專利名稱：：高吸濕性聚酰胺纖維、它的制造方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明是關(guān)于一種高吸濕性聚酰胺纖維、特別適用作穿著舒服性極優(yōu)的內(nèi)衣、內(nèi)褲等衣料制品用的纖維材料。作為合成纖維之一的聚酰胺纖維，其特征是具有優(yōu)良的特性，強(qiáng)度高，耐磨性好，柔軟、具有光澤、染色鮮明等。因此，最好用于連褲襪等內(nèi)褲、內(nèi)衣、運(yùn)動(dòng)衣等衣料制品。特別是對(duì)于內(nèi)衣、聚酰胺纖維柔軟而富有彈性、懸垂性，和表面觸摸光滑，穿著涼爽感等，大多用作女性內(nèi)衣和緊身內(nèi)衣。而且，就強(qiáng)度高、耐磨性好、柔軟等特性考慮，大多用于連褲襪。棉線和羊毛等為代表的天然纖維，它的手感和穿著非常好，特別是與肌體直接接觸的內(nèi)衣和中衣，大多使用具有適度吸濕性的棉線。然而，棉線內(nèi)衣在柔軟而富有彈性、懸垂性和光澤感等審美性方面非常欠缺，同時(shí)，表面觸摸光滑感和穿著涼爽感等也不理想，尤其是不適合用于女性的內(nèi)衣。對(duì)此，聚酰胺纖維、聚酯纖維等熱可塑性合成纖維，雖然具有強(qiáng)度高和染色牢等優(yōu)良特性，但，就吸濕性不如天然纖維。因此，由于出汗，在衣服內(nèi)部產(chǎn)生水蒸汽，不能被充分吸濕而滯留在衣服里，特別是夏季高溫多濕時(shí)，蒸發(fā)感很大，令人感覺(jué)很不舒服。聚酰胺纖維的平衡水分率(標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的吸濕性)要高于聚酯纖維，但從穿著時(shí)的舒適感來(lái)講也未必令人滿意。因此，本發(fā)明者們提出一種提高聚酰胺纖維吸濕性的技術(shù)方案，即，向聚酰胺中添加聚乙烯吡咯烷酮(以下稱PVP)和聚醚酰胺(以下稱PEA)和/或聚醚酯酰胺(以下稱PEEA)(特開(kāi)平7-150414號(hào)公報(bào))。然而，該技術(shù)中，雖然獲得了吸濕特性的目的，但由于色調(diào)變壞，對(duì)于追求審美觀的衣料制品，卻不能令人滿意，而且，目的是要求質(zhì)地更高，所以在制造極為細(xì)絲和高變形絲時(shí)，帶來(lái)的問(wèn)題是造絲時(shí)，經(jīng)常發(fā)生斷絲，難以穩(wěn)定生產(chǎn)。同樣，本發(fā)明者們又提出了一種技術(shù)方案，記載在特開(kāi)平7-150415號(hào)公報(bào)中，通過(guò)混合使用PVP和還原劑，獲得潔白度良好的吸濕性聚酰胺纖維。根據(jù)所記載的技術(shù)，就明亮這一點(diǎn)考慮，獲得近于白色的纖維，但消除PVP本身帶來(lái)的黃色色調(diào)確是很困難的，對(duì)于這種未染色狀態(tài)下的黃色度依然是不能令人滿意的。加之，在制造極為細(xì)絲和高度變形絲時(shí)，斷絲現(xiàn)象很多，其困難是生產(chǎn)性不能令人滿意。因此，本發(fā)明者們對(duì)于消除上述老技術(shù)中的缺點(diǎn)，繼續(xù)研究，結(jié)果完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明的主要目的是提供一種具有高吸濕性，同時(shí)又具有優(yōu)良色調(diào)的聚酰胺纖維，進(jìn)而，提供了一種制絲性優(yōu)良，生產(chǎn)性穩(wěn)定的高吸濕性纖維的制造方法。為了達(dá)到該目的，本發(fā)明的高吸濕性聚酰胺纖維的特征是其組成為對(duì)于聚酰胺以3-15(重量)％的量，含有聚乙烯吡咯烷酮的聚酰胺，而且，該聚酰胺中的吡咯烷酮含有率為聚乙烯吡咯烷酮含量的0.1重量％以下。其制造方法的特征是將吡咯烷酮含有率為0.1(重量)％以下的，且K值為20-70的聚乙烯吡咯烷酮，通過(guò)在低氧濃度的環(huán)境下進(jìn)行混合的方法，混合聚酰胺，制得聚乙烯吡咯烷酮濃度為10-50(重量)％的高濃度主要聚合物后，再通過(guò)切片混合法制成聚乙烯吡咯烷酮為規(guī)定濃度的聚酰胺組合物，并通過(guò)熔融紡絲制成細(xì)絲。熔融紡絲后，這種由熔融紡絲制成的細(xì)絲，以1000m/分以上的速度拉引紡絲一次形成繞卷，通過(guò)繼續(xù)拉伸繞卷的方法，或者，熔融紡絲后，以3000m/分以上的速度拉引紡絲，實(shí)際上最好按拉伸繞卷法進(jìn)行。進(jìn)而，用本發(fā)明的高吸濕性聚酰胺纖維，最好使用特定條件的纖絲制做長(zhǎng)襪和內(nèi)衣。本發(fā)明使用了與過(guò)去不同的特定聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，這樣，最重要的一點(diǎn)是聚酰胺纖維中的吡咯烷酮含量，與過(guò)去相比非常少。由此仍就具備過(guò)去的聚酰胺纖維的長(zhǎng)處，而且，黃色度降低，色調(diào)優(yōu)良，吸濕性好、染色性和洗滌性等也非常好，而且極為細(xì)絲和高度形絲等也能非常穩(wěn)定地制絲。這種特定的PVP，其特征是其中所含的吡咯烷酮的量低于0.1(重量)％，即極少，這可以將異丙醇用作聚合熔劑，利用合成法制得。