專利名稱：：從發(fā)酵液中提取l-賴氨酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及賴氨酸的提取方法，更具體地說，涉及從發(fā)酵液中提取L-賴氨酸的方法。眾所周知，賴氨酸是人和動物營養(yǎng)的八種必需氨基酸之一，將其作為食品添加劑，可以增加食品的營養(yǎng)價(jià)值，提高食物蛋白的利用率;而將其作為飼料添加劑，則可促進(jìn)動物的生長;此外，賴氨酸還可用于醫(yī)藥上，將L-賴氨酸和其它氨基酸混合配制的復(fù)合氨基酸注射液具有營養(yǎng)好，無熱原質(zhì)及過敏物質(zhì)，使用安全，保存期長等優(yōu)點(diǎn)。因此，對于賴氨酸的生產(chǎn)，人們業(yè)已進(jìn)行了大量的研究。目前，賴氨酸大多以淀粉水解糖或糖蜜作為原料，利用細(xì)菌發(fā)酵產(chǎn)生，并采用離子交換法進(jìn)行提取，通常以發(fā)酵液(不經(jīng)過濾)直接上柱，經(jīng)濃縮、脫色、兩次結(jié)晶而獲得成品。工藝流程長，收率較低(65-75%)，且原材料消耗多，現(xiàn)有的提取工藝中所要消耗的鹽酸，氨水，離子交換樹脂等的費(fèi)用一般要占總成本的50%(馮如星，“發(fā)酵科技通訊”13(2)，P.99-102(1984)，所以，采用合適的方法來提取賴氨酸以降低生產(chǎn)成本是很有必要的。通常，一個(gè)完整的離子交換提取方法應(yīng)包括下列五個(gè)步驟1.發(fā)酵液預(yù)處理;2.離子交換樹脂吸附L-賴氨酸;3.選用一定的解吸劑洗脫所吸附的L-賴氨酸;4.對洗脫液進(jìn)行脫色處理;5.濃縮脫色液并將其結(jié)晶。發(fā)酵液預(yù)處理的目的是去除發(fā)酵液中所存在的菌絲體，培養(yǎng)基中殘余的蛋白質(zhì)和一些無機(jī)離子(如Ca2+，Mg2+等)。第6407號南非專利(1970)中Cameron，C.&amp;Weiss，K.揭示了用非離子型高分子纖維素沉淀劑來分離菌絲體。嚴(yán)?？档热恕病拔⑸飳W(xué)通報(bào)”14(2)，P54-58(1987)〕揭示了用非離子型聚丙烯酰胺和陽離子聚丙烯酰胺來去除發(fā)酵液中的菌絲體和蛋白質(zhì)，均取得了較好的效果。目前，去除無機(jī)離子的方法一般是往發(fā)酵液中加入草酸，這樣，鈣離子和草酸反應(yīng)可生成草酸鈣沉淀。但由于草酸鎂的溶解度較大，所以，這種方法不能有效地去除發(fā)酵液中的鎂離子。一般說來，經(jīng)過預(yù)處理后的發(fā)酵液可直接進(jìn)行離子交換吸附。目前，生產(chǎn)上一般采用交聯(lián)度為7-8%的離子交換樹脂來吸附賴氨酸，這種樹脂對于賴氨酸有較高的吸附量，但其選擇性不好，同時(shí)會吸附較多的色素，給賴氨酸的精制帶來了困難。此外，目前L-賴氨酸的脫色一般采用粉末狀活性炭作為色素吸附劑。該方法是基于活性炭具有較大的比表面積，它可通過物理吸附作用而將色素等雜質(zhì)吸附于表面上，濾去活性炭后，就可以獲得經(jīng)脫色的L-賴氨酸溶液。這種方法操作較簡單，但本發(fā)明人通過研究發(fā)現(xiàn)采用粉末狀活性炭進(jìn)行脫色，會造成L-賴氨酸較大損失，而且粉末狀活性炭的再生較困難，不能重復(fù)使用，使生產(chǎn)成本較高。且由于要采用板框壓濾機(jī)才能除去粉末狀活性炭，所以不能連續(xù)地進(jìn)行生產(chǎn)。L-賴氨酸提取工藝的最后一個(gè)步驟是將脫色后的L-賴氨酸結(jié)晶而得到成品。目前常用的結(jié)晶方法有兩種(1)往脫色后(或濃縮后)的L-賴氨酸鹽酸鹽溶液中加入一定量的乙醇，因?yàn)長-賴氨酸的鹽酸鹽不溶于乙醇，(Muradyan，A.G.