專利名稱:調(diào)味品的制作方法
本發(fā)明涉及制備一種調(diào)味品的方法，包括用濃鹽酸使植物蛋白質(zhì)進(jìn)行水解，然后中和水解液，從中分離出第一種不溶物，靜置后，再分離出第二種不溶物。本發(fā)明亦涉及實(shí)現(xiàn)這方法的蒸汽蒸餾裝置。
最近的研究顯示，由濃鹽酸水解植物蛋白質(zhì)而制成的非脫色液體調(diào)味品含大量氯乙醇，在很多情況下還含有相當(dāng)份量的1，3-二氯-丙基-2-醇。因而產(chǎn)生清除的問題，許多方法也可用于清除這些成份。
已發(fā)現(xiàn)用蒸發(fā)方法濃縮這些調(diào)味品或用活性炭脫色的調(diào)味劑制備而成的糊團(tuán)明顯含較低含量的氯乙醇。但是，采用蒸發(fā)過程進(jìn)行濃縮耗費(fèi)相當(dāng)多的能量。同樣地，用活性炭在壓濾機(jī)進(jìn)行脫色，不僅在必需的操作和裝置方面牽涉極大的支出，更會(huì)大大改變了調(diào)味品的感官性質(zhì)，即是在保留其增強(qiáng)香味能力的同時(shí)，失去了獨(dú)特的味道。
另一個(gè)可行的方法是水解一種不含任何脂肪的起始物料，甘油正是可與鹽酸作用而促成氯乙醇的母體。一方面，這種起始物料很難在市面上獲得，另一方面，更會(huì)大大地改變調(diào)味品的感官性質(zhì)。
也可以用無氯的無機(jī)酸來實(shí)現(xiàn)水解，例如硫酸或磷酸。然而，上述傳統(tǒng)方法的改變，對(duì)于所獲得的調(diào)味品的感官性質(zhì)也會(huì)有不良的影響。
另一個(gè)可行的方法是用精餾法從水解液中分離出氯乙醇的餾分。但是，假如想特別保留在最終產(chǎn)品中的發(fā)揮重要的感覺器官功能的組份而這些組份比氯乙醇的揮發(fā)性高，則至少要進(jìn)行兩個(gè)分離步驟。
本發(fā)明的目的是提供一個(gè)制備調(diào)味品的方法，使其中的氯乙醇，特別是1，3-二氯-丙基-2-醇容易和有效地被清除，而毋須改變調(diào)味品的濃度、氨基酸組分或感官性質(zhì)。
因此，本發(fā)明方法的特征在于從水解液分離出上述第一種及第二種不溶物后，為了從其中除去1，3-二氯-丙-2-醇，可在減壓的條件下用蒸汽蒸餾法處理水解液，同時(shí)使其濃度保持一個(gè)大致穩(wěn)定的值。
本發(fā)明亦涉及實(shí)現(xiàn)這方法的蒸汽蒸餾裝置，其中包括一個(gè)由塔頭、以接觸部件填充的塔身，和塔釜所組成的蒸餾塔;一個(gè)連接上述塔頭的氣泵裝置;一條連接到上述塔身和塔頭之間，用作引入水解液的管;一條連接到塔身和塔釜之間的部分的蒸汽噴射管;一條連接到上述塔釜，用作排出水解液的管，其特征在于該裝置增加了包括連接到上述引入管，用來調(diào)節(jié)水解液的溫度的裝置，而所述塔頭的直徑比塔身的直徑大得多。
意外發(fā)現(xiàn)分離出第一和第二種不溶物后，使水解液的濃度保持在相當(dāng)穩(wěn)定的值的同時(shí)，實(shí)際上只需進(jìn)行一個(gè)步驟便能從水解液中去除所有的1，3-二氯-丙基-2-醇，與使用常規(guī)方法制備的調(diào)味品相比，其氨基酸組分和感官性質(zhì)大致不變。
下文開始，使用簡(jiǎn)寫“DCP”來表示1，3-二氯-丙基-2-醇。正如上文所述，植物蛋白質(zhì)經(jīng)濃鹽酸水解后生成的調(diào)味品除含有DCP外，亦含其他氯乙醇，特別是3-氯-丙基-1，2-二醇和2，3-二氯-丙基-1-醇。可是，這些氯乙醇在調(diào)味品中的濃度一般較DCP低。另一方面，已發(fā)現(xiàn)使用本發(fā)明方法去除DCP時(shí)，能同時(shí)去除其他氯乙醇。因此，測(cè)量調(diào)味品中的DCP含量已足夠確定調(diào)味品中的氯乙醇含量是否超過某一限定。