對(duì)比之下，過(guò)去的PVP，由于是將水作為聚合溶劑的制造物，所以在制造時(shí)的聚合過(guò)程中，作為付產(chǎn)物，常常產(chǎn)生大量的吡咯烷酮，結(jié)果，所得到的PVP是吡咯烷酮含量高達(dá)0.13-0.30(重量)％的產(chǎn)物。當(dāng)這種吡咯烷酮含量很高時(shí)，向聚酰胺中添加它制作纖維時(shí)，由于聚酰胺纖維中的吡咯烷酮含量太多，黃色度增高，當(dāng)然將黃色度降低到10以下是非常困難的。其結(jié)果，過(guò)去的含PVP纖維，黃色度很高，染色后的色調(diào)有使人厭惡的感覺(jué)，所以用于追求審美性的衣料中不能令人滿意。在本發(fā)明的吸濕性聚酰胺纖維中，為了獲得所望的吸濕特性，對(duì)于聚酰胺來(lái)說(shuō)，必需含有3-15(重量)％的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)。如上述，由于使用了吡咯烷酮含量極少的PVP。所以，本發(fā)明的吸濕性聚酰胺纖維，纖維中所含吡咯烷酮的量，PVP的量要非常少，低于0.1(重量)％。為了付與纖維所希望的高吸濕性，對(duì)于聚酰胺，必需含有3-15(重量)％的PVP，最好為4-8(重量)％，當(dāng)PVP含量不足3(重量)％或過(guò)少時(shí)，不可能獲得好的吸濕性。當(dāng)超過(guò)15(重量)％過(guò)多時(shí)，發(fā)現(xiàn)有粘性感覺(jué)，接觸很不舒服，然而，制絲性也不好，不能穩(wěn)定地進(jìn)行制絲。吡咯烷酮的含量必需是PVP的0.1(重量)％以下，最好是0.05(重量)％以下，低于0.03(重量)％更好。當(dāng)吡咯烷酮含量在上述范圍時(shí)，未染色狀態(tài)下的黃色度在10以下，可獲得色調(diào)良好的纖維，適于用作衣料。即，在未染色狀態(tài)下的聚酰胺纖維和它紡織品的黃色度在10以下時(shí)，不會(huì)對(duì)染色后的色調(diào)產(chǎn)生厭惡感，從而獲得的纖維制品色調(diào)良好，感覺(jué)舒適。本發(fā)明中所用的吡咯烷酮含量低于0.1(重量)％的PVP，可以通過(guò)將異丙醇作聚合溶劑的方法進(jìn)行制造。這時(shí)，作為聚合引發(fā)劑不含有過(guò)氧化氫系的催化劑，最好抑制形成黃色度的付產(chǎn)物吡咯烷酮的發(fā)生。其它條件可采用通常的聚合方法。本發(fā)明中所用的PVP，它的K值最好為20-70，20-60更好。K值過(guò)低的PVP即使混合在聚酰胺中，由于和后述的聚酰胺分子鏈的絡(luò)合很弱，在混合后的切割冷卻水處理中大部分易于溶出，所以，為獲得所期望的高吸濕特性，不得不將大量的PVP混入到聚酰胺中，使生產(chǎn)效率下降。另外，當(dāng)K值過(guò)高時(shí)，大大增加了向聚酰胺中混入時(shí)的粘度，由熔融吐出使之粗化(チツプ化)變的很困難，同樣也使生產(chǎn)效率降低。本發(fā)明的聚酰胺纖維，水溶性成分的溶出率最好在5％以下，低于3(重量)％以下更好。這種溶出率是將本發(fā)明的聚酰胺纖維在沸水中處理30分鐘，從其重量變化率求出的水溶性成分溶出率的值。由于PVP水溶性極高，即使包含在聚合物中，具有向聚合物表面易于滲透的性質(zhì)。而且，付產(chǎn)物吡咯烷酮水溶性也極高，同樣易于向聚合物表面滲透出。因此，在利用含有PVP產(chǎn)生高吸濕性聚酰胺纖維中，抑制其中所含PVP和吡咯烷酮的溶出，使之能很好地保持吸濕特性，以及保持纖維的良好光澤和手感。例如，使用溶出率低于5％的聚酰胺纖維，制成纖維制品后，穿著時(shí)，實(shí)際上纖維表面上沒(méi)有PVP析出，就柔軟性和光滑感看極為良好。為了使溶出率達(dá)到所期望的最低水準(zhǔn)，采用的辦法是增強(qiáng)PVP和聚酰胺之間的分子鍵絡(luò)合能力。例如，使用擠壓機(jī)將PVP混合到聚酰胺中形成母聚合物的方法，這樣可以增強(qiáng)聚酰胺分子鍵和PVP分子鍵之間的絡(luò)合，最為理想。混合是在低氧濃度的條件下進(jìn)行混合的方法，這樣能降低紡絲時(shí)的絲斷現(xiàn)象。對(duì)此，在和大氣中氧濃度(約20％)相同水準(zhǔn)或更高氧濃度的環(huán)境下進(jìn)行混合，使用這樣的母聚合物時(shí)，制絲時(shí)經(jīng)常發(fā)生斷絲現(xiàn)象，難以穩(wěn)定地生產(chǎn)。氧濃度的最低水準(zhǔn)，例如在15％以下，最好是低于10％，為此，采用將氮?dú)庖活惖亩栊詺怏w通入到漏斗或氣筒內(nèi)以降低氧濃度的方法。母聚合物中PVP的混入濃度為10-50重量％。不足10重量％時(shí)難以產(chǎn)生母聚合物原有的效果。超過(guò)50重量％時(shí)，由于穩(wěn)定而混入困難。這樣獲得的含PVP聚酰胺母聚合物チツプ，接著利用無(wú)添加的聚酰胺チツプ和チツプ摻合調(diào)整濃度的方法，將濃度調(diào)整后，供給熔融紡絲。像特開(kāi)平7-150414公報(bào)中記載的那樣，合用聚醚酰胺(PEA)和聚醚酯酰胺(PEEA)時(shí)，在聚酰胺聚合前的已內(nèi)酰胺水溶液中，添加PVP和PEA和/或PEEA。也可采用這種方法，然而，為了將沒(méi)有合用PEA和PEEA時(shí)的溶出率控制在5(重量)％以下，使用上述的母聚合物法是有效的。