專利名稱：基于含有氨基甲酸酯和/或脲官能團的低聚物和聚合物的化妝品的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及含有氨基甲酸酯(Urethan)和/或脲基的低聚物和聚合物，這些低聚物在藥物和化妝品制劑中的用途，以及包含這些低聚物和聚合物的化妝品組合物。
在化妝品中，具有成膜性能的聚合物用于定型、成型和改進頭發(fā)的結構。這些頭發(fā)處理組合物一般含有成膜劑在醇或醇和水的混合物中的溶液。
一般以水-醇溶液的形式將頭發(fā)定型組合物噴于頭發(fā)上。在溶劑蒸發(fā)掉之后，各根頭發(fā)通過留下的聚合物在它們的相互接觸點上以所需形狀保持。聚合物一方面應該充分親水，以使它們能夠從頭發(fā)上洗掉，另一方面，應該是疏水的，使得即使在高大氣濕度的條件下，用聚合物處理的頭發(fā)依然保持其形狀和各根頭發(fā)不相互粘結。此外，為了獲得高度有效的頭發(fā)定型效果，還希望使用具有較高分子量和較高玻璃化轉變溫度(至少10℃)的聚合物。
目前對頭發(fā)處理組合物的其它要求是它們賦予頭發(fā)以柔韌性、自然外觀和光澤，例如即使當頭發(fā)天生特別粗和/或黑時。
當配制頭發(fā)定型組合物時，其它考慮是有必要減少醇和推進劑的含量，因為環(huán)境管理條例控制揮發(fā)性有機化合物(VOC)釋放到大氣中。
DE-A-42 25 045和WO 94/03515敘述了使用水溶性或水可分散的陰離子聚氨酯作為頭發(fā)定型劑。這些聚氨酯包括a)至少一種每分子含有兩個或多個活性氫原子的化合物，b)至少一種含有酸或鹽基團的二醇，和c)至少一種二異氰酸酯。
存在于這些聚氨酯中的酸基能夠通過用至少一種堿中和來轉化成相應的鹽。為此，使用低分子量胺，如2-氨基-2-甲基丙醇，二乙氨基丙基胺和三異丙醇胺。
EP-A-619 111敘述了基于有機二異氰酸酯、二醇和2，2-羥甲基-取代的羧酸鹽的聚氨酯在頭發(fā)定型組合物中的用途。羧酸基中的至少一些用有機或無機堿中和，所述堿選自氫氧化鈉，氫氧化鉀，2-氨基-2-甲基丙醇，組氨酸，三(羥甲基)氨基甲烷和三乙醇胺。
DE-A-195 41 658敘述了具有異氰酸酯端基的聚氨酯預聚物和含有游離氨基的蛋白的水溶性和水可分散的接枝聚合物。
EP-A-636 361敘述了化妝品組合物，它在化妝品相容性載體中包含基于含有至少一種聚硅氧烷單元和至少一種具有陰離子或陽離子基團的聚氨酯和/或聚脲單元的縮聚物的至少一種假膠乳。這里所使用的中和劑是無機堿，低分子量胺和氨基醇，無機酸以及低分子量羧酸。WO 97/25021具有相似的公開內容。這些成膜劑的洗去性是不令人滿意的。另外，因為高硅氧烷含量，它們也沒有發(fā)用聚合物所需的定型作用。
DE-A-195 41 329和WO 97/17052敘述了包括頭發(fā)定型聚合物和另外的水溶性或水可分散的含硅氧烷的鹽的頭發(fā)處理組合物，該聚合物可分散或溶解于水或水/醇混合物中?；谶@些含硅氧烷的鹽、不含硅氧烷的頭發(fā)定型聚合物和硅油的噴發(fā)膠配制料形成了例如通過機械應力容易從頭發(fā)表面去除的膜。這些配制料的定型作用因此需要改進。
DE-A-195 41 326和WO 97/17386敘述了具有酸端基的水溶性或水可分散的聚氨酯，它們的制備方法和它們的用途。在該情況下，可分散或溶解于水中并具有異氰酸酯端基的聚氨酯預聚物與氨基磺酸或氨基羧酸，尤其?；撬?、天冬氨酸和谷氨酸反應。
上述文獻沒有一個敘述了基于二異氰酸酯和含有可與異氰酸酯基反應的基團的低聚物的聚氨酯，這些低聚物進而包括了以結合形式存在的氨基甲酸酯和/或脲基。也沒有敘述以聚合物結合和非聚合物結合形式存在的這些低聚物在化妝品產(chǎn)品中的用途。
用于皮膚和頭發(fā)處理的化妝品和藥物組合物對它們的流變學性能具有特殊的要求。因此，例如，目前要求皮膚護理產(chǎn)品具有高比例的護理物質。它們通常是化合物如天然油和脂肪，香精油等等，因為它們的流動性，它們僅能夠使用添加劑引入到所希望的應用形式，例如棒形式中。頭發(fā)護理產(chǎn)品，例如香波也對它們的粘度具有特殊的要求。這些產(chǎn)品一般具有比單獨使用活性物質和護理物質獲得的那些更高的粘度或者更高的固體稠度。優(yōu)選應該以盡可能小的量使用調節(jié)粘度或稠度的添加劑。
WO-A 98/17705敘述了包括酯封端的聚酰胺的樹脂組合物及其配制低極性液體烴的透明凝膠的用途。
WO-A 97/36572敘述了用于制備化妝品組合物的基礎組合物，該化妝品組合物包括至少一種液體聚硅氧烷和至少一種凝膠形成劑。這里以0.5-95wt％的量使用液體聚硅氧烷，基于組合物的總重量，用工作實施例說明的配制料包括至少27wt％。所使用的凝膠形成劑是必須包括結合形式的硅氧烷基和適合于形成氫橋鍵的極性基團的聚合物。后者選自酯基，氨基甲酸酯基，脲基，硫脲基和酰胺基。用作凝膠形成劑的聚合物不適合作為不是基于聚硅氧烷的油的增稠劑。在該說明書中也沒有敘述硅油和其它不同油的油混合物的增稠。
本發(fā)明的目的是提供新型化妝品組合物，尤其用于處理皮膚和頭發(fā)?；瘖y品組合物應該優(yōu)選具有良好的流變學性能。頭發(fā)處理組合物形式的化妝品組合物應該形成具有良好柔韌性的無粘性膜。這些組合物優(yōu)選應賦予頭發(fā)以平滑和柔度。
令人驚奇的是，我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，該目的可通過包括含有至少一種二異氰酸酯和至少一種具有至少兩個可與異氰酸酯基反應的基團的化合物的至少一種低聚物的化妝品組合物來實現(xiàn)，其中低聚物每分子包括至少兩個氨基甲酸酯和/或脲基和另外至少兩個具有活性氫原子的其它官能團。
本發(fā)明因此提供了化妝品組合物，包括以下單體的至少一種低聚物或聚合物A)至少一種二異氰酸酯，B)至少一種具有至少兩個可與異氰酸酯基反應的基團的化合物，該化合物選自B1)脂族和環(huán)脂族多元醇，多胺和/或氨基醇，B2)聚醚醇和/或二氨基聚醚，
B3)每分子具有至少兩個活性氫原子的聚硅氧烷，B4)聚酯多元醇，和它們的混合物，和C)任選至少一種二羧酸和/或羥基羧酸，其中低聚物每分子包括至少兩個氨基甲酸酯和/或脲基和另外選自羥基、伯氨基和/或仲氨基的至少兩個其它官能團。
根據(jù)第一個優(yōu)選的實施方案，根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物包括至少一種如上所述的低聚物。
根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物優(yōu)選包括單獨組分形式的低聚物和/或結合到聚合物中的低聚物。包括結合形式的低聚物的優(yōu)選聚合物是聚氨酯。在本發(fā)明的范圍內，詞語“聚氨酯”也包括具有代替氨基甲酸酯基的脲基或者除了氨基甲酸酯基以外還有脲基的聚合物。
低聚物優(yōu)選每分子具有2-50，尤其3-45個氨基甲酸酯和/或脲基。
優(yōu)選的是具有在大約500-10000，優(yōu)選600-8000，尤其700-7000范圍內的分子量的組分A)和B)的低聚物。
還優(yōu)選的是具有在大約500-20000，優(yōu)選60-15000，尤其700-10000范圍內的分子量的組分A)，B)和C)的低聚物。
含有羥基的低聚物優(yōu)選具有大約5-150mg KOH/g，尤其優(yōu)選10-150mg KOH/g，特別是20-100mg KOH/g的醇值(OH值)。含有氨基的低聚物優(yōu)選具有大約5-150mg KOH/g，尤其優(yōu)選10-150mg KOH/g，特別優(yōu)選20-100mg KOH/g的胺值。對于同時具有羥基和氨基的低聚物，醇值和胺值的總和優(yōu)選是在大約5-150，尤其優(yōu)選10-150，特別是20-100的范圍內。
優(yōu)選的是，低聚物沒有游離異氰酸酯基。
基于根據(jù)本發(fā)明的所述低聚物的化妝品組合物一般有利地具有良好的應用性能，甚至不用添加含有聚硅氧烷基的組分。因此，例如，其中配制料的低聚物和/或其它組分不含聚硅氧烷的頭發(fā)處理組合物卻一般賦予了頭發(fā)以良好的柔韌性。在優(yōu)選的實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物包括不含聚硅氧烷基的至少一種低聚物。在進一步優(yōu)選的實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物包括含有聚硅氧烷基的低聚物，組合物的其它組分不合聚硅氧烷。尤其，化妝品組合物的低聚物和其它組分都不含聚硅氧烷。其它適合的實施方案涉及其中低聚物和/或至少一種其它組分含有聚硅氧烷基的化妝品組合物。
根據(jù)本發(fā)明的第二個優(yōu)選實施方案，根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物包括以下單體的至少一種聚合物A)至少一種二異氰酸酯，B)至少一種具有至少兩個可與異氰酸酯基反應的基團的化合物，該化合物選自B1)脂族和環(huán)脂族多元醇，多胺和/或氨基醇，B2)聚醚醇和/或二氨基聚醚，B3)每分子具有至少兩個活性氫原子的聚硅氧烷，B4)聚酯多元醇，和它們的混合物，和C)任選至少一種二羧酸和/或羥基羧酸。
該聚合物優(yōu)選每分子具有2-80，尤其4-50個氨基甲酸酯基和/或脲基。
優(yōu)選的是具有在大約700-40000，優(yōu)選1000-20000，特別是1500-15000范圍內的分子量的組分A)和B)的聚合物。
還優(yōu)選的是具有在大約700-80000，優(yōu)選1000-40000，特別是1500-20000范圍內的分子量的組分A)，B)和C)的聚合物。
含有羥基的聚合物優(yōu)選具有大約5-150mg KOH/g的醇值(OH值)。含有氨基的聚合物優(yōu)選具有大約5-150mg KOH/g的胺值。對于同時具有羥基和氨基的聚合物，醇值和胺值的總和優(yōu)選是在大約5-150的范圍內。
聚合物優(yōu)選與疏水(非極性)化合物相容，即，在寬濃度范圍內與它們混溶以形成均勻的混合物。聚合物尤其可溶于液體疏水化合物中。這種聚合物以下稱之為“油溶性”。
除了具有氨基甲酸酯和/或脲基以外，聚合物還優(yōu)選具有能夠形成氫橋鍵的其它基團。這些基團優(yōu)選是酰胺基。
優(yōu)選的是其中組分B)包括至少一種聚酯多元醇B4)的聚合物。尤其，組分B)選自包括二或多元醇與通過不飽和C6-C30羧酸的二聚獲得的至少一種環(huán)狀或無環(huán)二羧酸的至少一種酯的聚酯多元醇B4)。
二異氰酸酯A)優(yōu)選選自脂族、環(huán)脂族和/或芳族二異氰酸酯，如四亞甲基二異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯，亞甲基二苯基二異氰酸酯(Methylendiphenydiisocyanat)，2，4-和2，6-甲苯二異氰酸酯和它們的異構混合物，鄰、間和對-亞二甲苯基二異氰酸酯，1，5-亞萘基二異氰酸酯，1，4-亞環(huán)己基二異氰酸酯，二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯和它們的混合物，尤其異佛爾酮二異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯和/或二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯。尤其優(yōu)選的是使用六亞甲基二異氰酸酯。如果需要，至多3mol％的所述化合物能夠用三異氰酸酯代替。
