專利名稱：美飾化妝制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于美飾化妝品領(lǐng)域和涉及含有選擇的β-(1，3)葡聚糖型多糖的制劑。
現(xiàn)有技術(shù)皺紋的形成通過各種大分子例如由彈性蛋白酶引起的彈性蛋白和膠原蛋白的分解誘發(fā)。許多炎性皮膚疾病，例如牛皮癬或UV紅斑，也與絲氨酸蛋白酶例如上表皮內(nèi)的彈性蛋白酶的濃度增長有因果聯(lián)系[參見R.Uoegeli等人Cosm.Toil 111；51(1996)]。
皮膚皺紋的形成通常不由生理學(xué)有效成分抵消，而是通過化妝劑。除了純粹的“抗衰老產(chǎn)品”之外，在市場上也出現(xiàn)了大量的美飾化妝產(chǎn)品，它們另外具有治療和保護作用。通常地這些是載有水或含水活性劑的脂質(zhì)體，它們通過皮膚的脂肪層到達上皮，在這里它們逐步溶解并且通過連續(xù)的水釋放修補皮膚隱窩，并調(diào)節(jié)皮膚的含水量。然而，此作用不會抵抗起因，僅具有所謂的“修復(fù)作用”，它僅僅持續(xù)短暫的時期。
特定多糖作為抗皮膚衰老劑的用途在現(xiàn)有技術(shù)是公知的。因此，例如，美國專利5223491建議采用羧甲基化β-1，3葡聚糖用于局部應(yīng)用，這種葡聚糖提自酵母菌釀酒酵母。然而，這種葡聚糖在水中不溶并且從而在配制時具有極大難度。兩篇文件DE-A1 3744345(Lomapharm)和EP-B1 0175667(Larm)的教導(dǎo)是葡聚糖很適于刺激巨噬細(xì)胞的活性。由兩篇歐洲專利申請EP-A1 045338(Debat)和EP-A1 056 1408(Kaken)進一步知道各種葡聚糖的藥物作用。歐洲專利EP-B1 0500718(Donzis)的目的是采用得自酵母細(xì)胞壁的水溶性β-(1，3)葡聚糖用于皮膚的再生。
因此本發(fā)明綜合的任務(wù)是制備有用的美飾化妝制劑，例如美容品、唇膏、眼影等等，它們除了著重用戶需要的顏色效果之外，具有抗失水和皺紋形成的預(yù)防性作用，同時具有護理和免疫刺激作用。
發(fā)明描述本發(fā)明的目的是提供含有基本不含β-(1，6)鍵的水溶性β-(1，3)葡聚糖的美飾化妝制劑。
令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，按照本發(fā)明的含有特定葡聚糖的美飾化妝制劑，與按照現(xiàn)有技術(shù)的產(chǎn)品相比顯示改善的保養(yǎng)作用。同時改善了水分的結(jié)合，防止皺紋的形成和刺激免疫系統(tǒng)。在此美飾化妝制劑意指調(diào)色面霜、美容品、美容胭脂、搽臉粉、眼影、化妝墨、睫毛油、眼線膏、唇膏、遮蓋膏、指甲油和諸如此類的化妝品。
水溶性β-(1.3)葡聚糖術(shù)語葡聚糖意指葡萄糖基的同多糖。根據(jù)空間鍵而區(qū)分為β-(1，3)、β-(1，4)和β-(1，6)葡聚糖。β-(1，3)葡聚糖通常顯示螺旋狀的結(jié)構(gòu)，而具有(1，4)鍵的葡聚糖通常具有直鏈結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的β-葡聚糖具有(1，3)結(jié)構(gòu)，即它們基本上不含不希望的(1，6)鍵。優(yōu)選采用這樣的β-(1，3)葡聚糖，其側(cè)鏈僅僅含有(1，3)鍵。特別地，該制劑含有以酵母屬為基礎(chǔ)的酵母，尤其是釀酒酵母獲得的葡聚糖。此類型的葡聚糖在工業(yè)規(guī)模上按照公知的方法是可得到的。國際專利申請WO95/30022(Biotec-Mackzymal)描述了生產(chǎn)這樣的物質(zhì)的方法，其中具有β-(1，3)和β-(1，6)鍵的葡聚糖與β-(1，6)葡聚糖酶接觸，以致實際上分解了所有的β-(1，6)鍵。優(yōu)選基于Trichodermiaharzianum的葡聚糖酶用于這些葡聚糖的制備。至于包含在這些制劑中的葡聚糖的制備和獲得途徑，參考以上引用的公開文獻。在該制劑中葡聚糖的含量以制劑重量為基準(zhǔn)，以重量計是0.1至5，優(yōu)選0.2至5，特別為0.5至1％。
