一種用于生產(chǎn)燃料乙醇的木質(zhì)纖維原料預(yù)處理方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種用于生產(chǎn)燃料乙醇的木質(zhì)纖維原料預(yù)處理方法，包括：在木質(zhì)纖維原料中加入磺化蒸煮液，在超聲環(huán)境下，利用微波加熱煮沸，并在沸騰狀態(tài)下進(jìn)行預(yù)反應(yīng)，獲得一次蒸煮料；將一次蒸煮料置于100～120KPa、110～130℃下進(jìn)行磺化反應(yīng)，獲得二次蒸煮料；將二次蒸煮料過濾，在濾渣中加入乙酸鈉緩沖液，在100～120KPa、110～130℃下進(jìn)行水熱反應(yīng)，獲得三次蒸煮料，完成預(yù)處理。借助微波-超聲強(qiáng)化磺化反應(yīng)，使磺化溫度較常規(guī)降低了40℃以上；反應(yīng)條件溫和，避免纖維素被降解。采用乙酸鈉緩沖液代替水，使水熱反應(yīng)溫度較常規(guī)降低了60℃以上，降低能耗，反應(yīng)條件溫和，減少了酶解或發(fā)酵抑制物的產(chǎn)生。
【專利說明】一種用于生產(chǎn)燃料乙醇的木質(zhì)纖維原料預(yù)處理方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于生物質(zhì)能和可再生能源領(lǐng)域，具體涉及一種用于生產(chǎn)燃料乙醇的木質(zhì)纖維原料預(yù)處理方法。
【背景技術(shù)】
[0002]在諸多可再生能源中，生物質(zhì)能源因其分布廣、成本低、可再生易儲存等特點(diǎn)占據(jù)非常重要的地位。生物質(zhì)和生物質(zhì)能的開發(fā)利用形式多種多樣，而燃料乙醇被認(rèn)為是生物質(zhì)能源中最容易實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化的品種之一。但是，以糧食類原料生產(chǎn)燃料乙醇會對糧食安全問題產(chǎn)生潛在的巨大威脅。因此，燃料乙醇的原料必須是“不與人爭糧”且“不與糧爭地”的經(jīng)濟(jì)作物、工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)廢棄物或城市生活垃圾等非糧生物質(zhì)能資源。
[0003]在各種非糧生物質(zhì)資源中，纖維素是最豐富、廉價的可再生資源，植物每年通過光合作用能產(chǎn)生高達(dá)1550億噸纖維素類物質(zhì)，其中纖維素、半纖維素的總量為600億噸。其中木質(zhì)纖維素類物質(zhì)被看作是最具價值的潛在資源。
[0004]但是，目前全球范圍內(nèi)都還沒有一家工業(yè)規(guī)模利用木質(zhì)纖維原料生產(chǎn)乙醇的企業(yè)，主要原因在于利用木質(zhì)纖維原料生產(chǎn)乙醇中仍有一些技術(shù)瓶頸有待突破。首要的技術(shù)瓶頸是缺乏經(jīng)濟(jì)高效的預(yù)處理工藝，木質(zhì)纖維原料的糖化效率偏低，成本太高。和淀粉質(zhì)原料不同，木質(zhì)纖維素 結(jié)構(gòu)復(fù)雜，纖維素、半纖維素和木質(zhì)素相互包裹構(gòu)成具有高度穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)，必須經(jīng)過適當(dāng)?shù)念A(yù)處理，使得纖維素、半纖維素、木質(zhì)素彼此分離，才能有效地進(jìn)行酶解糖化。
[0005]通常認(rèn)為，比較理想的預(yù)處理工藝，應(yīng)當(dāng)具備以下的一些特征:1).原料微觀結(jié)構(gòu)在預(yù)處理后發(fā)生有效改變，極大促進(jìn)酶解反應(yīng)；2).設(shè)備簡單，能耗低，化學(xué)試劑消耗少，廢液排放少；3).盡量減少碳水化合物的損失或分解，以確保酶解后獲得較高的總還原糖得率；4).盡量減少產(chǎn)生醛類、酸類和酚類等對后續(xù)微生物發(fā)酵不利的抑制物質(zhì)。