，SU.891，643)，結(jié)晶收率隨乙醇加量的增加而增加，當(dāng)乙醇加量是L-賴氨酸鹽酸鹽溶液的1倍時(shí)，結(jié)晶收率可達(dá)到90%以上，但隨著乙醇加量的增加，則出現(xiàn)晶體純度下降的問題，不能滿足需要。另外，回收乙醇的過程需要增添一些設(shè)備而使難以在大規(guī)模生產(chǎn)中應(yīng)用。(2)在水溶液中通過連續(xù)二次結(jié)晶來獲取L-賴氨酸鹽酸鹽的產(chǎn)品，這種方法的具體過程是將經(jīng)脫色的L-賴氨酸鹽酸鹽濃縮至23Be°，然后將其pH調(diào)至4.9，在一定的溫度下結(jié)晶約10小時(shí)，過濾分離出晶體;母液再濃縮至23Be°左右，再按上述過程再結(jié)晶一次，如此得到的結(jié)晶產(chǎn)品的純度亦能符合要求。后者已在生產(chǎn)上廣泛地被使用，但本發(fā)明人通過大量的研究，發(fā)現(xiàn)pH＝4.9并不是結(jié)晶時(shí)的最佳pH，在該pH條件下結(jié)晶不能獲得最大的結(jié)晶收率。本發(fā)明的目的是提供一種從發(fā)酵液中提取L-賴氨酸的方法，采用該方法，可以高質(zhì)量和高產(chǎn)量地獲得所需的L-賴氨酸產(chǎn)品，并可使生產(chǎn)的成本降低。本發(fā)明的目的是通過如下構(gòu)思來完成的一種從發(fā)酵液中提取L-賴氨酸的方法，包括用有機(jī)或無機(jī)絮凝劑去除發(fā)酵液中的菌絲體及蛋白質(zhì)和用草酸除去發(fā)酵液中的無機(jī)離子，用離子交換樹脂進(jìn)行L-賴氨酸的吸附和解吸，用吸附劑對解吸液進(jìn)行脫色，濃縮脫色液和使L-賴氨酸從濃縮液中結(jié)晶析出，其特征在于除草酸外，從發(fā)酵液中除去無機(jī)離子的作用劑還包括三聚磷酸鈉;且所述的離子交換樹脂是交鏈度大于12%的樹脂，所述的吸附劑是顆粒狀活性炭。所述的有機(jī)絮凝劑是聚丙烯酰胺或殼聚糖，所述的無機(jī)絮凝劑是堿式氯化鋁或CaCl2或Na2HPO4。所述草酸的加入量是0.05-0.2%(重量)，較佳為0.08-0.12%(重量)，所述三聚磷酸鈉的加入量是0.1-0.3%(重量)，較佳為0.12-0.22%(重量)。所述的離子交換樹脂的交聯(lián)度較佳為14-16%。所述的顆粒狀活性炭的粒徑為10-70目，較佳為20-30目。上述吸附劑還包括縮合型弱酸性離子交換樹脂，且顆粒狀活性炭和縮合型弱酸性離子交換樹脂結(jié)合使用進(jìn)行脫色。所述經(jīng)濃縮的脫色液的濃度為20-30Be°，較佳為22-25Be°。并采用調(diào)節(jié)pH的方式使L-賴氨酸從濃縮液中結(jié)晶析出，所述的pH最佳為5.5。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和效果是明顯的。由于在發(fā)酵的預(yù)處理中將草酸和三聚磷酸鈉結(jié)合使用，它們分別與Ca2+和Mg2+(Ca2+和Mg2+是L-賴氨酸發(fā)酵液中最主要影響離子交換的無機(jī)雜質(zhì)離子)結(jié)合而生成難溶的草酸鈣沉淀和可溶性的MgNa3P3O10絡(luò)合物，而不會參與離子交換。過濾除去沉淀后，就可得到雜質(zhì)量大大減少的發(fā)酵濾液，有利于隨后的離子交換。另外，由于選用高交聯(lián)度的離子交換樹脂，這類樹脂的選擇性高于目前所使用的中等交聯(lián)度的樹脂，吸附的色素很少，使所洗脫的L-賴氨酸溶液的質(zhì)量可以提高，大大有利于后繼的脫色步驟，也有利于提高L-賴氨酸的成品質(zhì)量。此外，本發(fā)明采用顆粒狀活性炭作為吸附劑，顆粒狀活性炭可以裝于交換柱中而進(jìn)行脫色，這樣，就可以使生產(chǎn)連續(xù)地進(jìn)行，縮短了生產(chǎn)周期，而粉末狀活性炭達(dá)不到這個(gè)要求，因?yàn)槿魧⒎勰罨钚蕴垦b填于柱中，流體阻力太大，操作無法進(jìn)行，所以，采用粉末狀活性炭作為吸附劑時(shí)，必須用板框壓濾機(jī)除去活性炭，不能連續(xù)化生產(chǎn)。必要時(shí)，還可將縮合型弱酸性離子交換樹脂與本發(fā)明的顆粒狀活性炭串級進(jìn)行脫色，而得到更好的脫色效果。此外，本發(fā)明者通過大量研究發(fā)現(xiàn)，將濃縮后的L-賴氨酸溶液的pH調(diào)節(jié)至5.5左右使L-賴氨酸結(jié)晶，可以獲得最大的L-賴氨酸結(jié)晶收率，比目前生產(chǎn)上所通用的pH＝4.9的情況下所獲得的L-賴氨酸的結(jié)晶收率提高1.5-2%左右，且所得到的L-賴氨酸的純度可達(dá)到99%以上，使產(chǎn)品的質(zhì)量得以提高，相對地，成本就降低了。下面，將通過具體實(shí)例，進(jìn)一步詳細(xì)地描述本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和效果。實(shí)例1發(fā)酵液的預(yù)處理L-賴氨酸發(fā)酵中，含有相當(dāng)數(shù)量的有機(jī)和無機(jī)雜質(zhì)，有機(jī)雜質(zhì)主要是菌絲體和蛋白質(zhì)，無機(jī)雜質(zhì)主要是Ca2+和Mg2+。這些雜質(zhì)會影響離子交換的進(jìn)行，所以，對發(fā)酵液進(jìn)行預(yù)處理以盡可能除去雜質(zhì)是十分必要的。L-賴氨酸發(fā)酵液中的有機(jī)雜質(zhì)一般是采用高分子絮凝劑來除去的，其中以采用聚丙烯酰胺絮凝劑的效果為好，以100mlL-賴氨酸發(fā)酵液中加入1.2-1.5ml0.2%的聚丙烯酰胺絮凝劑的比例進(jìn)行操作，在合適的pH(如pH＝6.0)下，所得到的上清液吸光值較小(即雜質(zhì)含量少)，且絮凝物的量較多。L-賴氨酸發(fā)酵液中的Ca2+可以通過加入草酸形成難溶的草酸鈣沉淀而去除(鄔行彥等編，《抗生素生產(chǎn)工藝學(xué)》，化學(xué)工業(yè)出版社，(1982))，而Mg2+則可通過本發(fā)明的方法，即加入三聚磷酸鈉而形成三聚磷酸鈉鎂的絡(luò)合物。草酸的加入量為0.05-0.2%(重量)，較佳為0.08-0.12%(重量)，三聚磷酸鈉的加入量為0.1-0.3%(重量)，較佳為0.12-0.22%(重量)。一般說，可先用草酸和三聚磷酸鈉去除發(fā)酵液中的Ca2+和Mg2+離子，然后將溶液的pH調(diào)節(jié)至6.0，加入聚丙烯酰胺絮凝劑，必要時(shí)，還可加入少許膨潤土(它可提高絮凝劑對于蛋白質(zhì)和菌絲體的絮凝效果)，再加入少許硅藻土助濾，然后抽濾即可得到經(jīng)預(yù)處理的L-賴氨酸發(fā)酵液。實(shí)例2對吸附L-賴氨酸的離子交換樹脂的選擇，吸附及洗脫過程目前L-賴氨酸生產(chǎn)上所采用的離子交換樹脂是交聯(lián)度為7-8%的樹脂，這類樹脂對L-賴氨酸的吸附量較大，但同時(shí)，它也對色素具有較大的吸附能力，即對L-賴氨酸的吸附選擇性不好，由此，給隨后的L-賴氨酸脫色和精制帶來了困難。本發(fā)明者選擇各種交聯(lián)度的樹脂進(jìn)行了其對L-賴氨酸的吸附和洗脫的試驗(yàn)。首先將一定量(如10ml)的離子交換樹脂抽干并裝填入一定規(guī)格(如10×100mm)的離子交換柱中，然后將pH調(diào)節(jié)至2.0的經(jīng)預(yù)處理的發(fā)酵液通入，通入的空間速度s.v.為1/20min-1左右，至吸附飽和(用731型分光光度計(jì)檢測)，然后用過量的7%NH4OH洗脫，s.v.＝1/40min-1。