組分B)的可與異氰酸酯基反應的基團優(yōu)選是羥基，伯氨基和/或仲氨基。
優(yōu)選的多元醇組分B1)是其分子量在大約62-500g/mol范圍內的二醇。它們包括例如具有2-18個碳原子，優(yōu)選2-10個碳原子的二醇，如1，2-乙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，1，6-己二醇，1，5-戊二醇，1，10-癸二醇，2-甲基-1，3-丙二醇，2，2-二甲基-1，3-丙二醇，二、三、四、五和六甘醇，新戊二醇，環(huán)己烷二甲醇，甘油單硬脂酸酯和它們的混合物。
優(yōu)選的組分B1)還是具有3-100，優(yōu)選3-70個碳原子的三醇和多元醇。優(yōu)選的三醇是例如甘油和三甲醇丙烷。
優(yōu)選的三醇B1)也是羥基羧酸與三元醇的三酯。它們優(yōu)選是羥基羧酸，例如乳酸，羥基硬脂酸和蓖麻油酸的甘油三酯。還適合的是含有羥基羧酸甘油三酯的天然形成的混合物，尤其蓖麻油。優(yōu)選的多元醇B1)是例如赤蘚醇，季戊四醇和山梨醇。
優(yōu)選的氨基醇B1)是例如2-氨基乙醇，2-(N-甲氨基)乙醇，3-氨基丙醇，4-氨基丁醇，1-乙基氨基丁-2-醇，2-氨基2-甲基-1-丙醇，4-甲基-4-氨基戊-2-醇等等。
優(yōu)選的多胺B1)是例如二胺，如乙二胺，丙二胺，1，4-二氨基丁烷，1，5-二氨基戊烷和1，6-二氨基己烷。優(yōu)選的三胺B1)是例如二亞乙基三胺，N，N’-二乙基二亞乙基三胺等。優(yōu)選的更高價多胺是例如三亞乙基四胺等。
作為組分B1)給出的化合物能夠單獨或以混合物使用。尤其優(yōu)選的是使用1，2-乙二醇，1，4-丁二醇，1，6-己二醇，新戊二醇，二甘醇，環(huán)己烷二甲醇和它們的混合物。
組分B2)優(yōu)選是具有大約300-5000，優(yōu)選大約400-4000，尤其500-1500范圍內的數(shù)均分子量的聚醚醇。優(yōu)選的聚醚醇是聚亞烷基二醇，例如聚乙二醇，聚丙二醇，聚四氫呋喃，環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷的共聚物，該共聚物含有無規(guī)分布或嵌段形式的共聚氧化烯單元，等等。聚四氫呋喃和含有它們的混合物優(yōu)選用作組分B2)。
適合的聚四氫呋喃B2)能夠通過在酸性催化劑，例如硫酸或氟磺酸的存在下四氫呋喃的陽離子聚合來制備。這種制備方法對本領域的熟練人員來說是已知的。
聚硅氧烷B3)優(yōu)選是式II的化合物 其中R4和R5彼此獨立地是C1-C4-烷基，芐基或苯基，E1和E2彼此獨立地是OH或NHR6，其中R6是氫，C1-C6-烷基或C5-C8-環(huán)烷基，i和l彼此獨立地是2-8，k是3-50，和它們的混合物。
適合的烷基是例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、正己基等。適合的環(huán)烷基是例如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基等。
優(yōu)選的是，R4和R5都是甲基。
這些聚硅氧烷B3)優(yōu)選具有在大約300-5000，優(yōu)選400-3000范圍內的數(shù)均分子量。
聚硅氧烷B3)還優(yōu)選是是式III的化合物 其中硅氧烷單元的次序是任意的，s是5-200，優(yōu)選10-100的值，t是1-20，優(yōu)選2-10的值，Z是式-(CH2)u-NH2的基團，其中u是1-10，優(yōu)選2-6的整數(shù)，或者Z是式-(CH2)x-NH-(CH2)y-NH2的基團，其中x和y各自獨立地是0-10，優(yōu)選1-6，其中x+y的總和是1-10，優(yōu)選2-6。
它們包括例如購自Hüls的MAN和MAR等級，和購自Wacker的Finish等級，例如Finish WT 1270。
適合的化合物B3)還是在EP-A-227 816中所述的聚二甲基硅氧烷，該專利在這里供參考。
適合的聚酯多元醇B4)是具有OH端基的線性和支化聚合物，例如，具有至少兩個OH基的那些。例如，通過脂族、環(huán)脂族和芳族二、三和/或多羧酸以及羥基羧酸與二、三和/或多元醇的酯化，能夠制備聚酯多元醇。優(yōu)選的聚酯醇B4)是聚酯二醇。
聚酯醇B4)優(yōu)選具有在大約400-5000，優(yōu)選500-4000，尤其600-3000范圍內的數(shù)均分子量。
組分B4)優(yōu)先選自二或多元醇與至少一種羧酸的酯，該羧酸選自-環(huán)狀或無環(huán)二羰酸，通過不飽和C6-C30-羧酸的二聚來制備，-脂族、環(huán)脂族和/或芳族C8-C30-二羧酸，-脂族、環(huán)脂族和芳族C8-C30-羥基羧酸，和它們的混合物。
單或多不飽和羧酸的二聚形成了無環(huán)和環(huán)狀二羧酸的混合物，它們被稱為二聚酸或二聚脂肪酸。為制備組分4)，優(yōu)選使用含有具有8-54個碳原子的二聚脂肪酸的二聚脂肪酸混合物。優(yōu)選的是平均具有36個碳原子的二聚脂肪酸，它們例如通過不飽和C18-脂肪酸的二聚來獲得。二聚脂肪酸可以商購且取決于生產(chǎn)方法，含有一定比例的支化單脂肪酸和三聚脂肪酸。如果需要，它們可以在使用二聚酸制備組分B4)之前通過蒸餾來分離。為制備組分B4)，二聚脂肪酸用二醇、三醇和/或多元醇酯化。優(yōu)選的是，為制備組分B4)，二聚脂肪酸用脂族和/或環(huán)脂族二醇，三醇和/或多元醇進行酯化，如以上作為組分B1)所述的那些。如果需要，醇能夠單獨或以混合物使用。
優(yōu)選的組分B4)也是聚酯二醇，尤其基于芳族二羧酸，如對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、磺基間苯二甲酸Na或K等，脂族二羧酸，如己二酸或丁二酸等，和環(huán)脂族二羧酸，如1，2-、1，3-或1，4-環(huán)己烷二羧酸的那些。這些聚酯二醇B4)的合適二醇組分尤其是脂族二醇，如乙二醇，丙二醇，1，6-己二醇，新戊二醇，二甘醇，聚乙二醇，聚丙二醇，1，4-二羥甲基環(huán)己烷。
優(yōu)選的是基于芳族和脂族二羧酸和脂族二醇的聚酯二醇B4)，尤其其中芳族二羧酸占總二羧酸含量的10-95mol％，尤其40-90mol％的那些(其余為脂族二羧酸)。
尤其優(yōu)選的聚酯二醇B4)是鄰苯二甲酸/二甘醇，間苯二甲酸/1，4-丁二醇，間苯二甲酸/己二酸/1，6-己二醇，5-NaSO3-間苯二甲酸/鄰苯二甲酸/己二酸/1，6-己二醇，己二酸/乙二醇，間苯二甲酸/己二酸/新戊二醇，間苯二甲酸/己二酸/新戊二醇/二甘醇/二羥甲基環(huán)己烷和5-NaSO3-間苯二甲酸/間苯二甲酸/己二酸/新戊二醇/二甘醇/二羥甲基環(huán)己烷，間苯二甲酸/己二酸，新戊二醇/二羥甲基環(huán)己烷的反應產(chǎn)物。
優(yōu)選的組分B4)也是基于線性或支化C8-C30-二或多羧酸的聚酯二醇。如果需要，它們能夠具有一個或多個其它官能團，如羥基。適合的二和多羧酸是例如壬二酸，十二烷二酸，辛二酸，庚二酸，癸二酸，十四烷二酸，檸檬酸，蓖麻油酸，羥基硬脂酸和它們的混合物。用于制備該組分B4)的優(yōu)選二醇是例如1，6-己二醇，新戊二醇，1，4-二羥甲基環(huán)己烷，二甘醇，甘油單硬脂酸酯和它們的混合物。
在優(yōu)選的實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物包括組分A)和組分B)的至少一種低聚物，它具有至少兩個含活性氫原子的端基，所述端基選自羥基、伯氨基和/或仲氨基。
根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物優(yōu)選包括至少一種低聚物，后者含有結合形式的選自二或多元醇與至少一種羧酸的酯的至少一種組分B4)，其中羧酸選自-環(huán)狀和無環(huán)二羧酸，通過不飽和C6-C30-羧酸的二聚獲得，-脂族、環(huán)脂族和芳族C8-C30-二羧酸，-C8-C30-羥基羧酸，和它們的混合物。
在優(yōu)選的實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物包括組分A)和B4)的至少一種低聚物。
根據(jù)進一步優(yōu)選的實施方案，根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物包括組分A)和組分B)的至少一種聚合物，其中組分B)包括組分B4)的至少一種化合物。尤其優(yōu)選的是包括組分A)和B4)的至少一種聚合物的化妝品組合物。
在進一步優(yōu)選的實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物包括組分A)、B)和C)的至少一種低聚物。羧酸C)優(yōu)先選自上述通過不飽和C6-C30-羧酸的二聚獲得的環(huán)狀和無環(huán)二羧酸，脂族、環(huán)脂族和芳族C8-C30-二羧酸，C8-C30-羥基羧酸，和它們的混合物。組分C)特別優(yōu)先選自癸二酸，壬二酸，C36-二聚脂肪酸，蓖麻油酸，羥基硬脂酸和它們的混合物。
基于至少一種羧酸C)的低聚物具有羧酸酯和/或羧酰胺基，這取決于組分B)的官能團。
化妝品組合物優(yōu)選包括組分A)，B1)和C)的至少一種低聚物。
優(yōu)選的是組分A)、B1)和C)的低聚物，其可通過使至少一種式I的化合物HO-R1-A1-CO-NH-R2-NH-CO-A1-R1-OH(I)其中R1是C2-C12-亞烷基，C5-C8-亞環(huán)烷基或亞芳基，其中亞烷基可以被一個或兩個C5-C8-亞環(huán)烷基或亞芳基中斷，
R2是從脂族、環(huán)脂族或芳族二異氰酸酯除去異氰酸酯基后獲得的基團，A1是O或NR3，其中R3是氫、C1-C6-烷基或C5-C8-環(huán)烷基，與至少一種羧酸C)反應來獲得，所述羧酸C)選自通過不飽和C6-C30-羧酸的二聚獲得的環(huán)狀和無環(huán)二羧酸，脂族、環(huán)脂族和芳族C8-C30-二羧酸，C8-C30-羧基羧酸，和它們的混合物。在式I中，R1還可以是通過除去OH基從甘油單硬脂酸酯衍生的基團。
化妝品組合物優(yōu)選包括組分A)，B1)和C)的至少一種聚合物。
優(yōu)選的是組分A)、B1)和C)的聚合物，其可通過使至少一種式I.P的化合物 其中R1是C2-C12-亞烷基，C5-C8-亞環(huán)烷基或亞芳基，其中亞烷基可以被一個或兩個C5-C8-亞環(huán)烷基或亞芳基中斷，R2是從脂族、環(huán)脂族或芳族二異氰酸酯除去異氰酸酯基后獲得的基團，X在各重復單元中是O一次和A1一次，Y是O一次和A1一次，A1是O或NR3，其中R3是氫、C1-C6-烷基或C5-C8-環(huán)烷基，和n是1-20的整數(shù)，和優(yōu)選1-5，與至少一種羧酸C)反應來獲得，所述羧酸C)選自通過不飽和C6-C30-羧酸的二聚獲得的環(huán)狀和無環(huán)二羧酸，脂族、環(huán)脂族和芳族C8-C30-二羧酸，C8-C30-羥基羧酸，和它們的混合物。在式I.P中，R1還可以是從甘油單硬脂酸酯除去OH基衍生的基團。
為了制備這些式I的低聚物或式I.P的聚合物，優(yōu)選使至少一種式OCN-R2-NCO的二異氰酸酯A)與至少一種式HO-R1-A1-H的化合物B1)反應。這里，基團R1、R2和A1如以上所定義。