[0006]目前實驗室或中試研究中比較常用的預(yù)處理方法有酸法(分為濃酸水解和稀酸水解兩種)和汽爆法(比如蒸汽爆裂法、氨纖維爆破法等)。但酸法預(yù)處理容易產(chǎn)生發(fā)酵抑制物，對反應(yīng)器的耐腐蝕性要求高，必須在糖化發(fā)酵前將酸中和，且反應(yīng)時間長，木質(zhì)素脫除效果差(尤其是對于針葉木等軟木)，能耗大，需增加后續(xù)酸處理工藝。汽爆法的糖回收率通常不會高于65%，且因使用較高的溫度或較長的時間造成較高的汽爆強(qiáng)度，會引起半纖維素較大程度的降解和木質(zhì)素-碳水化合物之間化學(xué)鍵的破壞和斷裂，從而產(chǎn)生酶解或發(fā)酵過程的抑制性物質(zhì)如糠醛、5-羥甲基糠醛等。
[0007]迄今為止還沒有一種特別有效又經(jīng)濟(jì)的預(yù)處理工藝能夠得到大規(guī)模應(yīng)用，預(yù)處理階段成本占到整個燃料乙醇成本的30%以上，因此，研究開發(fā)經(jīng)濟(jì)高效的木質(zhì)纖維原料預(yù)處理工藝對于推動燃料乙醇的產(chǎn)業(yè)化和實現(xiàn)我國向低碳經(jīng)濟(jì)發(fā)展模式轉(zhuǎn)型具有非常重要的意義。

【發(fā)明內(nèi)容】
[0008]本發(fā)明提供了一種用于生產(chǎn)燃料乙醇的木質(zhì)纖維原料預(yù)處理方法，該預(yù)處理方法解決了現(xiàn)有技術(shù)中存在的成本能耗高、設(shè)備投資成本高、二次污染嚴(yán)重、易產(chǎn)生發(fā)酵抑制物等問題。
[0009]一種用于生產(chǎn)燃料乙醇的木質(zhì)纖維原料預(yù)處理方法，包括:
[0010](I)在木質(zhì)纖維原料中加入磺化蒸煮液，在超聲環(huán)境下，利用微波加熱煮沸，并在沸騰狀態(tài)下進(jìn)行預(yù)反應(yīng)，獲得一次蒸煮料；
[0011](2)將所述一次蒸煮料置于100~120KPa、110~130°C下進(jìn)行磺化反應(yīng)，獲得二次蒸煮料；
[0012](3)將所述二次蒸煮料過濾，在濾渣中加入乙酸鈉緩沖液，在100~120KPa、110~130°C下進(jìn)行水熱反應(yīng)，獲得三次蒸煮料，完成預(yù)處理。
[0013]為破壞木質(zhì)纖維原料中纖維素、半纖維素和木質(zhì)素的三維穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，本發(fā)明首先采用磺化蒸煮液與木質(zhì)纖維原料中的木質(zhì)素發(fā)生磺化反應(yīng)，破壞木質(zhì)素組分，使部分磺化后的木質(zhì)素因親水性提高而溶出；然后采用偏酸性的乙酸鈉緩沖液對濾渣中的全纖維組分作進(jìn)一步處理，以水解其中的部分半纖維素。
[0014]并且，在磺化反應(yīng)之前先在微波-超聲的協(xié)同作用下進(jìn)行預(yù)反應(yīng)，微波使磺化蒸煮液能快速滲透到物料分子結(jié)構(gòu)內(nèi)部，超聲可以更有效地破壞木質(zhì)纖維原料三維結(jié)構(gòu)，從而使得磺化反應(yīng)較常規(guī)溫度降低了 40°C以上，壓力降低了 10-20Kpa以上；既加快了反應(yīng)速率，反應(yīng)條件又更為溫和，降低了能耗，避免高溫高壓條件下纖維素也會被部分降解，從而影響原料利用率。
[0015]而步驟(3)中由于采用偏酸性的乙酸鈉緩沖液代替常規(guī)溶劑水，使得水熱反應(yīng)的溫度較常規(guī)溫度降低了 60°C以上，不僅降低了能耗，而且反應(yīng)條件更為溫和，減少了酶解或發(fā)酵抑制物的產(chǎn)生。