同樣地，本說明書所用的“去除”一詞是用于如“從調(diào)味品中去除DCP”的語句中，表示這物質(zhì)的大部分已被去除，僅余少量。必須注意，用來測(cè)定調(diào)味品的DCP含量即在調(diào)味品中的DCP濃度的分析方法對(duì)結(jié)果的再生性有決定性的影響。所以，在本發(fā)明的范圍內(nèi)，發(fā)展了一個(gè)特別可靠的方法，能夠準(zhǔn)確測(cè)試低于十分之一PPM的含量。下文將在實(shí)例前作詳細(xì)的說明。
根據(jù)本發(fā)明的方法，各種來源的植物蛋白質(zhì)源均可用作起始物料。例如油子餅、谷蛋白或脫脂豆粉均可使用。
相應(yīng)地，可用濃鹽酸進(jìn)行水解。舉例來說，可用4N至8N鹽酸，6N更佳，即鹽酸的濃度約為15-25%(重量)，20%更佳?？稍谔麓刹蹆?nèi)進(jìn)行水解，方法是在70至120℃的溫度下，緩緩攪拌酸中的起始物料數(shù)小時(shí)，例如6至13小時(shí)。在這階段可制得一種含大量所謂腐殖的不溶物的深色水解產(chǎn)物，即本發(fā)明所稱的第一種不溶物。可用濃縮堿(最好是干或糊狀的碳酸鈉)中和水解產(chǎn)物至PH值約為5.0-6.0。然后過濾中和后的水解液以去除第一種不溶物?？稍诘诙A段將水解液進(jìn)行蒸汽蒸餾，或讓水解液靜置后再進(jìn)行，靜置的時(shí)間，由數(shù)日至數(shù)星期不等，視乎其用途而定，以便分離出慢慢結(jié)晶的物質(zhì)和慢慢聚集的膠體顆粒，即是本發(fā)明所稱的第二種不溶物?？捎眠^濾法分離所述第二種不溶物。除非在分離第一種不溶物后已進(jìn)行了蒸汽蒸餾，否則最后可在第三階段用蒸汽蒸餾處理水解液，制得一種深色的液體產(chǎn)物，濃度愈高，質(zhì)量愈好。因此，本方法之上述程序最好以得到濃度由1.250至1.265克/厘米3的水解液為目標(biāo)。
分離第一和第二種不溶物后，在減壓的條件下用蒸汽蒸餾法處理水解液，同時(shí)使水解液的濃度保持在一個(gè)基本穩(wěn)定的值上，以去除其中的DCP。已發(fā)現(xiàn)，能保持水解液的感官性質(zhì)不變的適中溫度以及不會(huì)稀釋水解液的工作條件對(duì)任何蒸汽蒸餾的步驟是很重量的，這樣才能使蒸汽蒸餾過程發(fā)揮本方法的去除DCP的最大效能。
在溫度為45至70℃，壓力為100至320毫巴的條件下進(jìn)行蒸汽蒸餾過程較佳，其方法是使一股上升的10至20份重量/小時(shí)的蒸汽氣流和一股下降的100份重量/小時(shí)水解液流在高5至15米處填充有接觸部件的接觸區(qū)上接觸。已發(fā)現(xiàn)若要避免對(duì)水解液的感官性質(zhì)產(chǎn)生任何改變，蒸餾溫度最好不高于70℃。為了避免不必要的增加用于降低塔內(nèi)壓力和用于凝縮充滿DCP的蒸汽所消耗的能量，最好使用上述范圍的上限溫度。
上述壓力范圍(100至320毫巴)基本上相當(dāng)于溫度為45至70°的蒸汽壓力。因此，最好是在水解液和蒸餾蒸汽在上述接觸區(qū)的整個(gè)高度均維持熱平衡的條件下進(jìn)行操作，相對(duì)于水，水解液的沸點(diǎn)實(shí)際上沒有增加。