商業(yè)可應(yīng)用性按照本發(fā)明的制劑可進一步含有另外輔劑和添加劑，如油體(oilbodies)、乳化劑、超加脂劑(hyperfatting agents)、調(diào)節(jié)稠度物質(zhì)、增稠劑、聚合物、硅氧烷化合物、脂肪、蠟、穩(wěn)定劑、源于生物的活性物質(zhì)、除臭劑、溶脹劑、紫外線防護劑、抗氧化劑、有機和無機顏料、增溶劑、防腐劑、加溶劑、芳香油、著色劑和諸如此類的物質(zhì)。該制劑可不含水或者幾乎不含水(例如，搽臉粉或指甲油)；然而，它們可含有高量的水作為進一步的助劑(例如乳劑)。按照本發(fā)明的制劑優(yōu)選含有(a)以重量計0.1至1％的基本不含β-(1，6)鍵的水溶性β-(1，3)葡聚糖；和(b)以重量計99至99.9％的輔劑和添加劑。
油體可以例如為下列物質(zhì)，具有6至18、優(yōu)選8至10碳原子的脂肪醇的格爾伯特醇類、直鏈C6-C22脂肪醇和直鏈C6-C22脂肪酸的酯、支鏈C6-C13羧酸和直鏈C6-C22脂肪醇的酯，例如肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕櫚酸肉豆蔻酯、硬脂酸肉豆蔻酯、異硬脂酸肉豆蔻酯、油酸肉豆蔻酯、山萮酸肉豆蔻酯、芥酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸鯨蠟酯、棕櫚酸鯨蠟酯、硬脂酸鯨蠟酯、異硬脂酸鯨蠟酯、油酸鯨蠟酯、山萮酸鯨蠟酯、芥酸鯨蠟酯、肉豆蔻酸十八酯、棕櫚酸十八酯、硬脂酸十八酯、硬脂酸十八酯、油酸十八酯、山萮酸十八酯、芥酸十八酯、肉豆蔻酸異十八酯、棕櫚酸異十八酯、硬脂酸異十八酯、異硬脂酸異十八酯、油酸異十八酯、山萮酸異十八酯、油酸異十八酯、肉豆蔻酸油酯、棕櫚酸油酯、硬脂酸油酯、異硬脂酸油酯、油酸油酯、山萮酸油酯、芥酸油酯、肉豆蔻酸二十二酯、棕櫚酸二十二酯、硬脂酸二十二酯、異硬脂酸二十二酯、油酸二十二酯、山萮酸二十二酯、芥酸二十二酯、肉豆蔻酸瓢兒菜酯、棕櫚酸瓢兒菜酯、硬脂酸瓢兒菜酯、異硬脂酸瓢兒菜酯、油酸瓢兒菜酯、山萮酸瓢兒菜酯和芥酸瓢兒菜酯。此外，適合的還有支鏈醇，尤其2-乙基己醇和直鏈C6-C22脂肪酸的酯，直鏈或支鏈C6-C22脂肪醇和羥基羧酸的酯，特別是蘋果酸二辛基酯、直鏈和/或支鏈脂肪酸和多元醇(例如丙二醇、二聚二醇或三聚三醇)和/或格爾伯特醇的酯，基于C6-C10的脂肪酸的甘油三酸酯，基于C6-C18脂肪酸的單-/二-/三甘油酸酯的液體混合物，C6-C22脂肪醇和/或格爾伯特醇和芳香羧酸尤其是苯甲酸的酯，C2-C12二羧酸與含1至22碳原子的直鏈或支鏈醇或含2至10碳原子和2至6羥基的多元醇的酯，植物油，支鏈伯醇、取代的環(huán)己烷、直鏈和支鏈C6-C22脂肪醇碳酸酯、格爾伯特碳酸酯、苯甲酸和直鏈和/或支鏈C6-C22醇(例如FinsolvTN)的酯，直鏈或支鏈對稱的或不對稱的在每個烷基含6至22碳原子的二烷基醚，環(huán)氧化脂肪酸酯與多元醇的開環(huán)產(chǎn)品，硅氧烷油和/或脂肪族或脂環(huán)族烴，例如可以采用角鯊?fù)?、角鯊烯和二烷基環(huán)己烷。