將含有規(guī)定濃度PVP的聚酰胺進(jìn)行熔融紡絲是可利用通常的方法進(jìn)行制絲。該制絲方法，可利用熔融紡絲、冷卻、給油后、以紡絲速度1000m/分以上進(jìn)行拉引，不是一次繞卷，而是延伸繞卷直接紡絲延伸方法，也可利用以3000m/分以上的高速紡絲拉引，實(shí)際上，不延伸繞卷的高速紡絲法。對(duì)此，一旦繞卷后延伸的2段制絲法，未延伸絲繞卷包裝的卷形式，它的吸濕速度很快，非常容易失去原形，難以穩(wěn)定地制絲，很不理想。制絲所得到的高吸濕性聚酰胺纖維，通常得到的是復(fù)絲，其單絲的截面形狀可以是圓形截面，也可以是三葉或四葉的變形截面，根據(jù)本發(fā)明的是變形截面時(shí)，可穩(wěn)定地制絲。它的纖維度沒(méi)有特別限制，用于衣料時(shí)單絲纖維度為0.5-8.0旦尼爾的復(fù)絲。獲得的高吸濕性復(fù)絲，不必選用特殊條件，以通常聚酰胺纖維用的方法進(jìn)行后加工和紡線制成布匹，根據(jù)需要可進(jìn)行縫制，做成各種衣料用制品。其中，適用于直接與肌體接觸穿著用的內(nèi)衣(襯衣、緊身內(nèi)衣等)和襪子一類(長(zhǎng)襪類和短襪類)、或、在出汗?fàn)顟B(tài)下穿著用的運(yùn)動(dòng)衫(防風(fēng)運(yùn)動(dòng)服、網(wǎng)球內(nèi)衣、滑雪衣、排水性運(yùn)動(dòng)衣等)。也可適用于要求高吸濕性非衣料的其它用途。用于這些用途時(shí)，從要充分滿足所希望的吸濕率水平考慮，高吸濕性聚酰胺纖維的最高吸濕率為8％以上，最高吸濕率和排濕后的標(biāo)準(zhǔn)吸濕率之差最好在4％以上。當(dāng)其最高吸濕率低于8％時(shí)，不能充分吸收非感覺(jué)蒸發(fā)排泄(即，沒(méi)有感到發(fā)汗但經(jīng)常地從皮膚散發(fā)出的汗液)的汗液，難以獲得穿著時(shí)非常舒適的感覺(jué)。當(dāng)最高吸濕率和排濕后的標(biāo)準(zhǔn)吸濕率之差低于4％時(shí)，由于織品一次吸收的汗液難以蒸發(fā)掉，也就難以獲得蒸發(fā)后的舒適感覺(jué)。高吸濕性聚酰胺纖維的干燥速度為0.014ml/分以上，可避免排汗時(shí)的發(fā)粘感覺(jué)，為此，PVP含量和溶出率不能過(guò)大，必需調(diào)整到適當(dāng)水準(zhǔn)。在將本發(fā)明的高吸濕性聚酰胺纖維用于長(zhǎng)統(tǒng)女襪時(shí)，為了提長(zhǎng)統(tǒng)襪的特性，伸展度為35-50％，而且所使用的聚酰胺復(fù)絲，伸展度(A％)和楊氏模數(shù)(Bg/d)和復(fù)絲數(shù)(C)最好滿足0.25≤A/(B×C)≤0.40。A/(B×C)的值不足0.25時(shí)，由于聚酰胺纖維的初期拉伸應(yīng)力(楊氏模數(shù))相對(duì)高，所以制成長(zhǎng)統(tǒng)襪時(shí)難以獲得柔軟的舒適性。當(dāng)超過(guò)0.40時(shí)，由于聚酰胺纖維的初期拉伸應(yīng)力(楊氏模數(shù))相當(dāng)?shù)?，絲本身沒(méi)有韌性(ュシ)，制作交織的長(zhǎng)統(tǒng)襪時(shí)，包芯紗和交織紗之間繞絲平衡(ル-プバランス)會(huì)崩斷，由于容易引起網(wǎng)目崩潰和折皺，難以獲得優(yōu)美的外觀。當(dāng)伸展度超過(guò)50％時(shí)，難以獲得好的耐洗滌性。對(duì)此，不含PVP的過(guò)去的聚酰胺纖維，由于楊氏模數(shù)相對(duì)高，難以滿足上述的伸展過(guò)度和[A/(B×C)]的范圍，而本發(fā)明的高吸濕性聚酰胺纖維，卻能很容易地滿足上述的伸展度和[A/(B×C)]的范圍，提高了長(zhǎng)統(tǒng)襪的質(zhì)量。此處所說(shuō)的長(zhǎng)統(tǒng)襪是以連褲襪，有光亮長(zhǎng)襪、連體短纖維長(zhǎng)襪、連褲襪為代表的長(zhǎng)統(tǒng)襪制品。本發(fā)明的高吸濕性聚酰胺纖維可用于長(zhǎng)統(tǒng)襪的趾部、腳部、短褲部位的任何一處的編織絲，實(shí)際上它占整個(gè)紡織絲總體的30(重量)％以上為好，它的比例越高，穿著舒適性越好。最好用作短褲和腳部的紡織絲。作為制作長(zhǎng)統(tǒng)襪的編織絲，可使用由聚酰胺復(fù)絲形成包芯的包芯彈性絲，和不進(jìn)行包芯加工或進(jìn)行包芯加工的聚酰胺復(fù)絲。包芯彈性絲是在支撐型長(zhǎng)褲襪類中所用的紡織絲，大致區(qū)分成單式包芯彈性絲(SCY)和雙式包芯彈性絲(DCY)。單式包芯彈性絲是在彈性絲的芯絲周圍卷付上一層聚酰胺復(fù)絲而形成的復(fù)合彈性絲。雙式包芯彈性絲是在彈性絲的芯絲周圍卷付上2層聚酰胺復(fù)絲而形成的復(fù)合彈性絲，它的卷付方向，以下側(cè)卷付和上側(cè)卷付，通常是相反的。作為制作包芯彈性絲芯絲的彈性絲，可使用聚氨脂系彈性纖維、聚酰胺系彈性體的彈性纖維、聚酯系彈性體的彈性纖維、天然橡膠、合成橡膠、丁二烯系纖維等，但作為長(zhǎng)統(tǒng)襪用，從它的彈性特性、熱特性、耐久性等看，最理想的是聚氨脂系彈性纖維和聚酰胺系彈性體的彈性纖維。