水解液和蒸汽接觸的相應(yīng)用量特別取決于希望得到的水解液中的剩余DCP含量，接觸區(qū)的高度及區(qū)內(nèi)的有效接觸面。如上所述的水解液量與蒸汽量之間的比例以及接觸區(qū)高度，能使調(diào)味品的DCP含量降低約10至100倍，換句話說，這比例能使水解液中的DCP量由1至10ppm降至少于0.2至0.5ppm。由于有一個(gè)理想的降低倍數(shù)，才可能僅使用最少的蒸汽，因此消耗最少的能源?？梢赃x擇每小時(shí)的蒸汽量和接觸的水解液量的絕對(duì)值，即流量，以保證DCP的轉(zhuǎn)移水平達(dá)到最佳的水平，在一個(gè)相對(duì)寬的范圍內(nèi)，其上限因過分強(qiáng)烈的蒸汽流會(huì)挾走相當(dāng)數(shù)量的水解液而受到限制。
至于上述接觸區(qū)內(nèi)有效的接觸面，愈大愈好、其設(shè)計(jì)最好能避免形成蒸汽優(yōu)先的通路，同時(shí)保持水解液易于流通。所以，為了達(dá)到這目的，用接觸部件填滿接觸區(qū)。雖然排列松散的接觸部件如螺旋形物或管段也是適用的，但使用按預(yù)定的次序排列的接觸部件較佳，例如穿有小孔的波紋形金屬板，可按槽紋交叉將其一塊塊疊起。使用這些接觸成分，接觸區(qū)的每單位體積可以獲得大至250米2/米3的接觸面。因此把接觸區(qū)的頂部和底部即塔頭和塔釜之間的不可避免的壓差限制到數(shù)十毫巴。壓差最好不超過約100毫巴，所以，假如在接觸區(qū)頂部的水解液和蒸汽的溫度是60℃，則接觸區(qū)底部的溫度不超過70℃。
根據(jù)本發(fā)明的其中一個(gè)較佳實(shí)施例，水解液在進(jìn)行蒸汽蒸餾前的溫度應(yīng)保持比接觸區(qū)上的水解液高1至5℃。已發(fā)現(xiàn)可以補(bǔ)償因沿接觸區(qū)有少量蒸汽冷凝所引起的水解液的微量稀釋。消除這種冷凝現(xiàn)象很困難，縱使在接觸區(qū)和區(qū)外之間提供了保溫，仍會(huì)失去某數(shù)量的熱能。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，可按水解液經(jīng)過蒸汽蒸餾后的濃度來調(diào)節(jié)蒸餾前水解液的溫度，使其濃度保持一個(gè)基本上恒定的值。這個(gè)實(shí)施例是特別針對(duì)水解液分離出第二種不溶物后進(jìn)行上述蒸汽蒸餾的例子。因?yàn)樵谶@種情況下，水解液的濃度會(huì)改變，特別是隨其靜置的時(shí)間而改變。舉例來說，假如，水解液是在裝瓶前從不同的槽收集，而成為適當(dāng)?shù)幕旌衔铮@個(gè)實(shí)施例使水解液濃度自動(dòng)調(diào)節(jié)至一個(gè)指定的值。無論如何，如要在蒸餾前調(diào)節(jié)水解液的溫度，此溫度調(diào)節(jié)可按水解液在蒸餾后的濃度自動(dòng)達(dá)到指定的值。假若測(cè)得的濃度稍低，便將指定溫度稍為提高，使水解液在上述減壓下被蒸發(fā)進(jìn)行輕微的濃縮。相反地，假如所得的濃度太高，便要將指定溫度稍為降低，使水解液在減壓下被冷凝的蒸汽稍微稀釋。已證實(shí)這種調(diào)節(jié)方法在實(shí)行時(shí)特別簡(jiǎn)單、安全和有效，尤其是當(dāng)液體辛辣料的濃度需要滿足零售的嚴(yán)格要求時(shí)，更為合適。
就實(shí)行本發(fā)明的方法的蒸汽蒸餾裝置而論，其構(gòu)形和特征如上文所述。蒸餾塔是由一個(gè)塔頭、一個(gè)由接觸部件填充的圓筒形塔身和一個(gè)塔釜所構(gòu)成。最好用保溫套將它包圍以減小塔內(nèi)的熱量流失到塔外。圓筒形塔身限定了上述的接觸區(qū)，其中可填充排列松散的接觸部件如螺旋形物和管段。使用按預(yù)定次序排列的接觸部件更好。
塔頭的直徑比塔身的直徑大得多。因?yàn)橐炎C實(shí)，塔頭較大，可大大地解決水解液引入塔時(shí)產(chǎn)生泡沫的問題。假若塔頭的直徑與塔身的直徑一樣，當(dāng)把水解液引入以上述降低的壓力占優(yōu)勢(shì)的塔中時(shí)，因?yàn)闅怏w膨脹及離開水解液所產(chǎn)生的泡沫有上升至塔頭的危險(xiǎn)，而從塔流出的蒸汽則有挾帶大量水解液的危險(xiǎn)。