采用下式(Ⅰ)和(Ⅱ)分別計(jì)算各種樹脂對于L-賴氨酸的動態(tài)總交換容量及解吸(洗脫)百分率Q＝((C1-C2)V′)/(V)(Ⅰ)其中Q＝總交換容器(mg/ml樹脂)C1＝L-賴氨酸發(fā)酵液的初始濃度(mg/ml)C2＝殘液濃度(mg/ml)V′＝所通過的L-賴氨酸發(fā)酵液的體積(ml)V＝所裝入的樹脂的體積(ml)解吸率＝×100%(Ⅱ)其中C＝解吸液的平均濃度(mg/ml)V″＝解吸液的體積(ml)其它符號的意義同上。所得到的結(jié)果列于下面表1中。表1.各種樹脂對于L-賴氨酸的動態(tài)交換容量及其解吸率</tables>＊所采用的L-賴氨酸發(fā)酵液的濃度為2.79%，原液及解吸液的濃度均用731型分充光度檢測。從表中數(shù)據(jù)可以看到，Dowex12，1×14.5，Dowex16三種高交鏈度的樹脂的總交換容量和解吸率均較好，且在實(shí)驗(yàn)中，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，用7%的NH4OH解吸后，這三種樹脂的顏色恢復(fù)原狀，而其它樹脂的顏色則較深，這可能是由于這三種樹脂的交聯(lián)度高，色素不能進(jìn)入樹脂內(nèi)部。這證明高交聯(lián)度的樹脂對于L-賴氨酸具有較好的選擇性。實(shí)例3L-賴氨酸解吸液的脫色處理目前生產(chǎn)上一般采用粉末狀活性炭進(jìn)行L-賴氨酸解吸液的脫色處理，采用這種方法進(jìn)行脫色時(shí)，L-賴氨酸的損失較大，且粉末狀活性炭難以再生，導(dǎo)致了生產(chǎn)成本較高，又由于必須采用板框過濾除去粉末狀活性炭，所以，不能進(jìn)行連續(xù)操作。鑒于活性炭本身具有較大的比表面積，是一種良好的色素吸附劑，本發(fā)明者通過大量的實(shí)驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)可采用顆粒狀的活性炭來代替粉末狀的活性炭，這樣，就可實(shí)現(xiàn)連續(xù)化操作，因?yàn)榭蓪㈩w粒狀活性炭裝填于柱中進(jìn)行脫色(與粉末狀活性炭相比較，顆粒狀活性炭的流體阻力要小得多)，顆粒狀活性炭的粒徑一般為10-70目，較佳為20-30目。將10ml顆粒狀活性炭裝入φ20×200mm的柱中，通入L-賴氨酸的解吸液，s.v.為1/50min-1，得到顆泣狀活性炭對于色素的吸附曲線，如圖1所示。從圖1中可以看到，顆粒狀活性炭對于色素具有較大的吸附能力。再用0.5NNaOH解吸所吸附的色素，得到圖2所示的結(jié)果(s.v.＝1/50min-1。從圖2中可以觀察到，色素的洗脫峰集中，無拖尾現(xiàn)象，這說明顆粒狀活性炭的再生問題可以得以解決。因此，生產(chǎn)成本可以相應(yīng)地降低。必要時(shí)，可將縮合型弱酸性樹脂與顆粒狀活性炭串級進(jìn)行L-賴氨酸溶液的脫色，這樣，可以獲得更好的脫色效果，進(jìn)一步提高產(chǎn)品的質(zhì)量?？s合型弱酸性樹脂的再生也可采用0.5N左右的NaOH。實(shí)施例4L-賴氨酸的濃縮和結(jié)晶將經(jīng)脫色處理的L-賴氨酸濃液置于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器內(nèi)減壓濃縮至一定的程度，一般為20-30Be°，較佳為22-25Be°。取12只150ml的燒杯，各放入25ml經(jīng)濃縮的L-賴氨酸溶液，在10℃下，用HCl分別調(diào)節(jié)多個(gè)燒杯中的L-賴氨酸濃縮液的pH，觀察在不同的pH條件下產(chǎn)生的晶體的數(shù)量。結(jié)果表明，在pH＝5.5的條件下所得到的L-賴氨酸晶體量大于pH＝4.9的條件中所得到的量。由此可以看到，pH5.5是L-賴氨酸結(jié)晶的最佳pH。