[0016]具體地，所述木質(zhì)纖維原料預(yù)處理方法包括:
[0017](I)在木質(zhì)纖維原料中加入磺化蒸煮液，置于微波、超聲環(huán)境中，在沸騰狀態(tài)下進(jìn)行預(yù)反應(yīng)，獲得一次蒸煮料；
[0018]作為優(yōu)選，預(yù)反應(yīng)前，先對木質(zhì)纖維原料進(jìn)行粉碎處理。作為進(jìn)一步優(yōu)選，粉碎后木質(zhì)纖維原料的粒徑小于10mm。粉碎處理使得木質(zhì)纖維原料的形態(tài)被破碎細(xì)化,初步破壞其三維結(jié)構(gòu)，增大與磺化蒸煮液的接觸面積，使后續(xù)反應(yīng)更易進(jìn)行。
[0019]木質(zhì)纖維原料與磺化蒸煮液的混合比例優(yōu)選為Ig:20~50mL ;更優(yōu)選為Ig:25~30mL。如未作特殊說明，本發(fā)明中木質(zhì)纖維原料的重量均為其干重。由于本發(fā)明在磺化反應(yīng)前進(jìn)行了預(yù)反應(yīng)，因此大大降低了磺化蒸煮液的使用量，通常比典型的造紙制漿工藝節(jié)省1/3左右。
[0020]本發(fā)明中，以占木質(zhì)纖維原料干重的百分比計，向每克(干重)木質(zhì)纖維原料中所加的磺化蒸煮液中含有8~15%Na2S03，2~3.5%Na2C03,0.02~0.10%蒽醌；更優(yōu)選為含有10%Na2S03, 3%Na2C03,0.05%蒽醌。利用亞硫酸鹽如Na2SO3在木質(zhì)素中引入磺基，增加其溶解度。
[0021]預(yù)反應(yīng)可在具有超聲功能的微波反應(yīng)器中進(jìn)行，作為優(yōu)選，微波功率為100~300W，超聲功率為25~80W，預(yù)反應(yīng)時間為5~30min ;作為進(jìn)一步優(yōu)選，微波功率為200W，超聲功率為50W，預(yù)反應(yīng)時間為lOmin。[0022]在該條件下進(jìn)行預(yù)反應(yīng)可以對木質(zhì)纖維原料三維結(jié)構(gòu)起到明顯的破壞作用，在獲得基本相當(dāng)?shù)幕腔实那闆r下，可以使得后續(xù)磺化脫出木質(zhì)素的工藝階段溫度降低40°C以上，壓力降低10-20Kpa以上。
[0023]預(yù)反應(yīng)時間是在超聲、微波的作用下，待磺化蒸煮液的溫度上升到沸點(diǎn)(106°C)后(即磺化蒸煮液處于沸騰狀態(tài))開始計算的。
[0024](2)將所述一次蒸煮料置于100~120KPa、110~130°C下進(jìn)行磺化反應(yīng)，獲得二次蒸煮料；
[0025]預(yù)反應(yīng)完成后，將一次蒸煮料轉(zhuǎn)移至高壓反應(yīng)釜中，在100~120KPa、110~130°C下連續(xù)蒸煮20~60min ;更優(yōu)選為在115KPa、130°C下連續(xù)蒸煮30min。與常規(guī)磺化反應(yīng)相t匕，本發(fā)明的磺化反應(yīng)溫度降低40°C，壓力降低10-20Kpa以上，節(jié)約能耗，而且磺化反應(yīng)中纖維素的損失率也減少了 10%左右。
[0026](3)將所述二次蒸煮料過濾，在濾渣中加入乙酸鈉緩沖液，在100~120KPa、110~130°C下進(jìn)行水熱反應(yīng)，獲得三次蒸煮料，完成預(yù)處理。
[0027]水熱反應(yīng)獲得的三次蒸煮料中含有大量的還原糖，為保證還原糖利用率，可直接向三次蒸煮料中加入纖維素酶進(jìn)行酶解。所以，在水熱反應(yīng)進(jìn)行前，必須過濾二次蒸煮料，除去磺化反應(yīng)中木質(zhì)素降解產(chǎn)生的大部分酶解或發(fā)酵抑制物(如酚類物質(zhì))，以免其進(jìn)入后續(xù)的乙醇生產(chǎn)體系中。