因此，在所述裝置的最佳實(shí)例中，塔頭是用一條平截頭圓錐體的短管連接到塔身，一個(gè)至少有一個(gè)氣流孔的筒形膨脹套管同心地排布在緊貼著上述短管的內(nèi)壁。用來引入水解液的上述管道伸進(jìn)由上述平截頭錐形短管和膨脹套管所限定的環(huán)形空間中，并且在上述膨脹套管下裝置水解液分布器。這個(gè)實(shí)施方案是一項(xiàng)改進(jìn)，同時(shí)對(duì)解決水解液產(chǎn)生泡沫的問題亦有幫助。所以，不僅使泡沫在升得太高前有足夠的空間消失，而且進(jìn)入塔內(nèi)的水解液亦有較大的空間，促進(jìn)出現(xiàn)于其中的氣體不劇烈地膨脹，產(chǎn)生的泡沫因此減少。膨脹套管至少有一個(gè)液流孔，大致脫氣的水解液可以通過該孔流到分配器，以便把水解液均勻分布在遍及圓筒形塔身的整個(gè)橫切面的接觸部件中。
所述氣泵裝置用來形成和維持減壓的條件，最好將其頂部連接到所述塔頭，避免吸入存在于引入塔中的水解液的氣體膨脹所形成的泡沫。這套抽吸裝置最好包括一個(gè)用來去除空氣的機(jī)械泵，如葉片泵，和一個(gè)連接入系統(tǒng)的用作冷凝充滿DCP的蒸汽的冷凝器。在一個(gè)較好的實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的設(shè)備包括一個(gè)調(diào)節(jié)減壓的組合裝置，其中包括一個(gè)裝在塔頂?shù)膲毫τ?jì)，一個(gè)用來調(diào)節(jié)補(bǔ)充空氣流的閥(這閥在所述冷凝器之后和所述機(jī)械泵之前連接到氣泵裝置)和一個(gè)用電力連接到壓力計(jì)和閥的電子控制回路。已證實(shí)這個(gè)組合特別有效，因?yàn)槠浞磻?yīng)時(shí)間遠(yuǎn)較依靠調(diào)節(jié)冷凝器的溫度的組合短。此外，可把一部從冷凝物中去除的設(shè)備連接到冷凝器。這部設(shè)備可簡(jiǎn)單包括一個(gè)置于冷凝器和廢水收集器之間的緩沖容器，以便收集從冷凝器流出的冷凝液，并將其過度中和。因?yàn)橐寻l(fā)現(xiàn)冷凝液所含的30-50ppm的DCP可用過度中和的方法加以消除，尤其是采用添加氫氧化鈉的方法。
塔釜構(gòu)成塔的下部，其作用是收集已通過裝滿接觸部件的圓筒形塔身的水解液。將蒸汽噴管連接到塔釜和塔身之間并且可通入一條噴管，以便將解液均勻地噴射在遍及圓筒形塔身的整個(gè)橫切面的接觸部件上。將排出水解液的管連接到塔釜，最好是連接到最低的一點(diǎn)。在其中一個(gè)較佳的實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的裝置亦包括一部用來調(diào)節(jié)連接到排出管的塔釜內(nèi)的水解液的液面的裝置。舉例來說，這部裝置可包括一個(gè)放置在塔釜內(nèi)低于蒸氣噴射管的液面檢測(cè)器，一個(gè)裝在排出管中的流量調(diào)節(jié)閥系列和用電力連接檢測(cè)器和閥的電子控制回路。
正如上文所述，本發(fā)明的裝置附加了一組連接到輸送水解液進(jìn)入塔內(nèi)的管的設(shè)備，用來調(diào)節(jié)水解液的溫度。這個(gè)組合本身可包括一個(gè)連接上述引入管和用作循環(huán)載熱液體的輔助回路的熱交換器、一個(gè)為載熱液體而設(shè)的連接到封閉回路的蒸汽加熱回路，一個(gè)控制加熱蒸汽流量的閥、一個(gè)裝在熱交換器引入管下流的用來測(cè)量水解液的溫度的部件、一個(gè)連接上述部件和閥，用來調(diào)節(jié)水解液溫度的電子回路?？捎秒娮訙囟瓤刂苹芈钒颜{(diào)節(jié)水解液的溫度的組合連接到一個(gè)接在排出管上的用來測(cè)量水解液的濃度的元件。
