劑的氫氧化鈉10重量/體積％水溶液1.5mL,在常壓下、氮氣氣流中、200°C下進行I小時的酯化反應(yīng)，然后，再將溫度提高至230°C，進行約2小時的酯化反應(yīng)直至酸值達到1.0以下。對所得到的反應(yīng)混合物進行冷卻，得到食品用消泡劑(試制品19)約270g。
[0117][制造例20]
[0118]在安裝有攪拌器、溫度計、氣體吹入管和水分離器的500mL的四口燒瓶中投入制造例I中得到的雙甘油100.0g (約0.60摩爾)、硬脂酸(商品名:硬脂酸65 ;三吉油脂公司制)200.0g(約0.73摩爾)，在常壓 下、氮氣氣流中、230°C下進行約3小時的酯化反應(yīng)直至酸值達到2.0以下。對所得到的反應(yīng)混合物進行冷卻，得到食品用消泡劑(試制品20)約260go
[0119][制造例21]
[0120]在安裝有攪拌器、溫度計、氣體吹入管和水分離器的500mL的四口燒瓶中，投入制造例I中得到的雙甘油98.7g (約0.59摩爾)、油酸(商品名:> f ^夕O-V ;花王公司制)201.3g(約0.72摩爾)，在常壓下、氮氣氣流中、230°C下進行約3小時的酯化反應(yīng)直至酸值達到2.0以下。對所得到的反應(yīng)混合物進行冷卻，得到食品用消泡劑(試制品21)約260go
[0121][制造例22]
[0122]在安裝有攪拌器、溫度計、氣體吹入管和水分離器的500mL的四口燒瓶中投入制造例I中得到的雙甘油80.7g(約0.49摩爾)、油酸(商品名:> f 〃 ^ 0-V;花王公司制)219.3g(約0.78摩爾)，在常壓下、氮氣氣流中、230°C下進行約3小時的酯化反應(yīng)直至酸值達到2.0以下。對所得到的反應(yīng)混合物進行冷卻，得到食品用消泡劑(試制品22)約270g。
[0123][組成的分析]
[0124]關(guān)于上述制造例I~22中制造的食品用消泡劑(除試制品12以外的試制品I~22)，利用HPLC (高效液相色譜儀)對單酯體的含量(A%)、二酯體的含量(B%)、三酯體的含量(C%)和四酯體的含量(D%)進行分析。另外，對于市售的雙甘油癸酸酯混合物(表1所示的市售品I)，也同樣地實施利用HPLC的分析。將結(jié)果示于表1。其中，試制品I~11為本發(fā)明中的實施例，試制品13~22以及市售品I為相對于它們的比較例。
[0125]表1
【權(quán)利要求】
1.一種食品用消泡劑，其特征在于，其為α)雙甘油與(ii)辛酸的酯化產(chǎn)物，在將該產(chǎn)物中的單酯體的含量設(shè)為A%、將該產(chǎn)物中的二酯體的含量設(shè)為B%、將該產(chǎn)物中的三酯體的含量設(shè)為C%、將該產(chǎn)物中的四酯體的含量設(shè)為0%時，滿足以下的關(guān)系式⑴和(2)，
式(I):0.8 ≤(A+B+C) / (A+B+C+D), 式(2):0.5 ≤(Β+0/Α ≤ 10。
2.一種食品用消泡劑，其特征在于，其為(i)雙甘油與(ii)辛酸和/或癸酸的酯化產(chǎn)物，在將該產(chǎn)物中的單酯體的含量設(shè)為A%、將該產(chǎn)物中的二酯體的含量設(shè)為B%、將該產(chǎn)物中的三酯體的含量設(shè)為C%、將該產(chǎn)物中的四酯體的含量設(shè)為D%時，滿足以下的關(guān)系式(I)和⑵，
式(I):0.8 ≤(A+B+C) / (A+B+C+D), 式(2):0.5 ≤(Β+0/Α ≤ 10。
【文檔編號】A23L1/03GK103476267SQ201280015464
【公開日】2013年12月25日 申請日期:2012年2月21日 優(yōu)先權(quán)日:2011年3月23日
【發(fā)明者】安部孝紀 申請人:理研維他命股份有限公司