至于乳化劑，例如可采用來自至少下列組中至少一組的非離子表面活性劑(1)2至30摩爾環(huán)氧乙烷和/或0至5摩爾環(huán)氧丙烷與8至22碳原子直鏈脂肪醇、12至22碳原子脂肪酸和在烷基中有8至15碳原子烷基酚的加成產(chǎn)物；(2)1至30摩爾環(huán)氧乙烷和甘油的加成產(chǎn)物的C12/18脂肪酸單和二酯；(3)6至22碳原子的飽和和不飽脂肪酸的甘油單-和二酯和脫水山梨醇單-和二酯以及它們的環(huán)氧乙烷加成產(chǎn)物；(4)烷基上含8至22碳原子的烷基單-和低聚糖苷以及它們的乙氧基化衍生物；(5)15至60摩爾環(huán)氧乙烷與蓖麻油和/或硬化蓖麻油的加成產(chǎn)物；(6)多元醇和尤其是聚甘油酯，例如聚蓖麻酸聚甘油酯、聚-12-羥基硬脂酸聚甘油酯或異硬脂酸聚甘油酯二聚物，以及多種這些類物質(zhì)的混合物；(7)2至15摩爾的環(huán)氧乙烷與與蓖麻油和/或硬化蓖麻油的加成產(chǎn)物；(8)源于直鏈、支鏈、飽和或不飽和C6/22脂肪酸、蓖麻油酸和12-羥基硬脂酸和甘油、聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(例如山梨醇)、烷基糖苷(例如甲基糖苷、丁基糖苷、月桂基糖苷)以及聚葡糖苷(例如纖維素)的偏酯；(9)單-、二-和三烷基磷酸酯以及單、二和/或三-PEG烷基磷酸酯和其鹽；(10)羊毛蠟醇；
(11)聚硅氧烷/聚烷基/聚醚共聚物或相應(yīng)的衍生物；(12)按照DE 1165574 PS的季戊四醇、脂肪酸、檸檬酸和脂肪醇的混合酯和/或6至22碳原子的脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇(優(yōu)選甘油或聚甘油)的混合酯；(13)聚亞烷基二醇，以及(14)甘油碳酸酯。
環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與脂肪醇、脂肪酸、烷基酚、脂肪酸的甘油單-和二酯以及脫水山梨醇單-和二酯或者與蓖麻油的加成產(chǎn)物是商業(yè)上可得到的公知產(chǎn)品。它們是同系物的混合物，其平均的烷氧基化度相對應(yīng)于環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷和對其進行加成反應(yīng)的基質(zhì)的用量比。由DE2024051 PS可知環(huán)氧乙烷與甘油的加成產(chǎn)物的C12/18脂肪酸單-和二酯作為用于化妝制劑的回復(fù)加脂劑(revertive fattingagents)。
C8/18烷基單和低聚糖苷，它們的制備和它們的用途在本領(lǐng)域是公知的。它們尤其通過葡萄糖或低聚糖與具有8至18碳原子的伯醇反應(yīng)來制備。考慮到糖苷殘基，其中環(huán)糖基是以糖苷鍵與脂肪醇鍵合的單糖苷，以及具有直至優(yōu)選約8的低聚度的低聚糖苷，兩者都是適合的。低聚度是統(tǒng)計學(xué)意義的平均值，基于常用于這樣的工業(yè)產(chǎn)品的同系物分布。
兩性離子表面活性劑也可用作乳化劑。術(shù)語兩性離子表面活性劑意謂這樣的表面活性化合物，它們的分子中具有至少一個季銨基和至少一個羧酸酯和一個磺酸酯基團。特別適合的兩性離子表面活性劑是所謂的甜菜堿例如N-烷基-N，N-二甲基銨甘氨酸鹽，如椰油烷基二甲基銨甘氨酸鹽，N-酰氨基丙基-N，N-二甲基銨甘氨酸鹽，如椰油?；被谆@甘氨酸鹽，和烷基或酰基上有8至18碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羥乙基咪唑啉，以及椰油?；被一u乙基羧甲基甘氨酸鹽。特別優(yōu)選CTFA術(shù)語為椰油酰胺丙基甜菜堿的已知的脂肪酸酰胺衍生物。兩性表面活性劑也是合適的乳化劑。