在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的裝置還包括一個(gè)調(diào)節(jié)水解液的流量的組合，這個(gè)組合連接引入管，同時(shí)由電子流量控制回路接到一個(gè)連接到噴射管，用來調(diào)節(jié)蒸汽流量的組合。每一部流量調(diào)節(jié)裝置可包括一個(gè)流量測(cè)量器、一個(gè)流量調(diào)節(jié)閥和一個(gè)連接上述測(cè)量器和閥的電子調(diào)節(jié)回路。這個(gè)電子流量控制回路可為隨水解液的流速改變的蒸汽流速帶來一個(gè)預(yù)定值。根據(jù)水解液在蒸餾前的DCP含量和蒸餾后的可接受剩余含量來調(diào)定兩個(gè)流速的比例后，可用手動(dòng)將此維持在兩個(gè)流速之間的預(yù)定的比例值輸入這控制回路。
下文將敘述為實(shí)施本發(fā)明的方法的蒸汽蒸餾設(shè)備，了一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案。
圖示的裝置包括一個(gè)由裝滿接觸部件3的圓筒形塔身2、塔頭4和塔釜5所組成的蒸餾塔1。塔1被保溫套22完全包圍。平截頭錐形短管17把塔頭4連接到塔身2，而塔頭4的直徑比塔身的直徑大，一個(gè)包括用冷水冷卻的冷凝器8和一個(gè)葉片泵9的氣泵裝置是連接到塔頭的上半部。在所述的實(shí)施方案的裝置中，包括一部調(diào)節(jié)減壓的組合，這組合包括一個(gè)置于塔頭4的頂部的壓力計(jì)23、一個(gè)用來調(diào)節(jié)輔助空氣的流量的電-氣動(dòng)式閥24(它是處于冷凝器8之后，氣泵之前的)與抽吸裝置相連。一個(gè)用電力連接到壓力計(jì)23和閥24的電子控制回路25。氣泵9不停泵入某數(shù)量的輔助氣體。假若壓力計(jì)測(cè)得的壓力低于用手動(dòng)輸入控制回路的預(yù)定壓力，控制回路25會(huì)使閥24張開至較大的幅度，以增加進(jìn)入氣泵裝置的輔助空氣，若壓力計(jì)測(cè)得的壓力高于預(yù)定壓力，則剛好相反。此外，冷凝器8和廢水收集器26是由一部去除冷凝液中的DCP的裝置所連接的，該裝置主要包括配備有攪拌器48的緩沖槽27，可在其中過度中和冷凝液。
把圓筒形膨脹套管18同心安置在貼近平截頭錐形短管17上，因此界定了環(huán)形空間20。引入水解液的管7通入環(huán)形空間20，管7是用泵(圖中沒有標(biāo)出)來引入水解液，其上游至少連接一個(gè)水解物缸或貯缸。在膨脹套管18的底部至少裝上一個(gè)液流孔19，使水解液從環(huán)形空間20的底部流到分布器21，該分布器位于套管18之下和填滿塔身2的接觸部件之上。
塔釜5是用來收集已通過塔身2的水解液。上游與在壓力下產(chǎn)生飽和蒸汽的裝置(圖中未顯示)相連接的蒸汽噴射管6，在塔釜5與塔身2之間連接到塔上。管6通進(jìn)位于部件3之下的噴咀28。用來排出水解液的管10連接到塔釜5的最底點(diǎn)。排出泵29與管10串連。在所說明的實(shí)施方案中的設(shè)備包括一個(gè)調(diào)節(jié)塔釜中水解液的液面的組合裝置。這個(gè)組合包括一個(gè)放置在塔釜內(nèi)噴咀28下面的液面檢測(cè)器30、一個(gè)與管10串聯(lián)的用來調(diào)節(jié)除去的水解液流量的電-氣動(dòng)閥31和一個(gè)用電路連接到檢測(cè)器30和閥31的電子控制回路32。