支撐型長(zhǎng)統(tǒng)襪類，通常使用2孔或4孔給絲編織機(jī)，以包芯彈性絲進(jìn)行編絲，或者用包芯彈性絲和耐綸絲交互編織，進(jìn)行制造。進(jìn)而，本發(fā)明的高吸濕性聚酰胺纖維用于制作內(nèi)衣時(shí)，可使用變形度為2.4以上，而且是3葉以上的多葉截面形的變形截面纖維，這可以提高吸濕速度和吸水性。通過(guò)用變形度為2.4以上的高變形斷面，在復(fù)絲相互之間形成毛細(xì)管，通過(guò)這種毛細(xì)管現(xiàn)象可提高吸水性，同時(shí)，通過(guò)快速擴(kuò)散和發(fā)散能快速干燥。由于變形度很高而使纖維表面積變大，從而提高了吸濕速度。纖維的變形度，其定義是，在單纖維的截面形狀中，求出從該形狀的重心位置到截面外周之間的距離中，最短距離和最長(zhǎng)距離，求取最長(zhǎng)距離/最短距離的比值。用于制作內(nèi)衣時(shí)，為了改善大量出汗時(shí)的發(fā)粘感覺(jué)，吸水高度最好在70mm以上。在這些長(zhǎng)統(tǒng)襪和內(nèi)衣等衣料制品中，發(fā)揮所望的吸濕特性，所使用的本發(fā)明吸濕性聚酰胺纖維占纖維材料的30(重量)％以上，它的比例越高穿著舒適感也就越好。用本發(fā)明的吸濕性聚酰胺纖維制成的衣料制品，由于干燥速度可達(dá)0.014ml/分以上，是抑制了發(fā)粘感，穿著舒適極優(yōu)的制品。按如下方式測(cè)定本發(fā)明中各種物性值。&lt;吡咯烷酮含量(對(duì)PVP量)&gt;將3ml六氟異丙醇和1ml氯仿加入到100mg纖維試料中，溶解纖維。在所得溶液中加入乙醇，使聚合物成分再沉淀，溶解成20ml，利用定量法對(duì)溶液成分進(jìn)行氣相柱色譜分析。用預(yù)先制作的戊內(nèi)酰胺檢測(cè)線來(lái)定量測(cè)定吡咯烷酮的量。利用下式求出吡咯烷酮對(duì)纖維的含有率。吡咯烷酮含有率(對(duì)纖維)(重量)％＝[(GC峰面積/檢測(cè)線系數(shù))(mg/ml)×溶液量(ml)/試料量(mg)]×100同樣根據(jù)[吡咯烷酮含有率(對(duì)纖維)(重量)％/纖維中PVP含量(重量％)]×100(重量％)，求出吡咯烷酮含有率(對(duì)PVP量)。&lt;PVP的K值&gt;將PVP制成濃度為1％的水溶液，測(cè)定其相對(duì)粘度，利用Fikent-scher式求得。logZ＝C[75K2/(1+1.5KC)+K]其中Z濃度為C的水溶液相對(duì)粘度、K∶K值×10-3、C∶水溶液濃度(W/V％)&lt;水溶性成分的溶出率&gt;將聚酰胺纖維在110℃下干燥8小時(shí)后，測(cè)定其纖維重量(W1)。隨后，在沸水中處理30分鐘后，再次在110℃下干燥8小時(shí)，測(cè)定其纖維重量(W2)，將處理前后的重量減少率＝(W1-W2)/W1定為水溶性成分的溶出率。&lt;纖維或織品的黃色度&gt;將纖維利用27一行距的筒編機(jī)，以編織密度45/英寸的筒編織物作為試料。將這種編織物或織品試料進(jìn)行2折，用日本電色工業(yè)制力ラ-メ-ク-∑80，以同一測(cè)定器所定的方法，測(cè)定X、Y、Z，3個(gè)刺激純度值，利用下式求得黃色度。Y1(黃色度)＝100×[1.28×-1.06Z]/Y&lt;纖維或織品的最高吸濕率。排濕后的標(biāo)準(zhǔn)吸濕率&gt;精練試料纖維(可用和上述相同的筒編織物為試料)或織品，去除油劑。將約1g試料裝入玻璃稱量瓶(風(fēng)袋重量F)內(nèi)，放入干燥機(jī)中，于110℃下干燥2小時(shí)。將該稱量瓶密封，置于干燥器內(nèi)放置30分鐘冷卻后，測(cè)定裝有試料(絕對(duì)干燥的試料)的稱量瓶總重量(K)。接著，以開(kāi)放狀態(tài)裝入設(shè)定在20℃，65％RH的恒溫恒濕槽((株)田葉井制作所制的恒溫恒濕槽“レインボ-”)，放置24小時(shí)。隨后，再在密封狀態(tài)下，在干燥器內(nèi)放置30分鐘后，再次測(cè)定裝有試料的稱量瓶重量(H)。繼續(xù)將開(kāi)放狀態(tài)的稱量瓶裝入設(shè)定在30℃，90％RH的恒溫恒濕槽內(nèi)，同樣測(cè)定24小時(shí)后的總重量(S)。從以上各值按下式計(jì)算。最高吸濕率＝[(S-K)/(K-F)]×100(％)排濕后的標(biāo)準(zhǔn)吸濕率＝[(H-K)/(K-F)]×100(％)&lt;纖維或織品的干燥速度&gt;將試料纖維(可用和上述相同的筒編織物為試料)或織品，按上述同樣的辦法進(jìn)行干燥、冷卻、稱量后，向試料滴加1ml蒸餾水，測(cè)定裝有試料的稱量瓶總重量(Wo)。接著，以開(kāi)放狀態(tài)裝入到設(shè)定20℃，65％RH的恒溫恒濕槽內(nèi)，從此裝入時(shí)刻開(kāi)始，按上述同樣方法，每10分鐘一次，在90分鐘內(nèi)連續(xù)測(cè)定裝有試料的稱量瓶重量(WTT時(shí)間(分))。按下式求出與各干燥時(shí)間相應(yīng)的水分率，上述吸濕率測(cè)定時(shí)的K值為同一值。T時(shí)間的水分率＝[(WT-K)/(WO-K)]×100(％)接著，將T時(shí)間和對(duì)應(yīng)的WT進(jìn)行繪圖，描出干燥曲線。從T＝0時(shí)開(kāi)始所得干燥曲線的連續(xù)斜率求出干燥速度(ml/min)。