[0028]過濾后的濾液可采用酸沉淀法或超濾技術(shù)回收其中的木質(zhì)素磺酸鈉，作為本發(fā)明方法的副產(chǎn)物。濾渣與乙酸鈉緩沖液的混合比例優(yōu)選為Ig:20~50mL，更優(yōu)選為Ig:20mL,乙酸鈉緩沖液的PH值優(yōu)選為4~5，更優(yōu)選為4.8。在保證水熱反應(yīng)效率的基礎(chǔ)上，水熱反應(yīng)總體積越小越好，實驗證明，20ml以上的乙酸鈉緩沖液才可以獲得良好的水熱反應(yīng)效果，因此取最小值1:20ml。
[0029]將濾渣與乙酸鈉緩沖液在高壓反應(yīng)釜中混合均勻后，在100~120KPa、110~130°C下連續(xù)蒸煮20~60min,更優(yōu)選為在120KPa、130°C下連續(xù)蒸煮30min。在保證預(yù)處理效率的基礎(chǔ)上，本發(fā)明的水熱反應(yīng)條件能降低能耗，減少發(fā)酵抑制物質(zhì)產(chǎn)生。
[0030] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果為:
[0031](I)本發(fā)明方法先對木質(zhì)纖維原料進(jìn)行粉碎處理，增大與磺化蒸煮液的接觸面積，使后續(xù)反應(yīng)更易進(jìn)行；
[0032](2)本發(fā)明的磺化反應(yīng)與亞硫酸鹽法造紙制漿技術(shù)相類似，具有成熟的應(yīng)用經(jīng)驗，易于實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化；
[0033](3)在磺化反應(yīng)之前先在微波、超聲環(huán)境中進(jìn)行預(yù)反應(yīng)，使得磺化反應(yīng)溫度最高只有130°C，較常規(guī)溫度降低了 40°C以上；磺化反應(yīng)壓力最高只有120KPa，較常規(guī)壓力降低20Kpa以上；既加快了反應(yīng)速率，反應(yīng)條件又更為溫和，降低了能耗，避免高溫高壓條件下纖維素也會被部分降解，從而影響原料利用率；
[0034](4)磺化反應(yīng)后將二次蒸煮料過濾，大大減少了三次蒸煮料中含有的木質(zhì)素降解產(chǎn)生的大部分酶解或發(fā)酵抑制物(如酚類物質(zhì))，從而三次蒸煮料可以直接用于酶解，保證還原糖利用率；
[0035](5)水熱反應(yīng)中采用偏酸性的乙酸鈉緩沖液代替常規(guī)溶劑水，使得水熱反應(yīng)的溫度最高只有130°C，較常規(guī)溫度降低了 60°C以上，不僅降低了能耗，而且反應(yīng)條件更為溫和，減少了酶解或發(fā)酵抑制物的產(chǎn)生，保證還原糖利用率。
【具體實施方式】
[0036]下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明一種用于生產(chǎn)燃料乙醇的木質(zhì)纖維原料預(yù)處理方法作進(jìn)一步詳細(xì)說明。
[0037]實施例1
[0038]一種用于生產(chǎn)燃料乙醇的木質(zhì)纖維原料預(yù)處理方法，包括:
[0039](I)取粉碎到IOmm以下的甘蔗渣(含水率約76%) 6.80g,置于100mL錐形瓶中，加入50ml磺化蒸煮液,混勻；
[0040]磺化蒸煮液中各種化學(xué)試劑相對于甘蔗渣干重的比例:亞硫酸鈉10%，碳酸鈉3%，蒽醌0.05% ；[0041](2)將裝有磺化蒸煮液和甘蔗渣的錐形瓶置于具有超聲功能的微波反應(yīng)器中，微波功率250W，超聲功率50W，在沸騰狀態(tài)下預(yù)反應(yīng)lOmin，獲得一次蒸煮料；