裝置還包括一個(gè)溫度調(diào)節(jié)組合11，其中包括一個(gè)熱交換器35，這交換器一端連接到引入水解液的管7，另一端連接到輔助回路33，在泵34的作用下，載熱流體在回路內(nèi)循環(huán);一個(gè)用來加熱載熱流體的回路，其中包括一條蒸汽輸入管36，一個(gè)用來調(diào)節(jié)蒸汽流的電-氣動(dòng)閥37，一個(gè)把蒸汽注入輔助回路33的噴咀38和一條用來排出冷凝液的裝有過壓閥49的管39，一個(gè)放置在交換器35下游的管7上，用來測(cè)量水解液溫度的元件40和用電路連接到元件40和閥37的電子控制回路41。所說明的實(shí)施方案中的設(shè)備還包括電子溫度控制回路15，這回路一端連接到測(cè)量水解液的濃度的容器16，這容器與排出管10相連，另一端則與電子控制回路41相連，電子控制回路41會(huì)根據(jù)排出水解液的濃度自動(dòng)調(diào)定一個(gè)預(yù)定的溫度。
所說明的實(shí)施方案中的設(shè)備還包括一個(gè)調(diào)節(jié)進(jìn)入塔的水解液流量的組合12和一個(gè)調(diào)節(jié)噴入塔的蒸汽流量的組合14。上述每一個(gè)組合均包括測(cè)量器42，43，電-氣動(dòng)流量調(diào)節(jié)閥44，45，用電路連接到測(cè)量器42，43和閥44，45的電子控制回路46，47。電子控制回路46是用來調(diào)節(jié)水解液流量，使流量達(dá)到一個(gè)由手動(dòng)輸入的預(yù)定值，并且由電子流量控制回路13連接到電子控制回路47?？刂苹芈?3能根據(jù)控制回路47的水解液流量自動(dòng)調(diào)定蒸汽流量的預(yù)定值?？捎檬謩?dòng)把兩種流量的比例輸入控制回路13。
以下的例子是用以說明本發(fā)明的方法，除特別注明外，實(shí)例所使用的百分率和份數(shù)均以重量計(jì)算。如上文所述，在這些實(shí)例之前事先說明均在本發(fā)明范圍之內(nèi)的改進(jìn)了的用以測(cè)定水解液、冷凝液和調(diào)味品的DCP含量的方法。
DCP含量的測(cè)定方法原理方法包括把被分析的成品吸附到塔上、用醚和戊烷的混合物來洗提DCP、用毛細(xì)管柱氣相色譜儀進(jìn)行定量分析和用電子俘獲法測(cè)定。
試劑1.洗脫液85份戊烷(以體積計(jì))和15份乙醚之混合液。
2.在洗脫液中含4微克/毫升三氯苯。
3.混合的標(biāo)準(zhǔn)溶液均含0.1微克/毫升三氯苯，但在洗脫液中的DCP含量則分別為0.125，0.25，0.5和1微克/毫升。
4.在蒸餾水中含20%NaCl溶液。
儀器-毛細(xì)管柱氣相色譜儀，配有狹縫注射器及用電子俘獲操作的檢測(cè)器(用63Ni放射的β-射線對(duì)含95份氬和5份甲烷的反應(yīng)氣體進(jìn)行電離作用)。
-積分儀和/或記錄儀。
試樣-用20%NaCl溶液(試劑4)稀釋DCP含量假設(shè)為高于2ppm的樣本。
洗提法-把20克試樣引入小柱的上半部或含有粒狀填料的直立圓筒。
-讓試樣滲入填料15分鐘。
-然后把3×20毫升的洗脫液(試劑1)注入塔內(nèi)，在約20分鐘內(nèi)在柱的末端收集約40毫升洗脫液。
-把1毫升三氯苯溶液(試劑2)加進(jìn)以上的40毫升洗脫液。
色譜分析法-所使用的色譜柱是熔凝硅石毛細(xì)管柱，長(zhǎng)50米，直徑為0.2毫米，涂有一層厚0.2微米的聚乙二醇，其聚合程度為20，000。
-使用前24小時(shí)，預(yù)先將塔的溫度提高至200℃。
