專利名稱：鞋革踵用樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用作制造鞋革踵(back counter)材料的樹脂組合物，并且更特別涉及一種含有苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、聚苯乙烯和木粉的樹脂組合物，在硬度、拉伸強(qiáng)度、延伸率等物理性能方面表現(xiàn)優(yōu)異，可用作制造鞋革踵用的材料，而且特別是因為它含有木粉、可在土壤中分解、檢測不到含有鎘或鎳所以對人畜無害，粘結(jié)性能以及制造過程中的其它加工性能也優(yōu)異。
革踵是鞋的一部分，可保持鞋后跟形狀的穩(wěn)定，讓腳后跟在穿著時感覺舒適柔滑，因此都制成與鞋后跟相同的形狀和樣式。
如果鞋革踵太硬可能會太過限制腳的運(yùn)動，但如果太軟，鞋后跟形狀就很難保持原狀，或者腳更易疲勞。
因此，鞋革踵優(yōu)選不僅硬度要夠以使鞋后跟保持原狀，即使是在穿了一段適當(dāng)長的時間之后，但柔軟性和彈性也要夠。對運(yùn)動鞋、登山鞋、慢跑鞋、網(wǎng)球鞋和其它鞋而言，特別是當(dāng)腳需要做強(qiáng)力運(yùn)動而且對鞋所施加的壓力不斷地在作急速改變時，革踵的上述特性就顯得尤為重要。由于運(yùn)動鞋目前正朝著輕型化發(fā)展，這類鞋的革踵需要由比重相當(dāng)輕的材料制成。
到目前為止，針對鞋革踵采用了一種所謂的cache mitt，它是紙經(jīng)過一層一層堆疊并壓縮至一定厚度然后切割成適當(dāng)尺寸而制成的，但這種材料的耐水性較差，因而鞋在水中洗過之后革踵就會發(fā)生嚴(yán)重的變形。
為了克服耐水性差的缺點，已經(jīng)開發(fā)出由聚氯乙烯(以下稱為PVC)或熱塑性橡膠(以下稱為TPR)等高分子原料制成的產(chǎn)品。但發(fā)現(xiàn)PVC的耐熱或耐冷性較差，即它在高溫下容易變形而在低溫下則容易斷裂，更不用說許多其它的缺點了，而TPR只有在甲苯中浸漬一段時間之后才能使用，這會在加工過程中帶來很多麻煩，更不用說環(huán)保和健康問題了，比如甲苯對人體可能有毒害作用。
由于世界著名的鞋供應(yīng)商目前已拒絕購買鞋內(nèi)底中能檢測出對人有害的鎘或鎳的商品，因此需要開發(fā)出環(huán)保性能更佳的材料來滿足這類要求。
本發(fā)明意在解決現(xiàn)有技術(shù)中所出現(xiàn)的上述問題，所依據(jù)的是一種用作鞋革踵制造材料的樹脂組合物，它含有具環(huán)保物理特性、在土壤中易于分解的木粉；檢測不到含有對人體有害的鎘或鎳；粘結(jié)力強(qiáng)，所以次品率低；可制造環(huán)保型制品；柔韌性好，特別是彎曲模量優(yōu)異；重量極輕，因而能制造出質(zhì)量更輕的鞋；撓曲性優(yōu)異；加工性能更好。
為了實現(xiàn)這些目的，本發(fā)明的鞋革踵用樹脂組合物其特征在于包含30～60wt.％的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、20～50wt.％的聚苯乙烯和5～25wt.％的木粉。也可含有其它添加劑如加工油、無機(jī)填料、石英或云母。
本發(fā)明樹脂組合物其特征在于同時采用了木粉和聚苯乙烯，以及一定量的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物和一些無機(jī)填料，從而在減輕重量并提高高低溫柔韌性的同時保持了足夠的硬度、延伸率和抗撕裂強(qiáng)度等物理性能。
本發(fā)明樹脂組合物中所用的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物只是普通的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物樹脂，但其含量優(yōu)選30～60wt.％。當(dāng)含量少于30wt.％時，所需的物理性能會變差，但如果超過60wt.％，除了增加成本之外沒有任何好處。
本發(fā)明所用的聚苯乙烯其沖擊強(qiáng)度相對較低但拉伸強(qiáng)度和彎曲模量優(yōu)異，由于撓曲性優(yōu)異因而適于塑料加工，特別是與木粉相互融合的性能也良好，并且在本發(fā)明中的含量為20～50wt.％。如果聚苯乙烯含量少于20wt.％，對其拉伸強(qiáng)度或彎曲模量不利，對可加工性比如塑料加工性能的改善效果可能會低于預(yù)期值，但如果含量超過50wt.％，就得相對降低苯乙烯-丁二烯和其它樹脂的含量，結(jié)果導(dǎo)致硬度所不希望的下降。
