專利名稱：改進(jìn)了穩(wěn)定性的水性化妝品組合物的制作方法
背景技術(shù)：
個人保健業(yè)早已注意到基本的皮膚清潔活動。從皮膚上除去污物是世界范圍消費群的要求，這一要求已經(jīng)由于提供了清潔皮膚的產(chǎn)品而得到解決。除了基本清潔外，消費群現(xiàn)在正在尋找更多的要求。皮膚調(diào)節(jié)(即平滑的有肌理的皮膚)是所要求的特點，是在基本皮膚清潔組合物中加入潤膚劑實現(xiàn)的。另外，給皮膚帶來抗菌作用的組分現(xiàn)在已變成消費群所要求和接收的。
在過去幾年中，清潔過程中不同于清潔皮膚的皮膚保健愈來愈受到注意。例如將保健劑給予皮膚同時給予大滴的皮膚保健劑的雙層運送體系是已知的。然而要達(dá)到這些目的，組合物必須是兼容的，是以在一定時間和一定溫度范圍的穩(wěn)定性參數(shù)來認(rèn)定的。這種參數(shù)包括可視的整體性的維持和穩(wěn)定。這些參數(shù)對于在有大量水使穩(wěn)定組合物的建立比較困難的液體組合物是特別有意義的，更特別是在基本不溶于水的保健劑分散在水中并形成乳化體系、特別是形成水包油的乳化體系時。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，一種適合于清潔皮膚的并包括a.一種皮膚清潔有效量的表面活性劑或其混合物；b.一種聚硅氧烷；c.一種含烴的材料；d.一種陽離子聚合物；和e.平衡水的水性液體組合物可以成功地穩(wěn)定相分散體系，方法是加入兩種組合聚合物，每種聚合物各為一丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯的交聯(lián)聚合物，聚合物是C10-30烷基(甲基)丙烯酸酯和一個或多個丙烯酸、甲基丙烯酸單體或一個它們的簡單酯(諸如甲基酯、乙基酯或丙基酯)與一多羥化合物(諸如蔗糖、季戊四醇、三羥甲基丙烷等)的烯丙醚進(jìn)行交聯(lián)的共聚物。第一交聯(lián)聚合物在水中的1％的分散體系并中和至大約pH7的黏度是至少約10,000厘泊(cps)至不超過30,000厘泊。此聚合物的一例是Goodrich公司的Pemulen TR1。第二聚合物是這樣的交聯(lián)聚合物，其在水中的1％的分散體系并中和至大約pH6的黏度是至少為40,000厘泊。此聚合物的一例是Goodrich公司提供的Carbopol ETD 2020。
兩相穩(wěn)定劑的使用提供了在一適合變數(shù)(包括溫度和相完整性和乳化的目測評估)范圍內(nèi)的充分穩(wěn)定的多相組合物。
由于必須有兩個非水的水不溶性組分-聚硅氧烷和含烴的組分的存在，聚硅氧烷、含烴的材料、特別是礦脂乳液的穩(wěn)定是錯綜復(fù)雜的。這些材料似乎都是獨立活動并能分別形成大小相當(dāng)不同的分散液滴。通過本發(fā)明的穩(wěn)定體系可以制備一種乳化體系，它不溶易受到破壞，并且是溫度和剪切穩(wěn)定的，而且可以在相對高的溫度下保持穩(wěn)定相當(dāng)長的時間。
使用所列舉的兩種聚合物-Pemulen TR1和Carbopol ETD 2020具有可視的相完整性，所以組合物是穩(wěn)定的。由于這兩種試劑在每一種單獨的量使用時沒有一種能夠單獨穩(wěn)定組合物，所以在組合物的組分中間可能有尚未知道的相互作用。這兩種試劑在一起使用，使在一特定時間內(nèi)和較廣的溫度范圍內(nèi)保持相的完整性得以實現(xiàn)。