-試樣所經(jīng)歷的加熱程序包括將其保持在115℃十分鐘，然后按30℃/分鐘的速度將其溫度提升至200℃，維持在200℃十二分鐘。
-將注射器加熱至250℃，把狹縫的開口調(diào)校至1∶10。
-把注射試樣的體積調(diào)校至1.5微升(只有其中的十分之一滲入柱內(nèi))-使用在1.4巴的壓力下的氫氣作載氣。
-予先24小時(shí)把檢測(cè)器加熱到300℃。
-讓氬和甲烷的比例為95∶5的混合物預(yù)先通過分子篩來干燥，然后按30毫升/分的量用作反應(yīng)氣。
-三氯苯的停留時(shí)間約為5.9分鐘，DCP的停留時(shí)間約8.5分鐘。
結(jié)果-比較試樣和標(biāo)準(zhǔn)混合液(試劑3)所得的峰高和或/峰面積。
-與試樣最接近的混合標(biāo)準(zhǔn)液的和DCP及三氯苯相對(duì)應(yīng)的峰高和/或峰面積之間形成了比例。
-試樣的峰亦形成相應(yīng)的比例。
-兩個(gè)比例的商數(shù)使試樣的DCP含量得以確定。
方法的局限本方法所能測(cè)量的濃度極限約為0.05至0.1ppm(樣本的DCP為0.05-0.1毫克/千克)本方法的去除DCP的百分率為多于90%。
實(shí)例1在107℃的條件下，用6N鹽酸水解花生餅13小時(shí)。然后用過濾法從中分離出腐殖物質(zhì)，即第一種不溶物。取得一種DCP含量為6至7ppm的水解液。
水解液是用的裝置進(jìn)行蒸汽蒸餾，這裝置用電腦控制，完全自動(dòng)，其中，塔頭的直徑為2米，高度為3米，塔身的直徑為1米，填充的接觸部件高6米，塔的總高度為11.5米。接觸部件是鉆孔的波紋形金屬板，將金屬板沿波紋交叉疊起，接觸面為250米2/米3。
把濃度為1.260克/厘米3，溫度為62℃的水解液以8000千克/小時(shí)的流量連續(xù)不斷的引進(jìn)塔內(nèi)一星期。在塔頭保持200毫巴的壓力。把1440千克/小時(shí)飽和蒸汽(例如在2巴的壓力下)逆流射入塔內(nèi)。塔釜的溫度是63℃。從塔中去除8000千克/小時(shí)的濃度為1.260克/厘米3，DCP含量低于0.1ppm的水解液。此外，加入NaOH，使冷凝液的PH至少增加到11，以去除從冷凝器排出的冷凝液的DCP。
把水解液靜置兩星期，然后把慢慢結(jié)晶的物質(zhì)和慢慢聚合的膠狀顆粒(即是所謂的第二種不溶物)用過濾法分離出來。取得DCP含量低于0.1ppm的深色液體調(diào)味品。雖然這種水解液在分離出第一和第二種不溶物后，沒有進(jìn)行蒸汽蒸餾，但其濃度、氨基酸組分和感官性質(zhì)與使用同樣方法所取得的調(diào)味料沒分別。
實(shí)例2在100℃的溫度下，用6N鹽酸水解面筋12小時(shí)。用過濾法分離出其中的腐殖物質(zhì)，即所謂第一種不溶物。取得約含5ppmDCP的水解液。
水解液是用附圖所說明的裝置進(jìn)行蒸汽蒸餾，這裝置是由電腦控制，完全自動(dòng)的，其中塔頭的直徑為0.9米，高2米，塔身的直徑為0.4米，使用與例1相同的接觸部件填充塔身至六米高，塔身的總高度為11米。
把2000千克/小時(shí)，濃度為1.262克/厘米3，溫度為64℃的水解液連續(xù)不斷的引進(jìn)塔內(nèi)。塔頭的壓力維持在200毫巴。把300千克/小時(shí)飽和蒸汽(例如，壓力為2巴)逆流射入塔內(nèi)。塔釜的溫度是63℃。從塔內(nèi)排出2000千克/小時(shí)濃度為1.262克/厘米3，DCP含量低于0.1ppm的水解液。此外，加入NaOH來提高從冷凝器輸出的冷凝液的PH到至少11，以便去除其中的DCP。