本發(fā)明樹脂組合物中所用的木粉是經(jīng)普通方法粉碎的木材，顆粒尺寸優(yōu)選4～200目，含量優(yōu)選5～25wt.％。當(dāng)含量低于5wt.％時，會降低拉伸強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度等物理性能，而當(dāng)超過25wt.％時，對彎曲性能不利。
當(dāng)在鞋中使用時，本發(fā)明樹脂組合物中所用的木粉能夠循環(huán)、香味獨(dú)特、消除了惱人的腳臭味。
除了上述組分以外，可按需要添加適當(dāng)量的常見的紫外線穩(wěn)定劑、除臭劑、防滑劑、防粘劑、顏料等。
本發(fā)明的樹脂組合物可按已知的混合或拌合方法進(jìn)行制造，比如先在輥磨、捏合機(jī)或超混合機(jī)中共熔合或捏合然后造粒。
本發(fā)明以下就一些實施例進(jìn)一步作以具體的說明，但要明白本發(fā)明并不局限于這些實施方案。實施例和對比實施例1～5下表1各個實施例中所用的原料其物理性能如下1.聚苯乙烯(PS)熔融指數(shù)4.0g/10min；拉伸強(qiáng)度520kg/cm2；延伸率2.0％；彎曲勁度800kg/cm2；彎曲模量30,000kg/cm2；收縮率0.6％；熱變形溫度90℃；Izod沖擊強(qiáng)度2.0kgcm/cm；洛氏硬度75(R)2.苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBR)苯乙烯含量33wt.％；熔融指數(shù)6g/10min；密度0.95g/cm3；拉伸強(qiáng)度260kg/cm2；延伸率850％；邵氏硬度A級3.木粉水含量3.0wt.％；粒子尺寸40～200目4.加工油比重0.88g/cm3；燃點236℃；傾點～15℃；總酸值mg0.01KOH/g；動態(tài)粘度(40℃)10.5cst；退火點82℃；折光系數(shù)(20℃)1482；銅板腐蝕性(100℃，3h)1a5.石英水合石英，SiO2含量≥92wt.％或更高按照下表1中所提供的配方，借助雙螺桿高速擠出機(jī)混合各個組份，并經(jīng)由注射型金屬模具制成顆粒，測試其物理性能，結(jié)果見下表2。
按以下方法測試這些物理性能1.硬度ASTM D-22402.比重ASTM D-2973.拉伸強(qiáng)度ASTM D-4124.撕裂強(qiáng)度ASTM D-6245.彎曲特性ASTM D-813(23±1℃，75,000次；孔2mm)6.抗冷撓曲性ASTM D-813(-10±1℃，25,000次；孔2mm)表1(wt.％)
表2
在上表2中，本發(fā)明實施例1～3同時采用了聚苯乙烯和苯乙烯-丁二烯共聚物樹脂，并分別按適量添加了木粉、加工油和其它添加劑，在所有的物理性能方面均表現(xiàn)優(yōu)異，并且抗冷撓曲性尤其突出。
相反，對于由聚苯乙烯和苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物樹脂制成的樹脂組合物(對比實施例1和2)來講，只有幾個物理性能表現(xiàn)良好，但在延伸率和彎曲性能等方面卻相當(dāng)差。在同時采用聚苯乙烯和苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物樹脂但木粉含量又太高(對比實施例3和4)時，其彎曲性能全都很差，而且在對比實施例5中抗冷撓曲性也不好。
如上所述，本發(fā)明用作鞋革踵制造材料的樹脂組合物具備制鞋業(yè)所需的一些好特性，比如足夠的硬度和拉伸強(qiáng)度，以及因為使用木粉而產(chǎn)生的穿著起來又軟又舒適的感覺，尤其還同時具備其它好的性能比如良好的粘結(jié)性能、檢測不到含有任何對人有害的鎘和鎳的環(huán)保特性、消除了惱人的腳臭味取而代之的則是所含木粉的香味。
權(quán)利要求
1.一種鞋革踵用樹脂組合物，它包含30～60wt.％的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、20～50wt.％的聚苯乙烯和5～wt.％的木粉。
2.權(quán)利要求1鞋革踵用樹脂組合物，它進(jìn)一步包含一種或多種選自加工油、無機(jī)填料、石英和云母的添加劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用作制造鞋革踵原料的樹脂組合物,更特別涉及一種含有苯乙烯－丁二烯嵌段共聚物、聚苯乙烯和木粉的樹脂組合物,在硬度、拉伸強(qiáng)度、延伸率等物理性能方面表現(xiàn)優(yōu)異,而且特別是因為它含有木粉、可在土壤中分解、檢測不到含有鎘或鎳,粘結(jié)性能以及制造過程中的其它加工性能也優(yōu)異。
文檔編號A43B23/08GK1355260SQ0112202
公開日2002年6月26日 申請日期2001年6月22日 優(yōu)先權(quán)日2000年11月23日
發(fā)明者樸圭植 申請人:友昌化學(xué)株式會社