[0042](3)將裝有一次蒸煮料的錐形瓶轉(zhuǎn)移至高壓蒸汽滅菌鍋中，于120KPa、130°C下連續(xù)蒸煮30min,獲得二次蒸煮料；
[0043](4)待二次蒸煮料冷卻后過濾，在濾渣中加入32ml NaAc-HAc緩沖液(pH=4.8)，置于高壓滅菌鍋中，于120KPa、130°C反應(yīng)30min，獲得三次蒸煮料；
[0044](5)待三次蒸煮料冷卻到50°C左右時，備用。
[0045]實施例2
[0046]一種用于生產(chǎn)燃料乙醇的木質(zhì)纖維原料預(yù)處理方法，包括:(1)取粉碎到IOmm以下的甘蔗渣(含水率約76%) 3.50g，置于100mL錐形瓶中，加入25ml磺化蒸煮液，混勻；
[0047]磺化蒸煮液中各種化學(xué)試劑相對于甘蔗渣干重的比例:亞硫酸鈉10%，碳酸鈉3%，蒽醌0.05% ；
[0048](2)將裝有磺化蒸煮液和甘蔗渣的錐形瓶置于具有超聲功能的微波反應(yīng)器中，微波功率250W，超聲功率50W，在沸騰狀態(tài)下預(yù)反應(yīng)lOmin，獲得一次蒸煮料；
[0049](3)將裝有一次蒸煮料的錐形瓶轉(zhuǎn)移至高壓蒸汽滅菌鍋中，于120KPa、130°C下連續(xù)蒸煮30min,獲得二次蒸煮料；
[0050](4)待二次蒸煮料冷卻后過濾，在濾渣中加入25ml NaAc-HAc緩沖液(pH=4.8)，置于高壓滅菌鍋中，于120KPa、130°C反應(yīng)30min，獲得三次蒸煮料；
[0051](5)待三次蒸煮料冷卻到50°C左右時，備用。
[0052]實施例3
[0053]一種用于生產(chǎn)燃料乙醇的木質(zhì)纖維原料預(yù)處理方法，包括:
[0054](I)取粉碎到IOmm以下的甘蔗渣(含水率約76%) 6.80g,置于100mL錐形瓶中，加入40ml磺化蒸煮液,混勻；
[0055]磺化蒸煮液中各種化學(xué)試劑相對于甘蔗渣干重的比例:亞硫酸鈉10%，碳酸鈉3%，蒽醌0.05% ；
[0056](2)將裝有磺化蒸煮液和甘蔗渣的錐形瓶置于具有超聲功能的微波反應(yīng)器中，微波功率100W，超聲功率25W，在沸騰狀態(tài)下預(yù)反應(yīng)8min，獲得一次蒸煮料；
[0057](3)將裝有一次蒸煮料的錐形瓶轉(zhuǎn)移至高壓蒸汽滅菌鍋中，于120KPa、130°C下連續(xù)蒸煮30min,獲得二次蒸煮料；
[0058](4)待二次蒸煮料冷卻后過濾，在濾渣中加入35ml NaAc-HAc緩沖液(ρΗ=4.8)，置于高壓滅菌鍋中，于120KPa、130°C反應(yīng)30min，獲得三次蒸煮料；
[0059](5)待三次蒸煮料冷卻到50°C左右時，備用。
[0060]對比例I
[0061]一種用于生產(chǎn)燃料乙醇的木質(zhì)纖維原料預(yù)處理方法，包括:
[0062](I)取粉碎到IOmm以下的甘蔗渣(含水率約76%) 6.80g,置于100mL錐形瓶中，加入50ml磺化蒸煮液,混勻；
[0063]磺化蒸煮液中各種化學(xué)試劑相對于甘蔗渣干重的比例:亞硫酸鈉10%，碳酸鈉3%，蒽醌0.05% ；
[0064](2)將裝有磺化蒸煮液和甘蔗渣的錐形瓶置于高壓蒸汽滅菌鍋中，于120KPa、130°C下連續(xù)蒸煮30min,獲得一次蒸煮料；
[0065](3)待一次蒸煮料冷卻后過濾，在濾渣中加入32ml NaAc-HAc緩沖液(ρΗ=4.8)，置于高壓滅菌鍋中，于120KPa、130°C反應(yīng)30min，獲得二次蒸煮料；
[0066](4)待二次蒸煮料冷卻到50°C左右時，備用。
[0067]對比例2
[0068]一種用于生產(chǎn)燃料乙醇的木質(zhì)纖維原料預(yù)處理方法，包括:
[0069](I)取粉碎到IOmm以下的甘蔗渣(含水率約76%) 6.80g,置于100mL錐形瓶中，加入50ml磺化蒸煮液,混勻；