長鏈酸(諸如油酸、月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸等)與衍生自山梨醇的己糖醇酐的單酯或多酯的存在對于在制備組合物時以PemulenTR1和Carbopol ETD 2020作為例子的兩個穩(wěn)定聚合物在油相中的溶解很有幫助也是確定了的。如果沒有這一組分，溶解則會很慢。這種酯的例子是Span 20，40，60，65，80和85，均由ICI公司提供。總之，這些酯是由約10-20個碳原子的烷基或鏈烯基羧酸和衍生自山梨醇的己糖醇酐形成酯產(chǎn)生的。
發(fā)明概述按照本發(fā)明的一種適合于清潔皮膚的液體水性組合物，它包括a.皮膚清潔有效量的表面活性劑的或它們的混合物；b.聚硅氧烷，其量是組合物的0.1-8重量％左右；c.含烴的材料，其量是組合物的0.1-8重量％左右；d.陽離子聚合物，其量是組合物的0.02-1重量％左右；e.兩種聚合物的組合，每種聚合物各為一丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯的交聯(lián)聚合物；聚合物是C10-30烷基(甲基)丙烯酸酯和一個或多個丙烯酸、甲基丙烯酸單體或一個它們的簡單酯，諸如甲酯、乙酯或丙酯，與一多羥化合物(諸如蔗糖、季戊四醇、三羥甲基丙烷等)的烯丙醚進(jìn)行交聯(lián)的共聚物。第一交聯(lián)聚合物在水中的1％的分散體系并中和至大約pH7的黏度是至少約10,000厘泊(cps)至不超過30,000厘泊。第二聚合物是這樣的交聯(lián)聚合物，其在水中的1％的分散體系并中和至大約pH6的黏度是至少為40,000厘泊；它們的量應(yīng)足以提供相穩(wěn)定性；及f.平衡用水。
長鏈酸(諸如油酸、月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸等)與衍生自山梨醇的己糖醇酐的單酯或多酯的存在，對于在制備組合物時以PemulenTR1和Carbopol ETD 2020作為例子的兩個穩(wěn)定聚合物，在油相中的溶解很有幫助也是確定了的。如果沒有這一組分，溶解則會很慢。這種酯的例子是Span 20，40，60，65，80和85，均由ICI公司提供。
所要求的組合物將有適合的可視的穩(wěn)定性。
發(fā)明詳述組合物中存在皮膚清潔有效量表面活性劑是符合于組合物的皮膚清潔作用的。肥皂(一種長鏈烷基或鏈烯基的支鏈或直鏈羧酸鹽，諸如鈉鹽、鉀鹽、銨鹽或取代的銨鹽)是可以在組合物中存在的。長鏈烷基或鏈烯基的實例是其長度為約8-約22個碳原子，具體地是約10-約20個碳原子，更具體地是烷基，最具體地是直鏈或支鏈化程度很小的直鏈。少量的烯鍵可以存在于占優(yōu)勢的烷基部分，特別是“烷基”源得自諸如牛脂、椰子油等之類的天然產(chǎn)物時。由于肥皂的潛在苛性，它并不是優(yōu)選的表面活性劑，在組合物中可以免去。
其它的表面活性劑也可以在組合物中使用，此類表面活性劑的實例有陰離子、兩性、非離子和陽離子表面活性劑，包括但不限于烷基硫酸鹽、陰離子?；“彼猁}、甲基?；｜S酸鹽、N-?；劝彼猁}、?；u基乙酸鹽、琥珀酸烷基酯磺酸鹽、烷基磷酸酯、十三烷基聚氧乙烯醚硫酸酯、蛋白質(zhì)縮合物、乙氧基化烷基硫酸鹽混合物等。
這些表面活性劑的烷基鏈?zhǔn)荂8-22烷基鏈，優(yōu)選C10-18烷基鏈，更優(yōu)選C12-14烷基鏈。
陰離子非皂表面活性劑的實例可以是分子結(jié)構(gòu)中有一含約8-22個碳原子的烷基和一磺酸或硫酸酯殘基(較高級酰基的烷基部分包括在烷基一詞中)的有機硫酸堿金屬鹽。優(yōu)選的是烷基硫酸鈉、銨、鉀或三乙醇銨鹽，特別是硫酸化高級醇(C8-18碳原子)得到的那些化合物、椰油脂肪酸單甘油酯硫酸鈉和磺酸鈉、1摩爾高級脂肪酸(例如牛脂或椰油醇)和1-12摩爾環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物的硫酸酯鈉或鉀鹽、烷基苯酚聚氧乙烯醚(每分子有1-10單元氧化乙烯，烷基含8-12個碳原子)硫酸鈉或鉀鹽、烷基甘油醚磺酸鈉、10-22個碳原子的脂肪酸用羥基乙磺酸酯化并用氫氧化鈉中和的反應(yīng)產(chǎn)物、脂肪酸和肌氨酸縮合產(chǎn)物的水溶性鹽和本技術(shù)領(lǐng)域中已知的其它化合物。
