專利名稱：一種抗微生物組合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及改進(jìn)的基于有機(jī)酸的抗微生物組合物，這種組合物的制備方法，及其在處理和保存有機(jī)物質(zhì)以及對(duì)材料表面進(jìn)行消毒中防治有害細(xì)菌的用途。
糧食及肉牛和家禽飼料的一個(gè)重要的質(zhì)量因素是它們不含沙門氏菌、李斯特菌屬(listeria)、大腸桿菌和其他會(huì)導(dǎo)致食物中毒的細(xì)菌。
一般是通過使用有機(jī)酸混合物，特別是丙酸和甲酸，或有機(jī)酸及其銨鹽混合物或者有機(jī)酸的鹽殺死家禽飼料中的沙門氏菌(世界家禽(Poultry International),1994年7月，第40-42頁(yè))。所述產(chǎn)品或是溶液或是固體。
根據(jù)US-5 234 703，對(duì)于胴體，例如小雞的胴體，是通過使用除乙酸、丙酸、檸檬酸和鹽酸以外還包含中等鏈長(zhǎng)(如C10)的脂肪酸的溶液進(jìn)行消毒的。據(jù)報(bào)道，這種混合物對(duì)如鼠傷寒沙門氏菌和大腸桿菌有效。
公開文本W(wǎng)O 92/21239中描述了一種抗微生物組合物，它例如可以殺死沙門氏菌；這種組合物中含有多不飽扣C5-C14一元羧酸如山梨酸或其衍生物，并混和有取代或未取代的芳香羧酸如苯甲酸或它的鹽或酯。這種混合物中還可以包含有機(jī)或無機(jī)酸。
表面活性季銨化合物是眾所周知的殺微生物劑，已知它還對(duì)沙門氏菌等有效。因此，根據(jù)專利公開文本US-5 145 853，如氯化十六烷基三甲基銨這樣的試劑，通過在豬和家禽的飼料中加入所述的銨化合物，可用于防治腸道疾病如沙門氏菌病。
現(xiàn)在已經(jīng)知道，一般在陰離子表面活性劑、聚合物及蛋白質(zhì)和血液存在下，季銨化合物的殺微生物作用會(huì)減弱。(K.H.Wallhausser化妝品工業(yè)中使用的抗微生物防腐劑(Antimicrobial preservativesused by the cosmetic industry)，第605-745頁(yè)，選自J.J.Kabara(編輯)化妝品和藥物保存(Cosmetic and drug preservation),Marcel Dekker,1984)。然而，在某些申請(qǐng)中，例如專利公開文本US-3 560 390(Gaines)，曾描述了在殺微生物的清潔劑中，季銨化合物也可以與陰離子表面活性洗滌劑或脂肪酸鹽一起調(diào)配。
專利公開文本DD-291 914(Luthardt等)公開了具有殺真菌和細(xì)菌作用的具有取代或未取代水楊酸根陰離子的脂肪或芳香季銨化合物的活性鹽，它適合在農(nóng)業(yè)和園藝中使用。這些化合物包括水楊酸乙醇二乙基銨、水楊酸C12-C18-烷基二甲基銨、水楊酸C12-C18-烷基三甲基銨、水楊酸C12-C18-烷基二甲基芐基銨和水楊酸C16-C18-烷基銨。這些組合物中不含游離酸。
公開文本US-3 578 667(Wakeman&Coates)中描述了把季銨化合物的鹽和某些脂肪族二羧酸按摩爾比1∶1和1∶2制備的組合物的用途，作為殺微生物制劑可用于防治如葡萄球菌和沙門氏菌。
在專利公開文本CA-2 082 994中，描述了用各種水溶性有機(jī)離子代替鹵化物抗衡離子制備的季鏻和銨鹽以及它們作為防護(hù)劑在技術(shù)領(lǐng)域中用于防治有害微生物。但這些組合物中不含游離酸。
在專利公開文本EP-127 131(Hofinger)中，描述了季銨化合物(R1R2R3)N+(CH2CH2O)xA-的制備方法和它可作為不腐蝕金屬的消毒劑的用途，化合物中的R1和R2是C8-C12烷基，R3是C1-C4烷基，陰離子抗衡離子A-由乙酸根、丙酸根、乙醇酸根、丙醇二酸根、蘋果酸根、酒石酸根、檸檬酸根、馬來酸根和富馬酸根組成。在組合物中不存在游離酸。
專利申請(qǐng)EP-537 426(Malkino等)還描述了殺真菌化合物，這種化合物的腐蝕性比季銨氯化物要小，用于機(jī)械加工的冷卻水、空調(diào)系統(tǒng)和其他類似的應(yīng)用，在該化合物中鹵化物抗衡離子被磷酸烷基酯、磷酸聚氧乙烯烷基醚酯或各種羧酸所代替。沒有公開含有游離酸的組合物。
在專利公開文本DE-2 344 887(Eucken&Baginsky)中描述了用來保存鮮切花的組合物，這些組合物中含有糖類20-64％(重量)，非氧化性的無機(jī)強(qiáng)酸0.04-10％(重量)，山梨酸0.01-0.5％(重量)，和氯化烷基二甲基芐基季銨0.01-0.5％(重量)，以及可能的琥珀酸和/或二羥乙酸0.1-5％(重量)和水35-80％(重量)。組合物中不含C1-C4-羧酸。
基于小分子羧酸及其混合物的試劑在用于滅殺沙門氏菌和其他有害細(xì)菌以及保存源于動(dòng)植物的物質(zhì)中還有許多不足之處。液態(tài)產(chǎn)品是通過噴嘴把產(chǎn)品分散成非常細(xì)小的液滴散布在目標(biāo)物上的，這樣可以使其在被處理的材料上分散得盡可能均勻。然而，當(dāng)液滴尺寸變小時(shí)，隨空氣氣流而浪費(fèi)掉的產(chǎn)品比例變大，這時(shí)隨著損失增加氣味也變得更糟。還希望減少由于產(chǎn)品而導(dǎo)致的腐蝕。通過改進(jìn)產(chǎn)品效率也可以減少酸的使用量。
本發(fā)明的一個(gè)目標(biāo)是減少上文所提到的各種缺陷。
本發(fā)明還包括進(jìn)一步的實(shí)施方案，其目的是在一實(shí)施步驟中，對(duì)消毒目標(biāo)如建筑材料表面、車輪、防護(hù)鞋襪籌產(chǎn)生短期的酸化殺微生物作用，此后在該表面留下一層薄的油質(zhì)或蠟質(zhì)保護(hù)層，抑制細(xì)菌生長(zhǎng)及保護(hù)不被腐蝕。