為制備式I和I.P的化合物，優(yōu)選使用選自脂族二異氰酸酯，如四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯和包含它們的混合物的二異氰酸酯A)。
為制備式I和I.P的化合物，優(yōu)選使用式HO-R1-A1-H的二醇和氨基醇，它們選自以上作為組分B1)給出的二醇和氨基醇。尤其優(yōu)選的是脂族二醇和氨基醇，如1，4-丁二醇，1，6-己二醇，4-氨基丁醇，6-氨基己醇和它們的混合物。
二異氰酸酯與式HO-R1-A1-H的化合物的摩爾比優(yōu)選是在1∶1.1-1∶2.5的范圍內，優(yōu)選大約1∶2。
存在于根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物中的組分A)和B)的低聚物通過使至少一種二異氰酸酯A)與對異氰酸酯基呈反應性的組分B)的基團反應來制備。如果將含羥基的組分B)用于反應，那么反應一般是在大約40-150℃，優(yōu)選大約70-120℃的高溫下進行。反應能夠在沒有溶劑的情況下以熔體狀態(tài)或在適合溶劑或溶劑混合物中進行。適合的溶劑是非質子傳遞極性溶劑，例如四氫呋喃，乙酸乙酯，N-甲基吡咯烷酮，二甲基甲酰胺和優(yōu)選酮類，如丙酮和甲基乙基酮。沒有結合形式的含羥基組分的低聚物通過使含胺組分B)與二異氰酸酯A)在大約0-60℃，優(yōu)選10-50℃的溫度下進行反應而制備。除了上述溶劑以外，制備不含結合形式的含羥基組分的低聚物也能夠在水，C1-C4-醇，如甲醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇中，和優(yōu)選在乙醇和乙醇/水混合物中進行。反應優(yōu)選在惰性氣體氣氛下，例如在氮氣下進行。此外，反應優(yōu)選在環(huán)境壓力或在高壓下進行。各組分優(yōu)選以使得組分A)的化合物的NCO當量與組分B)的活性氫原子的當量的比率在大約0.3∶1-1.1∶1，優(yōu)選0.4∶1-0.9∶1范圍內的量使用。
組分A)、B)和C)的低聚物的制備優(yōu)選通過使組分A)和B)的至少一種反應產(chǎn)物與至少一種羧酸C)反應來進行。
制備優(yōu)選在不添加溶劑的情況下進行。反應溫度優(yōu)選是在大約100-250℃，尤其150-220℃的范圍內。在反應過程中形成的反應水通過本領域熟練人員已知的常用方法，例如通過蒸餾來除去。反應可以在大氣壓或優(yōu)選在減壓下進行。縮聚反應可以使用通常用于該目的的量的催化劑來加速。適合的催化劑例如是硫酸，磷酸，烷基-和芳基-磺酸，酸性離子交換劑，鈦酸四丁酯等。
組分A)、B)和C)的低聚物還可以通過使組分A)和B)的至少一種反應產(chǎn)物與酸C)的衍生物反應來制備。適合的衍生物是例如酰基鹵，酸酐和與C1-C4-鏈烷醇的酯。
在組分A)、B)和C)的低聚物的制備中，優(yōu)選選擇A)和B)的反應產(chǎn)物與二羧酸或羥基羧酸C)的摩爾比，使得所得低聚物基本上沒有游離羧酸基。
存在于根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物中的聚合物一般如上述低聚物那樣制備。組分A)和B)的反應優(yōu)選在沒有稀釋劑的情況下或以熔體形式進行。溫度優(yōu)選是在大約60-170℃的范圍內。如果需要，能夠使用溫度梯度，例如，其中起始原料首先在大約60-100℃的溫度下反應大約1-8小時，然后在大約100-170℃的溫度下反應大約1-6小時。反應優(yōu)選在惰性氣體氣氛下進行。所得聚合物優(yōu)選不含游離異氰酸酯基。仍然存在的任何異氰酸酯基能夠通過與至少一種具有可與異氰酸酯基反應的基團的化合物的終反應來減活。為此，優(yōu)選使用天然或合成脂肪醇，脂肪胺或不同于C)的羥基羧酸。還優(yōu)選的是蓖麻油。
為制備油溶性聚合物，優(yōu)選可以根據(jù)兩條供選擇的合成路線Syn1和Syn2來進行Syn1-至少一種二羧酸，優(yōu)選二聚脂肪酸與至少一種二醇反應以獲得聚酯二醇，和-聚酯二醇與至少一種二異氰酸酯反應以獲得油溶性聚合物。
Syn2-至少一種二異氰酸酯與至少一種二醇反應以獲得含氨基甲酸酯的二醇或聚氨酯二醇和-聚氨酯二醇與至少一種二羧酸，優(yōu)選二聚脂肪酸反應，以獲得油溶性聚合物。
尤其優(yōu)選的是合成路線Syn2。反應優(yōu)選以熔體形式或在作為溶劑的油中進行。優(yōu)選的是制備在也可用于配制包括根據(jù)本發(fā)明的油溶性聚合物的化妝品組合物的化妝品相容性油中進行。
化妝品組合物優(yōu)選包括組分A)和B1)的至少一種低聚物。在這些低聚物的制備中，組分A)化合物的NCO當量與組分B1)的化合物的活性氫原子的當量的比率是在大約0.3∶1-0.9∶1的范圍內。組分A)和B1)的低聚物優(yōu)選具有在大約500-5000，尤其優(yōu)選600-3000，特別是700-2000范圍內的分子量。
化妝品組合物優(yōu)選包括組分A)和B2)的至少一種低聚物。在這些低聚物的制備中，組分A)化合物的NCO當量與組分B2)的活性氫原子的當量的比率是在大約0.5∶1-1∶1，優(yōu)選0.5∶1-0.95∶1，更優(yōu)選0.5∶1-0.8∶1的范圍內。組分A)和B2)的低聚物優(yōu)選具有在大約500-5000，尤其優(yōu)選600-3000范圍內的分子量。組分A)和B2)的聚合物優(yōu)選具有在至多大約15000，尤其優(yōu)選大約6000的分子量。
化妝品組合物優(yōu)選包括組分A)和B3)的至少一種低聚物。在這些低聚物的制備中，組分A)化合物的NCO當量與組分B3)的活性氫原子的當量的比率是在大約0.5∶1-0.9∶1的范圍內。這些聚硅氧烷優(yōu)選具有在大約300-5000，優(yōu)選400-3000范圍內的數(shù)均分子量。
化妝品組合物優(yōu)選包括組分A)和B4)的至少一種低聚物。在這些低聚物的制備中，組分A)化合物的NCO當量與組分B4)的活性氫原子的當量的比率是在大約0.4∶1-1∶1，優(yōu)選0.4∶1-0.95∶1，尤其優(yōu)選0.4∶1-0.9∶1的范圍內。組分A)和B4)的低聚物的分子量優(yōu)選是在大約500-7000，尤其優(yōu)選60-6000，特別是700-5000的范圍內。組分A)和B4)的聚合物優(yōu)選具有在至多大約20000范圍內，尤其優(yōu)選大約12000，特別是大約10000的分子量。
化妝品組合物優(yōu)選包括組分A)、B)，尤其優(yōu)選B1)以及C)的至少一種低聚物。這些反應產(chǎn)物優(yōu)選具有在大約500-20000，優(yōu)選600-15000，特別是700-10000范圍內的分子量。
如上所述，本發(fā)明進一步提供了包括結合形式的至少一種二異氰酸酯A)和至少一種組分B4)的低聚物。
如上所述，本發(fā)明進一步提供了包括結合形式的至少一種二異氰酸酯A)，至少一種組分B)和至少一種二羧酸和/或羥基羧酸C)的低聚物。
在優(yōu)選的實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物包括以單獨組分形式存在的如上所述的至少一種低聚物。
在優(yōu)選的實施方案中，包括作為單獨組分的低聚物或聚合物的根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物是頭發(fā)處理組合物形式。它們包括例如噴發(fā)膠、定型泡沫，頭發(fā)摩絲，發(fā)膠和香波。以下詳細地敘述了配制頭發(fā)處理組合物的適合組分，用于基于包括共聚形式的低聚物的聚合物的頭發(fā)處理組合物?？梢詤⒖计渲辛信e的成分和配制料的全部內容。頭發(fā)處理組合物優(yōu)選包括其量在大約0.01-20wt％，優(yōu)選0.1-15wt％范圍內的低聚物，基于組合物的總量。一般，基于上述低聚物的頭發(fā)化妝品具有更好的膜性能，例如降低的粘性，與沒有這些添加劑的相應產(chǎn)品相比而言。用根據(jù)本發(fā)明的組合物獲得了一般比普通組合物更好的柔韌性。用根據(jù)本發(fā)明組合物處理的頭發(fā)因此一般具有良好的柔度和/或可梳性。
為配制頭發(fā)定型組合物，優(yōu)選使用組分A和B1)的低聚物。
在進一步優(yōu)選的實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物是含油或含脂肪的化妝品制劑形式。它們包括例如霜劑、染眉毛油(Mascara)、眼用化妝品、面用化妝品、化妝油、嬰兒油、浴油、卸妝劑(Make-up-Entferner)、皮膚增濕劑、防曬品、嘴唇護理組合物、無水洗手劑、藥用軟膏等。
根據(jù)本發(fā)明的含油或含脂肪化妝品組合物例如具有選自以下的油或脂肪組分低極性的烴，如礦物油；線性飽和烴，如十四烷、十六烷、十八烷等；環(huán)狀烴，如十氫化萘；支化烴；酯，優(yōu)選脂肪酸的酯，例如C1-C24-一元醇與C1-C22-單羧酸的酯，如異硬脂酸異丙酯、肉豆蔻酸正丙酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸正丙酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸二十六烷基酯、棕櫚酸二十八烷基酯、棕櫚酸三十烷基酯、棕櫚酸三十二烷基酯、棕櫚酸三十四烷基酯、硬脂酸二十六烷基酯、硬脂酸二十八烷基酯、硬脂酸三十烷基酯、硬脂酸三十二烷基酯、硬脂酸三十四烷基酯；水楊酸酯，如水楊酸C1-C10-烷基酯，例如水楊酸辛酯；苯甲酸酯，如苯甲酸C10-C15-烷基酯、苯甲酸芐酯；其它美容酯，如脂肪酸甘油三酯、丙二醇單月桂酸酯、聚乙二醇單月桂酸酯、蓖麻油、乳酸C10-C15-烷基酯等。根據(jù)本發(fā)明的含油或含脂肪化妝品組合物一般包括至少0.1，優(yōu)選至少0.2，尤其至少0.5wt％量的這些組分。適宜的量例如是大約0.1-99wt％，優(yōu)選1-99.9wt％，尤其優(yōu)選10-90wt％，特別是20-80wt％，基于組合物的總重量。
根據(jù)本發(fā)明的含油或含脂肪的化妝品組合物一般包括大約0.1-50wt％，優(yōu)選0.2-40wt％，尤其優(yōu)選0.2-30wt％，特別是0.5-10wt％量的上述低聚物和聚合物或者它們的反應產(chǎn)物，基于組合物的總重量。
此外，含油或含脂肪的化妝品組合物能夠包括助劑和/或添加劑，如乳化劑，多脂劑(berfettungsmittel)，穩(wěn)定劑，蠟，基礎劑，增稠劑，聚硅氧烷化合物，生物活性成分，成膜劑，防腐劑，水溶助長劑，增溶劑，UV吸收劑，染料和香精等。
為制備根據(jù)本發(fā)明的含油或脂肪的化妝品組合物，優(yōu)選使用包括結合形式的至少一種二異氰酸酯A)和選自組分B2)-B4)的至少一種組分B)的低聚物。為制備含油或脂肪的組合物，還優(yōu)選使用組分A)、B)，優(yōu)選B1)，以及C)的低聚物。
基于上述低聚物的新型含油和脂肪化妝品產(chǎn)品的流變性能和稠度一般可以在寬范圍內調節(jié)。根據(jù)化妝品組合物的基本稠度，有可能從低粘度到固體稠度改變性能，一般取決于低聚物的原料量。如此能夠有利地配制皮膚美容產(chǎn)品，其具有高比例的低粘度含油或含脂肪的組分。