兩性離子表面活性劑的例子可以廣泛描述為脂肪族季銨、鏻、锍化合物的衍生物，其中脂肪族殘基可以是直鏈或支鏈的，其中的一個脂肪族取代物含8-18個碳原子，另一個含一陰離子水溶性基團(tuán)，例如羧基、磺酸基、硫酸基、磷酸基或膦酸基。這些化合物的通式是 式中R2含約8-18個碳原子的烷基、鏈烯基或羥烷基，0-約10個氧化乙烯和0-1個甘油基；Y選自氮、磷和硫原子；R3是含1-約3個碳原子的烷基或單羥烷基；X是1(當(dāng)Y是硫原子時)和2(當(dāng)Y是氮原子或磷原子時)；R4是0-約4個碳原子的亞烷基或羥基亞烷基；Z是選自羧酸、磺酸、硫酸、膦酸和磷酸的基團(tuán)。
其實例包括4-[N，N-二(2-羥基乙基)-N-十八烷基銨]-丁烷-1-羧酸鹽、5-[S-3-羥基丙基-S-十六烷基硫鎓]-3-羥基戊烷-1-硫酸鹽、3-[P，P-P-二乙基-P-3，6，9-三氧雜十四烷基膦鎓]-2-羥基丙烷-1-磷酸鹽、3-[N，N-二丙基-N-3-十二烷氧基-2-羥基丙基銨]-丙烷-1-膦酸鹽、3-[N，N-二甲基-N-十六烷基銨]-丙烷-1-磺酸鹽、3-[N，N-二甲基-N-十六烷基銨]-2-羥基丙烷-1-磺酸鹽、4-[N，N-二(2-羥基乙基)-N-(2-羥基十二烷基)銨]-丁烷-1-羧酸鹽、3-[S-乙基-S-(3-十二烷氧基-2-羥基丙基)硫鎓]丙烷-1-磷酸鹽、3-[P，P-二甲基-P-十二烷基膦鎓]-丙烷-1-膦酸鹽以及5-[N，N-二(3-羥基丙基)-N-十六烷基銨]-2-羥基戊烷-1-硫酸鹽。
可以用于本發(fā)明組合物的兩性表面活性劑的實例是可以廣泛描述為脂肪族仲胺和叔胺衍生物的化合物，其中脂肪族殘基可以是直鏈或支鏈，其中的一個脂肪族取代物含約8-約18個碳原子，另一個含陰離子水溶性基團(tuán)，例如羧基、磺酸基、硫酸基、磷酸基或膦酸基。在此定義范圍內(nèi)的化合物實例是3-十二烷基氨基丙酸鈉、3-十二烷基氨基丙烷磺酸鈉、N-烷基?；撬?，諸如按US 2,658,072所述將十二胺與肌氨酸鈉反應(yīng)制備的化合物、N-高級烷基天冬氨酸(諸如那些按US2,438,091所述生產(chǎn)的化合物)，以及以商名“Miranol”銷售并在US2,528,378中敘述的產(chǎn)品。諸如甜菜堿之類的其它兩性表面活性劑也在本發(fā)明組合物中是有用的。
在本發(fā)明中有用的甜菜堿類的實例包括高級烷基甜菜堿，諸如椰油二甲基羧甲基甜菜堿、月桂基二甲基羧甲基甜菜堿、月桂基二甲基-α-羧甲基甜菜堿、十六烷基二甲基羧甲基甜菜堿、月桂基-雙(2-羥乙基)羧甲基甜菜堿、硬脂基-雙(2-羥丙基)羧甲基甜菜堿、油基二甲基-γ-羧丙基甜菜堿、月桂基-雙(2-羥丙基)-α-羧乙基甜菜堿等?；腔鸩藟A可以椰油二甲基-磺丙基甜菜堿、硬脂基-二甲基-磺丙基甜菜堿、酰胺基甜菜堿、酰胺磺基甜菜堿等為代表。
許多陽離子表面活性劑在本技術(shù)領(lǐng)域中是已知的。作為實例，可以敘述的有下面的化合物-硬脂基二甲基芐基氯化銨；-十二烷基三甲基氯化銨；-壬基芐基乙基二甲基硝酸銨；-十四烷基溴化吡啶鎓；-月桂基氯化吡啶鎓；-鯨蠟基氯化吡啶鎓；-月桂基氯化吡啶鎓；-月桂基溴化異喹啉鎓；-二牛油基(氫化)二甲基氯化銨；-二月桂基二甲基氯化銨；-硬脂基二甲基芐基氯化銨；其它的陽離子表面活性劑公開于US 4,303,543中(見第4欄第58行和第5欄第1-42行)，在此作為參考。各種長鏈烷基陽離子表面活性劑請見CTFA Cosmetic Ingredient Surfactants，1991年第4版，第509-514頁，在此作為參考。