[0070]磺化蒸煮液中各種化學(xué)試劑相對于甘蔗渣干重的比例:亞硫酸鈉10%，碳酸鈉3%，蒽醌0.05% ；
[0071](2)將裝有磺化蒸煮液和甘蔗渣的錐形瓶置于具有超聲功能的微波反應(yīng)器中，微波功率250W，超聲功率50W，在沸騰狀態(tài)下預(yù)反應(yīng)lOmin，獲得一次蒸煮料；
[0072](3)將裝有一次蒸煮料的錐形瓶轉(zhuǎn)移至高壓蒸汽滅菌鍋中，于120KPa、130°C下連續(xù)蒸煮30min,獲得二次蒸煮料；
[0073](4)待二次蒸煮料冷卻后過濾，在濾渣中加入32ml水，置于高壓滅菌鍋中，于120KPa、130°C反應(yīng)30min，獲得三次蒸煮料；
[0074](5)待三次蒸煮料冷卻到50°C左右時，備用。
[0075]在上述實施例最終獲得的蒸煮料中分別加入2.0ml的纖維酶溶液(20FPU/ml)，并用適量NaAc-HAc緩沖液(pH=4.8)(對比例2的蒸煮料用水)補(bǔ)齊到50ml酶解體系，置于500C的控溫?fù)u床里進(jìn)行48h酶解反應(yīng)，并采用DNS法測定還原糖含量，計算各實施例的還原糖得率，即酶解得到的還原糖質(zhì)量除以纖維原料中纖維素組分的質(zhì)量。計算結(jié)果見表1。
[0076]表1
[0077]
【權(quán)利要求】
1.一種用于生產(chǎn)燃料乙醇的木質(zhì)纖維原料預(yù)處理方法，包括: (1)在木質(zhì)纖維原料中加入磺化蒸煮液，在超聲環(huán)境下，利用微波加熱煮沸，并在沸騰狀態(tài)下進(jìn)行預(yù)反應(yīng)，獲得一次蒸煮料； (2)將所述一次蒸煮料置于100~120KPa、110~130°C下進(jìn)行磺化反應(yīng)，獲得二次蒸煮料； (3)將所述二次蒸煮料過濾，在濾渣中加入乙酸鈉緩沖液，在100~120KPa、110~130°C下進(jìn)行水熱反應(yīng)，獲得三次蒸煮料，完成預(yù)處理。
2.如權(quán)利要求1所述的木質(zhì)纖維原料預(yù)處理方法，其特征在于，預(yù)反應(yīng)前，先對木質(zhì)纖維原料進(jìn)行粉碎處理。
3.如權(quán)利要求2所述的木質(zhì)纖維原料預(yù)處理方法，其特征在于，粉碎后木質(zhì)纖維原料的粒徑小于10mm。
4.如權(quán)利要求1所述的木質(zhì)纖維原料預(yù)處理方法，其特征在于，步驟(1)中，木質(zhì)纖維原料與磺化蒸煮液的混合比例為Ig:20~50mL。
5.如權(quán)利要求4所述的木質(zhì)纖維原料預(yù)處理方法，其特征在于，以占木質(zhì)纖維原料干重的百分比計，向每克木質(zhì)纖維原料中所加的磺化蒸煮液中含有8~15%Na2S03，2~3.5%Na2C03,0.02 ~0.10% 蒽醌。
6.如權(quán)利要求1所述的木質(zhì)纖維原料預(yù)處理方法，其特征在于，步驟(1)中，微波功率為100~300W，超聲功率為25~80W，預(yù)反應(yīng)時間為5~30min。
7.如權(quán)利要求1所述的木質(zhì)纖維原料預(yù)處理方法，其特征在于，步驟(2)中，磺化反應(yīng)的時間為20~60min。
8.如權(quán)利要求1所述的木質(zhì)纖維原料預(yù)處理方法，其特征在于，步驟(3)中，濾渣與乙酸鈉緩沖液的混合比例為1g:20~50mL。
9.如權(quán)利要求1所述的木質(zhì)纖維原料預(yù)處理方法，其特征在于，步驟(3)中，水熱反應(yīng)的時間為20~60min。
【文檔編號】C12P7/10GK103937840SQ201410145141
【公開日】2014年7月23日 申請日期:2014年4月11日 優(yōu)先權(quán)日:2014年4月11日
【發(fā)明者】余素林, 范舉紅, 蘭亞瓊, 萬梅, 劉銳 申請人:浙江清華長三角研究院