兩性表面活性劑是這樣的表面活性化合物，它在分子中除了C8/18烷基或酰基之外至少包含一個游離的氨基和至少一種-COOH或-SO3H基，它們可形成內(nèi)鹽。適合的兩性表面活性劑的例子是N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亞氨基二丙酸、N-羥乙基-N-烷基酰氨基丙基甘氨酸、N-烷基?；撬帷-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸，每種情形下在烷基上均有大約8至18碳原子。特別優(yōu)選的兩性表面活性劑是N-椰油烷基氨基丙酸鹽，椰油酰氨基乙氨基丙酸鹽和C12/18?；“彼?。除了兩性的之外，可采用季乳化劑，其中季酯(Esterquat)類型的，尤其甲基季化二脂肪酸三乙醇胺酯鹽，是特別優(yōu)選的。
至于超加脂劑，可以采用例如羊毛脂、卵磷脂以及聚乙氧基化和?；蛎吐蚜字苌?、多元醇脂肪酸酯，也可采用單甘油酯和脂肪酸鏈烷醇酰胺，這里最后提及者同時可充當(dāng)泡沫穩(wěn)定劑。
至于優(yōu)選采用的調(diào)節(jié)稠度物質(zhì)，主要是含12至22、優(yōu)選16至18碳原子脂肪醇或羥基脂肪醇，此外有偏甘油酯、脂肪酸或羥基脂肪酸。這些物質(zhì)與烷基低聚糖苷和/或同樣鏈長的脂肪酸-N-甲基葡糖酰胺和/或聚甘油-聚-12-羥基硬脂酸酯的組合是優(yōu)選的。
適合的增稠劑是，例如Aerosil型(親水硅酸)，多糖，特別是漢生膠、瓜爾豆膠、瓊脂、藻酸鹽和甲基纖維素、羧甲基纖維素和羥乙基纖維素，以及較高分子量聚乙二醇脂肪酸單-和二酯，聚丙烯酸酯，(例如Goodrich的Carbopols或者Sigma的Synthalenes)，聚丙烯酰胺，聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮，表面活性劑例如乙氧基化脂肪酸甘油酯、多元醇例如季戊四醇、三羥甲基丙烷的脂肪酸酯、具有窄同系物分布的脂肪醇乙氧基化物或烷基低聚糖苷以及如氯化鈉和氯化銨的電解質(zhì)。
適合的陽離子聚合物是，例如陽離子纖維素衍生物如季銨化羥乙基纖維素(購自Amerchol名為Polymer JR400)、陽離子淀粉，二烯丙基銨鹽和丙烯酰胺的共聚物，季銨化乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物如Luviquat(BASF)，聚乙二醇和胺的縮合產(chǎn)物，季銨化膠原多肽，例如月桂基二銨(Lauryldimonium)羥丙基水解膠原(LamequatL/Gruenau)，季銨化小麥多肽，聚乙烯亞胺，陽離子硅氧烷聚合物如酰氨基甲基硅氧烷(Amidomethicone)，己二酸和二甲基氨基羥丙基二亞乙基三胺的共聚物(Cartaretine/Sandoz)，丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物(Merquat550/Chemviron)，如FR2252840A介紹的聚氨基聚酰胺，以及它們的交聯(lián)水溶性聚合物，陽離子殼多糖衍生物例如可能微晶分布的季銨化殼聚糖，二鹵化烷，例如二溴丁烷與諸如雙-二甲基氨基-1，3-丙烷的雙二烷基胺基的縮合產(chǎn)物，陽離子瓜爾豆膠如Celanese的JaguarCBS、JaguarC-17、JaguarC-16，季化銨鹽聚合物如Miranol的MirapolA-15、MirapolAD-1、MirapolAZ-1。
作為示范性的陽離子、兩性離子、兩性的和非離子聚合物，可以采用下列聚合物醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯基酯共聚物，醋酸乙烯酯/順丁烯二酸丁基酯/丙烯酸異冰片基酯共聚物，甲基乙烯基醚/馬來酸酐共聚物和它們的酯，未交聯(lián)的與多元醇交聯(lián)的聚丙烯酸，丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨/丙烯酸酯共聚物，辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔-丁基氨基乙基酯/甲基丙烯酸2-羥丙基酯共聚物，聚乙烯吡咯烷酮，乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物，乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己內(nèi)酰胺三元共聚物以及可能衍生的纖維素醚和硅氧烷。
適合的硅氧烷化合物是，例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、環(huán)狀硅氧烷以及氨基、脂肪酸、醇、多元醚、環(huán)氧、氟、糖苷和/或烷基改性的硅氧烷化合物，它們室溫下為液態(tài)或樹脂態(tài)。此外適合的是二甲基硅油(Simethicone)，它是平均鏈長200至300的二甲基硅氧烷單元的聚二甲基硅氧烷(Dimethicone)和氫化硅酸鹽的混合物。合適的揮發(fā)性硅氧烷的詳細(xì)介紹見Todd等人在Cosm.Toil.91，27(1976)。
脂肪的典型實例是甘油酯，至于蠟，可采用天然蠟及其它類的，例如小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟、日本蠟、西班牙草蠟、軟木蠟、guaruma蠟、稻種油蠟、甘蔗蠟、小冠椰子蠟、褐煤蠟、蜂蠟、schellac蠟、鯨蠟、羊毛脂(羊毛蠟)、buerzel脂、純地蠟、地蠟、凡士林、石蠟、微晶石蠟；化學(xué)改性蠟(硬蠟)，例如褐煤酯蠟、sasot蠟、氫化霍霍巴蠟以及合成蠟，例如聚亞烷基蠟和聚乙二醇蠟。
至于穩(wěn)定劑，可以采用脂肪酸金屬鹽例如硬脂酸或蓖麻油酸鎂、鋁和/或鋅鹽。
至于源于生物的活性物，可以理解成，例如生育酚、醋酸生育酚酯、棕櫚酸生育酚酯、維生素C、脫氧核糖核酸、維生素A1、沒藥醇、尿囊素、phytantriol、泛醇、AHA酸、氨基酸、神經(jīng)酰胺、擬神經(jīng)酰胺、精油、植物提取物和復(fù)合維生素。
用于水相的溶脹劑例如為蒙脫石、粘土礦物、pemulen以及烷基改性的丙烯酸聚合物(Carbopol)型(Goodrich)。其它適合的聚合物或溶脹劑見R.Lochhead于Cosm.Toil.108，95(1993)的綜述。
紫外線防護劑是，例如有機物質(zhì)(光防護濾光劑)，它在室溫下是液體或晶體形式，它能夠吸收紫外輻射并且以較長波長形式的，即熱量形式釋放吸收的能量。UVB濾光劑可以在油或水中溶解。下列油溶性物質(zhì)作為例子敘及3-亞芐基樟腦，3-亞芐基降樟腦和它們各自的衍生物，例如EP-B10693471介紹的3-(4-甲基亞芐基)樟腦；4-氨基苯甲酸衍生物，優(yōu)選4-(二甲基氨基)苯甲酸2-乙基己基酯、4-(二甲基氨基)苯甲酸2-辛基酯和4-(二甲基氨基)苯甲酸戊基酯；肉桂酸酯，優(yōu)選4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯、4-甲氧基肉桂酸丙基酯、4-甲氧基肉桂酸異戊基酯、2-氰基-3，3-苯基肉桂酸2-乙基己基酯(氰雙苯丙烯酸辛酯)；水楊酸酯，優(yōu)選水楊酸2-乙基己基酯、水楊酸4-異丙基芐基酯、水楊酸高薄荷基酯；二苯酮衍生物，優(yōu)選2-羥基-4-甲氧基二苯酮、2-羥基-4-甲氧基-4′-甲基二苯酮、2，2′-二羥基-4-甲氧基二苯酮；亞芐基丙二酸酯，優(yōu)選4-甲氧基亞芐基丙二酸二2-乙基己基酯；三嗪衍生物，例如2，4，6-三苯胺基-(p-羰基(carbo)-2′-乙基-1′-己氧基)-1，3，5-三嗪和辛基三嗪酮，如EP A1 0818450介紹的；丙烷-1，3-二酮，例如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4′-甲氧基-苯基)-丙烷-1，3-二酮；酮三環(huán)(5，2，1，0)-癸烷衍生物，如EP-B1 0694521描述的。
作為水溶性物質(zhì)可考慮2-苯基苯并咪唑-5-磺酸和其堿金屬、堿土金屬、銨、烷基銨、烷醇銨和葡糖銨鹽；二苯酮磺酸衍生物，優(yōu)選2-羥基-4-甲氧基二苯酮-5-磺酸和其鹽；3-亞芐基樟腦的磺酸衍生物，例如4-(2-氧代-3-亞冰片基甲基)苯磺酸和2-甲基-5-(2-氧代-3-亞冰片基)磺酸及其鹽。
作為典型的UV-A濾光劑，尤其是苯甲?；淄檠苌?，例如1-(4′-叔丁基苯基)-3-(4′-甲氧基苯基)丙烷-1，3-二酮，4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基-甲烷(Parsol 1789)，或者1-苯基-3-(4′-異丙基苯基)丙烷-1，3-二酮。UV-A和UV-B濾光劑當(dāng)然也可采用混合物。在此情形下，氰雙苯丙烯酸辛酯或樟腦衍生物與丁基甲氧基二苯甲?；淄榈慕M合是特別對光穩(wěn)定的。
除了所提及的水溶性物質(zhì)之外，亦可采用適于此目的的不溶的光防護顏料，即細(xì)微分散的金屬氧化物或鹽。適當(dāng)?shù)慕饘傺趸飳嵗绕涫茄趸\和二氧化鈦及另外其它的鐵、鋯、硅、鎂、鋁和鈰的氧化物，以及它們的混合物。作為鹽，硅酸鹽(滑石)、硫酸鋇或硬脂酸鋅可以被采用。氧化物和鹽以顏料的形式用于皮膚護理和皮膚防護乳和美飾化妝品。顆粒應(yīng)該具有小于100nm的平均直徑，優(yōu)選5和50nm之間，更優(yōu)選15和30nm之間。它們可能為球形，但是也可采用橢圓體的形狀或不同于球形的形狀。在防曬制劑中，優(yōu)選采用所謂的微顏料或納米顏料。優(yōu)選采用微粉化氧化鋅。就其它合適的UV-防護劑請參見P.Finkel于SFW-Journal 122，543(1996)中的綜述。
除了一級防光物質(zhì)之外，發(fā)現(xiàn)也可使用抗氧化劑型的二級防光物質(zhì)，它阻斷光化學(xué)反應(yīng)鏈，當(dāng)UV輻射穿透皮膚時就會引發(fā)該反應(yīng)鏈。為此典型的例子是氨基酸(例如甘氨酸、組氨酸、酪氨酸、色氨酸)和其衍生物，咪唑類(例如尿刊寧酸)和其衍生物，肽類如D，L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽和其衍生物(例如鵝肌肽)，類胡蘿卜素、胡蘿卜素(例如α-胡蘿卜素、β-胡蘿卜素、菌脂色素(Lycopin))和其衍生物，綠原酸和其衍生物、脂酮酸和其衍生物(例如二氫脂酮酸)、金硫葡糖、丙硫基尿嘧啶和其它的硫醇(例如硫氧還蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺和它們的糖基、N-乙?；?、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基和月桂基、棕櫚?；⒂突?、γ-亞油基、膽甾烯基和甘油基酯)以及它們的鹽，二月桂基硫代二丙酸鹽、二硬脂基硫代二丙酸鹽、硫代二丙酸和它們的衍生物(酯類、醚類、肽類、脂類、核苷酸、核苷和鹽)以及極小的耐受劑量(例如pmol至μmol/kg)的磺基肟(Sulfoximine)化合物(例如buthionin磺基肟、高半胱氨酸磺基肟、butionin砜、戊-、己-、庚-硫堇磺基肟)，此外(金屬)-螯合劑(例如α-羥基脂肪酸、棕櫚酸、肌醇六磷酸、乳鐵蛋白)、α-羥基酸(例如檸檬酸、乳酸、蘋果酸)、腐黑酸、膽汁酸、膽汁提取物、膽紅素、膽綠素、EDTA、EGTA和它們的衍生物，不飽和脂肪酸和它們的衍生物(例如γ-亞麻酸、亞油酸、油酸)，葉酸和它們的衍生物，泛醌和泛醌醇和其衍生物，維生素C和衍生物(例如棕櫚酸抗壞血酸酯、Mg-磷酸抗壞血酸酯、醋酸抗壞血酸酯)，生育酚和衍生物(例如維生素E醋酸酯)，維生素A和衍生物(維生素A棕櫚酸酯)以及安息香樹脂(benzoe resin)的苯甲酸Koniferyl酯，蕓香亭酸和其衍生物，α-糖基蕓香苷，阿魏酸、亞糠基山梨醇，肌膚，丁基羥基甲苯，丁基羥基苯甲醚，去甲二氫愈創(chuàng)木(guajak)樹脂酸、去甲二氫愈創(chuàng)木(guajaret)酸，三羥基丙基苯基酮，尿酸和它們的衍生物，甘露糖和其衍生物，超氧化物岐化酶，鋅和其衍生物(例如ZnO，ZnSO4)，硒和其衍生物(例如硒蛋氨酸)，1，2-二苯乙烯和它們的衍生物(例如1，2-二苯乙烯氧化物，反-1，2-二苯乙烯氧化物)，以及適于本發(fā)明的這些提及的活性物質(zhì)的衍生物(鹽、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和脂類)。
為了進一步改善流動性，可以采用增溶劑例如乙醇、異丙醇或多元醇。這種情形下可以采用的多元醇優(yōu)選具有2至15個碳原子和至少兩個羥基。多元醇可進一步含有另外的官能團，尤其是氨基，或者以氮改性。典型例子是
甘油；亞烷基二醇，例如乙二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇以及平均分子量為100至1000道爾頓的聚乙二醇；具有1.5至10自縮合度的工業(yè)級低聚甘油混合物，例如工業(yè)級雙甘油混合物，雙甘油含量以重量計為40至50％；羥甲基化合物，特別如三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇；低級烷基葡糖苷，特別如烷基含1至8個碳原子者，例如甲基和丁基葡糖苷；具有5至12個碳原子的糖醇，例如山梨醇或甘露糖醇；具有5至12個碳原子的糖，例如葡萄糖或蔗糖；氨基糖，例如葡糖胺；二醇胺，例如二乙醇胺或2-氨基-1，3-丙二醇。
至于防腐劑，合適的例子是苯氧基乙醇、甲醛溶液、對羥基苯甲酸酯、戊二醇或山梨酸以及在化妝品規(guī)則(Kosmetikverordnung)的A和B部分，附件6中提及的其它類的物質(zhì)。
至于芳香油，可提及天然和合成的芳香物質(zhì)的混合物。天然的芳香物是花(百合、熏衣草、玫瑰、茉莉、橙花、依蘭樹)、莖和葉(老鸛草、綠葉刺蕊草、橙葉)、果實(茴香、芫荽、蒿子、刺柏)、果殼(佛手柑、檸檬、桔)、根(肉豆蔻、當(dāng)歸、芹菜、Kardamon、木香、鳶尾根、菖蒲)、木材(石松、檀香(sandel)、愈創(chuàng)木、雪松、紅木)、香草和禾本草(龍蒿、檸檬香草、洋蘇草、百里香)、針和小枝(云杉、樅樹、松木、traipsed)、樹脂和香脂(波斯樹脂、欖香脂、安息香、沒藥、乳香、紅沒藥(opoponax))。源自動物的原料也是可行的，例如麝貓香、海貍香。典型的合成香味化合物是源自酯、醚、醛、酮、醇和烴類型的產(chǎn)品。酯類型的香味化合物是，例如乙酸芐酯、異丁酸苯氧基乙基酯、醋酸對-叔丁基環(huán)己酯、醋酸里哪酯、醋酸二甲基芐基甲酯、醋酸苯乙酯、苯甲酸里哪醇酯、甲酸芐酯、甘氨酸乙基甲基苯酯、丙酸烯丙基環(huán)己酯、丙酸蘇合香酯和水楊酸芐酯。例如芐基乙基醚屬于醚類，醛類如8至18個碳原子的直鏈鏈烷醛、檸檬醛、香茅醛、香茅基含氧乙醛、兔耳草醛、羥基香茅醛、鈴蘭醛和bourgeonal，酮類如紫羅蘭酮、α-異甲基紫羅蘭酮和甲基柏木基酮，醇類如茴香腦、香茅醇、丁香酚、異丁香酚、香葉醇、芫荽醇、苯乙基醇和萜品醇；烴類主要是萜和香脂。然而，優(yōu)選各種香味物質(zhì)的混合物，混合物可一起產(chǎn)生愉快的味道。低揮發(fā)性的醚油，它通常被用作芳香成分，適于用作芳香油，例如鼠尾草油、春黃菊油、康乃馨油、蜂花油、薄荷油、肉桂葉油、檸檬花油、杜松子油、巖蘭草油、乳香油(oliban oil)、波斯樹油、labolanum油和雜熏衣草油。優(yōu)選采用的是佛手柑油、二氫月桂烯醇、鈴蘭醛、lyral、香茅醇、苯乙醇、α-己基肉桂醛、香葉醇、芐基丙酮、兔耳草醛、芫荽醇、boisambrene forte、降龍涎香烷、吲哚、二氫茉莉酮酸甲酯、sandelice、檸檬油、橘子油、橙油、烯丙基戊基甘醇酸酯、cyclovertal、雜熏衣草油、muskateller鼠尾草油、β-二氫大馬酮、香葉油波旁、水楊酸環(huán)己酯、甲基柏木酮、異-E-超(Iso-E-Super)、Fixolide NP、Evernyl、γ-甲基紫羅蘭酮、苯乙酸、醋酸香葉酯、乙酸芐酯、玫瑰醚、romillate、irotyl和floramate，單獨或混合使用。
至于著色劑，可以采用適于和符合化妝目的的適合的物質(zhì)，例如在出版物“Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft”中的“Kosmetische Frbemittel”(化妝品用著色劑)，Verlag Chemie出版，Weinheim，1984，第81-106頁中提及的那些。這些著色劑使用的濃度以全部混合物為基準(zhǔn)，一般為以重量計0.001至0.1％。
輔劑和添加劑的總量以制劑為基準(zhǔn)，以重量計是95至99.9％，優(yōu)選99至99.5％。
實施例下列表格包含一系列用于各種采用β葡聚糖(HighcareenGS，Henkel KGaA，杜塞爾多夫/FRG)的美飾化妝產(chǎn)品的配制實施例。一切數(shù)據(jù)理解為重量％。(1)著色日霜；(2)粉乳；(3)壓制搽臉粉；(4)松散搽臉粉；(5)胭脂；(6)唇膏；(7)營養(yǎng)唇膏；(8)美飾唇膏；(9)眼線膏；(10)睫毛油；(11)壓制眼影；(12)乳劑形式眼影；(13)珠漆；(14)霜漆。
表1-配方實施例-美飾化妝品(部分1)
表1-配方實施例-美飾化妝品(部分2)
權(quán)利要求
1.含有基本上無β-(1，6)鍵的水溶性β-(1，3)葡聚糖的美飾化妝制劑。
2.按照權(quán)利要求1的制劑，其特征在于它們含有得自酵母屬的酵母的葡聚糖。
3.按照權(quán)利要求1和/或2制劑，其特征在于它們含有葡聚糖，該葡聚糖通過將具有β-(1，3)和β-(1，6)鍵的葡聚糖與β-(1，6)葡聚糖酶接觸，以致實際上分解了所有的β-(1，6)鍵來制備。
4.按照權(quán)利要求3的制劑，其特征在于采用的葡聚糖預(yù)先以源自Trichodermia harzianum的葡聚糖酶處理。
5.基本上無β-(1，6)鍵的水溶性β-(1，3)葡聚糖的在制備美飾化妝制劑上的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及美飾化妝制劑,它包含基本上無β－(1,6)鍵的水溶性β－(1,3)葡聚糖。
文檔編號A61K8/72GK1347311SQ00806448
公開日2002年5月1日 申請日期2000年4月11日 優(yōu)先權(quán)日1999年4月20日
發(fā)明者R·瓦克特, U·格里斯巴克, A·安斯曼, B·法布里, R·E·恩格斯塔德 申請人:生物技術(shù)公司