在該pH條件下，L-賴氨酸(鹽酸鹽)在水溶液中的溶解度最小。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，pH5.5時(shí)的結(jié)晶收率比pH4.9時(shí)平均高出1.5%。且pH5.5條件下所得到的晶體的純度可達(dá)到99.8%。在pH5.5下結(jié)晶較好，是有根據(jù)的。因?yàn)橘嚢彼岬膒K1＝2.18，pK2＝8.9，而在pH＝1/2(PK1+PK2)＝1/2(2.18+8.90)＝5.54時(shí)，賴氨酸單鹽酸鹽的濃度最大。具體的方法是將經(jīng)濃縮的L-賴氨酸溶液的pH調(diào)至5.5，然后在一定的溫度下，較佳為10℃下結(jié)晶，約10小時(shí)后，過濾分離出晶體。所得到L-賴氨酸的結(jié)晶收率可以達(dá)到92%左右，符合產(chǎn)生的要求，而無須二次結(jié)晶，從而進(jìn)一步降低了生產(chǎn)成本和減輕了勞動強(qiáng)度。實(shí)例5采用本發(fā)明的方法生產(chǎn)L-賴氨酸的過程分別按0.1%和0.17%(重量)的比例將草酸和三聚磷酸鈉加入L-賴氨酸發(fā)酵液中，然后調(diào)節(jié)發(fā)酵液的pH至6.0，視需要加入0.2%(重量)的膨潤土，在攪拌條件下，以1-1.5ml/100ml發(fā)酵0.2%(重量)的膨潤土，在攪拌條件下，以1-1.5ml/100ml發(fā)酵液的比例加入0.2%(重量)的聚丙烯酰胺絮凝劑，待大量絮凝物出現(xiàn)后，再加入1.0%(重量)的硅藻土作為助濾劑，在600mmHg的真空度下抽濾，棄去濾渣。然后，用6NHCl將經(jīng)預(yù)處理后的L-賴氨酸溶液的pH調(diào)至2.0。放置待用。在一個(gè)φ85×1200mm的離子交換柱中裝入1×14.5的NH4樹脂(這種樹脂的價(jià)格便宜，可用于大規(guī)模生產(chǎn))，樹脂裝置為約3000ml。然后將上述溶液上柱進(jìn)行離子交換吸附(s.v.＝1/40min-1);當(dāng)流出液濃度與上柱時(shí)發(fā)酵液的濃度相同時(shí)，停止通入發(fā)酵液。然后，用無鹽水沖洗樹脂，再用7.0%的NH4OH進(jìn)行解吸(SV＝1/90min-1);當(dāng)洗脫液的pH達(dá)到8.5左右時(shí)，開始收集洗脫液，至柱中流出來的液體中L-賴氨酸的量很少時(shí)，停止收集洗脫液。然后，將解吸液置于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中蒸發(fā)除去氨。再將解吸液的pH調(diào)節(jié)至4.5左右，放置待用。另取一根φ40×600mm的離子交換柱，往其中裝入500ml顆粒狀活性炭(粒徑為30-60目)，然后將上述洗脫液通入進(jìn)行脫色(s.v.＝1/20min-1)〔視具體情況，還可用縮合型弱酸性樹脂(如122＃樹脂)進(jìn)一步脫色〕，將所收集的脫色液置于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中，在60℃，740mmHg下濃縮至約23Be°，在同樣的溫度下將濃縮液的pH調(diào)節(jié)至5.5，在攪拌下自然冷卻，最好在10℃下結(jié)晶，4小時(shí)后，分離出晶體，即為所獲得的L-賴氨酸成品。比較采用本發(fā)明的方法生產(chǎn)L-賴氨酸和采用已有技術(shù)的方法生產(chǎn)L-賴氨酸的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的方法可以獲得更好的結(jié)果，具體數(shù)據(jù)列于下面的表3和表4中。