現(xiàn)在可以用一種新的抗微生物組合物解決上文提到的問題，這種組合物的特征在于它包含一種抗微生物組分，其中含有如下亞成分a)大約50-99.9％(重量)的取代或未取代的C1-C4-一元羧酸，和b)大約0.1-50％(重量)殺微生物或抑制微生物的陽(yáng)離子有機(jī)氮化合物。
本發(fā)明是基于這樣的認(rèn)識(shí)，(這只是其中情形之一)，在被C1-C4-羧酸所破壞的微生物中，陽(yáng)離子殺微生物或抑制微生物的氮化合物可以更好地作用發(fā)揮。而且，與不存在C1-C4-羧酸時(shí)相比，在較低的pH值條件下被處理的動(dòng)植物只有較少量的陰離子官能團(tuán)，這種陰離子官能團(tuán)可以束縛陽(yáng)離子活性劑，形成無效的形式；因此，羧酸也是以這種方式來提高陽(yáng)離子的抗微生物性能。根據(jù)本發(fā)明陽(yáng)離子氮化合物還在陽(yáng)離子方向上改變液滴的電荷，并同時(shí)提高了它們對(duì)主要帶陰離子的生物材料的吸附能力，由此改進(jìn)了組合物的效率并減少了損失。通過使用陽(yáng)離子活性劑和陰離子化合物的混合物，使得產(chǎn)品在被處理的有機(jī)材料表面更有效，因此提高了抗微生物作用，例如在原生植物如整個(gè)谷類的保護(hù)中，可以提高基于甲酸的產(chǎn)品的效率并減少腐蝕作用。此外，陽(yáng)離子活性劑或它與陰離子化合物混合可減少所述的混合物的表面張力，從而便于小液滴在噴嘴中的形成，并使產(chǎn)品分布均勻。
因此本發(fā)明通過加入陽(yáng)離子有機(jī)氮化合物，可以提高含有C1-C4-一元羧酸的防腐劑組合物對(duì)沙門氏菌和其他有害細(xì)菌的抗微生物效率。
在根據(jù)本發(fā)明的抗微生物組合物中，抗微生物組分的第一亞成分a)是未取代或取代的C1-C4-一元羧酸，它大約占所述抗微生物組分重量的50-99.9％(重量)，優(yōu)選60-99％(重量)。未取代或取代的C1-C4-一元羧酸(例如)可以選自下列物質(zhì)甲酸、乙酸、丙酸、正丁酸、異丁酸、乙醇酸、乳酸、羥基丁酸、丙酮酸、乙酰乙酸及其混合物。優(yōu)選的酸是甲酸、乙酸、丙酸、乳酸或其任意混合物，特別是甲酸或甲酸和丙酸的混合物。
在根據(jù)本發(fā)明的抗微生物組合物中，抗微生物組分的第二亞成分b)是具有殺微生物或抑制微生物作用的陽(yáng)離子有機(jī)氮化合物。在本發(fā)明中，它是指化合物中至少有一個(gè)與帶正電荷的氮連接的有機(jī)鏈或環(huán)。根據(jù)本發(fā)明，在組合物中帶有陽(yáng)離子的化合物可以在有C1-C4-一元羧酸影響的情況下存在。這種亞成分的量?jī)?yōu)選大約占抗微生物組分重量的0.1-10％(重量)，最優(yōu)選大約0.5-5％(重量)。
在本發(fā)明中可以單獨(dú)或混合使用許多不同的陽(yáng)離子有機(jī)氮化合物或在酸性環(huán)境中可形成這種陽(yáng)離子的化合物，作為亞成分b)抑制細(xì)菌的生長(zhǎng)。在下文中Cn-Cm-烷基鏈?zhǔn)侵钢辨溁蛑ф?、飽和或不飽和、取代或未取代的脂肪族、脂環(huán)族或芳香族烷基，各種鏈長(zhǎng)可以單獨(dú)或任意混合存在。
使用的銨化合物包含那些陽(yáng)離子是R1-N+(R2,R3,R4)形式的化合物，這里R1是C2-C22-烷基或羥烷基鏈；R2是與R1相同或不同的C2-C22-烷基或羥烷基鏈，或者是芐基、C1-C4-烷基芐基、C1-C4-烷基或羥烷基或氫原子；R3和R4是C1-C4-烷基、羥烷基或氫原子。如果抗微生物組分基本上只包括C1-C4-一元羧酸和銨化合物，那么R1優(yōu)選C8-C22-烷基鏈。
陽(yáng)離子氮化合物還可以是包括含氮的環(huán)如吡啶環(huán)的化合物，在這里氮帶正電荷的形式與銨化合物中的相同。與“通?！钡匿@化合物差別是，在本發(fā)明范圍內(nèi)這些化合物可被稱作雜環(huán)銨化合物。
適合用作亞成分b)的一些氮化合物實(shí)例是鹵化烷基三甲基銨，如氯化十六烷基三甲基銨、氯化肉豆蔻基三甲基銨、氯化椰油烷基三甲基銨；鹵化二烷基二甲基銨，如氯化二辛基二甲基銨、氯化二癸基二甲基銨、氯化二月桂基二甲基銨、氯化二椰油烷基二甲基銨、氯化二肉豆蔻基二甲基銨、氯化二(十六烷基)二甲基銨、氯化二硬脂酰二甲基銨、氯化二甲基二(氫化動(dòng)物脂基)銨；鹵化芐基銨，特別是鹵化C12-C16-烷基二甲基芐基銨，如氯化十二烷基二甲基芐基銨或氯化十二烷基乙基芐基二甲基銨；叔胺，如癸基二甲基胺、月桂基二甲基胺、肉豆蔻基二甲基胺、十六烷基二甲基胺、棕櫚基二甲基胺；仲胺，如二辛胺、二(十二烷基)胺等；伯胺，如辛胺、癸胺、十二烷基胺、油胺、烷基二氨基乙基甘氨酸的鹽酸鹽；環(huán)狀銨化合物，如環(huán)己胺；或者吡啶、咪唑、吡咯、異喹啉或嗎啉的烷基衍生物鹽，一些實(shí)例是氯化十六烷基吡啶和氯化月桂基異喹啉；聚陽(yáng)離子銨化合物，如聚亞己基縮二胍的鹽酸鹽。在上述銨化合物中，氯離子可以用其他一些陰離子代替，例如，溴離子、甲酸根或乙酸根，當(dāng)亞成分a)和胺相互混合時(shí)可以生成后者。除了上面列出的化合物以外，適用的化合物還包括烷基鏈長(zhǎng)長(zhǎng)度與那些提及的烷基鏈長(zhǎng)不同的化合物，或用諸如乙基或羥乙基代替(例如)一個(gè)或多個(gè)甲基的化合物。陽(yáng)離子化合物的烷基鏈也可以包含雜原子，如酯基或酰胺基或者可以促進(jìn)化合物的生物降解能力的雙鍵。單獨(dú)或各種混合的氮化合物也可用作配方的亞成分b)。