非離子表面活性劑可以廣泛定義為由氧化烯烴基(親水性的)和一有機憎水性化合物縮合得到的化合物，在性質(zhì)上可以是脂肪族的或烷基芳香族的。
優(yōu)選的幾類非離子表面活性劑的實例是1.烷基苯酚的聚氧化乙烯縮合物，例如烷基含約6-12個碳原子(直鏈或支鏈)的烷基苯酚與氧化乙烯(其量為每摩爾烷基苯酚10-60摩爾氧化乙烯)的縮合產(chǎn)物。這樣的化合物中的烷基取代物可衍生自例如聚合的丙烯、二異丁烯、辛烷或壬烷。
2.自環(huán)氧乙烷與1，2-環(huán)氧丙烷/乙二胺(組成可以不同，決定于所需要的憎水和親水部分之間的平衡)反應(yīng)所得到的產(chǎn)物的縮合衍生的化合物。例如，含有約40重量％-約80重量％聚氧乙烯和分子量約5,000-11,000、得自氧化乙烯基與乙二胺和過量環(huán)氧丙烷反應(yīng)產(chǎn)物構(gòu)成的憎水部分(該部分的分子量在2,500-3,000數(shù)量級)進(jìn)行反應(yīng)得到的化合物是滿意的。
3. 8-18個碳原子的脂肪醇(直鏈或支鏈的)與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。例如，每摩爾椰油醇10-30摩爾氧化乙烯的椰油醇/氧化乙烯縮合物，其椰油醇部分有10-14個碳原子。其它氧化乙烯縮合產(chǎn)物有乙氧基化多羥醇醚脂肪酸酯(例如吐溫20-失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚月桂酸酯)。
4.相應(yīng)于下列通式的長鏈氧化叔胺R1R2R3N→O式中R1含一約8-18個碳原子的烷基、鏈烯基或羥烷基，0-10個碳原子的氧化乙烯部分和0-1個甘油基部分；R2和R3含1-3個碳原子和0-1個羥基，例如甲基、乙基、丙基、羥乙基或羥丙基。通式中的箭頭習(xí)慣上代表一半極性鍵。適合于在本發(fā)明中使用的氧化胺的實例包括二甲基十二烷基氧化胺、油基-雙(2-羥乙基)氧化胺、二甲基辛基氧化胺、二甲基癸基氧化胺、二甲基十四烷基氧化胺、3，6，9-三氧雜十七烷基二乙基氧化胺、雙(2-羥乙基)十四烷基氧化胺、2-十二烷氧基乙基二甲基氧化胺、3-十二烷氧基-2-羥丙基雙(3-羥丙基)氧化胺、二甲基十六烷基氧化胺。
5.相應(yīng)于下列通式的長鏈氧化叔膦RR′R″P→O式中R含一鏈長為8-20個碳原子的烷基、鏈烯基或D單羥烷基，0-10個碳原子的氧化乙烯部分和0-1個甘油基部分；R’和R”各為含1-3個碳原子的烷基或單羥烷基。通式中的箭頭習(xí)慣上代表一半極性鍵。適合于在本發(fā)明中使用的氧化膦的實例是二甲基十二烷基氧化膦、十四烷基甲基乙基氧化膦、3，6，9-三氧雜十八烷基二甲基氧化膦、鯨蠟基二甲基氧化膦、3-十二烷氧基-2-羥丙基雙(2-羥乙基)氧化膦、硬脂基二甲基氧化膦、鯨蠟基乙基丙基氧化膦、油基二乙基氧化膦、十二烷基二乙基氧化膦、十四烷基二乙基氧化膦、十二烷基二丙基氧化膦、十二烷基雙(羥甲基)氧化膦、十二烷基雙(2-羥乙基)氧化膦、十四烷基甲基-2-羥丙基氧化膦、油基二甲基氧化膦、2-羥十二烷基二甲基氧化膦。
6.含1-約3個碳原子的短鏈烷基或羥烷基(通常是甲基)和一含8-20個碳原子的烷基、鏈烯基、羥烷基或酮烷基的長憎水鏈、0-約10個氧化乙烯部分和0-1個甘油基部分的長鏈二烷基亞砜。其實例包括十八烷基甲基亞砜、2-酮-十三烷基甲基亞砜、3，6，9-三氧雜十八烷基-2-羥乙基亞砜、十二烷基甲基亞砜、油基-3-羥丙基亞砜、十四烷基甲基亞砜、3-甲氧基十三烷基甲基亞砜、3-羥基十三烷基甲基亞砜、3-羥基-4-十二烷氧基丁基甲基亞砜。