</tables>表4本發(fā)明的方法生產(chǎn)L-賴氨酸</tables>由上可見，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和效果是明顯的。本發(fā)明的上述實(shí)例只是為了幫助該領(lǐng)域的技術(shù)人員理解和實(shí)施本發(fā)明，可以理解，在不違背本發(fā)明的宗旨和范圍內(nèi)，是可以作出多種修改的。權(quán)利要求1.一種從發(fā)酵液中提取L-賴氨酸的方法，包括用有機(jī)或無機(jī)絮凝劑除去發(fā)酵液中的菌絲體及蛋白質(zhì)和草酸除去發(fā)酵液中的無機(jī)離子；用離子交換樹脂進(jìn)行L-賴氨酸的吸附及其解吸；用吸附劑對解吸液進(jìn)行脫色，濃縮脫色液和使L-賴氨酸從濃縮液中結(jié)晶析出，其特征在于除草酸外，從發(fā)酵液中除去無機(jī)離子的作用劑還包括三聚磷酸鈉，且所述的離子交換樹脂是交聯(lián)度大于12%的樹脂，所述的吸附劑是顆粒狀活性炭。2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的有機(jī)絮凝劑是聚丙烯酰胺或殼聚糖，所述的無機(jī)絮凝劑是堿式氯化鋁或CaCl2或Na2HPO4。3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的草酸的加入量是0.05-0.2%(重量)，較佳為0.08-0.12%(重量)。4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的三聚磷酸鈉的加入量是0.1-0.3%(重量)，較佳為0.12-0.22%(重量)。5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的離子交換樹脂的交聯(lián)度較佳為14-16%。6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的顆粒狀活性炭的粒徑為10-70目，較佳為20-30目。7.如權(quán)利要求1或6所述的方法，其特征在于所述的吸附劑還包括縮合型弱酸性樹脂。8.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的顆粒狀活性炭和縮合型弱酸性樹脂串聯(lián)進(jìn)行脫色。9.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所濃縮的脫色液的濃度為20-30Be°，較佳為22-25Be°。10.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于采用調(diào)節(jié)pH的方式使L-賴氨酸從濃縮液中結(jié)晶析出。11.如權(quán)利要求1或10所述的方法，其特征在于使L-賴氨酸從濃縮液中結(jié)晶析出的最佳pH為5.5。全文摘要本發(fā)明涉及從發(fā)酵液中提取L-賴氨酸的方法，它主要包括用有機(jī)或無機(jī)絮凝劑除去發(fā)酵液中的菌絲體及蛋白質(zhì)和用草酸除去發(fā)酵液中的無機(jī)離子，用離子交換樹脂進(jìn)行L-賴氨酸的吸附及其解吸，用吸附劑對解吸液進(jìn)行脫色，濃縮脫色液和使L-賴氨酸從濃縮液中結(jié)晶析出，其特征在于除草酸外，從發(fā)酵液中除去無機(jī)離子的作用劑還包括三聚磷酸鈉，且所述的離子交換是交聯(lián)度大于12％的樹脂，所述的吸附劑是顆粒狀活性炭。文檔編號C12P13/08GK1061217SQ9110418公開日1992年5月20日申請日期1991年6月18日優(yōu)先權(quán)日1991年6月18日發(fā)明者鄔行彥,王鳴,魏淦,周勤,王永泰,朱錫初申請人:華東化工學(xué)院,上海天廚味精廠