此處，水分率為100％時(shí)的水分量(m1)等于所滴加蒸餾水的量。&lt;織品的吸水高度&gt;采取5個(gè)織品試驗(yàn)片，徑向和緯向上，寬1cm×長(zhǎng)20cm。試驗(yàn)片的一端用夾具固定住，另一端約2cm長(zhǎng)浸泡在20±2℃的蒸餾水中，從浸泡開(kāi)始到10分鐘后，讀取由毛細(xì)管現(xiàn)象使水上升的距(mm)，到1/2mm，對(duì)徑向，緯向的試驗(yàn)片分別測(cè)定5次，以其平均值表示。&lt;編織物的耐洗滌性&gt;根據(jù)JISL0844染色對(duì)洗滌時(shí)牢固程度的試驗(yàn)A-2法，利用灰色梯尺，進(jìn)行評(píng)價(jià)判定退色程度。&lt;長(zhǎng)統(tǒng)襪的柔軟性&gt;將長(zhǎng)統(tǒng)襪穿在人的腳上，通過(guò)檢查者(5人)的觸感相對(duì)評(píng)價(jià)質(zhì)地柔軟性，結(jié)果表示基準(zhǔn)如下◎極好、○良好、△稍差、×差&lt;長(zhǎng)統(tǒng)襪等衣料制品的蒸發(fā)感覺(jué)、發(fā)粘的感覺(jué)&gt;通過(guò)一天8小時(shí)被查者(5人)的穿著情況進(jìn)行評(píng)價(jià)，結(jié)果也以和上述觸感性相同的基準(zhǔn)表示。&lt;長(zhǎng)統(tǒng)襪的質(zhì)地外觀&gt;將長(zhǎng)統(tǒng)襪套在白色型板上，通過(guò)檢查者(5人)的肉眼相對(duì)評(píng)價(jià)質(zhì)地的優(yōu)美程度，結(jié)果也以和上述柔軟性相同的基準(zhǔn)表示。實(shí)施例1作為PVP，使用以異丙醇為溶劑，用通常的方法合成的K值為30的PVP(BASF社制“ルビスュ-ル”K30スペシヤルグレ-ド”以下略寫(xiě)為K30SP)。該P(yáng)VP(K30SP)中吡咯酮含量為0.02(重量)％。使用擠壓機(jī)(φ40mm、2條、雙軸)將該P(yáng)VP與98％硫酸相對(duì)粘度ηr為2.72的耐綸6進(jìn)行混合，擠壓成線性，冷卻后，進(jìn)行造粒，制成PVP濃度為30(重量)％的母聚合物坯料，這時(shí)，向漏斗、筒內(nèi)通以氮?dú)?，使氧濃度?％以下。在回轉(zhuǎn)式真空干燥機(jī)內(nèi)，耐綸6坯和上述母聚合物坯，以規(guī)定的比例，一邊混合一邊以通常的方法進(jìn)行干燥。干燥所得的混合坯料中耐綸6對(duì)PVP的含有率為3、7、15(重量)％降各個(gè)混合坯料在270℃下熔融，利用13孔的Y型孔具有進(jìn)行吐絲，利用紡絲速度1300m/分、伸展倍率2.3倍、繞卷速度為3000m/分的直接紡絲延伸法進(jìn)行制絲，得到變形度為2.6的三葉截面，30旦尼爾，13根絲的含PVP聚酰胺復(fù)絲(水準(zhǔn)No.3、4、5)所得到的長(zhǎng)絲，水溶性成分溶出率為0.7-2.9(重量)％，或更低。如表1所示，任何一個(gè)的水準(zhǔn)、黃色度、水溶性成分溶出率都很低，最高吸濕率很高、最高吸濕率和標(biāo)準(zhǔn)吸濕率之差很大、色調(diào)、質(zhì)地解感、吸濕性等都非常好。而且，干燥速度也很快。利用通常染色法將所得纖維染成翠蘭色，得到亮度為5，色純度為40的良好光澤的纖維。比較例1除了改變回轉(zhuǎn)式真空干燥機(jī)中的聚合物混合比，使PVP的含有率為0.5、2、18重量％外，其它和實(shí)施例1相同，獲得含PVP聚酰胺混合坯料，同樣制成復(fù)絲(水準(zhǔn)No.1、2、6)作為筒編織品實(shí)施和實(shí)施例1相同的測(cè)定。如表1所示，PVP含有率為0.5、2(重量)％的水準(zhǔn)(No.1、2)，最高吸濕率過(guò)于低，最高吸濕率和標(biāo)準(zhǔn)吸濕率之差也過(guò)于低，吸濕特性很差。PVP含有率為18(重量)％的水準(zhǔn)(No.6)，干燥速度太慢，有發(fā)粘感覺(jué)，而且，觸感和質(zhì)地很差。比較例2改變PVP的種類，用水作溶劑進(jìn)行合成，吡咯酮含有率為0.15(重量)％、K值為30的PVP(BASF社制“ルビスュ-ル”K30通常グレ-ド以下略寫(xiě)為K30)，除此之外，其它實(shí)施和實(shí)施例1的No.3、4相同，制得PVP添加率為3(重量)％、7(重量)％的聚酰胺復(fù)絲(水準(zhǔn)No.7、8)。將所得到的長(zhǎng)絲。在未染色狀態(tài)下測(cè)定黃色度(Y1)，如表1所示，黃色度為15.0、21.2，或更高。將水準(zhǔn)No.7的長(zhǎng)絲進(jìn)行和實(shí)施例1相同的染色，得到亮度為32、色純度為28的色調(diào)。表1</tables>*比較例實(shí)施例2改變PVP的種類，用異丙醇作溶劑進(jìn)行合成，使用吡咯烷酮含有率為0.02(重量％)、K值為17、60或90的PVP(BASF社制的“ルビスュ-ル”K17グレ-ド、K60グレ-ド或K90グレ-ド以下分別記作K17、K60和K90)，改變回轉(zhuǎn)式真空干燥機(jī)中的聚合物混合比，使PVP的含有率為5(重量)％，除此之外，其它實(shí)施和實(shí)施例1相同，制得PVP添加率為5(重量)％的聚酰胺復(fù)絲(水準(zhǔn)No.9、10或11)。