特別是在根據(jù)本發(fā)明下文所述方法制備的組合物中使用亞成分c)時(shí)，亞成分b)還可以優(yōu)選地是小分子的氨基化合物，在這里R1基優(yōu)選C2-C18-烷基或-羥烷基。一些實(shí)例是三乙胺、環(huán)己胺、二甲基氨基-2-甲基-1-丙醇、二乙基氨基乙醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、氨基丁醇、單乙醇胺、二甲基氨基乙醇、二乙醇胺、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇、嗎啉、三乙醇胺、哌嗪、氨基乙基乙醇胺、1,2-乙二胺、N,N,N’,N’-四順式-(2-羥丙基)-1,2-乙二胺和此類型的其他許多化合物。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，在本發(fā)明中另外還使用了亞成分c)，它是含有C5-C22-烷基或-芳基的有機(jī)酸，優(yōu)選羧酸，其使用量大約是0.1-10％(重量)，優(yōu)選大約0.5-5％(重量)。
可以單獨(dú)或混合使用許多不同的有機(jī)酸作為亞成分c)。這些酸包括含有C5-C22-烴鏈的未取代的或取代的一元和多元羧酸及羥基酸，如己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻腦酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、硬脂酸、油酸、反油酸、linolic acid、亞油酸、反亞油酸、花生四烯酸、樅酸、山梨酸、抗壞血酸、肉桂酸、酒石酸、蘋果酸、苯甲酸、對(duì)羥基苯甲酸和水楊酸。特別適用的酸是其本身具有抑制微生物生長(zhǎng)的特性的酸，如苯甲酸、對(duì)羥基苯甲酸、水楊酸、山梨酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻腦酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、linolic acid、亞油酸或花生四烯酸?？捎玫乃徇€包括氨基羧酸和烷基氨基羧酸，例如，十二烷基氨基丙酸。還可使用聚合的多元羧酸，如聚丙烯酸或由丙烯酸和可聚合的不飽和化合物形成的共聚酸。除了羧酸以外，還可以使用陰離子是磺酸根、硫酸根或磷酸根的其他取代或未取代的有機(jī)酸。
對(duì)于上文所列出的化合物，Cn-Cm烷基鏈所表示的是直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的、取代或未取代的脂肪族、脂環(huán)族或芳香族烷基，各種鏈長(zhǎng)可以單獨(dú)或任意混合存在。
亞成分c)的化合物可以以酸或鹽例如堿金屬鹽、銨鹽，或酯的形式添加到組合物中。
亞成分c)優(yōu)選其本身具有殺微生物或抑微生物作用的化合物。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案，組合物中的抗微生物組分包括a)約50-99.9％(重量)的未取代或取代的C1-C4-一元羧酸，b)約0.1-10％(重量)殺微生物的陽(yáng)離子有機(jī)氮化合物，c)約0.1-10％(重量)的含有C5-C22烷基或芳基的有機(jī)酸，和d)約0-30％(重量)的水。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可以簡(jiǎn)單地通過將亞成分a)和b)混合在一起的方法制備。
根據(jù)一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，單獨(dú)使亞成分b)和c)相互反應(yīng)，在亞成分b)的陽(yáng)離子和亞成分c)的陰離子之間形成加合化合物，一種陰-陽(yáng)離子復(fù)合物，即“ancat”或“catan”化合物或鹽，在這里稱作ancat化合物，然后將這種化合物與亞成分a)混合。
ancat化合物(例如)可以在沒有介質(zhì)或者使用合適的溶劑如水作為介質(zhì)的情況下，把亞成分b)和c)以所需的摩爾比混合在一起制備。例如可以用下面的方法1、2和3進(jìn)行制備-在方法1中，把亞成分b)和c)以所需要的摩爾比混合在一起，必要時(shí)可以小心加熱。尤其是當(dāng)亞成分b)是伯胺和亞成分c)是有機(jī)酸時(shí)，這個(gè)方法特別適用。-方法2特別適用于制備水溶性陰離子和水溶性陽(yáng)離子化合物的互成鹽(mutual salts)。將陰離子組分c)和陽(yáng)離子組分b)單獨(dú)溶于水中，然后將溶液混合。取決于不同的溫度和原料，在摩爾比接近1∶1的混合物中，可用任何已知方法將ancat化合物以油狀、糊狀或蠟狀沉淀形式從水相中分離出來。必要時(shí)，可用水將起始成分從產(chǎn)品中洗掉。在本方法中也可以使用水溶性很差的輔助溶劑，這種情況下從水相中分離含ancat產(chǎn)品的有機(jī)相，產(chǎn)品在與亞成分a)混合前，必要時(shí)可以通過蒸發(fā)除去有機(jī)溶劑。-方法3。將陰離子組分c)和陽(yáng)離子組分b)分別溶于相同或不同的有機(jī)溶劑中并混合溶液，或者將其依次或同時(shí)溶于相同溶劑或溶劑混合物中，最后通過蒸發(fā)除去溶劑。
方法2生產(chǎn)出的產(chǎn)品最大程度上不含鹵素，酸性組分a)蒸發(fā)后在金屬表面上形成的油質(zhì)或蠟質(zhì)aucat層，具有優(yōu)異的防腐蝕特性。
在某些情況下，亞成分b)的胺與亞成分c)的酸反應(yīng)，使得在ancat化合物中還生成相應(yīng)的酰胺。
將ancat化合物或其亞成分溶解、乳化或分散于包含亞成分a)的連續(xù)相中。應(yīng)該注意的是，當(dāng)ancat化合物與亞成分a)混合時(shí)，亞成分a)含有的酸強(qiáng)于亞成分c)，這樣根據(jù)本發(fā)明，ancat化合物分解使得亞成分c)在產(chǎn)品中主要以酸的形式存在。當(dāng)亞成分a)開始被使用目標(biāo)吸收或蒸發(fā)時(shí)，ancat化合物又在被處理的表面形成。
根據(jù)本發(fā)明，通過使用ancat化合物，可提高組合物中溶解性差的亞成分如苯甲酸或水楊酸的溶解性并防止其沉淀。
根據(jù)本發(fā)明的組合物，優(yōu)選的ancat化合物包括苯甲酸、對(duì)羥基苯甲酸或水楊酸的烷基吡啶鹽，苯甲酸、對(duì)羥基苯甲酸或水楊酸的烷基芐基二甲基銨鹽，苯甲酸、對(duì)羥基苯甲酸或水楊酸的烷基三甲基銨鹽，或者是苯甲酸、對(duì)羥基苯甲酸或水楊酸的伯烷基銨鹽。
根據(jù)本發(fā)明，在通常的溫度下，防腐劑是以溶液或固體形式存在。固態(tài)有利于(例如)運(yùn)輸更安全、氣味更少和易于分散。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，除了抗微生物組分以外組合物還包括固體、顆粒載體。在這樣的情況下，如果抗微生物組分與顆粒狀載體相互的重量比在1∶10-10∶1范圍內(nèi)，那么優(yōu)選其在3∶7-7∶3范圍內(nèi)?？紤]到是用酸溶液浸漬顆粒載體，顆粒載體的比表面就必須要大或者其必須是吸附劑。顆粒載體的平均顆粒尺寸優(yōu)選大約是0.01-20mm。
上述顆粒物優(yōu)選是下列物質(zhì)中的一種或幾種基于硅和/或鋁的氧化物的無機(jī)顆粒物，如硅藻土、硅藻土(moler)、硅酸、二氧化硅、氧化鋁、膨潤(rùn)土、蒙脫石、珍珠巖、滑石、綠泥石、膨脹蛭石、硅酸鈣、硅酸鋁鈉、沸石、水溶性差的無機(jī)鹽和有機(jī)酸以及有機(jī)物如合成聚合物、淀粉、纖維素、纖維素衍生物、木質(zhì)素、木質(zhì)素衍生物和固體飼料原料。
制備固體組合物，可以通過用溶液形式的組合物浸漬有機(jī)或無機(jī)吸附材料，如二氧化硅、泥質(zhì)礦物和纖維素或其混合物。固體組合物也可以通過用組合物的液體成分或各種成分的液體混合物來浸漬相同或不同的吸附材料，最后將各種吸附材料相互混合。如果有的話，同時(shí)也可以加入抗微生物組分的亞成分b)和c)以及其他可能的固體成分，如動(dòng)物營(yíng)養(yǎng)素和其他飼料成分。
最后，本發(fā)明還涉及以上文所描述的任何組合物作為抑制飼料原料和制劑等中的有害微生物的物質(zhì)的用途。在這種情況下，所涉及到的就是向飼料原料或動(dòng)物飼料中添加作為處理物或添加劑的組合物。組合物也可用于青貯飼料保藏或谷物保存，或者用于包裝材料、儀器和設(shè)備、車輛和其他技術(shù)裝備和材料、鞋襪和其他需要保護(hù)的設(shè)備以及動(dòng)物棚、地下倉(cāng)庫(kù)和其他房屋的消毒。
根據(jù)本發(fā)明的組合物中除了上面所提到的成分以外，還可以包含其他化合物來增強(qiáng)防腐效果，例如由取代或未取代苯甲酸形成的酯，例如苯甲酸或羥基苯甲酸與C1-C4的醇形成的酯，如苯甲酸、對(duì)羥基苯甲酸或水楊酸的甲酯、乙酯、丙酯或丁酯；C8-C16羧酸的單甘油酯或其他殺菌或抑菌的表面活性劑化合物；鹽類，例如鎂、鋅和銅鹽；動(dòng)物營(yíng)養(yǎng)素；控制混合物含鹽量或緩沖pH值的化合物，例如磷酸銨或硫酸鉀；咪唑烷基脲，酚類和磺酸類，例如磺化油或醛類，如甲醛。此外，可以加入作為抗氧化劑的混合物組分，例如丁化羥基茴香醚或羥基甲苯或者gallus酸的酯。它們還可以包含已知的配位劑，例如根據(jù)J.R.Hart的出版物作為防腐增強(qiáng)劑的螯合劑(Chelating agents as preservativepotentiators)第323-337頁(yè)，節(jié)選自J.J.Kabara(編輯)化妝品和藥物保存(Cosmetic and drug preservation),Marcel Dekker1984，強(qiáng)化季銨化合物對(duì)微生物的效果。一些合適的配位劑實(shí)例是次氮基乙酸、乙二胺四乙酸、羥乙基乙二胺三乙酸、二亞乙基三胺五乙酸和環(huán)己二胺四乙酸。
必要時(shí)，還可以在組合物中使用其他添加劑，例如醇類、氨基醇、糖類、鹽類和表面活性劑，用于提高其運(yùn)輸、溶解或潤(rùn)濕性能。
除了抗微生物組分的亞成分a)以外，根據(jù)本發(fā)明組合物中還可以包含其他與水反應(yīng)呈酸性的有機(jī)或無機(jī)化合物，如酸或縮多酸，或者在溶液中生成酸的化合物。合適的無機(jī)酸包括磷酸、硫酸、鹽酸和硝酸。這種酸也可以以部分中性的形式存在。形成酸的化合物包括反應(yīng)呈酸性的鹽和酸酐。
因此，根據(jù)本發(fā)明的組合物可以用來處理打算作為動(dòng)物飼料的源于動(dòng)植物的物質(zhì)，其目的是殺死正在進(jìn)入物質(zhì)中或可能已經(jīng)存在于其中的細(xì)菌，或者抑制其繁殖，使其達(dá)到這樣的程度，即當(dāng)與飼料或動(dòng)物接觸時(shí)，在人或動(dòng)物體內(nèi)不會(huì)導(dǎo)致由這些細(xì)菌引起的疾病的程度。根據(jù)本發(fā)明，含有最大濃度的某些組合物的飼料還可以起到治療動(dòng)物腸道感染的作用。
為了處理飼料及飼料原材料，可以使用亞成分b)和c)，當(dāng)然，應(yīng)選擇那些對(duì)人和家畜盡可能安全的化合物，主要選擇那些符合法律和規(guī)章所給定用途的化學(xué)品。
根據(jù)本發(fā)明，當(dāng)使用組合物時(shí)，可以將其噴灑到(例如)飼料原材料中。這樣小分子的亞成分a)較快地浸漬到被處理材料中，它在堿性或pH-緩沖成分或者揮發(fā)作用下可能至少部分呈中性。亞成分b)和c)在被處理物表面及被滅殺的細(xì)菌表面保持較大的量。后來，根據(jù)本發(fā)明的組合物會(huì)形成油質(zhì)或蠟質(zhì)ancat鹽膜。在這種形式下，其吸附表面的能力要大于沒有亞成分c)的組合物。
根據(jù)本發(fā)明的組合物也適用于對(duì)各種材料、設(shè)備和表面例如牛棚和其他動(dòng)物棚進(jìn)行消毒處理。
組合物也可以用于C1-C4羧酸的其他用途中。
組合物適用于滅殺或抑制很多種微生物，例如一些革蘭(gram)氏陰性和革蘭(gram)氏陽(yáng)性的細(xì)菌，例如沙門氏菌、大腸桿菌、假單胞菌屬、梭狀芽孢桿菌屬、李斯特菌屬(Listeria)、彎曲菌屬和椰爾森氏菌屬(Yersinia)，或者霉菌、酵母菌和真菌，例如鐮孢霉屬、曲霉屬、青霉屬、酵母屬和念珠苗屬。
下面給出了一些實(shí)施方案和參考實(shí)施例，其目的只是對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明。所有的百分比是重量百分比。實(shí)施例蒸發(fā)試驗(yàn)制備下面的組合物(各成分的量用重量百分比表示)成分 ABCDEFG對(duì)比甲酸 5654.9 53.8 51.5 54.9 53.8 51.5丙酸 2928.4 27.8 26.7 28.4 27.8 26.7苯甲酸9 8.8 8.6 8.3 8.8 8.6 8.3辛胺 - 248 ---乙醇胺- ---248水6 5.9 5.8 5.5 5.9 5.8 5.5摩爾比(BA=苯甲酸)辛胺BA - 0.21 0.44 0.91 ---乙醇胺BA- ---0.41 0.84 1.74在室溫下混合物保持穩(wěn)定。
當(dāng)溶液在陪替(Petri)氏培養(yǎng)皿上干燥時(shí)，固態(tài)苯甲酸從樣品A中結(jié)晶出來，在樣品B-D中殘余物多少有點(diǎn)兒油狀，在樣品E-G中是蠟狀。根據(jù)本發(fā)明還可以用環(huán)己胺制備相應(yīng)的混合物，并且得到油狀殘余物。制備實(shí)施例實(shí)施例1-6通過先后將苯甲酸和辛胺溶于含有其他成分的混合物中，制備下面的組合物(各成分的量用重量百分?jǐn)?shù)表示)。實(shí)施例成分 123456甲酸 76.0 74.4 71.2 73.6 72.0 68.8磷酸 1.9 1.9 1.8 1.8 1.8 1.7水 17.1 16.7 16.0 16.6 16.2 15.5苯甲酸 3.0 3.0 3.0 6.0 6.0 6.0辛胺 2.0 4.0 8.0 2.0 4.0 8.0摩爾比辛胺苯甲酸0.63 1.26 2.52 0.32 0.63 1.26在實(shí)施例1-6的組合物中，在室溫下苯甲酸保持溶解狀態(tài)，而在沒有胺的條件下，在苯甲酸一小時(shí)內(nèi)就已經(jīng)沉淀了。各種Ancat鹽實(shí)施例7苯甲酸-辛胺。
將0.4g苯甲酸溶于0.4g正辛胺中，同時(shí)加熱混合物(摩爾比辛胺苯甲酸為1.06)。得到膠粘的、油狀化合物。當(dāng)用其制備基于甲酸的飼料防腐制劑時(shí)，劇烈攪拌混合物即可將其溶解。實(shí)施例8-24最低抑制濃度(生物篩選試驗(yàn))通過使用不同量的表1中的防腐劑，用在胨水(pH6)中制備的一系列稀釋度的微生物培養(yǎng)物來進(jìn)行本試驗(yàn)。通過使用生物篩選儀器(Labsystems，芬蘭Finland)48小時(shí)監(jiān)測(cè)細(xì)菌生長(zhǎng)。這種儀器自動(dòng)測(cè)量樣品系列的濁度，作為時(shí)間的函數(shù)其表明細(xì)菌的生長(zhǎng)情況。本發(fā)明對(duì)參考混合物1-3和實(shí)施例組合物8-24進(jìn)行了研究。表1.參比180％甲酸+2％H3PO4+18％水參比295％參比混合物1+2.5％苯甲酸乙酯+2.5％苯甲酸鈉參比390％參比混合物1+5％苯甲酸乙酯+5％苯甲酸鈉實(shí)施例8 95％參考混合物1+2.5％苯甲酸乙酯+2.5％KloraminT/氯卞烷銨實(shí)施例9 92.5％參考混合物1+5％苯甲酸乙酯+2.5％KloraminT/氯卞烷銨實(shí)施例10 90％參考混合物1+5％苯甲酸乙酯+5％KloraminT/氯卞烷銨實(shí)施例11 95％參考混合物1+2.5％苯甲酸乙酯+2.5％苯甲酸鈉/氯化十六烷基吡啶實(shí)施例12 92.5％參考混合物1+5％苯甲酸乙酯+2.5％苯甲酸鈉/氯化十六烷基吡啶實(shí)施例13 90％參考混合物1+5％苯甲酸乙酯+5％苯甲酸鈉/氯化十六烷基吡啶實(shí)施例14 95％參考混合物1+2.5％Ampholac YJH-40+2.5％苯甲酸鈉/氯化十六烷基吡啶實(shí)施例15 92.5％參考混合物1+5％Ampholac YJH-40+2.5％苯甲酸鈉/氯化十六烷基吡啶實(shí)施例16 90％參考混合物1+5％Ampholac YJH-40+5％苯甲酸鈉/氯化十六烷基吡啶實(shí)施例17 95％參考混合物1+2.5％Amphoteen 24+2.5％苯甲酸鈉/氯化十六烷基吡啶實(shí)施例18 92.5％參考混合物1+5％Amphoteen 24+2.5％苯甲酸鈉/氯化十六烷基吡啶實(shí)施例19 90％參考混合物1+5％Amphoteen 24+5％苯甲酸鈉/氯化十六烷基吡啶實(shí)施例20 95％參考混合物1+2.5％苯甲酸乙酯+2.5％苯甲酸鈉/氯化十六烷基吡啶實(shí)施例21 92.5％參考混合物1+5％苯甲酸乙酯+2.5％苯甲酸鈉/氯化十六烷基吡啶實(shí)施例22 90％參考混合物1+5％苯甲酸乙酯+5％苯甲酸鈉/氯化十六烷基吡啶實(shí)施例23 95％參考混合物1+5％Ampholac YJH-40實(shí)施例24 95％參考混合物1+5％Amphoteen 24Ampholae YJH-40是二氨基二丙酸辛酯和Amphoteen 24是C12-C14-烷基二甲基甜菜堿。
在本生物篩選試驗(yàn)中，制備了含有微生物菌種的系列樣品，向其中加入0.02、0.04、0.06、0.08和0.1％的殺微生物劑。測(cè)試了其對(duì)表2中微生物的效率。表2.研究中使用的微生物M1嬰兒沙門氏菌M2阿哥納沙門氏菌M3蒙得維的亞(montevideo)沙門氏菌M4施瓦岑格隆德(schwartzgrund)沙門氏菌M5seftenberg沙門氏菌M64,12:b沙門氏菌M7大腸桿菌M8單核細(xì)胞增生李斯特(Listeria)氏菌最小抑制濃度如表3所示。表3.實(shí)施例8-24樣品試驗(yàn)結(jié)果微生物樣品M1 M2 M3 M4 M5 M6 M7 M8參比1 ＞0.1 ＞0.1 ＞0.1 ＞0.1 ＞0.1 ＞0.1 ＞0.1 ＞0.1參比2 ＞0.1 ＞0.1 ＞0.1 ＞0.1 ＞0.1 ＞0.1 ＞0.1 ＞0.1參比3 ＞0.1 ＞0.1 ＞0.1 ＞0.1 ＞0.1 ＞0.1 ＞0.1 ＞0.1實(shí)施例80.06 0.06 0.06 0.06 0.06 0.06 0.04 0.02實(shí)施例90.06 0.06 0.06 0.06 0.06 0.06 0.04 0.02實(shí)施例10 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.02 0.02實(shí)施例11 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.02 0.02實(shí)施例12 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.02 0.02實(shí)施例13 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02實(shí)施例14 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.02 0.02實(shí)施例15 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.02 0.02實(shí)施例16 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02實(shí)施例17 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.02 0.02實(shí)施例18 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.02 0.02實(shí)施例19 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02實(shí)施例20 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.02 0.02實(shí)施例21 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.02 0.02實(shí)施例22 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02實(shí)施例23 ＞0.1 ＞0.1 ＞0.1 ＞0.1 ＞0.1 ＞0.1 ＞0.1 ＞0.1實(shí)施例24 ＞0.1 ＞0.1 ＞0.1 ＞0.1 ＞0.1 ＞0.1 ＞0.1 ＞0.1結(jié)果表明，在陰離子化合物存在下陽(yáng)離子殺微生物化合物也發(fā)揮作用，同已知含有甲酸和苯甲酸鹽的參比樣品相比，其藥效優(yōu)異。實(shí)施例25-48最低抑制濃度2對(duì)下面液體制劑抑制各種微生物的最低濃度進(jìn)行了試驗(yàn)；在制劑中使用的ancat混合物是以摩爾比1∶1制備的實(shí)施例25 97.5％甲酸+2.5％(辛酸+氯化十六烷基吡啶)實(shí)施例26 95％甲酸+5％(辛酸+氯化十六烷基吡啶)實(shí)施例27 97.5％乳酸+2.5％(辛酸+氯化十六烷基吡啶)實(shí)施例28 95％乳酸+5％(辛酸+氯化十六烷基吡啶)實(shí)施例29 97.5％乙酸+2.5％(辛酸+氯化十六烷基吡啶)實(shí)施例30 95％乙酸+5％(辛酸+氯化十六烷基吡啶)實(shí)施例31 97.5％丙酸+2.5％(辛酸+氯化十六烷基吡啶)實(shí)施例32 95％丙酸+5％(辛酸+氯化十六烷基吡啶)實(shí)施例33 97.5％甲酸+2.5％(己二酸+氯卞烷銨)實(shí)施例34 95％甲酸+5％(己二酸+氯卞烷銨)實(shí)施例35 97.5％乳酸+2.5％(己二酸+氯卞烷銨)實(shí)施例36 95％乳酸+5％(己二酸+氯卞烷銨)實(shí)施例37 97.5％乙酸+2.5％(己二酸+氯卞烷銨)實(shí)施例38 95％乙酸+5％(己二酸+氯卞烷銨)實(shí)施例39 97.5％丙酸+2.5％(己二酸+氯卞烷銨)實(shí)施例40 95％丙酸+5％(己二酸+氯卞烷銨)實(shí)施例41 97.5％甲酸+2.5％(辛酸+氯卞烷銨)實(shí)施例42 95％甲酸+5％(辛酸+氯卞烷銨)實(shí)施例43 97.5％乳酸+2.5％(辛酸+氯卞烷銨)實(shí)施例44 95％乳酸+5％(辛酸+氯卞烷銨)實(shí)施例45 97.5％乙酸+2.5％(辛酸+氯卞烷銨)實(shí)施例46 95％乙酸+5％(辛酸+氯卞烷銨)實(shí)施例47 97.5％丙酸+2.5％(辛酸+氯卞烷銨)實(shí)施例48 95％丙酸+5％(辛酸+氯卞烷銨)在上面，“氯卞烷銨”是一種組合物的產(chǎn)品名稱，它是氯化烷基芐基二甲基銨的混合物，主要是氯化C12-C16-烷基二甲基芐基銨。(參考文獻(xiàn)CTFA化妝品成分詞典(Cosmetic Ingredients Dictionary)，第三版?；瘖y品、化妝用具和香料協(xié)會(huì)(The Cosmetic、Toiletry andFragrance Association)，美國(guó)1982年)對(duì)于本生物篩選試驗(yàn)，制備了含有微生物菌種及0.02、0.04、0.06、0.08和0.1％殺微生物劑的系列。研究的細(xì)菌是M1 嬰兒沙門氏菌M2 釀酒酵母(Saccharomyces cerevisiae)M3 lambica念珠菌M4 單核細(xì)胞增生李斯特(Listeria)氏菌M5 大腸桿菌在試驗(yàn)溶液中的最低抑制濃度是細(xì)菌樣品 M1 M2 M3 M4 M5實(shí)施例25 0.06 0.06 0.02 0.02 0.02實(shí)施例26 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02實(shí)施例27 0.06 0.06 0.02 0.02 0.02實(shí)施例28 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02實(shí)施例29 0.06 0.08 0.02 0.02 0.02實(shí)施例30 0.02 0.04 0.02 0.02 0.02實(shí)施例31 0.06 0.06 0.02 0.02 0.04實(shí)施例32 0.02 0.04 0.02 0.02 0.02實(shí)施例33 0.06 0.06 0.02 0.02 0.04實(shí)施例34 0.04 0.06 0.02 0.02 0.02實(shí)施例35 0.08 ＞0.1 0.02 0.02 0.04實(shí)施例36 0.04 (0.1) 0.02 0.02 0.02實(shí)施例37 0.08 0.10.02 0.04 0.04實(shí)施例38 0.04 0.08 0.02 0.02 0.02實(shí)施例39 0.08 0.08 0.02 0.04 0.04實(shí)施例40 0.04--0.020.02實(shí)施例41 0.08--0.040.04實(shí)施例42 0.04--0.020.02實(shí)施例43 0.08--0.040.04實(shí)施例44 0.04--0.020.02實(shí)施例45 0.08--0.040.04實(shí)施例46 0.04--0.020.02實(shí)施例47 0.08--0.040.04實(shí)施例48 0.04--0.020.02實(shí)施例49-50飼料試驗(yàn)將嬰兒沙門氏菌以1500-3000個(gè)細(xì)菌/克的接種量與飼料均勻混合，并將其均勻混合到商品化雞飼料制劑中，這種雞飼料大約2/3是谷物，其余主要是魚粉和大豆。再將試驗(yàn)的抗微生物組合物以相當(dāng)于8千克/公噸的劑量盡可能均勻地散布到被污染的飼料中。把胨水放入對(duì)照燒瓶中。在室溫下將培養(yǎng)體貯存在1升用鋁箔密封的錐形燒瓶中。在每一取樣日從培養(yǎng)體中取出兩個(gè)10g的平行樣品，并經(jīng)Ultra-Turrax攪拌后，把樣品制成稀釋的系列。
從稀釋試管中，把樣品分散在陪替(Petri)氏培養(yǎng)皿上的50μl瓊脂平面培養(yǎng)基上。在37℃培養(yǎng)24小時(shí)后，計(jì)數(shù)生成的細(xì)菌群。實(shí)施例組合物49-50與本發(fā)明相對(duì)應(yīng)。實(shí)施例介質(zhì)沙門氏菌消失的時(shí)間(兩個(gè)平行試驗(yàn))參比 胨水 ＞30d參比 溶液1*) 7.7d實(shí)施例49 95％溶液1 5.5d5％氯化十六烷基吡啶實(shí)施例50 95％溶液1 5.1d2.5Kloramin-T
2.5％氯化十六烷基吡啶*)80％甲酸，2％磷酸和18％水實(shí)施例51青貯試驗(yàn)根據(jù)本發(fā)明制備的保存劑組合物，是將71.5％甲酸、18％丙酸、4.5％苯甲酸、4.0％辛胺和2％水混合，并加熱混合物直到苯甲酸溶解。參比的組合物中含有大約56％甲酸、29％丙酸、9％苯甲酸、5.5％水，和抑止苯甲酸結(jié)晶析出的0.5％單酸甘油酯。用青貯法比較防腐劑。以相當(dāng)于每公噸飼料5升的量在草上噴灑防腐劑。把青貯飼料裝入塑料袋中扎緊。在0-試驗(yàn)中沒有使用防腐劑，下面是得到的結(jié)果0-試驗(yàn)參比本發(fā)明(實(shí)施例51)pH,1wk 4.1 4.3 4.11mo 3.9 4.0 4.2乳酸，g/kg無水1wk 4628 382mo 8454 42乙酸，g/kg無水1wk 18842mo 2215 7糖類，g/kg無水1wk 19140 1262mo 2097 120氨*)，％可溶的營(yíng)養(yǎng)蛋白質(zhì)1wk 5.4 5.0 5.02mo 15.6 6.0 5.0酵母菌，cfu/g1wk 300000＜100＜1001mo 4400000490000 3200霉菌，cfu/g
1wk330000＜100 ＜1001mo 5100000190000 ＜100乳酸桿菌屬，cfu/g1wk 33000000920000 2100001mo 3800000000120000000 20000*)還含有胺，以氨計(jì)算結(jié)果表明，在實(shí)驗(yàn)室條件下進(jìn)行的這個(gè)試驗(yàn)中0-試驗(yàn)的乳酸發(fā)酵非常成功。然而，青貯飼料中含有大量的霉菌和酵母菌。當(dāng)使用參比試劑時(shí)，這些菌的量明顯減少，乙酸發(fā)酵下降，并且青貯飼料含糖很高。即使在根據(jù)本發(fā)明的組合物中苯甲酸(對(duì)它們有效)的濃度是參比樣品中相應(yīng)濃度的一半，但通過使用該組合物極好地防治了霉菌和酵母菌。雖然已經(jīng)證明使用的劑量對(duì)乳酸菌太高，但是青貯飼料的分析還是得到了良好的結(jié)果。實(shí)施例52-55袋(Bag)試驗(yàn)在塑料袋中使用下面的根據(jù)本發(fā)明的組合物，根據(jù)先前實(shí)施例用青貯法進(jìn)行試驗(yàn)實(shí)施例組合物5299.0％溶液2+1.0％OA5399.0％溶液2+1.0％CPy5499.0％溶液2+1.0％BA+OA(摩爾比1∶1)5599.0％溶液2+1.0％BA+CPy(摩爾比1∶1)溶液247％甲酸，23％甲酸銨，30％水BA= 苯甲酸OA= 辛胺CPy 氯化十六烷基吡啶在試驗(yàn)后的分析結(jié)果如下實(shí)施例*1 pH*2*3*4*5*6實(shí)施例5219.0 4.3 11.2 1.5 5.5 3.4 1.8實(shí)施例5320.0 4.0 13.9 0.5 7.3 5.2 1.1實(shí)施例5419.5 4.0 13.4 0.2 7.5 4.7 0.7實(shí)施例5520.2 4.1 13.6 0.7 7.0 6.9 0.7*1無水物質(zhì)含百分量*2乳酸，g/100g干青貯飼料*3乙酸，g/100g干青貯飼料*4游離酸，g/100g干青貯飼料*5糖類，g/100g干青貯飼料*6氨和胺(以氨計(jì)算)，g/100g干青貯飼料所有的組合物均得到良好的青貯結(jié)果。
權(quán)利要求
1．一種抗微生物組合物，其特征在于它包括的抗微生物組分中含有以下亞成分a)大約50-99.9wt％的取代或未取代的C1-C4-一元羧酸，和b)大約0.1-50wt％的殺微生物或抑制微生物的陽(yáng)離子有機(jī)氮化合物。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于取代或未取代的C1-C4-一元羧酸是甲酸、乙酸、丙酸、乳酸或其任何混合物，最優(yōu)選甲酸或甲酸和丙酸的混合物。
3．根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其特征在于陽(yáng)離子氮化合物是R1-N+(R2,R3,R4)類型的銨化合物，其中R1是C2-C22-烷基或羥烷基鏈；R2是C2-C22-烷基或羥烷基鏈，它與R1相同或不同或者是芐基或C1-C4-烷基芐基，C1-C4-烷基或羥烷基或者氫原子；R3和R4是C1-C4-烷基或羥烷基或者氫原子。
4．根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其特征在于陽(yáng)離子氮化合物具有含氮的環(huán)，例如吡啶基環(huán)，其中氮具有正電荷。
5．根據(jù)權(quán)利要求3或4的組合物，其特征在于氮化合物包括的陽(yáng)離子是十六烷基吡啶，肉豆蔻基或十六烷基三甲基銨，十二烷基或肉豆蔻基芐基二甲基銨，二辛基、二癸基或二(十二烷基)二甲基銨，或其任意混合物。
6．根據(jù)上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其特征在于作為亞成份抗微生物組分另外還包括c)含量大約為0.1-10wt％、優(yōu)選大約為0.5-5wt％的含有C5-C22-烷基或芳基的有機(jī)酸，優(yōu)選羧酸。
7．根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其特征在于所述的酸是苯甲酸、對(duì)羥基苯甲酸、水楊酸、山梨酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻腦酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、油酸、亞油酸或花生四烯酸中的一種或幾種。
8．根據(jù)上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其特征在于它包括的抗微生物組分中含有a)大約50-99.9wt％的取代或未取代的C1-C4-一元羧酸，b)大約0.1-10wt％的殺微生物或抑制微生物的陽(yáng)離子有機(jī)氮化合物，c)大約0.1-10wt％的含有C5-C22-烷基或芳基的有機(jī)酸，和d)大約0-30wt％的水。
9．根據(jù)上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其特征在于它另外還包括平均顆粒尺寸大約為0.01-20mm的固體顆粒載體，并且抗微生物組分與顆粒載體的重量比范圍在1∶10-10∶1之間，優(yōu)選范圍在3∶7-7∶3之間。
10．根據(jù)權(quán)利要求6-8任一項(xiàng)的組合物的制備方法，其特征在于首先使亞成分b)和c)相互反應(yīng)，使得在亞成分b)的陽(yáng)離子和亞成分c)的陰離子之間形成陰-陽(yáng)離子加合化合物，然后再將這個(gè)化合物與亞成分a)混合。
11．根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其特征在于陰-陽(yáng)離子加合化合物是苯甲酸、對(duì)羥基苯甲酸或水楊酸烷基吡啶鹽；苯甲酸、對(duì)羥基苯甲酸或水楊酸烷基芐基二甲基銨鹽；苯甲酸、對(duì)羥基苯甲酸或水楊酸烷基三甲基銨鹽；或者苯甲酸、對(duì)羥基苯甲酸或水楊酸伯烷基銨鹽。
12．根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)的組合物的用途，其特征是在動(dòng)物飼料原料和制劑以及其他類似的有機(jī)產(chǎn)品中用作為殺死有害細(xì)菌或抑制其生長(zhǎng)的試劑。
13．根據(jù)權(quán)利要求12的用途，其特征是用于青貯飼料或谷物的保存。
14．根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)的組合物的用途，其特征是用于包裝材料、儀器和設(shè)備、車輛和其他技術(shù)裝置和材料、鞋襪和其他需要保護(hù)的設(shè)備以及動(dòng)物棚、地下倉(cāng)庫(kù)和其他房屋的消毒或改善衛(wèi)生質(zhì)量。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種抗微生物組合物及其制備方法和用途。根據(jù)本發(fā)明,該組合物中的抗微生物組分中包含大約50—99.9%(重量)取代或未取代的C
文檔編號(hào)A23L3/3544GK1225553SQ97196559
公開日1999年8月11日 申請(qǐng)日期1997年7月18日 優(yōu)先權(quán)日1996年7月19日
發(fā)明者T·阿爾納斯 申請(qǐng)人:凱米拉化學(xué)有限公司