7.烷基是約8-20個碳原子、優(yōu)選約10-18個碳原子、苷的聚合度為1-約3、優(yōu)選約1.3-2.0的烷基化聚苷。
上述每一類表面活性劑-陰離子、兩性離子、兩性、非離子和陽離子表面活性劑，以及每一類的任何特定表面活性劑都可具體地從組合物中省略。
相對于聚硅氧烷膠，本發(fā)明中所用的聚硅氧烷最好是聚硅氧烷液體。聚硅氧烷液體定義為在25℃下黏度為約5-600,000厘沲、最好是約350-100,000厘沲的聚硅氧烷。諸如聚二甲基硅氧烷之類的聚烷基硅氧烷是優(yōu)選的聚硅氧烷。
本發(fā)明中有用的聚硅氧烷材料一般是非揮發(fā)性的，可以是聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷、官能化聚硅氧烷(諸如有氨基官能取代的聚硅氧烷)、烷氧基化聚硅氧烷(諸如乙氧基化或丙氧基化)以及聚醚/硅氧烷共聚物。本發(fā)明有用的聚硅氧烷可以用任何數(shù)的基團(tuán)封端，包括例如甲基、羥基、氧化乙烯、氧化丙烯、氨基、三烷基硅烷(最好是甲基)、羧基等。也可以用這些材料的混合物，并最好是在某些實施中使用。另外，揮發(fā)性聚硅氧烷也可以用作聚硅氧烷混合物的一部分，只要最終的混合物至少是基本上不揮發(fā)的。
可以用于本發(fā)明的聚烷基硅氧烷包括例如在25℃下黏度為約5-600,000厘沲、優(yōu)選最小值約150或200厘沲的聚二甲基硅氧烷。這些聚硅氧烷得自例如GE公司(為Viscasil系列)和Dow Corning公司(為Dow Corning 200系列)。黏度的測定可以用Dow Corning公司測試方法CTM 0004(1970.7.20.)中所述的玻璃毛細(xì)管黏度計。優(yōu)選的黏度為約50-150,000厘沲、更優(yōu)選350-100,000厘沲。至于聚硅氧烷膠，則是黏度在約600,000厘沲以上的聚硅氧烷希望基本不存在于組合物中，或是完全不存在于組合物中。然而，低黏度聚硅氧烷和聚硅氧烷膠的組合可以是有合理處理性能和好的沉積性和調(diào)節(jié)皮膚性的材料。
可以使用的本發(fā)明聚烷芳基硅氧烷包括例如聚甲苯基硅氧烷。這些聚硅氧烷得自例如GE公司(為SF 1075甲基苯基液體)，或得自Dow Corning公司(為556化妝級液體)。另外，25℃黏度為約10-100,000厘沲的(二甲基硅氧烷)/(二苯基硅氧烷)共聚物是有用的?？梢允褂玫木勖?硅氧烷共聚物是例如聚氧化丙烯改性的二甲基聚硅氧烷(例如Dow Corning DC-1248)，雖然也可以使用氧化乙烯或氧化乙烯和氧化丙烯混合物。
公開的適合的聚硅氧烷的文獻(xiàn)包括1958.3.11頒給Green的US2,826,551；1967.6.22頒給Drakoff的US 3,964,500；1982.12.21頒給Pader的US 4,364,837和1960.9.28公開的Wooston的UK849,433，在此均作為參考。作為參考的還有<硅化合物>，PetrarchSystems公司發(fā)行，1984。
組分c可以是一典型的烴材料，諸如蠟、礦脂、礦物油、蜂蠟、Permethyl公司提供的長鏈支化烴構(gòu)成的“多甲基化合物”。多甲基化合物的通式如下 式中n可以是從4左右至200以上。N＝4，16，38，214的產(chǎn)品在市場上分別以Permethyl 102A，Permethyl 104A，Permethyl 106A，Permethyl 1082A銷售。
其它可以采用的烴材料包括羊毛脂和類似羊毛脂的材料，諸如羊毛脂的長鏈烷基酯和醚。