所得到的長(zhǎng)絲，任何一種都能滿足所希望的色調(diào)和吸濕特性。No.10的長(zhǎng)絲，紡絲性能不存在問(wèn)題，生產(chǎn)性能良好。但是，No.9和No.11就以下生產(chǎn)性考慮不能令人滿意?；烊肓薑17的母聚合物，其細(xì)絲通過(guò)冷卻水時(shí)，一部分PVP從細(xì)絲中溶出，降低了吸濕特性。而混合了K90時(shí)，其混合時(shí)的粘度上升很高，使葉絲穩(wěn)定性降低，收率也降低。注)*1由于PVP從聚合物制造過(guò)程中溶出，所以生產(chǎn)效率稍有下降。*2向聚合物混合PVP時(shí)的粘度上升很高，使生產(chǎn)效率降低。實(shí)施例3使用和實(shí)施例1相同的PVP和在不含有氧化鈦下98％硫酸相對(duì)粘度ηr為2.8的耐綸6坯料，熔融紡絲時(shí)的吐絲孔為圓形，除此之外，以和實(shí)施例1相同的方法，制得10旦尼爾、5個(gè)長(zhǎng)絲的含有PVP耐綸6的，圓形截面的復(fù)絲(伸展度45％)水準(zhǔn)No.14、15、16)。將得到的耐綸6長(zhǎng)絲(捻數(shù)12t/m)用于包芯紗用絲，將20旦尼爾的聚酯系聚氨酯彈性絲“斯潘德克斯”作為芯絲，芯絲的拉伸率設(shè)定為3.0倍，設(shè)定捻數(shù)為2000t/m，在S方向或Z方向上進(jìn)行單式包芯，制造S方向單式包芯彈性絲和Z方向單式包芯彈性絲。用所得到的單式包芯彈性絲，用永田精機(jī)(株)制的ス-パ-的編織機(jī)(針數(shù)400根)，將S方向單式包芯彈性絲和Z方向單式包芯彈性絲交叉送入編織機(jī)的給絲口，用單式包芯彈性絲編織成腳位，使用通常的方法制成連褲襪，進(jìn)行染色，精加工和整形，最終得到連褲襪制品。對(duì)于所得連褲襪制品腳部的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3。正如表3所示結(jié)果可知，所得到的連褲襪，最高吸濕率和標(biāo)準(zhǔn)吸濕率之差(A-B)很大，穿著舒適性非常好。比較例3作為比較，改變回轉(zhuǎn)式真空干燥機(jī)中的聚合物混合比，使PVP的含有率為0.5、2、18(重量)％，除此之外，和實(shí)施例3一樣，得到PVP含有率的聚酰胺混合坯料，同樣制造耐綸6長(zhǎng)絲(水準(zhǔn)No.12、13、17)。作為其它的比較，改變PVP的品種，使用比較例2中相同的PVP(吡咯烷酮含有量0.15(重量)％，K值30)，除此之外，實(shí)施和實(shí)施例3的水準(zhǔn)No.14、15相同，制造PVP添加率為3(重量)％、7(重量)％的耐綸6長(zhǎng)絲(水準(zhǔn)No.18、19)。作為進(jìn)一步比較，使用和實(shí)施例3相同的耐綸6顆粒，除了不含PVP之外，其它相同，制造耐綸6長(zhǎng)絲(水準(zhǔn)No.20)。將獲得的各種耐綸6長(zhǎng)絲(捻數(shù)12t/m)用作包芯紗絲、和實(shí)施例3一樣，制造單式包芯彈性絲，并制作連褲襪制品。關(guān)于所得連褲襪制品腳部的評(píng)價(jià)結(jié)果如表3所示。由表3所示結(jié)果可知，使用PVP含量過(guò)少的纖維時(shí)(水準(zhǔn)No.12、13)，雖然吸濕率差(A-B)稍有提高，仍不能解除蒸發(fā)感。反之，使用PVP含量過(guò)多的纖維時(shí)(水準(zhǔn)No.17)，而產(chǎn)生發(fā)粘感覺(jué)，穿著舒適性變壞，同時(shí)，染色前的黃色度超過(guò)10，色調(diào)很差，失去透明感。另外，使用吡咯烷酮含量過(guò)多的纖維時(shí)(水準(zhǔn)No.18、19)，染色前黃色度超過(guò)10，做成制品時(shí)，色調(diào)很差、失去透明感，作為長(zhǎng)統(tǒng)襪失去了其審美性。使用未添加PVP的纖維時(shí)(水準(zhǔn)No.20)，穿著時(shí)有汗蒸發(fā)感，穿著時(shí)的舒適性很差。表3<>*比較例實(shí)施例4通過(guò)將紡絲速度和延伸倍率分別改變成1000m/分、3.1倍，或1800m/分、1.7倍、以調(diào)整伸展度、楊氏模數(shù)。除此外，和實(shí)施例3的水準(zhǔn)No.15一樣制絲、得到10旦尼爾，5根長(zhǎng)絲的耐綸6長(zhǎng)絲(水準(zhǔn)No.22、23)。將所得耐綸6長(zhǎng)絲用作包芯用絲，和實(shí)施例3一樣，制成連褲襪制品。所得連褲襪制品的腳部評(píng)價(jià)結(jié)果示于表4。從表4所示結(jié)果可知，[A/(B×C)]的值滿足0.25-0.40時(shí)(水準(zhǔn)No.14、15、16)，其柔軟性，質(zhì)地外觀、耐洗滌性都非常好。對(duì)此，低于0.25時(shí)(水準(zhǔn)No.22、20)質(zhì)地很硬，柔軟性很差。超過(guò)0.40時(shí)(水準(zhǔn)No.23、17)質(zhì)地外觀等很差。