所述低聚物非常適合于配制凝膠。術語“凝膠”一般指具有高于液體的粘度并可自持的，即在沒有形狀穩(wěn)定涂層的情況下保持所賦予它的形狀的配制料。為配制凝膠，以上給出的在環(huán)境溫度下為液體的所有油組分一般是適合的。理想的是，基于上述低聚物的凝膠一般是透明的。它們能夠用普通添加劑配制以獲得根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物，例如，嘴唇護理組合物，除臭劑，止汗劑，化妝品等。理想的是，所述低聚物還能夠用于制備凝膠基非化妝品產(chǎn)品。它們包括例如汽車蠟和拋光劑，蠟燭，家具拋光漆，皮革保養(yǎng)組合物，金屬清潔劑，家用清潔劑等。
所述低聚物也理想地適合于制備普通O/W和W/O配制料，例如霜劑，在這種情況下，它們一般在油相或水相中使用。
本發(fā)明進一步提供了如上所述的低聚物和它們的反應產(chǎn)物作為藥物和化妝品制劑的組分，優(yōu)選用于處理皮膚或頭發(fā)的化妝品制劑中，用于改變基于低極性化合物的組合物的流變學性能和作為制備水溶性或水可分散的聚氨酯的中間體的用途。
本發(fā)明進一步提供了如上所述的低聚物和它們的反應產(chǎn)物作為或用于涂料以及作為或用于非吸收性表面，優(yōu)選金屬、塑料、合成紡織纖維和玻璃及吸收性表面，優(yōu)選木材、紙、棉花和皮革的處理組合物的用途。
所述低聚物特別適合作為低極性液體，優(yōu)選油的增稠劑。優(yōu)選使用低聚物作為基于總重量具有至多5wt％比例的氨基甲酸酯和/或脲基的油的增稠劑。這些組分優(yōu)選與不含聚硅氧烷的油具有高度相容性。它們一般可溶于硅油、不含聚硅氧烷的油或它們的混合物中。理想的是，所得溶液一般是透明的。理想的是，透明化妝品配制料例如能夠比已經(jīng)著色的那些更容易著色。上述低聚物和它們的反應產(chǎn)物優(yōu)選適合用于個人護理產(chǎn)品，例如化妝品組合物，例如眼用化妝品，面用化妝品，嬰兒油，浴油，卸妝劑，皮膚增濕劑，防曬品，嘴唇護理組合物，無水洗手劑，美容凝膠，軟膏，蠟，藥用軟膏，香料和栓劑。它們還有利地適合于配制頭發(fā)化妝產(chǎn)品，如噴發(fā)膠、定型泡沫、頭發(fā)摩絲、發(fā)膠和香波。此外，它們優(yōu)選適用于裝飾性化妝品，尤其染眉毛油和眼影劑。另外，上述低聚物和它們的反應產(chǎn)物能夠理想地用于家用產(chǎn)品，如汽車蠟和拋光劑，蠟燭，家具拋光漆，金屬清潔劑和金屬拋光劑，家用清潔劑，顏色去除劑和殺蟲劑的載體物料。它們另外適用于技術或工業(yè)產(chǎn)品，例如用于燃料，潤滑脂，焊膏，抑銹劑和噴墨打印機墨粉鼓。
上述油溶性聚合物尤其適用于配制基于疏水化合物的化妝品組合物。
本發(fā)明因此進一步提供了一種化妝品組合物，包括i)至少一種油溶性聚氨酯，它包括結合形式的A)至少一種二異氰酸酯，B)至少一種具有至少兩個可與異氰酸酯基反應的基團的化合物，選自B1)脂族和環(huán)脂族多元醇，多胺和/或氨基醇，B2)聚醚醇和/或二氨基聚醚，
B3)每分子具有至少兩個活性氫原子的聚硅氧烷，B4)聚酯多元醇，和它們的混合物，和C)任選至少一種二羧酸和/或羥基羧酸，ii)至少一種化妝品相容性疏水化合物，iii)任選至少一種不同于ii)的化妝活性物質和iv)任選至少一種添加劑。
至于用作組分i)的油溶性聚氨酯，可以參考關于聚合物的以上陳述。
組分A)優(yōu)先選自脂族二異氰酸酯，如四亞甲基二異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯等。尤其優(yōu)選的是使用六亞甲基二異氰酸酯。
組分B)優(yōu)選包括至少一種聚酯多元醇B4)。組分B)優(yōu)先選自包括二或多元醇與至少一種環(huán)狀或無環(huán)二羧酸的至少一種酯的聚酯多元醇B4)，所述二羧酸通過不飽和C6-C30-羧酸的二聚來獲得。
組分ii)的疏水化合物選自基本上水不溶的(疏水)化妝品可接受的油或脂肪組分。它們優(yōu)選包括水不溶性液體?！八蝗苄浴崩斫獬芍冈?0℃水中一般具有至多1g/l的溶解度。組分ii)的疏水化合物優(yōu)先選自I)油，優(yōu)選礦物油，全合成油，植物和動物來源油及香精油，脂肪，飽和無環(huán)和環(huán)狀烴，單羧酸與一、二或三元醇的酯，硅油和它們的混合物，II)不同于I)的合成聚乙烯蠟，III)凡士林，和它們的混合物。
至于油和/或脂肪組分I，可以參考上述那些。
組分II的化合物優(yōu)先選自聚乙烯蠟和具有至少60wt％的結合乙烯單元比例和聚乙烯比例的蠟混合物，基于組分II的化合物的總重量。適合的聚乙烯蠟的實例是均聚型聚乙烯蠟，微粉化聚乙烯蠟，共聚型聚乙烯蠟，氧化聚乙烯蠟，聚乙烯蠟與其它蠟，例如聚醚蠟、褐煤酸蠟、褐煤酸酯蠟等的混合物。共聚型聚乙烯蠟優(yōu)選具有丙烯酸或乙酸乙烯酯作為共聚單體。適合的商購聚乙烯蠟是購自BASF Aktiengesellschaft的Luwax品級。尤其優(yōu)選的是使用粉狀和顆粒狀均聚型聚乙烯蠟(例如，LuwaxA和AH品級)，共聚型顆粒聚乙烯蠟(LuwaxEAS和EVA等級)和它們的混合物。
適合作為組分(III)的是天然、合成和疏松石蠟凡士林。它們也包括具有CTFA名稱“Petrolatum”的產(chǎn)品，以及最初在USA稱為“Petroleumjelly”的產(chǎn)品。優(yōu)選使用能夠盡可能形成最均勻的粘附和阻力層的凡士林。它們優(yōu)選包括具有低固體含量和/或高粘度的品級。優(yōu)選使用在DAB 10(German pharmacopeia 10)中列舉的品級。
優(yōu)選的是其中疏水化合物包括至少一種組分II)和/或III)的化妝品組合物。
適合的化妝品活性物質iii)是上述那些。它們優(yōu)選包括維生素，染料，顏料，UV吸收劑，護理組分，植物提取物，天然油，如橄欖油、棕櫚油、杏仁油或它們的混合物，等等。
適合的添加劑iv)是上述那些。它們尤其包括乳化劑，多脂劑，穩(wěn)定劑，蠟，基礎劑，增稠劑，聚硅氧烷化合物，生物活性成分，成膜劑，防腐劑，水溶助長劑，增溶劑，UV吸收劑，染料和香精，殺菌劑，香料，手感改良劑等等。
本發(fā)明進一步提供了如上定義的油溶性聚氨酯作為和用于美容油、潤發(fā)油、軟膏和蠟基料，和作為藥物和化妝品制劑的組分用于配制O/W和W/O乳液，優(yōu)選用于皮膚或頭發(fā)處理的化妝品制劑，用于改變基于低極性化合物的組合物的流變學性能，作為和用于涂料，以及作為和用于非吸收性表面，優(yōu)選金屬、塑料、合成紡織纖維和玻璃，和用于吸收性表面，優(yōu)選木材、紙、棉花和皮革的處理組合物，以及作為低極性液體的增稠劑的用途。
與所述聚合物相反，上述低聚物總是必須具有選自羥基及伯和仲氨基的至少兩個官能團。它們以理想的方式適用于構成具有結合形式的這些低聚物作為重復單元的嵌段聚氨酯。
本發(fā)明因此進一步提供了包括結合形式的如上所述的至少一種低聚物，至少一種低分子量擴鏈劑，至少一種具有至少一個離子源和/或離子(親水或分散活性)基團的化合物和至少一種二異氰酸酯的嵌段聚氨酯。
基于上述低聚物的聚氨酯是水溶性或水可分散的。
上述低聚物特別適合作為制備水溶性或水可分散的聚氨酯的組分。本發(fā)明進一步提供了以下物質的水溶性或水可分散的聚氨酯a)如上所述的至少一種低聚物，b)至少一種分子量在56-600范圍內且每分子含有兩個活性氫原子的化合物，c)至少一種每分子具有兩個活性氫原子和至少一個離子源和/或離子基團的化合物，d)任選至少一種每分子具有至少兩個活性氫原子的聚合物，e)至少一種二異氰酸酯。
根據(jù)本發(fā)明的聚氨酯包括結合(共聚)形式的至少一種上述低聚物作為組分a)。
組分b)優(yōu)選是二醇，二胺，氨基醇，或者它們的混合物。這些化合物的分子量優(yōu)選是在56-500的范圍內。如果需要，至多3mol％的所述化合物能夠用三醇或三胺來代替。
優(yōu)選使用二醇作為組分b)?？梢允褂玫亩际抢缫叶?，丙二醇，丁二醇，新戊二醇，環(huán)己烷二甲醇，二、三、四、五或六甘醇和它們的混合物。優(yōu)選使用新戊二醇、甘油單硬脂酸酯和/或環(huán)己烷二甲醇。
適合的氨基醇b)是例如2-氨基乙醇，2-(N-甲氨基)乙醇，3-氨基丙醇，4-氨基丁醇，1-乙基氨基丁-2-醇，2-氨基-2-甲基-1-丙醇，4-甲基-4-氨基戊-2-醇等等。
適合的二胺b)是例如乙二胺，丙二胺，1，4-二氨基丁烷，1，5-二氨基戊烷和1，6-二氨基己烷。
適合的二胺b)也可以是式Ra-NH-(CH2)2-3-NH2的二胺，其中Ra是C8-C22-烷基或者C8-C22-鏈烯基，其中亞烷基能夠具有1、2或3個非相鄰的雙鍵。這些二胺b)的分子量優(yōu)選是在大約160-400的范圍內。
通常用作擴鏈劑的其它適合二胺b)是例如六亞甲基二胺，哌嗪，1，2-二氨基環(huán)己烷，1，3-二氨基環(huán)己烷，1，4-二氨基環(huán)己烷，新戊烷二胺，4，4’-二氨基二環(huán)己基甲烷等。
適合的化合物c)每分子具有兩個活性氫原子和至少一個離子源和/或離子基團，該基團是陰離子源、陰離子、陽離子源或陽離子。
優(yōu)選的每分子具有兩個活性氫原子和至少一個陰離子源和/或陰離子基團的化合物c)是例如含有羧酸酯和/或磺酸酯基的化合物。尤其優(yōu)選的組分c)是2，2-羥甲基烷基羧酸，如二羥甲基丙酸，和含有2，2-羥甲基烷基羧酸，如二羥甲基丙酸的混合物。
具有陰離子源或陰離子基團的適合二胺和/或二醇c)是下式的化合物 和/或 其中R在各種情況下是C2-C18-亞烷基，和Me是Na或K。
作為組分c)，還可以使用下式的化合物H2N(CH2)w-NH-(CH2)x-COO-M+H2N(CH2)w-NH-(CH2)x-SO3-M+其中w和x各自獨立地是1-8，尤其1-6的整數(shù)，和M是Li，Na或K，以及下式的化合物H2N(CH2CH2O)y(CH2CH(CH3)O)z(CH2)w-NH-(CH2)x-SO3-M+其中w和x如以上所定義，y和z各自獨立地是0-50的整數(shù)，其中兩個變量y或z的至少一個＞0。氧化烯單元的次序是任意的。最后列舉的化合物優(yōu)選具有在大約400-3000范圍內的數(shù)均分子量。這類的適合化合物是例如購自Raschig的Poly ESP 520。
聚氨酯還能夠包括結合形式的每分子具有兩個活性氫原子和至少一個陽離子源和/或陽離子基團，優(yōu)選至少一個含氮基團的化合物c)。含氮基團優(yōu)選是叔氨基或季銨基。優(yōu)選例如以下各式的化合物 其中-R7和R8能夠是相同或不同的，是C2-C8-亞烷基，-R9、R12和R15能夠是相同或不同的，是C1-C6-烷基，苯基或苯基-C1-C4-烷基，R10和R11能夠是相同或不同的，是H或C1-C6-烷基，o是1、2或3，XΘ是氯離子、溴離子、碘離子，C1-C6-烷基硫酸根離子或SO42-/2。
特別優(yōu)選的是N-(C1-C6-烷基)二乙醇胺，如甲基二乙醇胺和N-烷基-二亞烷基三胺如N-甲基-二亞丙基三胺。它們優(yōu)選與作為組分c)的二羥甲基丙酸結合使用。
還適合作為組分c)的是包括兩種或多種上述具有陰離子和/或陰離子源基團的化合物的混合物，兩種或多種上述具有陽離子和/或陽離子源基團的化合物的混合物，或者包括至少一種上述具有陰離子或陰離子源基團的化合物和至少一種上述具有陽離子或陽離子源基團的化合物的混合物。優(yōu)選使用例如包括二羥甲基丙酸和N-甲基二乙醇胺的混合物。在優(yōu)選的實施方案中，聚氨酯主要或僅僅包括陰離子源和/或陰離子基團作為離子源和/或離子基團。在另一優(yōu)選的實施方案中，聚氨酯主要或僅僅包括陽離子源和/或陽離子基團作為離子源和/或離子基團。聚氨酯因此優(yōu)選包括結合形式的組分c)，它主要包括陰離子源(陰離子)化合物或陽離子源(陽離子)化合物，優(yōu)選以至少80wt％的量，尤其以至少90wt％的量，基于組分c)的總量。
組分d)優(yōu)選是數(shù)均分子量在大約300-5000，優(yōu)選大約400-4000，尤其500-3000范圍內的聚合物?？梢允褂玫木酆衔飀)例如是聚酯二醇，聚醚醇，聚硅氧烷和它們的混合物。聚醚醇優(yōu)選是聚亞烷基二醇，例如聚乙二醇，聚丙二醇，聚四氫呋喃等，環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物或環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷的嵌段共聚物，它含有無規(guī)分布或嵌段形式的共聚形式的氧化烯單元。能夠通過用氨使聚氧化烯胺化制備的α，ω-二氨基-聚醚也是適合的。優(yōu)選使用聚酯二醇或含有它們的混合物作為組分d)。
適合的聚四氫呋喃d)能夠通過在酸性催化劑，例如硫酸或氟磺酸的存在下四氫呋喃的陽離子聚合來制備。這種制備方法對本領域中的熟練人員來說是已知的。
優(yōu)選的聚酯二醇d)具有在大約400-5000，優(yōu)選500-3000，尤其600-2000范圍內的數(shù)均分子量。
適合的聚酯二醇是正常用于制備聚氨酯的所有那些，尤其基于芳族二羧酸，如對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、磺基間苯二甲酸Na或K等，基于脂族二羧酸，如己二酸或丁二酸等，和基于環(huán)脂族二羧酸，如1，2-、1，3-或1，4-環(huán)己烷二羧酸的那些。尤其適合的二醇是脂族二醇，如乙二醇、丙二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、1，4-二羥甲基環(huán)己烷。
優(yōu)選的是基于芳族和脂族二羧酸和脂族二醇的聚酯二醇，尤其其中芳族二羧酸量占總二羧酸含量的10-95mol％，尤其40-90wt％的那些(其余是脂族二羧酸)。
尤其優(yōu)選的聚酯二醇是鄰苯二甲酸/二甘醇，間苯二甲酸/1，4-丁二醇，間苯二甲酸/己二酸/1，6-己二醇，5-NaSO3-間苯二甲酸/鄰苯二甲酸/己二酸/1，6-己二醇，己二酸/乙二醇，間苯二甲酸/己二酸/新戊二醇，間苯二甲酸/己二酸/新戊二醇/二甘醇/二羥甲基環(huán)己烷和5-NaSO3-間苯二甲酸/間苯二甲酸/己二酸/新戊二醇/二甘醇/二羥甲基環(huán)己烷，間苯二甲酸/己二酸，新戊二醇/二羥甲基環(huán)己烷的反應產(chǎn)物。
還優(yōu)選作為組分d)的是以上已作為組分B4)給出的聚酯二醇，其基于線性或支化、C8-C30-二或多羧酸和C8-C30-羥基羧酸。優(yōu)選的羧酸和羥基羧酸是例如壬二酸，十二烷二酸，辛二酸，庚二酸，癸二酸，十四烷二酸，檸檬酸，蓖麻油酸，羥基硬脂酸和它們的混合物。用于制備這些聚酯二醇的二醇組分優(yōu)選是1，4-丁二醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，新戊二醇，1，4-二羥甲基環(huán)己烷，二甘醇，甘油單硬脂酸酯和它們的混合物。
還優(yōu)選作為組分d)的是上述聚硅氧烷B3)。優(yōu)選的是，僅組分a)或d)的一種包括聚硅氧烷。
組分d)還優(yōu)選是式IV的二氨基聚醚硅氧烷，它選自-具有式IV.1的重復單元的聚硅氧烷 其中a是0-100的整數(shù)，b是1-8的整數(shù)，R13和R14各自獨立地是C1-C8-亞烷基，氧化烯單元的次序是任意的，以及v和w各自獨立地是0-200的整數(shù)，其中v+w的總和是＞0。
-式IV.2的聚硅氧烷
其中R15是C1-C8-亞烷基，R16和R17各自獨立地是氫、C1-C8-烷基或者C5-C8-環(huán)烷基，硅氧烷單元的次序是任意的，c、d和e各自獨立地是0-100，其中c+d+e的總和是至少3，f是2-8的整數(shù)，Z1是式V的基團-R18-(CH2CH2O)g(CH2CH(CH3)O)h-R19(V)其中氧化烯單元的次序是任意的，g和h各自獨立地是0-200的整數(shù)，其中g+h的總和是＞0，R18是C1-C8-亞烷基，和R19是氫或C1-C8-烷基，和它們的混合物。
優(yōu)選的是，在式IV.1中，R13和R14彼此獨立地是C2-C4-亞烷基。尤其，R13和R14彼此獨立地是C2-C3-亞烷基。
式IV.1的化合物的分子量優(yōu)選是在大約300-100000的范圍內。
在式IV.1中，a優(yōu)選為1-20的整數(shù)，例如2-10。
在式IV.1化合物中的烯化氧單元的總數(shù)，即v+w總和，優(yōu)選是在大約3-200，優(yōu)選5-180的范圍內。
優(yōu)選的是具有式IV.1的重復單元的聚硅氧烷的端基選自(CH3)3SiO，H，C1-C8-烷基和它們的混合物。
例如，在WO-A-97/32917中敘述了式IV.1的適合烷氧基化硅氧烷胺，它的全部內容在這里供參考。商購化合物例如是Witco的Silsoft產(chǎn)品，例如，SilsoftA-843。
優(yōu)選的是，在式IV.2中，基團R15是C2-C4-亞烷基。
優(yōu)選的是，在式IV.2中，R16和R17彼此獨立地是氫或C1-C4-烷基。
優(yōu)選的是，選擇c+d+e的總和以使得式IV.2的化合物的分子量是在大約300-100000，優(yōu)選500-50000的范圍內。
優(yōu)選的是，在式V的基團中的氧化烯單元的總量，即g+h的總和，是在大約3-200，優(yōu)選5-80的范圍內。
優(yōu)選的是，在式V中，基團R18是C2-C4-烷基。
優(yōu)選的是，在式V中，基團R19是氫或C1-C4-烷基。
式IV.2的適合化合物例如是Witco的SilsoftA-858。
組分e)是常用脂族、環(huán)脂族和/或芳族二異氰酸酯，如四亞甲基二異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯，亞甲基二苯基二異氰酸酯，2，4-和2，6-甲苯二異氰酸酯和它們的異構混合物，鄰、間和對-亞二甲苯基二異氰酸酯，1，5-亞萘基二異氰酸酯，1，4-亞環(huán)己基二異氰酸酯，二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯和它們的混合物，尤其異佛爾酮二異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯和/或二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯。如果需要，至多3mol％的所述化合物能夠用三異氰酸酯代替。
根據(jù)本發(fā)明的聚氨酯通過使至少一種低聚物a)及組分b)和c)，和任選d)的化合物，與二異氰酸酯組分e)反應來制備。這里，組分e)的NCO當量與組分a)-d)的活性氫原子的當量的比率一般是在大約0.6∶1-1.4∶1，優(yōu)選0.8∶1-1.2∶1，尤其0.9∶1-1.1∶1的范圍內。反應能夠優(yōu)選在沒有溶劑的情況下或者在適合的惰性溶劑或溶劑混合物中進行。適合溶劑是非質子傳遞極性溶劑，例如，四氫呋喃，乙酸乙酯，N-甲基吡咯烷酮，二甲基甲酰胺和優(yōu)選酮類，如丙酮和甲基乙基酮。反應優(yōu)選在惰性氣體氣氛下，例如在氮氣下進行。另外，反應優(yōu)選在環(huán)境壓力或在加壓下進行。如果組分a)-d)含有含羥基的化合物，那么反應溫度優(yōu)選是在大約50-150℃的范圍內。反應然后優(yōu)選在沒有活性氫原子的溶劑或溶劑混合物中進行。優(yōu)選使用酮，如丙酮、甲基乙基酮和它們的混合物。如果，作為組分a)-d)，僅僅或主要地使用具有伯和/或仲氨基作為可與異氰酸酯基反應的基團的化合物，那么反應溫度優(yōu)選是在大約5-80℃，尤其優(yōu)選5-40℃的范圍內。如果需要，反應然后能夠在具有活性氫原子的溶劑或溶劑混合物中進行。除了以上給出的那些以外，然后優(yōu)選使用醇，如甲醇和乙醇，醇和水的混合物，以及醇和上述酮的混合物。如果所得聚氨酯仍然具有游離異氰酸酯基，那么它們然后通過加入胺，優(yōu)選氨基醇來減活。適合的氨基醇是以上給出的那些，優(yōu)選2-氨基-2-甲基-1-丙醇。
如已經(jīng)敘述的那樣，根據(jù)適宜的實施方案，能夠單獨制備用于制備根據(jù)本發(fā)明的聚氨酯的低聚物a)，并在用于聚氨酯制備之前，通過常用方法分離和/或純化。
根據(jù)優(yōu)選的實施方案，低聚物a)的制備和根據(jù)本發(fā)明的聚氨酯的制備是在沒有分離中間產(chǎn)物的情況下進行。兩種反應優(yōu)選在同一反應器中相繼地發(fā)生。
聚氨酯優(yōu)選包括共聚形式的-0.3-50wt％，優(yōu)選0.5-40wt％的至少一種低聚物a)，-0.5-25wt％，優(yōu)選1-20wt％的至少一種組分b)，-0.5-50wt％，優(yōu)選3-45wt％的至少一種組分c)，-0-25wt％，優(yōu)選0.01-15wt％的至少一種組分d)，-25-60wt％，優(yōu)選35-53wt％的至少一種組分e)。
含有酸基的聚氨酯能夠部分或完全用堿中和。含有胺基的聚氨酯能夠部分或完全被質子化或季銨化。
所得聚氨酯的鹽一般比非中和的聚氨酯具有更佳的水溶性或水可分散性。能用于中和聚氨酯的堿是堿金屬堿，如氫氧化鈉溶液，氫氧化鉀溶液，碳酸鈉，碳酸氫鈉，碳酸鉀或碳酸氫鉀，以及堿土金屬堿，如氫氧化鈣，氧化鈣，氫氧化鎂或碳酸鎂，以及氨和胺。適合的胺是例如C1-C6-烷基胺，優(yōu)選正丙基胺和正丁基胺，二烷基胺，優(yōu)選二乙基丙基胺和二丙基甲胺，三烷基胺，優(yōu)選三乙胺和三異丙基胺，C1-C6-烷基二乙醇胺，優(yōu)選甲基-或乙基-二乙醇胺和二-C1-C6-烷基乙醇胺，以及葡糖胺和甲基葡糖胺。2-氨基2-甲基-1-丙醇，二乙基氨基丙基胺和三異丙醇胺已經(jīng)證明可成功地用于中和尤其可用于頭發(fā)處理組合物的含有酸基的聚氨酯。含有酸基的聚氨酯也能夠使用兩種或多種堿的混合物，例如氫氧化鈉溶液和三異丙醇胺的混合物來中和。取決于預期用途，中和能夠是部分的，例如，至多20-40％，或者完全的，例如高達100％。
因為具有陽離子基團，含有胺基或質子化或季銨化胺基的聚氨酯一般易于溶解在水或水/醇混合物中或在不借助乳化劑的情況下是至少可分散的。帶電荷的陽離子基團能夠由所存在的叔胺氮產(chǎn)生，通過例如用羧酸，如乳酸，或無機酸，如磷酸、硫酸和鹽酸質子化，或者通過例如用烷基化劑，如C1-C4-烷基鹵化物或硫酸酯季銨化。這種烷基化劑的實例是乙基氯，乙基溴，甲基氯，甲基溴，硫酸二甲酯和硫酸二乙酯。
具有陽離子源以及陰離子源基團的聚氨酯能夠依次用至少一種酸進行中和，用至少一種堿進行中和，和如果需要，另外進行季銨化。中和步驟的次序一般是任意的。
在聚合物鹽的制備中，如果使用水混溶性有機溶劑，那么之后立即能夠用本領域熟練人員已知的常用方法將它除去，例如通過在減壓下蒸餾。在除去溶劑之前，可以另外將水加入到聚合物鹽中。溶劑用水替代產(chǎn)生了聚合物鹽的溶液或分散體，如果需要，能夠按通常方式，例如通過噴霧干燥獲得聚合物鹽。
水溶液或分散體的pH能夠通過添加酸或堿來調節(jié)。適合的酸和堿是以上作為附加的中和劑給出的那些。陰離子聚合物鹽的pH優(yōu)選是在堿性范圍內，尤其＞7.5。陽離子聚氨酯的pH優(yōu)選是在酸性范圍內，尤其5.5-6.5。
根據(jù)本發(fā)明的聚氨酯可溶于水中或者可分散于水中。它們一般形成透明和不發(fā)粘的膜，并且能夠非常容易用水洗去。有利的是，根據(jù)本發(fā)明的聚氨酯也形成了具有非常良好彈性的膜。該彈性一般高于通常在現(xiàn)有技術已知的聚氨酯的情況下獲得的彈性?；谶@些聚合物的頭發(fā)處理組合物賦予頭發(fā)以非常良好的柔度。
根據(jù)本發(fā)明的聚氨酯或聚脲一般可溶于或可分散于醇、醇/水混合物和/或水中，不用借助乳化劑。用于制備根據(jù)本發(fā)明的聚氨酯配制料的優(yōu)選醇尤其是C1-C4-鏈烷醇，如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇和它們的混合物。
根據(jù)本發(fā)明的聚氨酯能夠用作化妝品中的助劑，優(yōu)選用作或用于供含角蛋白和類角蛋白表面，如頭發(fā)、皮膚和指甲用的涂飾劑。它們特別適合于頭發(fā)化妝品，優(yōu)選用作噴發(fā)膠，定型泡沫，頭發(fā)摩絲，發(fā)膠和香波中的定型聚合物。它們還優(yōu)選適合用于裝飾性化妝品，尤其用于染眉毛油、化妝品和眼影劑。它們還能夠理想地用作配制皮膚的化妝或藥物制劑的聚合物乳化劑或輔助乳化劑。因為它們具有親水和疏水性能，它們適合用于含油和含脂肪的制劑，以及適合用于O/W和W/O乳液。根據(jù)本發(fā)明的聚氨酯也能夠用作制藥業(yè)中的助劑，優(yōu)選用作或用于固體藥劑的包衣或粘結劑。上述聚氨酯還能夠用于霜劑或用作片劑包衣和片劑粘結劑。它們還適合用作化妝品產(chǎn)品的粘結劑和粘合劑。根據(jù)本發(fā)明的聚氨酯還優(yōu)選適合用作或用于織物、紙、印刷品、皮革和粘合劑工業(yè)的涂料。
本發(fā)明還提供了包括至少一種根據(jù)本發(fā)明的聚氨酯的化妝品或藥物組合物。該組合物一般包括其量在大約0.2-30wt％，優(yōu)選0.5-20wt％范圍內的聚合物鹽，基于組合物的總重量。
根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物尤其適合作為含角蛋白和類角蛋白表面(頭發(fā)、皮膚和指甲)的涂飾劑組合物。這里使用的化合物是水溶性或水可分散的。如果用于根據(jù)本發(fā)明的組合物的化合物是水可分散的，它們能夠以顆粒直徑通常為1-350nm，優(yōu)選1-250nm的水性微分散體的形式使用。制劑的固體含量通常是在大約0.5-20wt％，優(yōu)選1-12wt％的范圍內。這些微分散體一般不需要乳化劑或表面活性劑來穩(wěn)定化。
優(yōu)選的是，根據(jù)本發(fā)明的組合物能夠以頭發(fā)處理組合物，如定型泡沫、頭發(fā)摩絲、發(fā)膠、香波的形式，和尤其以噴發(fā)膠的形式存在。為用作頭發(fā)定型組合物，優(yōu)選組合物包括具有≥10℃，優(yōu)選≥20℃的至少一種玻璃化轉變溫度的聚氨酯?；谠贜-甲基吡咯烷酮中的1wt％溶液的這些聚合物的K值(根據(jù)E.Fikentscher，Cellulose-Chemie 13(1932)，pp.58-64測定)優(yōu)選是在23-90，尤其25-60的范圍內。如果根據(jù)本發(fā)明的聚氨酯具有硅氧烷基，那么這些聚合物的硅氧烷含量通常是0.05-20wt％，基于結合組分的總重量。
組合物優(yōu)選是頭發(fā)處理組合物。它們通常是以水性分散體的形式或以醇或水-醇溶液的形式存在。適合的醇的實例是乙醇、丙醇、異丙醇等等。
另外，根據(jù)本發(fā)明的頭發(fā)處理組合物一般能夠包括常用的化妝品助劑，例如軟化劑，如甘油和二醇；潤膚劑；香料；表面活性劑；UV吸收劑；染料；抗靜電劑；可梳性改進劑；防腐劑；和防沫劑。
如果根據(jù)本發(fā)明的組合物配制成噴發(fā)膠，它們包括足夠量的推進劑，例如低沸點烴或醚，如丙烷，丁烷，異丁烷或二甲基醚。能夠使用的推進劑還可以是壓縮氣體，如氮氣，空氣或二氧化碳。推進劑的量能夠保持低水平，不致不必要地升高VOC含量。一般，該量不多于55wt％，基于組合物的總重量。然而，85wt％和85wt％以上的高VOC含量也是可能的，如果需要。
上述聚氨酯也能夠與其它發(fā)用聚合物結合用于組合物中。這些聚合物尤其是-非離子、水溶性或水可分散的聚合物或低聚物，如聚乙烯基己內酰胺，例如，Luviskol Plus(BASF)，或者聚乙烯基吡咯烷酮和它的共聚物，尤其與乙烯基酯，如乙酸乙烯酯的共聚物，例如Luviskol VA 37(BASF)；聚酰胺，例如基于衣康酸和脂族二胺的那些，例如如在DE-A-43 33 238中所述；聚乙烯醇和它的衍生物；基于纖維素的聚合物；-兩性或兩性離子型聚合物，如可在名稱Amphomer(NationalStarch)下獲得的辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸2-羥丙基酯共聚物，和例如在德國專利申請DE 39 29973，DE21 50 557，DE28 17 369和DE 37 08 451中所公開的兩性離子型聚合物。氯化丙烯酰胺基丙基三甲基銨/丙烯酸和甲基丙烯酸共聚物以及它們的璃金屬和銨鹽是優(yōu)選的兩性離子型聚合物。其它適合的兩性離子型聚合物是甲基丙烯?；一鸩藟A/甲基丙烯酸酯共聚物，它們可在名稱Amersette(AMERCHOL)下商購，以及甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙基酯和丙烯酸的共聚物(Jordapon)；-陰離子聚合物，如乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，它們例如可以在名稱Resyn(NATIONAL STARCH)，Luviset(BASF)和Gafset(GAF)下商購，和乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯基酯共聚物，例如可以在商品名Luviflex(BASF)下獲得。優(yōu)選的聚合物是可在名稱LuviflexVBM-35(BASF)下獲得的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸酯三元共聚物。例如在名稱Ultraholdstrong(BASF)下銷售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物，和Luvimer(BASF，丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的三元共聚物)，含磺酸鈉的聚酰胺或含磺酸鈉的聚酯，或者-陽離子(季銨化)聚合物，例如基于N-乙烯基內酰胺和它的衍生物(N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內酰胺等)的陽離子聚丙烯酸酯共聚物和常用的陽離子頭發(fā)修整聚合物，例如Luviquat(乙烯基吡咯烷酮和甲氯化乙烯基咪唑鎓的共聚物)，LuviquatHold(季銨化N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己內酰胺的共聚物)，Merquat(基于氯化二甲基二烯丙基銨的聚合物)，Gafquat(通過使聚乙烯基吡咯烷酮與季銨化合物反應形成的季銨化聚合物)，聚合物JR(具有陽離子基團的羥乙基纖維素)，各等級的聚季銨(Polyquaternium)(CTFA名)等，脫乙酰殼多糖和脫乙酰殼多糖衍生物；-非離子、含硅氧烷、水溶性或水可分散的聚合物，例如聚醚硅氧烷，如Tegopren(Goldschmidt)或Belsil(Wacker)。
根據(jù)本發(fā)明的聚合物能夠作為與含酰胺的發(fā)用聚合物的混合物使用。它們包括例如在DE-A-42 25 045中所述的聚氨酯，上述乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸酯三元共聚物和丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物(例如BASF AG的Ultraholdstrong)，上述含酰胺的兩性聚合物(例如Amphomer)和尤其具有至少30wt％比例的含酰胺單體如N-乙烯基內酰胺的共聚物(例如BASF AG的Luviskolplus和LuviskolVA37)。
其它發(fā)用聚合物優(yōu)選以至多10wt％的量存在，基于組合物的總重量。
優(yōu)選的頭發(fā)處理組合物包括a)0.5-20wt％，優(yōu)選1-10wt％的至少一種根據(jù)本發(fā)明的水溶性或水可分散的聚氨酯，b)50-99.5wt％，優(yōu)選55-99wt％的選自水和水混溶性溶劑，優(yōu)選C2-C5-醇，尤其乙醇，和它們的混合物的溶劑，c)0-70wt％，優(yōu)選0.1-50wt％的推進劑，優(yōu)選選自二甲基醚和鏈烷烴，例如丙烷/丁烷混合物，d)0-10wt％，優(yōu)選0.1-10wt％的至少一種不同于a)的水溶性或水可分散的發(fā)用聚合物，e)0-0.5wt％，優(yōu)選0.001-2wt％的至少一種水溶性或水可分散的聚硅氧烷化合物，f)0-1wt％，優(yōu)選0.0001-0.5wt％的至少一種選自飽和和單或多不飽和C5-C30-羧酸的酯和酰胺，飽和和單或多不飽和C8-C30-醇和它們的混合物的化合物，和常用添加劑。
根據(jù)本發(fā)明的組合物能夠包括作為組分d)的至少一種其它水溶性或水可分散的發(fā)用聚合物。該組分的比例一般是大約0.1-10wt％，基于組合物的總重量。在這一點上，優(yōu)選使用不含共聚形式的硅氧烷基的水溶性或水可分散的聚氨酯。
根據(jù)本發(fā)明的組合物能夠包括作為組分e)的至少一種非離子、含硅氧烷、水溶性或水可分散的聚合物，尤其選自上述聚醚硅氧烷。該組分的比例一般是大約0.001-0.2wt％，基于組合物的總重量。
根據(jù)本發(fā)明的組合物能夠包括作為其它組分的至少一種水不溶性聚硅氧烷，尤其聚二甲基硅氧烷，例如購自Goldschmidt的Abil品級。該組分的比例一般是大約0.0001-0.2wt％，優(yōu)選0.001-0.1wt％，基于組合物的總重量。
在適當?shù)那闆r下，根據(jù)本發(fā)明的組合物能夠另外包括例如基于聚硅氧烷的防沫劑。防沫劑的量一般是至多大約0.001wt％，基于組合物的總量。
根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選包括作為組分f)的至少一種式R20-CO-OR21的酯，其中R20是直鏈或支化C5-C30-，優(yōu)選C10-C20-烷基或鏈烯基，其中鏈烯基能夠具有1、2、3或4個非相鄰雙鍵。R21優(yōu)選是直鏈或支化C1-C30-，尤其C5-C22-烷基或直鏈或支化C6-C30-，尤其C8-C22-鏈烯基，它能夠具有1、2、3或4個非相鄰雙鍵。
優(yōu)選使用己酸，辛酸，2-乙基己酸，癸酸，月桂酸，異十三烷酸，肉豆蔻酸，棕櫚酸，棕櫚油酸(Palmoleinsure)，硬脂酸，異硬脂酸，油酸，反油酸，巖芹酸，亞油酸，亞麻酸，桐酸，花生酸，二十碳-9-烯酸，二十二烷酸和芥子酸，和它們的混合物與月桂醇，異十三烷基醇，肉豆蔻醇，鯨蠟基醇，棕櫚油基醇(Palmoleylalkohol)，硬脂基醇，異硬脂基醇，油醇，反十八烯醇，6-十八碳烯醇，亞油基醇(Linolylalkohol)，亞麻醇(Linolenylalkohol)，9，11，13-十八碳三烯醇，花生醇，二十碳-9-烯醇，二十二烷醇，瓢兒菜醇和巴西烯醇，以及它們的混合物的酯。優(yōu)選使用一起在脂肪酸和脂肪醇組分中具有至少24個，優(yōu)選至少30個碳原子和任選的雙鍵的酯。典型實例是芥子酸油基酯(Oleylerucat)，油酸瓢兒菜基酯(Erucyloleat)，油酸二十二烷酯和油酸Ceteraryl酯。
還優(yōu)選作為組分f)的是式R20-CO-NR22R23的酰胺，其中R20能夠具有以上給出的含義，以及R22和R23彼此獨立地是氫、C1-C12-烷基或者C5-C8-環(huán)烷基。
還優(yōu)選作為組分f)的是飽和，和單或多不飽和醇。適合的C8-C30-烷基是上述那些。醇能夠單獨或作為混合物使用。這些醇和醇混合物例如可通過來自天然脂肪和油的脂肪酸或合成脂肪酸(例如來自鏈烷烴的催化氧化)的氫化來獲得。適合的醇和醇混合物也可通過烯烴的加氫甲?；腿┑耐瑫r氫化來獲得，一般獲得了直鏈和支化伯醇的混合物(羰基合成醇)。適合的醇和醇的混合物還可通過正鏈烷烴用已知方法的部分氧化來獲得，主要形成了線性仲醇。還適合的是基本上伯、直鏈和偶數(shù)齊格勒醇。
優(yōu)選的醇f)是Guerbet醇。優(yōu)選用作組分f)的Guerbet醇優(yōu)選通過具有6-22和優(yōu)選8-18個碳原子的線性和/或支化醇的堿催化的自縮合來獲得。關于該主題的論述能夠在A.J.O’Lennick的Soap Cosm.Chem.Spec.(April)52(1987)中發(fā)現(xiàn)。典型實例是具有8-10或16-18個碳原子的工業(yè)級脂肪醇切取餾分的縮合產(chǎn)物。
以上作為組分f)給出的化合物能夠單獨或作為混合物使用。包括組分f)的根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物一般具有良好的性能，例如良好的柔韌性和令人愉快的手感，即使不使用含聚硅氧烷的組分。
除了上述組分以外，根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選包括g)0-40wt％，優(yōu)選0.1-35wt％的至少一種表面活性劑，h)0-5wt％，優(yōu)選0.05-4wt％的至少一種染料和/或UV吸收劑，
i)0-3wt％，優(yōu)選0.05-2.5wt％的至少一種鹽，k)0-3wt％，優(yōu)選0.05-2.5wt％的至少一種增稠劑，和任選其它的常用添加劑。它們各自一般以大約0-0.2wt％，優(yōu)選0.001-0.2wt％的量存在，基于組合物的總重量。
根據(jù)本發(fā)明的組合物具有以下優(yōu)點一方面，它們賦予了頭發(fā)以所需的保持力和聚合物能夠容易洗去(是可再分散的)，另一方面，保持了頭發(fā)彈性。
理想的是，根據(jù)本發(fā)明的聚氨酯還適合作為額外包括至少一種其它傳統(tǒng)發(fā)用聚合物的頭發(fā)處理組合物中的組分。用這些混合物，也一般獲得了比不含根據(jù)本發(fā)明的聚氨酯的相應聚合物或混合物更佳的柔韌性。根據(jù)本發(fā)明的聚氨酯因此也適合于改進普通頭發(fā)定型組合物的彈性。它們一般賦予頭發(fā)以非常良好的柔韌性和柔度。
通過參照以下非限制性實施例來更詳細地說明本發(fā)明。
I、低聚物的制備低聚物O1從六亞甲基二異氰酸酯和新戊二醇制備聚氨酯二醇在裝有攪拌器、滴液漏斗、溫度計、回流冷凝器和用于在氮氣下工作的設備的四頸燒瓶中，在加熱到大約50℃和攪拌下，將624g(6mol)的新戊二醇和0.3g原鈦酸四丁酯溶解在490g的甲基乙基酮中。然后，在攪拌的同時，滴加840g(5mol)的六亞甲基二異氰酸酯，再升高反應溫度。然后在回流下攪拌反應混合物2小時，再于攪拌下冷卻到室溫。如此獲得了透明、高粘度的75wt％的具有大約75的OH值和大約1500g/mol的數(shù)均分子量的聚氨酯二醇溶液。
低聚物O2基于聚四氫呋喃的聚氨酯的制備在裝有攪拌器、滴液漏斗、溫度計、回流冷凝器和用于在氮氣下工作的設備的四頸燒瓶中，加入650g(1mol)的聚四氫呋喃(Mn＝650g/mol)和0.1g的原鈦酸四丁酯，再在攪拌下將混合物加熱到大約50℃。然后，在攪拌下，滴加109.5g(0.65mol)的六亞甲基二異氰酸酯，以及升高反應溫度。反應混合物在80℃下攪拌另外3小時。冷卻到室溫，獲得了具有大約50的OH值和大約2250g/mol的數(shù)均分子量的蠟樣產(chǎn)物。
低聚物O2也能夠以類似于低聚物O1的制備程序，即在溶劑，如甲基乙基酮中制備。
低聚物O3基于聚酯二醇的聚氨酯的制備將3.5mol的癸二酸和4.5mol的1，6-己二醇縮聚，獲得了具有大約1150g/mol的數(shù)均分子量的含羥基聚酯二醇。類似于低聚物O2的制備程序，使1mol的聚酯二醇和0.65mol的六亞甲基二異氰酸酯反應。如此獲得了具有大約30的OH值和大約3700g/mol的數(shù)均分子量的硬蠟樣產(chǎn)物。
低聚物O4類似于低聚物O3來制備。所用起始原料和量在以下表1中給出。
低聚物O5基于聚硅氧烷二醇的聚氨酯的制備根據(jù)低聚物O1的通用制備程序，使1mol的聚硅氧烷二醇(Mn＝900g/mol，TegomerH-Si 2122，購自Goldschmidt)和0.65mol的六亞甲基二異氰酸酯在甲基乙基酮中反應。
這類低聚物的制備也能夠根據(jù)低聚物O2的通用操作程序來進行，即不添加溶劑。
低聚物O6基于聚硅氧烷二胺的聚氨酯的制備類似于低聚物O1的制備程序，使1mol的聚硅氧烷二胺(Mn＝900g/mol，TegomerA-Si 2122，購自Goldschmidt)和0.65mol的六亞甲基二異氰酸酯在甲基乙基酮中和在大約30℃的溫度下反應，不添加催化劑。
低聚物O7聚氨酯二醇與二聚脂肪酸的含羥基的反應產(chǎn)物的制備在裝有攪拌器、滴液漏斗、溫度計、回流冷凝器和用于在氮氣下工作的設備的四頸燒瓶中，根據(jù)低聚物O1的通用制備程序，從2mol的1，6-己二醇和1mol的六亞甲基二異氰酸酯制備聚氨酯二醇。然后，回流冷凝器用下行冷凝器代替。在氮氣氛圍下，加入0.65mol的二聚脂肪酸和加熱反應混合物，甲基乙基酮首先在80-110℃的溫度下蒸餾掉。在進一步升溫到160℃之后，反應混合物攪拌另外3小時，然后反應溫度以大約20℃/小時上升，直到達到大約210℃為止。在大約210℃下另外5小時之后，酸值低于2。使混合物冷卻到室溫，產(chǎn)生了黃色、幾乎透明的蠟，它具有大約48的OH值和大約2300g/mol的數(shù)均分子量。
低聚物O8聚氨酯與癸二酸的含羥基的反應產(chǎn)物的制備類似于反應產(chǎn)物O7的通用制備程序，首先從2mol的1，6-己二醇和1mol的六亞甲基二異氰酸酯制備聚氨酯二醇，然后與0.65mol的癸二酸反應。
表1低聚物
1)六亞甲基二異氰酸酯2)新戊二醇3)1，6-己二醇4)二聚脂肪酸，Henkel的Empol10085)聚硅氧烷二醇，Mn＝900g/mol(Goldschmidt的TegomerH-Si2122)聚硅氧烷二胺，Mn＝900g/mol(Goldschmidt的TegomerA-Si2122)
6)聚四氫呋喃，Mn＝650g/molII、聚合物的制備II.1油溶性聚合物P9-P11與低聚物O3的制備程序類似，從根據(jù)表2的起始原料制備聚合物P9-P11。
II.2水溶性聚合物P12和P13與低聚物O2的制備程序類似，在沒有稀釋劑的情況下從根據(jù)表2的起始原料制備聚合物P12和P13。
表2聚合物
1)六亞甲基二異氰酸酯2)二羥甲基丙酸3)二聚脂肪酸和1，6-己二醇的聚酯二醇，Mn＝2000g/mol4)聚硅氧烷二醇，Mn-900g/mol(Goldschmidt的TegomerH-Si 2122)5)聚四氫呋喃，Mn＝1000g/mol6)脫烷基化聚乙二醇，Mn＝1500g/mol性能實施例(低聚物O1-O8和油溶性聚合物P9-P11)為制備上述低聚物和聚合物的配制料，它們與苯甲酸C12-C15-烷基酯(FinsolvTN)以根據(jù)表3的量混合，再評價所得混合物的性能。
表3
用于皮膚化妝品的配制料實施例(低聚物O1-O8和油溶性聚合物P9-P11)表4
1)苯甲酸C12-C15-烷基酯2)天然油，飽和植物脂肪酸的甘油三酯3)均聚型聚乙烯蠟(LuwaxA，BASF)，共聚型聚乙烯蠟，丙烯酸共聚物(LuwaxEAS，BASF)共聚型聚乙烯蠟，乙酸乙烯酯共聚物(LuwaxEVA，BASF)和它們的混合物4)例如，Berry Wax和/或Ultrabee WD(均來自Kahl，德國)配制料能夠包括選自彩色顏料、油溶性維生素、油溶性UV吸收劑、香料、香精油、防腐劑等的其它組分。
無乳化劑的乳液的實施例(低聚物和油溶性聚合物)
無乳化劑的乳液的制備為制備無乳化劑的乳液，分別稱取油相和水相的組分，油相在大約100℃下均化和水相在大約60℃下均化。在攪拌下，然后將加熱的油相(20-80℃)緩慢加入到同樣任選加熱的水相(0-80℃)中。水相和油相的溫度越高，所得乳液越精細。用2-氨基-2-甲基丙醇(50％水溶液)中和到pH7.5-8.5，獲得了穩(wěn)定的乳液。
霜劑的實施例(低聚物和油溶性聚合物)
制備分別稱重和均化，同時在大約80℃的溫度下攪拌油相和水相。攪拌水相，緩慢加入到油相中。在攪拌下，緩慢冷卻到室溫。
用于頭發(fā)化妝品的實施例(水溶性聚合物12和13)具有水溶性聚合物和聚乙烯醇的凝膠
1)Carbopol 940聚丙烯酸(Goodrich)2)Mowiol 4/88聚乙烯醇(皂化度88％，Hoesch)3)AMP氨基甲基丙醇制備在攪拌下，將b)、c)和d)的混合物升溫至大約40℃。然后加入聚丙烯酸的水溶液，并繼續(xù)攪拌直到混合物形成輕度不透明的均勻溶液為止。在攪拌下，將溶液冷卻到大約25℃的溫度。加入氨基甲基丙醇，獲得了透明凝膠。
III、聚氨酯制備制備方法A實施例3在裝有攪拌器、滴液漏斗、溫度計、回流冷凝器和用于在氮氣下工作的設備的攪拌裝置中，在加熱到大約80℃的溫度和攪拌的同時，將600g(0.3mol)的低聚物O1，600g(0.4mol)的聚酯二醇(Mn＝1500g/mol，從間苯二甲酸、己二酸、新戊二醇和環(huán)己烷二甲醇制備)，124.8g(1.2mol)的新戊二醇，375.2g(2.8mol)的二羥甲基丙酸和0.5g的原鈦酸四丁酯溶解在760g的甲基乙基酮中。在所有物質溶解之后，將反應混合物冷卻到大約50℃。然后，在攪拌下，滴加1111g(5mol)的異佛爾酮二異氰酸酯，再升高反應溫度。然后在回流下攪拌反應混合物，直到混合物的異氰酸酯基含量保持基本恒定為止，然后在攪拌下冷卻到室溫。然后，為轉化游離異氰酸酯基，在大約40℃的溫度下，將276g(3.1mol)的2-氨基-2-甲基-1-丙醇作為水溶液加入到混合物中，以便將混合物中和至100％。所得聚合物的柔韌性在表5中給出。在40℃和減壓下蒸餾掉溶劑，獲得了水性(微)分散體。通過噴霧干燥能夠獲得粉狀產(chǎn)物。
與該制備程序類似地制備聚合物C1、2、4-6和11。
用2-氨基-2-甲基-1-丙醇將所有含羧酸的聚氨酯中和至100％。陽離子聚氨酯11和12用乳酸中和，以及聚氨酯13用硫酸二甲酯季銨化。
制備程序B實施例7在裝有攪拌器、滴液漏斗、溫度計、回流冷凝器和用于在氮氣下工作的設備的攪拌裝置中，在加熱到50℃和攪拌的同時，將600g(0.4mol)的聚酯二醇(Mn＝1000g/mol，從間苯二甲酸、己二酸、新戊二醇和環(huán)己烷二甲醇制備)，187.2g(1.8mol)的新戊二醇和0.5g的原鈦酸四丁酯溶解在350g的甲基乙基酮中。然后，在攪拌下，滴加252g(1.5mol)的六亞甲基二異氰酸酯，再升高反應溫度。反應混合物在回流下攪拌大約2小時，然后冷卻到室溫。然后將124.8g(1.2mol)的新戊二醇，375.2g(2.8mol)的二羥甲基丙酸和200g甲基乙基酮加入到反應混合物中，以及通過加熱至大約80℃的溫度和攪拌來溶解。在所有物質溶解之后，將反應混合物冷卻到大約50℃。然后，在攪拌下，滴加222g(1mol)的異佛爾酮二異氰酸酯和672g(4mol)的六亞甲基二異氰酸酯的混合物，再升高反應溫度。然后在回流下攪拌反應混合物，直到異氰酸酯基含量保持基本穩(wěn)定為止，然后在攪拌下冷卻到室溫。然后，為轉化游離異氰酸酯基，在大約40℃的溫度下，將276g(3.1mol)的2-氨基-2-甲基-1-丙醇作為水溶液加入到混合物中，以便將混合物中和至100％。在40℃和減壓下蒸餾溶劑，獲得了水性(微)分散體。通過噴霧干燥能夠獲得粉狀產(chǎn)物。與該制備程序類似地制備聚合物8-10、12和13。通過獨立專家裁定柔韌性的等級來評價性能。分級表在表6中給出。
表5聚氨酯
*)如此標記的組分在第一反應步驟中一起反應。
P(酯二醇)間苯二甲酸、己二酸、新戊二醇、二甲醇環(huán)己烷的聚酯二醇；MW≈1500g/mol聚-THF聚四氫呋喃，Mn＝1000g/mol聚硅氧烷二胺Mn＝900g/mol(Goldschmidt的TegomerA-Si 2122)HDI六亞甲基二異氰酸酯NPG新戊二醇DMPA二甲醇丙酸MDEAN-甲基二乙醇胺IPDI異佛爾酮二異氰酸酯AMP氨基-2-甲基-丙醇表6柔韌性等級柔韌性1 非常柔韌2 柔韌3 中度柔韌4 脆性應用實施例實施例14-25具有97wt％的VOC含量的氣溶膠噴發(fā)膠配制料如實施例2-13的聚氨酯 3.00wt％乙醇 57.00wt％二甲基醚 34.96wt％香料，添加劑 適量(包括芥子酸酯)實施例26-27具有80wt％的VOC含量的壓縮氣溶膠噴發(fā)膠配制料如實施例2-13的聚氨酯 5.00wt％乙醇 40.00wt％二甲基醚 34.96wt％水15.00wt％香料，添加劑 適量實施例38-49具有55wt％的VOC含量的噴發(fā)膠配制料如實施例2-13的聚氨酯 3.00wt％乙醇 20.00wt％水42.00wt％二甲基醚 34.96wt％香料，添加劑 適量實施例50-61
泵噴發(fā)膠如實施例2-13的聚氨酯 5.00wt％乙醇 54.96wt％水 40.00wt％香料，添加劑 適量實施例62-73泡沫調節(jié)劑 [wt％]聚合物2-13(25％水溶液) 20.00CremophorA257)0.20ComperlanKD8)0.10水 69.70丙烷/丁烷9.96香料，防腐劑 適量7)CTFA名Ceteareth 25，BASF，脂肪醇和環(huán)氧乙烷的反應產(chǎn)物8)CTFA名Cocamide DEA，Henkel，椰子脂肪酸酰胺為制備泡沫調節(jié)劑，稱量各組分，并在攪拌下溶解。然后將它們轉移到分配器中和加入推進劑。
實施例74-85基于聚氨酯低聚物的具有80wt％的VOC含量的氣溶膠噴發(fā)膠如實施例2-13的聚合物 5.00wt％低聚物2-8 0.10wt％乙醇 40.00wt％二甲基醚 34.96wt％水14.90wt％香料、添加劑 適量實施例86-88調節(jié)劑香波[wt％]A)TexaponNSO 28％濃度9)50.00ComperlanRD 1.00
聚合物11-13(25％濃度水溶液) 20.00芳香油 適量B)水27.5氯化鈉1.5防腐劑適量9)月桂基硫酸鈉，Henkel為制備調節(jié)劑香波，單獨稱量組分A)和組分B)，在攪拌下溶解。然后將相B緩慢加入到相A中。
皮膚化妝品應用的實施例實施例89-95O/W霜劑
為制備霜劑，單獨稱量油相和水相的各組分并在80℃下均化。然后在攪拌下緩慢將水相加入到油相中。然后在攪拌下使該混合物冷卻到室溫。
實施例96-107O/W霜劑
為制備霜劑，單獨稱量油相和水相的各組分，并在80℃下均化。然后在攪拌下將水相緩慢加入到油相中。然后在攪拌下使該混合物冷卻到室溫。
權利要求
1.一種化妝品組合物，包括以下物質的至少一種低聚物或聚合物A)至少一種二異氰酸酯，B)至少一種具有至少兩個可與異氰酸酯基反應的基團的化合物，該化合物選自B1)脂族和環(huán)脂族多元醇，多胺和/或氨基醇，B2)聚醚醇和/或二氨基聚醚，B3)每分子具有至少兩個活性氫原子的聚硅氧烷，B4)聚酯多元醇，和它們的混合物，和C)任選至少一種二羧酸和/或羥基羧酸，其中低聚物每分子包括至少兩個氨基甲酸酯和/或脲基和另外選自羥基、伯氨基和/或仲氨基的至少兩個其它官能團。
2.一種化妝品組合物，包括以下物質的至少一種低聚物A)至少一種二異氰酸酯，B)至少一種具有至少兩個可與異氰酸酯基反應的基團的化合物，該化合物選自B1)脂族和環(huán)脂族多元醇，多胺和/或氨基醇，B2)聚醚醇和/或二氨基聚醚，B3)每分子具有至少兩個活性氫原子的聚硅氧烷，B4)聚酯多元醇，和它們的混合物，和C)任選至少一種二羧酸和/或羥基羧酸，其中低聚物每分子包括至少兩個氨基甲酸酯和/或脲基和另外選自羥基、伯氨基和/或仲氨基的至少兩個其它官能團。
3.如在權利要求1或2中要求的組合物，包括至少一種低聚物，該低聚物包括結合形式的選自二或多元醇與至少一種羧酸的酯的至少一種組分B4)，其中羧酸選自-環(huán)狀和無環(huán)二羧酸，通過不飽和C6-C30-羧酸的二聚獲得，-脂族、環(huán)脂族和芳族C8-C30-二羧酸，-C8-C30-羥基羧酸，和它們的混合物。
4.如權利要求1或2中所要求的組合物，包括組分A)、B1)和C)的至少一種低聚物。
5.如權利要求4中所要求的組合物，其中低聚物可通過使組分A)和B1)的至少一種式I的化合物HO-R1-A1-CO-NH-R2-NH-CO-A1-R1-OH(I)其中R1是C2-C12-亞烷基，C5-C8-亞環(huán)烷基或亞芳基，其中亞烷基可以被一個或兩個C5-C8-亞環(huán)烷基或亞芳基中斷，R2是從脂族、環(huán)脂族或芳族二異氰酸酯除去異氰酸酯基后獲得的基團，A1是O或NR3，其中R3是氫、C1-C6-烷基或C5-C8-環(huán)烷基，與組分C)的至少一種化合物反應來獲得，所述化合物選自通過不飽和C6-C30-羧酸的二聚獲得的環(huán)狀或無環(huán)二羧酸，脂族、環(huán)脂族和芳族C8-C30-二羧酸，C8-C30-羥基羧酸，和它們的混合物。
6.如權利要求1中所要求的組合物，其中聚合物可通過使至少一種式I.P的化合物 其中R1是C2-C12-亞烷基，C5-C8-亞環(huán)烷基或亞芳基，其中亞烷基可以被一個或兩個C5-C8-亞環(huán)烷基或亞芳基中斷，R2是從脂族、環(huán)脂族或芳族二異氰酸酯除去異氰酸酯基后獲得的基團，X在各重復單元中是O一次和A1一次，Y是O一次和A1一次，A1是O或NR3，其中R3是氫、C1-C6-烷基或C5-C8-環(huán)烷基，和n是1-20的整數(shù)，和優(yōu)選1-5，與至少一種羧酸C)反應來獲得，所述羧酸C)選自通過不飽和C6-C30-羧酸的二聚獲得的環(huán)狀或無環(huán)二羧酸，脂族、環(huán)脂族和芳族C8-C30-二羧酸，C8-C30-羥基羧酸，和它們的混合物。
7.如在權利要求1-5中任一項中所定義的低聚物作為藥物和化妝品制劑的組分，優(yōu)選用于處理皮膚或頭發(fā)的化妝品制劑中，用于改變基于低極性化合物的組合物的流變學性能和作為制備水溶性或水可分散的聚氨酯的中間體的用途。
8.如在權利要求1-5中任一項所定義的低聚物作為或用于涂料以及作為或用于非吸收性表面，優(yōu)選金屬、塑料、合成紡織纖維和玻璃及吸收性表面，優(yōu)選木材、紙、棉花和皮革的處理劑以及作為低極性液體的增稠劑的用途。
9.如在權利要求1-5中任一項定義的組分A)和B4)的低聚物和組分A)、B1)和C)的低聚物。
10.一種化妝品組合物，包括i)至少一種油溶性聚氨酯，它包括結合形式的A)至少一種二異氰酸酯，B)至少一種具有至少兩個可與異氰酸酯基反應的基團的化合物，選自B1)脂族和環(huán)脂族多元醇，多胺和/或氨基醇，B2)聚醚醇和/或二氨基聚醚，B3)每分子具有至少兩個活性氫原子的聚硅氧烷，B4)聚酯多元醇，和它們的混合物，和C)任選至少一種二羧酸和/或羥基羧酸，ii)至少一種化妝品相容性疏水化合物，iii)任選至少一種不同于ii)的化妝品活性物質和iv)任選至少一種添加劑。
11.如在權利要求10中所要求的組合物，其中組分A)選自脂族二異氰酸酯。
12.如在權利要求10或11中所要求的組合物，其中組分B)選自聚酯多元醇B4)，后者包括二或多元醇與通過不飽和C6-C30羧酸的二聚獲得的至少一種環(huán)狀或無環(huán)二羧酸的至少一種酯。
13.如在權利要求10-12中任一項中所要求的組合物，其中疏水化合物選自I)油，優(yōu)選礦物油，全合成油，植物和動物來源油及香精油，脂肪，飽和無環(huán)和環(huán)狀烴，單羧酸與一、二或三元醇的酯，硅油和它們的混合物，II)不同于I)的合成聚乙烯蠟，III)凡士林，和它們的混合物。
14.如權利要求13中所要求的組合物，其中疏水化合物主要包括組分II和/或III。
15.如在權利要求10中所定義的油溶性聚氨酯作為或用于美容油、化妝油、軟膏和蠟基料，用于配制O/W和W/O乳液，作為藥物和化妝品制劑的組分，優(yōu)選用于皮膚或頭發(fā)處理的化妝品制劑，用于改變基于低極性化合物的組合物的流變學性能，作為或用于涂料以及作為或用于非吸收性表面，優(yōu)選金屬、塑料、合成紡織纖維和玻璃，和用于吸收性表面，優(yōu)選木材、紙、棉花和皮革的處理組合物以及作為低極性液體的增稠劑的用途。
16.一種包括以下物質的水溶性或水可分散的聚氨酯a)如權利要求1-5中任一項所定義的的至少一種低聚物，b)至少一種分子量在56-600范圍內且每分子含有兩個活性氫原子的化合物，c)至少一種每分子具有兩個活性氫原子和至少一個離子源和/或離子基團的化合物，d)任選至少一種每分子具有至少兩個活性氫原子的聚合物，e)至少一種二異氰酸酯。
17.一種化妝品或藥物組合物，包括如在權利要求16中所要求的至少一種聚氨酯。
18.如權利要求17中所要求的化妝品組合物，呈頭發(fā)處理組合物形式，包括a)0.5-20wt％的如權利要求16所定義的至少一種聚氨酯，b)50-99.5wt％的選自水，水混溶性溶劑和它們的混合物的至少一種溶劑，c)0-70wt％，優(yōu)選0.1-50wt％的推進劑，d)0-10wt％的不同于a)的水溶性或水可分散的發(fā)用聚合物，e)0-0.5wt％的水溶性或水可分散的聚硅氧烷化合物，f)0-1wt％，優(yōu)選0.0001-0.5wt％的至少一種選自飽和和單或多不飽和C5-C30-羧酸的酯和酰胺，飽和和單或多不飽和C8-C30-醇和它們的混合物的化合物。
19.如權利要求16所定義的聚氨酯作為化妝品中的助劑，優(yōu)選作為頭發(fā)、皮膚和指甲用的涂飾劑，尤其在頭發(fā)化妝品中，優(yōu)選用作噴發(fā)膠，定型泡沫，頭發(fā)摩絲，發(fā)膠和香波中的定型聚合物的用途。
20.如權利要求16所定義的聚氨酯在裝飾性化妝品中，優(yōu)選在染眉毛油、化妝品和眼影劑，作為配制化妝或藥物制劑的聚合物乳化劑或輔助乳化劑，以及作為制藥業(yè)中的助劑，優(yōu)選作為或用于固體藥劑的包衣或粘結劑的用途。
21.如權利要求16所定義的聚氨酯作為或用于織物、紙、印刷品、皮革和粘合劑工業(yè)的涂料以及作為非化妝品制劑的聚合物乳化劑的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有氨基甲酸酯和/或脲和其它官能團的低聚物和聚合物,所述低聚物的用途以及包括所述低聚物和聚合物的化妝品。
文檔編號A61K8/00GK1371395SQ00812282
公開日2002年9月25日 申請日期2000年8月30日 優(yōu)先權日1999年8月31日
發(fā)明者S·楠古恩金, A·桑爾, P·霍塞勒, H·J·邁爾 申請人:巴斯福股份公司