本發(fā)明中使用的礦脂可以是本技術(shù)領(lǐng)域中所承認(rèn)適合于人類使用的任何級的白色或黃色礦脂。優(yōu)選的礦脂是那些熔點在約35-70℃、更優(yōu)選約50-60℃的礦脂。組合物中的礦脂可包括用礦物油和/或與各種熔點的石蠟配制成的烴混合物，與礦脂相比用量均很小。優(yōu)選的是沒有加其它材料的礦脂。蠟(特別是用于固體組合物中的蠟)的實例有微晶蠟(一般是那些知之為石蠟的蠟)、蜂蠟和衍生自蔬菜的天然蠟、牛油樹蠟等。
陽離子聚合物一般是對皮膚清潔的應(yīng)用中、洗滌和洗滌后都能提供肯定的皮膚感覺的同屬類材料。
陽離子聚合物包括但不限于下列的幾組(I)陽離子多糖；(II)(多糖和合成的陽離子單體的陽離子共聚物；(III)選自下列的合成聚合物(a)陽離子聚亞烷基亞胺(b)陽離子乙氧基聚亞烷基亞胺(c)陽離子聚[N-[3-(二甲基銨)丙基]-N’-[3-(亞乙基氧亞乙基二甲基銨)B丙基]脲二氯化物](d)一般是具有季銨或取代的銨離子的聚合物陽離子多糖包括那些基于5或6碳原子糖的聚合物或用陽離子部分在多糖骨架使其成為陽離子衍生物的聚合物。它們可以由一種類型或一種類型以上的糖組成，即上述衍生物和陽離子材料的共聚物。單體可以是直鏈或支鏈的幾何結(jié)構(gòu)。陽離子多糖聚合物包括下列聚合物陽離子纖維素和羥乙基纖維素、陽離子淀粉和羥烷基淀粉、基于阿拉伯糖單體(諸如能從阿拉伯糖植物樹膠衍生的)的陽離子聚合物、諸如木材、稻草、棉籽莢和玉米棒子中發(fā)現(xiàn)的木糖聚合物衍生的陽離子聚合物、作為海草細(xì)胞壁組分發(fā)現(xiàn)的果糖聚合物衍生的陽離子聚合物、在某些植物中發(fā)現(xiàn)的諸如菊粉的葡萄糖衍生的陽離子聚合物、基于含酸糖諸如半乳糖醛酸和葡萄糖醛酸的陽離子聚合物、基于胺糖諸如半乳糖胺和葡萄糖胺的陽離子聚合物、基于5和6元環(huán)多元醇的陽離子聚合物、基于在植物樹膠和粘液中發(fā)現(xiàn)的半乳糖單體的陽離子聚合物、基于諸如在植物、酵母和紅藻中發(fā)現(xiàn)的甘露糖單體的陽離子聚合物、基于得自瓜爾豆胚乳知之為瓜爾膠的半乳甘露糖共聚物的陽離子聚合物。
陽離子多糖類的具體實例包括Union Carbide生產(chǎn)的陽離子羥乙基纖維素JR 400、Staley公司生產(chǎn)的陽離子淀粉Stalok100，200，300和400、Henkel公司的基于瓜爾膠的Galactasol 800系列陽離子半乳甘露糖共聚物，以及Celanese公司的Jaguar系列。
用于本發(fā)明的多糖陽離子共聚物和合成陽離子單體包括那些含有下列各種糖的化合物葡萄糖、半乳糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖、巖藻糖、果糖、葡糖胺、半乳糖胺、葡萄糖醛酸、半乳糖醛酸和5或6元環(huán)多元醇，也包括上述糖的羥甲基、羥乙基和羥丙基衍生物。當(dāng)糖在共聚物中互相連接時，其連接方式有幾種，諸如1，4-α、1，4-β、1，3-α、1，3-β和1，6連接。這些共聚物中所用的合成陽離子單體包括二甲基二烯丙基氯化銨、二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、二乙基二烯丙基氯化銨、N，N-二烯丙基-N，N-二烷基鹵化銨等。優(yōu)選的陽離子聚合物是用二甲基二烯丙基氯化銨與丙烯酰胺單體制備的聚季銨7(Polyquaternium 7)。
多糖和合成陽離子單體的共聚物類的實例包括那些NationalStarch Corporation的商名為Celquat的由纖維素衍生物(例如羥乙基纖維素)和N，N-二烯丙基-N，N-二烷基氯化銨組成的共聚物。
用于本發(fā)明的其它陽離子合成聚合物是陽離子聚亞烷基亞胺、乙氧基亞烷基亞胺和聚[N-[3-(二甲基銨)丙基]-N’-[3-(亞乙基氧亞乙基二甲基銨)丙基]脲二氯化物]，后者得自Miranol Chemical公司，其商標(biāo)為Miranol A-15，CAS注冊號68555-336-2。本發(fā)明優(yōu)選的陽離子皮膚調(diào)節(jié)劑是那些分子量為1,000-3,000,000的陽離子瓜爾膠類的陽離子多糖。更優(yōu)選分子量為2,500-350,000的陽離子瓜爾膠類的陽離子多糖。這些聚合物的多糖骨架由半乳甘露糖單元組成，其陽離子取代程度為每無水葡萄糖單元約0.04-每無水葡萄糖單元約0.80，其取代的陽離子基團(tuán)是2，3-乙氧基丙基-3-甲基氯化銨在天然多糖骨架上的加合物。其實例是Celanese公司銷售的JAGUAR C-14-S，C-15和C-17，其貿(mào)易出版物報告說，其1％的黏度為125厘泊-約3500±500厘泊。
陽離子聚合物的更進(jìn)一步的實例包括諸如某些季銨鹽的聚合材料、諸如羥乙基纖維素和二烷基二甲基氯化銨、丙烯酰胺和β-甲基丙烯酰氧乙基三甲基甲硫酸銨、甲基的季銨鹽和用硫酸二甲酯季銨化的硬脂基二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、用硫酸二甲酯反應(yīng)形成的季銨聚合物、乙烯基吡咯烷酮和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物、季銨化瓜爾和瓜爾膠等的各種材料的共聚物?？梢杂脕砩杀景l(fā)明復(fù)合物的陽離子聚合物的實例包括如CTFA(國際化妝品組分字典)第四版，1991，第461-464頁所公開的聚季銨-1，-2，-4(羥乙基纖維素和二烯丙基二甲基氯化銨的共聚物)，-5(丙烯酰胺和β-甲基丙烯酰氧乙基三甲基甲硫酸銨共聚物)，-6(二甲基二烯丙基氯化銨聚合物)，-7(丙烯酰胺的季銨鹽和二甲基二烯丙基氯化銨單體的共聚物)，-8(甲基和用硫酸二甲酯季銨化的硬脂基二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的季銨鹽聚合物)，-9(用甲基溴季銨化的聚二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的季銨鹽聚合物)，-10(羥乙基纖維素與三甲基銨取代的環(huán)氧化合物反應(yīng)的季銨鹽聚合物)，-11(用硫酸二甲酯和乙烯基吡咯烷酮和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯反應(yīng)形成的季銨鹽聚合物)，-12(用甲基丙烯酸酯乙酯/甲基丙烯酸樅基酯/甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯的共聚物與硫酸二甲酯反應(yīng)制備的季銨鹽聚合物)，-13(用甲基丙烯酸酯乙酯/甲基丙烯酸油基酯/甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯的共聚物與硫酸二甲酯反應(yīng)制備的季銨鹽聚合物)，-14，-15(丙烯酰胺和β-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨的共聚物)，-16(由甲基乙烯基氯化咪唑鎓和乙烯基吡咯烷酮形成的季銨鹽聚合物)，-17，-18，-19(由聚乙烯醇與2，3-環(huán)氧丙胺反應(yīng)制備的季銨鹽聚合物)，-20(由聚乙烯基十八烷基醚與2，3-環(huán)氧丙胺反應(yīng)制備的季銨鹽聚合物)，-22.-24(羥乙基纖維素與月桂基二甲基銨取代的環(huán)氧化合物反應(yīng)的季銨鹽聚合物)，-27(由聚季銨-2(q.v.)和聚季銨-17(q.v.)反應(yīng)形成的嵌段共聚物)，-28，-29(為聚氨基葡萄糖(q.v.)與1，2-環(huán)氧丙烷反應(yīng)并用表氯醇季銨化)，以及-30。