表4比較例，△權(quán)利要求13的比較例實(shí)施例5和比較例4使用和實(shí)施例3的水準(zhǔn)No.14、15和17相同的混合坯料(PVP含有率為3％、7％、18％)，在270℃下熔融紡絲，由圓形吐絲孔吐絲，以紡絲速度3000m/分的高速紡絲法進(jìn)行制絲，得到30旦尼爾10根長(zhǎng)絲的含PVP耐綸6POY絲條(水準(zhǔn)No.24、25、26)。將所得到的耐綸6POY絲條，以500m/分的加工速度、在170℃的加工溫度下，以S假捻或Z假捻，進(jìn)行假捻加工，得到30旦尼爾10根長(zhǎng)絲的耐綸6S捻假捻加工絲、Z捻假捻加工絲。將所得耐綸6假捻加工絲用作包芯用絲，將30旦尼爾的聚醚系聚氨酯彈性絲作芯絲，設(shè)定芯絲的拉伸率為3.2倍，卷付捻數(shù)為1700t/m，用S假捻加工耐綸6絲，以S方向包芯，制造S方向的單式包芯彈性絲，和用乙假捻加工耐綸6絲，以Z方向包芯，制造Z方向的單式包芯彈性絲。使用得到的單式包芯彈性絲和假捻加工絲，用永田精機(jī)(株)制的ス-パ-4編織機(jī)(針數(shù)400根)，按照S方向單式包芯絲、S假捻加工耐綸6絲、Z方向單式包芯絲、Z假捻加工耐綸6絲的順序，供入編織機(jī)的給絲口，以單式包芯彈性絲和耐綸6假捻加工絲，交叉編織制成短褲織品。腳部，用實(shí)施例3的水準(zhǔn)No、15的長(zhǎng)絲進(jìn)行編織，制成連褲襪，用通常的方法，染色精加工，套型板，制成連褲襪制品。作為進(jìn)一步比較，除了不含PVP外，使用和上述相同的耐綸6顆粒，進(jìn)行和上述相同的熔融紡絲，假捻加工、制成包芯彈性絲、同樣編織成短褲織品，染色精加工，套型板，制得連褲襪(水準(zhǔn)No.27)。關(guān)于所得連褲襪制品的短褲部位的評(píng)價(jià)結(jié)果如表5所示。從表5所示結(jié)果可知，本發(fā)明制作的連褲襪(水準(zhǔn)No.24、25)，最高吸濕率和標(biāo)準(zhǔn)吸濕率的差(A-B)很大，穿著舒適性非常好。對(duì)此，PVP含量過(guò)多時(shí)(水準(zhǔn)26)，產(chǎn)生發(fā)粘感覺(jué)，穿著舒適性很差。未添加PVP時(shí)(水準(zhǔn)27)，產(chǎn)生蒸發(fā)感，穿著舒適性很差。表5比較例實(shí)施例6使用實(shí)施例1中所得到的水準(zhǔn)No.3、4、5，含PVP的聚酰胺復(fù)絲，按通常方法，編織32針距的經(jīng)絨-經(jīng)平組織(水準(zhǔn)30-32)。測(cè)定所得經(jīng)絨-經(jīng)平組織品的黃色度和吸水高度，結(jié)果示于表6。用該織品按通常的方法縫制連衫裙，進(jìn)行穿著試驗(yàn)，結(jié)果示于表6。如表6所示，任何一個(gè)水準(zhǔn)，黃色度很低，最高吸濕率和標(biāo)準(zhǔn)吸濕率之差很大，而且，吸水高度很高，穿著時(shí)，沒(méi)有發(fā)粘感和蒸發(fā)感，有著舒適的感覺(jué)。比較例5使用比較例1中得到的水準(zhǔn)No.1、2、6含PVP聚酰胺復(fù)絲，或比較例2中得到的水準(zhǔn)No.7、8含PVP聚酰胺復(fù)絲，和實(shí)施例6一樣，編織經(jīng)絨-經(jīng)平組織品，同樣進(jìn)行評(píng)價(jià)(水準(zhǔn)No.28、29、33-35)。如表6所示，使用PVP含量過(guò)少的纖維時(shí)(水準(zhǔn)No.28、29)，吸濕率差很小，有汗蒸發(fā)感覺(jué)。而使用PVP含量過(guò)多的纖維時(shí)(水準(zhǔn)No.33)，有發(fā)粘感覺(jué)，缺乏舒適感。再有，使用吡咯烷酮含量過(guò)多的纖維時(shí)(水準(zhǔn)No.34、35)，由于黃色度(Y1)很高，所得到的襯裙，白色色澤非?；野担鳛樯唐肥橇拥绕?。表6</tables>*比較例實(shí)施例7改變模具孔的形狀，使纖維截面形狀呈圓形、Y型、5角形、8角形，制作變形度如表7所示值的復(fù)絲，進(jìn)而使PVP含量為5(重量)％，除此之外，和實(shí)施例1的水準(zhǔn)No.4一樣進(jìn)行制絲，得到30旦尼爾，13根長(zhǎng)絲的耐綸6長(zhǎng)纖維絲(水準(zhǔn)No.36-43)。用所得到的耐綸6長(zhǎng)纖維絲條，和實(shí)施例6一樣編織經(jīng)絨-經(jīng)平組織品，評(píng)價(jià)其黃色度和吸水高度，結(jié)果示于表7。如表7所示，纖維截面的變形度高于2.4時(shí)(水準(zhǔn)No.39、41、43)，吸水高度高、發(fā)粘感方面也很優(yōu)良。表7</tables>△權(quán)利要求7的比較例實(shí)施例(權(quán)利要求8的比較)在耐綸6坯料中混合10(重量)％的PVP粉末，進(jìn)行干燥的方法，制造供熔融紡絲的混合坯料，除此之外，和實(shí)施例1一樣，制造PVP含有率為10(重量)％的聚酰胺長(zhǎng)絲，所得到的長(zhǎng)絲，當(dāng)溶出率大到5.8％時(shí)，長(zhǎng)絲的表面會(huì)產(chǎn)生不光滑感。根據(jù)本發(fā)明，利用聚乙烯吡咯烷酮可顯著地降低高吸濕化的聚酰胺纖維的黃色度，色調(diào)優(yōu)良，從而解決了染色后的色灰暗問(wèn)題。