使水解液靜置數(shù)日，用過濾法分離出第二種不溶物，取得DCP含量低于0.1ppm的深色液體調(diào)味品。雖然這種水解液在分離出第一和第二種不溶物后，沒有進(jìn)行蒸汽蒸餾，但其濃度，氨基酸組分和感官性質(zhì)與使用同樣方法所取得的調(diào)味料沒有分別。
權(quán)利要求
1.一種制備調(diào)味品的方法，包括用濃鹽酸水解植物蛋白質(zhì)，然后中和水解液，從中分離出第一種不溶物，靜置后，再分離出第二種不溶物，本方法的特征是，在分離出第一種和第二種不溶物后，在減壓下用蒸汽蒸餾法處理水解液，同時(shí)把水解液的濃度維持在穩(wěn)定的值上，以清除其中的1，3-二氯-丙基-2-醇。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1的方法，其特征在于使用蒸汽蒸餾法在溫度為45至70℃和壓力為100-320毫巴的條件下處理水解液，方法是使每小時(shí)10-20份(以重量計(jì))的上升的蒸汽流與每小時(shí)100份(以重量計(jì))的下降的水解液流在填滿接觸部件，高5-15米的接觸區(qū)內(nèi)接觸。
3.如權(quán)利要求
2所述的方法，其特征在于水解液在蒸餾前的溫度比在接觸區(qū)內(nèi)的溫度高1至5℃。
4.如權(quán)利要求
1所述的方法，其特征在于根據(jù)水解液在蒸餾后的濃度調(diào)整水解液在蒸餾前的溫度，使水解液的濃度保持穩(wěn)定。
5.如權(quán)利要求
1所述的方法，其特征在于水解液的濃度維持在1.250至1.265克/厘米3之間基本上恒定的數(shù)值。
6.如權(quán)利要求
1所述的方法所使用的蒸汽蒸餾裝置包括一個(gè)由塔頭4，填滿接觸部件3的圓筒形塔身2和一個(gè)塔釜所組成的蒸餾塔1，一部連接到塔頭的氣泵裝置8、9，一條用來引入水解液和連接到塔頭和塔身之間的管7，一條連接到塔釜和塔身之間的蒸汽噴射管6，一條連接到塔釜，用來排出水解液的管10，其特征在于另外包括一部連接到引入管7，用來調(diào)節(jié)水解液溫度的組合11以及其中的塔頭4的直徑顯著地大于塔身2的直徑。
7.如權(quán)利要求
6所述的裝置，其特征在于另外包括一部用來調(diào)節(jié)水解液流量的組合12，該組合連接到所述引入管7，并且用電路由電子流量控制回路13連接到一部與所述噴射管6相連的用來調(diào)節(jié)蒸汽流量的組合14。
8.如權(quán)利要求
6的裝置，其特征在于所述的調(diào)節(jié)水解液溫度的組合11由電子溫度控制回路15連接到一個(gè)和排出管10相連的用來測(cè)量水解液濃度的檢測(cè)器16。
9.如權(quán)利要求
6的裝置，其特征在于所述塔頭4是由一條平截頭錐形短管17連接到塔身2，一個(gè)至少有一個(gè)液流孔19，同心地貼著上述短管內(nèi)壁放置的筒形膨脹套管18，用于導(dǎo)入水解液的，通向被上述平截頭錐形短管和上述膨脹套管(18)所限定的環(huán)形空間20的上述管道(7)，及安置于膨脹套管之下的水解液分布器21。
專利摘要
用濃鹽酸水解植物蛋白質(zhì)，然后中和水解液，從中分離出第一種不溶物，靜置后，從中分離出第二種不溶物。分離出第一種和第二種不溶物后，在減壓下用蒸汽蒸餾法處理水解液，同時(shí)保持水解液的濃度大致穩(wěn)定，以去除其中的1，3-二氯-丙基-2-醇。
文檔編號(hào)A23J3/32GK86107674SQ86107674
公開日1987年6月10日 申請(qǐng)日期1986年11月25日
發(fā)明者羅蘭·費(fèi)西, 賈恩卡洛·沃納, 烏爾蘇拉·沃爾芬斯伯格 申請(qǐng)人:雀巢制品公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan