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      一種玉米油及其制備方法

      文檔序號(hào):10519073閱讀:628來(lái)源:國(guó)知局
      一種玉米油及其制備方法
      【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供一種玉米油及其制備方法,包括如下步驟:預(yù)處理、制備毛油、脫膠堿煉、一次蒸發(fā)分離溶劑、二次蒸發(fā)分離溶劑、脫蠟、脫臭,本發(fā)明方法有效脫除油脂中的色素和蠟質(zhì),使得黃曲霉的去除和玉米油的生產(chǎn)結(jié)合在一起,不影響玉米油的生產(chǎn),極大地降低黃曲霉含量,且生產(chǎn)的玉米油保留了營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)成分不變,口味純正、香味持久,能夠滿足人們對(duì)原汁原味特級(jí)玉米油需求反應(yīng)條件溫和,操作簡(jiǎn)單,具有良好的應(yīng)用前景。
      【專(zhuān)利說(shuō)明】
      -種玉米油及其制備方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      [0001] 本發(fā)明屬于生物化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域,具體設(shè)及一種玉米油及其制備方法。
      【背景技術(shù)】
      [0002] 玉米油是富含生理活性成分的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值很高的食用植物油。玉米油中含有86%左 右的不飽和脂肪酸,其中56%是亞油酸,具有調(diào)脂降脂的功效,有益于改善屯、腦血管病人的 健康;玉米油中富含維生素 E和生育Ξ締酪,其中維生素 E含量達(dá)0.16-0.27%,高于其他植物 油,是一種天然抗氧化劑,對(duì)于人體抗氧化和延緩衰老有一定的作用;玉米油中還富含植物 醬醇,植物醬醇含量達(dá)到1.5%W上,具有降低低密度膽固醇、輔助降血脂的功效。在玉米油 行業(yè)日趨競(jìng)爭(zhēng)的現(xiàn)在,各玉米油生產(chǎn)廠家紛紛在玉米油生產(chǎn)工藝上做文章,不斷改進(jìn)、倉(cāng)U 新。不僅要求玉米油質(zhì)量達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),而且也要求生產(chǎn)過(guò)程節(jié)能環(huán)保。玉米油是富含生理 活性成分的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值很高的食用植物油,玉米油中含有86%左右的不飽和脂肪酸,其中56% 是亞油酸,具有調(diào)脂降脂的功效,有益于改善屯、腦血管病人的健康;玉米油中富含維生素 E 和生育Ξ締酪,其中維生素 E含量達(dá)0.16~0.27%,高于其他植物油,是一種天然抗氧化劑, 對(duì)于人體抗氧化和延緩衰老有一定的作用;玉米油中還富含植物醬醇,植物醬醇含量達(dá)到 1.5%W上,具有降低人體中的低密度膽固醇W及輔助降血脂的功效?,F(xiàn)有的玉米胚芽油的 制取一般有巧巾制取的方法:壓棒法和浸出法。
      [0003] 壓棒法是用物理壓棒方式,從油料中擠壓獲取油脂的方式,包括±棒、冷棒、熱棒。 現(xiàn)有的±棒法是我們國(guó)內(nèi)的一些農(nóng)村家庭、小作坊最主要的提取油脂的方法。冷棒法是指 原料在進(jìn)壓棒機(jī)之前不對(duì)其進(jìn)行升溫和炒制,無(wú)需精煉而直接食用的方法,避免過(guò)度的加 熱和過(guò)多化學(xué)處理,影響油脂品質(zhì)。熱棒法是通過(guò)對(duì)油料高溫烘炒處理,壓棒溫度在100- 135°C,出油率高,風(fēng)味濃郁。目前機(jī)械化加工企業(yè)多采用此法進(jìn)行連續(xù)生產(chǎn)。
      [0004] 浸出法是將油料先進(jìn)行預(yù)棒,即用壓棒法先在油脂中提取大部分油脂,再利用食 用的溶劑從油餅中提取其余的油脂。最終通過(guò)精煉加工工藝獲得精煉油的一種方法,運(yùn)樣 可保證玉米巧中的殘油率能夠低于1%W下。
      [0005] 目前玉米油的營(yíng)養(yǎng)功能性已逐漸被消費(fèi)者所認(rèn)識(shí)接受,其生產(chǎn)工藝技術(shù)的發(fā)展也 一直受到關(guān)注并不斷進(jìn)步,然而也存在著亟待解決的問(wèn)題:玉米油中的色素不溶于水,卻溶 于油脂和有機(jī)溶劑,所W,在油脂制取過(guò)程中,色素隨同油脂一起被制取出來(lái),特別是用浸 出工藝制取的油脂色澤更深。由于活性白±的活性較強(qiáng),在脫色過(guò)程中發(fā)生伴隨反應(yīng)較多, 體現(xiàn)在脫色后油脂的酸價(jià)回升明顯,氨過(guò)氧化物和次級(jí)氧化產(chǎn)物含量升高。適當(dāng)提高脫色 溫度,有利于玉米油中過(guò)氧化值降低;但當(dāng)脫色溫度超過(guò)85°C到100°C時(shí),脫色劑對(duì)過(guò)氧化 物的吸附和對(duì)玉米油的氧化催化同時(shí)進(jìn)行,并且氧化催化作用大于吸附作用,使得玉米油 的過(guò)氧化值升高,另外,玉米原料在膽運(yùn)過(guò)程中易受黃曲霉等侵染,加工后未經(jīng)去毒處理的 玉米油中往往含有超標(biāo)的黃曲霉毒素(主要是黃曲霉毒素 B1),在加工過(guò)程中,高溫易產(chǎn)生 苯并巧,由于植物油脂含有多個(gè)不飽和雙鍵,在膽存加工過(guò)程中易發(fā)生氧化酸敗。黃曲霉毒 素和苯并巧超標(biāo)在油污染中最為常見(jiàn)和廣泛。

      【發(fā)明內(nèi)容】

      [0006] 本發(fā)明的目的在于改進(jìn)已有玉米油生產(chǎn)環(huán)節(jié)存在技術(shù)缺陷,其產(chǎn)品生產(chǎn)工藝獨(dú)特 先進(jìn),生產(chǎn)方法、有效脫除油脂中的色素和蠟質(zhì),使得黃曲霉的去除和玉米油的生產(chǎn)結(jié)合在 一起,不影響玉米油的生產(chǎn),極大地降低黃曲霉含量,且生產(chǎn)的玉米油保留了營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)成分 不變,口味純正、香味持久,能夠滿足人們對(duì)原汁原味特級(jí)玉米油需求。
      [0007] 本發(fā)明的目的是運(yùn)樣實(shí)現(xiàn)的, 一種玉米油的制備方法包括如下步驟: 1預(yù)處理工序 對(duì)玉米原料進(jìn)行抽樣檢驗(yàn),如:水雜、黃曲霉、酸價(jià)、過(guò)氧化劑、含油量等指標(biāo)進(jìn)行化驗(yàn) 檢測(cè),做好記錄;合格后,接收入庫(kù)。
      [0008] 對(duì)玉米進(jìn)行驚曬,使得含水量為3-5%,將驚曬后的玉米在沸水中浸泡5-8分鐘,然 后放入冷水沖淋,反復(fù)幾次,去除附皮。
      [0009] 2 毛油 對(duì)步驟1預(yù)處理后的玉米進(jìn)行壓棒得到毛油 3脫膠堿煉 將毛油升溫到35-45Γ,調(diào)整抑為6.5-7,在毛油中加入脫膠用酶,所述的脫膠用酶為: 1 eC ;UaSe U1 tra酶、憐脂酶C、漆酶、木聚糖酶分別按照20mg/kg(相對(duì)于毛油重量,W下同)、 20mg/kg、lOmg/kg、5mg/kg的比例添加,然后水解4-5小時(shí); 反應(yīng)結(jié)束快速升溫至l〇〇°C使酶滅活,再加入5%(質(zhì)量比)的90-95°C水,攬拌使膠質(zhì)吸 水膨脹與油分離,充分混合lOmin后,10000 r /min的轉(zhuǎn)速離屯、10 min離屯、分離; 堿煉油溫度為80-95°C,酸值小于0.5K0H/mg/g; 4 一次蒸發(fā)分離溶劑(冷卻回收) 將脫膠后的油累入預(yù)熱器,預(yù)熱至200°C后,進(jìn)入一級(jí)分離器,在真空度為1.5化的真空 狀態(tài)下,于一級(jí)分離器中布料,再加熱至220°C,刮膜,蒸發(fā),之后進(jìn)入一級(jí)提純器,在真空度 為1.2Pa的真空狀態(tài)下,在一級(jí)提純器中進(jìn)行提純,分離出來(lái)的米慷油在輕組分接收罐中再 次被冷卻,控制溫度在25~30°C,重組分進(jìn)入二級(jí)提純; 5二次蒸發(fā)分離溶劑(冷卻回收) 將一次蒸發(fā)后的玉米油加熱至270°C,進(jìn)入二級(jí)提純器,在真空度為1.5Pa的真空狀態(tài) 下,分離出來(lái)的玉米油在輕組分接收罐中再次被冷卻,降溫至25~35°C,防止返色; 6脫蠟 將經(jīng)過(guò)二次蒸發(fā)后的油累入第一結(jié)晶罐后靠重力液位差依次至第二結(jié)晶罐、第Ξ結(jié)晶 罐、第四結(jié)晶罐和第五結(jié)晶罐,依次啟動(dòng)攬拌裝置,并開(kāi)啟冷媒分配器的調(diào)節(jié)閥口調(diào)節(jié)油在 每個(gè)結(jié)晶罐中的結(jié)晶溫度,經(jīng)過(guò)五個(gè)結(jié)晶罐并成功結(jié)晶后的油繼續(xù)靠重力液位差溢流到養(yǎng) 晶罐養(yǎng)晶,當(dāng)養(yǎng)晶罐達(dá)到20%的液位后,啟動(dòng)攬拌裝置并將助濾劑定量加入油中,使助濾劑 充分并均勻的分散在油中,加入助濾劑的油在養(yǎng)晶罐保持7小時(shí)后,由累輸入到過(guò)濾機(jī)進(jìn)行 油、蠟分離;所述助濾劑為珍珠巖:娃藻±=2:1的重量比例制備,助濾劑的添加量為將經(jīng)過(guò) 二次蒸發(fā)后的油按重量1%的比例添加助濾劑; 7脫臭 脫臭油溫控制在220度-250度,絕對(duì)壓強(qiáng)300-600Pa,再降溫后進(jìn)入成品罐。
      [0010] 玉米油品質(zhì)測(cè)定方法黃曲霉毒素 B1測(cè)定方法按國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《食品中黃曲霉毒素 B1的 測(cè)定》GB/T5009.22-2003;過(guò)氧化值測(cè)定方法按國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《油脂過(guò)氧化值測(cè)定》GB/T5538- 1995;酸價(jià)測(cè)定方法按國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《動(dòng)植物油脂酸價(jià)和酸度測(cè)定》GB/巧530-1998;折光指數(shù)測(cè) 定方法按國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《植物油脂檢驗(yàn)折光指數(shù)測(cè)定》GB/T5527-1985;黃曲霉毒素定量測(cè)定方 法按國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《食用植物油衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》GB2716-2005。
      [0011] 本發(fā)明的有益效果: 1本發(fā)明預(yù)處理步驟,為高品質(zhì)玉米油的生產(chǎn)提供優(yōu)質(zhì)加工原料,促進(jìn)了玉米加工產(chǎn)業(yè) 的技術(shù)進(jìn)步,提高了產(chǎn)品附加值,發(fā)明人根據(jù)玉米附皮與巧仁化學(xué)組成不同,通過(guò)對(duì)玉米進(jìn) 行驚曬,使得含水量為3-5%,將驚曬后的玉米在沸水中浸泡5-8分鐘,然后放入冷水沖淋,反 復(fù)幾次,去除附皮。在驟冷驟熱條件下收縮與膨脹速度不同原理使玉米的巧仁與附皮分離, 通過(guò)對(duì)漉差速破碎和風(fēng)力使玉米內(nèi)衣、巧仁分開(kāi),且能提高玉米油的香味和出油率。
      [0012] 2本發(fā)明采用復(fù)合酶脫膠,較之現(xiàn)有技術(shù)用憐酸脫膠,即降低溶劑殘留,且脫膠更 充分,本發(fā)明的脫膠用酶能夠完全把水化憐脂及非水化憐脂全部轉(zhuǎn)化,脫膠處理后毛油憐 含量降低至小于5ppm,且脫膠酶均用量很少,沸水加熱后就滅酶,較之采用憐酸脫膠,及憐 酸脫膠后溶劑的去除和水處理,節(jié)省大量成本,提高經(jīng)濟(jì)性能。本發(fā)明采用復(fù)合生物酶和酶 解工藝去除黃曲霉毒素,避免了傳統(tǒng)物理吸附法過(guò)程繁瑣耗油量大,紫外照射時(shí)間長(zhǎng)出油 慢,化學(xué)去毒法的腐蝕性,其反應(yīng)條件溫和,應(yīng)用前景廣闊。
      [0013] 3應(yīng)用酶法降解黃曲霉毒素的技術(shù)關(guān)鍵在于篩選出能產(chǎn)高活性解毒的生物復(fù)合 酶,并創(chuàng)造一個(gè)有利于酶促反應(yīng)的微環(huán)境,本發(fā)明人通過(guò)創(chuàng)造性勞動(dòng)及多因子實(shí)驗(yàn)對(duì)酶解 反應(yīng)的酶解體系、添加量、PH、溫度等進(jìn)行大量實(shí)驗(yàn),得出最佳的酶解反應(yīng)參數(shù)體系,從大量 酶解蛋白酶中確定最佳復(fù)合酶組合為lecitase ultra酶、憐脂酶C、漆酶、木聚糖酶分別按 照20mg/kg(相對(duì)于毛油重量,W下同)、20mg/kg、lOmg/kg、5mg/kg的比例添加,然后水解4-5 小時(shí); 酶反應(yīng)結(jié)果隨PH值的改變而發(fā)生顯著的變化,每個(gè)酶促反應(yīng)均存每一酶促反應(yīng)均存在 一個(gè)最適宜作用pH值,在低于最適pH值時(shí),酶解率隨pH值的增大而增大,當(dāng)達(dá)到最適pH值 后,隨抑值的增大,酶解率反而下降。本發(fā)明確定復(fù)合酶的最佳酶解PH為6.5-7;酶量的增大 會(huì)提高酶對(duì)底物的作用能力,由此可引起酶解率的提高,當(dāng)酶加量增大到一定數(shù)值時(shí),蛋白 質(zhì)分子對(duì)酶的需求量達(dá)到飽和,酶不再是提高蛋白質(zhì)酶解率的限制性因素,所W酶解率隨 著酶加量的增大變得平緩,進(jìn)一步增大,其酶解率反而下降; 4經(jīng)生物降解后,玉米油中黃曲霉素 B1呈陰性,其含量下降至3.5-化g/kg,試驗(yàn)結(jié)果符 合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(含20yg/kg);經(jīng)處理后的油品中的過(guò)氧化值、折光指數(shù)和酸價(jià)都沒(méi)有較大的變 化,均符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。
      [0014] 5本申請(qǐng)采用真空微負(fù)壓技術(shù),將混合油蒸發(fā)提出浸出毛油,克服常壓蒸發(fā)時(shí),混 合油濃度過(guò)高、過(guò)低時(shí),停止蒸發(fā)的缺點(diǎn)。雙層直接汽,確保汽提塔下層毛油再次翻騰脫溶。 增設(shè)液位控制出油系統(tǒng),出油口設(shè)有溶劑測(cè)報(bào)系統(tǒng)。最終玉米浸出毛油溶劑殘留控制在 20卵mW下。
      【具體實(shí)施方式】
      [0015] W下實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明,但不用來(lái)限制本發(fā)明的范圍。
      [0016] 實(shí)施例1 玉米原油經(jīng)過(guò)加食品級(jí)憐酸進(jìn)行脫膠,在經(jīng)過(guò)加食品級(jí)氨氧化鋼脫酸堿煉,堿煉油溫 度在80度-95度,酸值小于0.5K0H/mg/g,在加活性白±脫色(白±加入量為油重的1%-5%;油 溫控制100-110度),在經(jīng)過(guò)冷凍脫蠟工序,脫蠟后,再經(jīng)過(guò)脫臭塔脫臭,脫臭油溫控制在220 度-250度,絕對(duì)壓強(qiáng)300-600Pa,再降溫后進(jìn)入成品罐。
      [0017] 實(shí)施例2 一種玉米油的制備方法包括如下步驟: 1預(yù)處理工序 對(duì)玉米原料進(jìn)行抽樣檢驗(yàn),如:水雜、黃曲霉、酸價(jià)、過(guò)氧化劑、含油量等指標(biāo)進(jìn)行化驗(yàn) 檢測(cè),做好記錄;合格后,接收入庫(kù)。
      [0018] 對(duì)玉米進(jìn)行驚曬,使得含水量為3-5%,將驚曬后的玉米在沸水中浸泡5-8分鐘,然 后放入冷水沖淋,反復(fù)幾次,去除附皮。
      [0019] 2 毛油 對(duì)步驟1預(yù)處理后的玉米進(jìn)行壓棒得到毛油 3脫膠堿煉 將毛油升溫到35-45Γ,調(diào)整抑為6.5-7,在毛油中加入脫膠用酶,所述的脫膠用酶為: lecitase ultra酶(3.326U/mg)、憐脂酶C(lOOU/mg)、漆酶(lOU/mg)、木聚糖酶(lOOOU/mg) 分別按照20mg/kg(相對(duì)于毛油重量,W下同)、20mg/kg、lOmg/kg、5mg/kg的比例添加,然后 水解4-5小時(shí); 反應(yīng)結(jié)束快速升溫至l〇〇°C使酶滅活,再加入5%(質(zhì)量比)的90-95°C水,攬拌使膠質(zhì)吸 水膨脹與油分離,充分混合lOmin后,10000 r /min的轉(zhuǎn)速離屯、10 min離屯、分離; 堿煉油溫度為80-95°C,酸值小于0.5K0H/mg/g; 4 一次蒸發(fā)分離溶劑(冷卻回收) 將脫膠后的油累入預(yù)熱器,預(yù)熱至200°C后,進(jìn)入一級(jí)分離器,在真空度為1.5化的真空 狀態(tài)下,于一級(jí)分離器中布料,再加熱至220°C,刮膜,蒸發(fā),之后進(jìn)入一級(jí)提純器,在真空度 為1.2Pa的真空狀態(tài)下,在一級(jí)提純器中進(jìn)行提純,分離出來(lái)的米慷油在輕組分接收罐中再 次被冷卻,控制溫度在25~30°C,重組分進(jìn)入二級(jí)提純; 5二次蒸發(fā)分離溶劑(冷卻回收) 將一次蒸發(fā)后的玉米油加熱至270°C,進(jìn)入二級(jí)提純器,在真空度為1.5Pa的真空狀態(tài) 下,分離出來(lái)的玉米油在輕組分接收罐中再次被冷卻,降溫至25~35°C,防止返色; 6脫蠟 將經(jīng)過(guò)二次蒸發(fā)后的油累入第一結(jié)晶罐后靠重力液位差依次至第二結(jié)晶罐、第Ξ結(jié)晶 罐、第四結(jié)晶罐和第五結(jié)晶罐,依次啟動(dòng)攬拌裝置,并開(kāi)啟冷媒分配器的調(diào)節(jié)閥口調(diào)節(jié)油在 每個(gè)結(jié)晶罐中的結(jié)晶溫度,經(jīng)過(guò)五個(gè)結(jié)晶罐并成功結(jié)晶后的油繼續(xù)靠重力液位差溢流到養(yǎng) 晶罐養(yǎng)晶,當(dāng)養(yǎng)晶罐達(dá)到20%的液位后,啟動(dòng)攬拌裝置并將助濾劑定量加入油中,使助濾劑 充分并均勻的分散在油中,加入助濾劑的油在養(yǎng)晶罐保持7小時(shí)后,由累輸入到過(guò)濾機(jī)進(jìn)行 油、蠟分離;所述助濾劑為珍珠巖:娃藻±=2:1的重量比例制備,助濾劑的添加量為將經(jīng)過(guò) 二次蒸發(fā)后的油按重量1%的比例添加助濾劑; 7脫臭 脫臭油溫控制在220度-250度,絕對(duì)壓強(qiáng)300-600Pa,再降溫后進(jìn)入成品罐。
      [0020]玉米油品質(zhì)測(cè)定方法黃曲霉毒素 B1測(cè)定方法按國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《食品中黃曲霉毒素 B1的 測(cè)定》GB/^OOg. 22-2003,結(jié)果顯示,黃曲霉毒素含量為3.7ug/Kg,而采用實(shí)施例1制備的油 中黃曲霉毒素含量為62.55。
      [0021 ]實(shí)施例2制備玉米油質(zhì)量抽樣檢驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1: 表1
      對(duì)實(shí)施例2生產(chǎn)的玉米油進(jìn)行營(yíng)養(yǎng)分析,顯示每lOOg油中,植物醬醇、維生素、鋒、儀、 鐵、巧的含量分別為:862111邑、33111邑、0.32111邑、3.15111邑、0.18111邑、1.1111邑。可見(jiàn)采用本發(fā)明工藝,有 效降低了營(yíng)養(yǎng)成分的流失,保留了植物醬醇,節(jié)約生產(chǎn)成本。
      [0022] W上列舉的僅是本發(fā)明的最佳具體實(shí)施例。顯然,本發(fā)明不限于W上實(shí)施例,還可 W有許多變形。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員能從本發(fā)明公開(kāi)的內(nèi)容直接導(dǎo)出或聯(lián)想到的所有變 形,均應(yīng)認(rèn)為是本發(fā)明的保護(hù)范圍。
      【主權(quán)項(xiàng)】
      1. 一種玉米油的制備方法,其包括如下步驟: 預(yù)處理、制備毛油、脫膠堿煉、一次浸出、二次浸出、脫蠟、脫臭。2. -種玉米油的制備方法,其特征在于,所述制備方法包括如下步驟: (1) 預(yù)處理: 對(duì)玉米進(jìn)行晾曬,使得含水量為3 - 5 %,將晾曬后的玉米在沸水中浸泡5 - 8分鐘,然后放 入冷水沖淋; (2) 制備毛油: 對(duì)步驟(1)預(yù)處理后的玉米進(jìn)行壓榨得到毛油; (3) 脫膠堿煉: 將毛油升溫到35-45Γ,調(diào)整pH為6.5-7,在毛油中加入脫膠用酶,所述的脫膠用酶使用 方式為:lecitase ultra酶、磷脂酶C、漆酶、木聚糖酶分別按照20mg/kg、20mg/kg、10mg/kg、 5mg/kg的比例添加,然后水解4-5小時(shí);反應(yīng)結(jié)束后,快速升溫至100 °C使酶滅活,再加入5% (質(zhì)量比)的90_95°C水,攪拌,充分混合IOmin后,10000 r /min的轉(zhuǎn)速離心10 min離心分 離; (4) 一次浸出; (5) 二次浸出; (6) 脫錯(cuò): 將經(jīng)過(guò)二次浸出發(fā)后的油栗入結(jié)晶罐,啟動(dòng)攪拌裝置并將助濾劑定量加入油中,使助 濾劑充分并均勻的分散在油中,保持7小時(shí)后,由栗輸入到過(guò)濾機(jī)進(jìn)行油、蠟分離;所述助濾 劑為珍珠巖:硅藻土=2:1的重量比例制備,所述助濾劑的添加量為按油重量1%的比例添加; (7) 脫臭: 脫臭油溫控制在220 -250°C,絕對(duì)壓強(qiáng)300-600Pa,再降溫后進(jìn)入成品罐。3. 權(quán)利要求1-2制備的玉米油及其應(yīng)用。
      【文檔編號(hào)】C11B1/06GK105875870SQ201610254386
      【公開(kāi)日】2016年8月24日
      【申請(qǐng)日】2016年4月24日
      【發(fā)明人】榮相棟, 沈小剛, 張業(yè), 尹世亭, 朱禮國(guó)
      【申請(qǐng)人】山東玉皇糧油食品有限公司
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