因此，可以制作吸濕性、色調(diào)等都優(yōu)良，穿著感也優(yōu)良的聚酰胺纖維制的衣料用紡織制品，特別適用于對(duì)吸濕性和審美性都有要求的各種衣料用聚酰胺纖維制品，例如，穿著直接與肌體接觸的內(nèi)衣和襪子，最適宜于運(yùn)動(dòng)衫。在根據(jù)本發(fā)明所得到的連褲襪和內(nèi)衣中，既不損害過(guò)去連褲襪和內(nèi)衣所具有的審美性和機(jī)能性，又大大改善了蒸發(fā)感和發(fā)粘感等穿著的舒適性。也提高了質(zhì)地柔軟性。因此，在夏季和運(yùn)動(dòng)時(shí)，穿著的觸感性和舒適性都很優(yōu)良，審美性和機(jī)能性也優(yōu)良的連褲襪和內(nèi)衣，能實(shí)用于工業(yè)規(guī)模的生產(chǎn)。權(quán)利要求1一種高吸濕性聚酰胺纖維，其特征是由含有聚乙烯吡咯烷酮的聚酰胺制成，對(duì)于聚酰胺含有3-15(重量)％的量，而且，吡咯烷酮在該聚酰胺中的含有率為聚乙烯吡咯烷酮含量的0.1(重量)％以下。2根據(jù)權(quán)利要求1記載的高吸濕性聚酰胺纖維，其特征是聚乙烯吡咯烷酮同的K值為20-70。3根據(jù)權(quán)利要求1記載的高吸濕性聚酰胺纖維，其特征是纖維在未染以狀態(tài)下的黃色度低于10。4根據(jù)權(quán)利要求1記載的高吸濕性聚酰胺纖維、其特征是纖維的水溶性成分溶出率在5％以下。5根據(jù)權(quán)利要求1記載的高吸濕性聚酰胺纖維，其特征是聚乙烯吡咯烷酮是將異丙醇作溶劑的合成物。6根據(jù)權(quán)利要求1記載的高吸濕性聚酰胺纖維，其特征是變形截面纖維。7根據(jù)權(quán)利要求6記載的高吸濕性聚酰胺纖維，其特征是變形截面纖維的纖維截面，變形度在2.4以上，而且是3葉以上的多葉截面形。8根據(jù)權(quán)利要求1記載的高吸濕性聚酰胺纖維、其特征是最高吸濕率在8％以上，而且，最高吸濕率和排濕后的標(biāo)準(zhǔn)吸濕率之差在4％以上。9根據(jù)權(quán)利要求1記載的高吸濕性聚酰胺纖維，其特征是干燥速度在0.014ml/分以上。10一種高吸濕性聚酰胺纖維的制造方法，其特征是將吡咯烷酮含有率為0.1(重量)％以下，K值20-70的聚乙烯吡咯烷酮，在低氧濃度的環(huán)境下，用混合法，與聚酰胺混合，在制造出聚乙烯吡咯烷酮濃度為10-50(重量)％的高濃度母聚合物后，利用坯料混合法制成聚乙烯吡咯烷酮為規(guī)定濃度的聚酰胺組合物，用熔融紡絲進(jìn)行制絲。11根據(jù)權(quán)利要求10記載的高吸濕性聚酰胺纖維的制造方法，其特征是聚乙烯吡咯烷酮是將異丙醇作為溶劑的合成物。12根據(jù)權(quán)利要求10記載的高吸濕性聚酰胺纖維的制造方法，其特征是熔融紡絲制得的絲，在熔融紡絲后，以1000m/分以上的速度進(jìn)行拉引紡絲，不是一次繞卷，而是繼續(xù)延伸繞卷的方法，或者，熔融紡絲后，以3000m/分以上的速度，拉引紡絲，實(shí)際上不延伸的繞卷方法。13一種高吸濕性織品，將權(quán)利要求1記載的高吸濕性聚酰胺纖維編織而成的。14根據(jù)權(quán)利要求13記載的高吸濕性織品，其特征是織品在未染色狀態(tài)下的黃色度在10以下。15根據(jù)權(quán)利要求13記載的高吸濕性織品，其特征是織品的吸水高度在70mm以上。16一種穿著舒適性優(yōu)良的連褲襪，其特征是在用聚酰胺纖維編織成絲制成的連褲襪中，上述聚酰胺纖維是權(quán)利要求1記載的高吸濕性聚酰胺纖維。17根據(jù)權(quán)利要求16記載的穿著舒適性優(yōu)良的連褲襪，其特征是高吸濕性聚酰胺纖維是具有同時(shí)滿足下式伸展度(A％)，楊氏模數(shù)量(Bg/d)和長(zhǎng)絲數(shù)(C)的聚酰胺長(zhǎng)絲，35≤A≤500.25≤A/(B×C)≤0.4018一種穿著舒適性優(yōu)良的長(zhǎng)褲襪，其特征是編成絲是由聚酰胺長(zhǎng)絲進(jìn)行包芯而形成的包芯彈性絲和/或聚酰胺長(zhǎng)絲，而且，上述編成絲全體的30(重量)％以上是由權(quán)利要求1記載的高吸濕性聚酰胺纖維形成。19一種穿著舒適性優(yōu)良的內(nèi)衣，其特征是在內(nèi)聚酰胺纖維編織品制成的內(nèi)衣中，上述聚酰胺纖維是權(quán)利要求1或7記載的高吸濕性聚酰胺纖維。全文摘要通過(guò)降低高吸濕性聚酰胺纖維未染色狀態(tài)下的黃色度，制造染色后色澤光滑，色調(diào)良好的高吸濕性聚酰胺纖維和衣料制品。不損害過(guò)去的連褲襪和內(nèi)衣所具有的審美性和機(jī)能性，并大大改善了它們的穿著舒適性。通過(guò)由以下聚酰胺組合物制成的纖維，獲得纖維中吡咯烷酮含有率為0.1(重量)％以下(對(duì)聚乙烯吡咯烷酮的量)的高吸濕性聚酰胺纖維。該聚酰胺組合物是將異丙醇作溶劑合成的吡咯酮含有率為0.1(重量)％以下，且K值為20-70的聚乙烯吡咯烷酮，含有3-15(重量)％(對(duì)聚酰胺的量)。該纖維具有的特征是，在未染色狀態(tài)下的黃色度在10以下，吸濕率差很大，水溶性成分溶出率很低。文檔編號(hào)A41B17/00GK1167844SQ9710968公開(kāi)日1997年12月17日申請(qǐng)日期1997年3月28日優(yōu)先權(quán)日1996年3月29日發(fā)明者木下直之,加藤哲也,澤井由美子申請(qǐng)人:東麗株式會(huì)社