組合物中的水量是大量的。一般說來，組合物的至少60重量％是水，通常至少70重量％、經(jīng)常至少80％是水。大量的水和相當(dāng)量難溶的諸如聚硅氧烷之類的有機狀物質(zhì)在一起、特別是和含的材料(例如礦脂)在一起會生成一個以可視的和黏度參數(shù)而定的極不穩(wěn)定的體系。
兩個交聯(lián)的聚合物的使用，就可以得到穩(wěn)定而相容的膠凝組合物。
水性液體組合物中的表面活性劑的含量可以是任何量，只要在皮膚上應(yīng)用時經(jīng)攪動能起泡。一般說來，至少是組合物的約1重量％，通常是至少2重量％，最好是至少約3重量％，4重量％或5重量％，一般不超過約30重量％，雖然通常不超過約25重量％或20重量％。優(yōu)選的表面活性劑的量不超過約17重量％?？梢允褂脝蝹€的表面活性劑或表面活性劑的混合物。一般，至少有一些表面活性劑是陰離子表面活性劑，諸如烷基硫酸鹽、乙氧基化烷基硫酸鹽、α-烯烴磺酸鹽或其它的柔和表面活性劑，例如牛黃酸鹽、磷酸鹽等。
聚硅氧烷的量一般是組合物的約0.1-8重量％，優(yōu)選約0.5-5重量％，更優(yōu)選約1-3重量％。聚硅氧烷的平均直徑一般低于約50微米，最好是低于約35微米。最小平均直徑一般是大于約2微米，最好是大于約5微米。含烴材料的量是約組合物的約0.1-8重量％，優(yōu)選約0.5-5重量％，最好是約1-4重量％。
含烴材料的量是組合物的約0.1-8重量％，優(yōu)選約0.5-5重量％，最好是由1-3重量％。含烴材料最好是上所指出的礦脂。礦脂的平均粒徑可以不同，并且是不太重要的，但一般低于約25微米，最好是低于約20微米，甚至是10微米。最小平均粒徑大于約1微米，或大于約2微米。
聚硅氧烷和礦脂的直徑是體積直徑，以光散射法(諸如使用Coulter LS 130儀)測定。
陽離子聚合物的存在量是組合物的約0.02-1.0重量％，最好是0.05-0.8重量％。也可使用較低的量，例如高達(dá)約0.5重量％或高達(dá)約0.4重量％。
膠凝相的穩(wěn)定性是用前述的已鑒定的聚合物體系維持的。
如果適當(dāng)，穩(wěn)定體系的兩個聚合物均用堿(諸如氫氧化鈉)調(diào)至約pH6-9進(jìn)行反應(yīng)而活化，由此形成酸的鹽。兩種聚合物的差別是各自的黏度。Pemulen TR1體系聚合物在水中的1％分散體系并中和至約pH7具有至少約10,000至不超過約30,000厘泊的較低黏度。Carbopol ETD 2020體系聚合物在水中的1％分散體系并中和至約pH6測定的黏度至少約40,000厘泊。黏度是用Brookfield RVT-DV黏度計于25℃下測定的。Pemulen TR1使用3號轉(zhuǎn)軸，轉(zhuǎn)速20rpm；CarbopolETD 2020使用7號轉(zhuǎn)軸，轉(zhuǎn)速20rpm。
區(qū)分兩種聚合物的另一種方法是用屈服應(yīng)力。Carbopol ETD 2020的典型屈服應(yīng)力為40帕，以卡森模型數(shù)據(jù)計算，得自Paar物理流變儀上的錐形體和平面。用相同方法測定的Pemulen TR1的典型屈服應(yīng)力為30帕。
組合物中各聚合物體系的量是足以穩(wěn)定系統(tǒng)的相完整性和視覺穩(wěn)定性的量。這可以用各種時間和溫度下的穩(wěn)定性來測定。可以采用兩種聚合物體系的量的各種組合，并且要找到絕對的最小和最大值是比較困難的。然而，一般說來組合物中的第一聚合物Pemulen TR1的最小值為水性組合物的約0.3重量％或約0.35重量％，最好是約0.4重量％；第二聚合物Carbopol ETD 2020的最小值為水性組合物的約0.25重量％或約0.3重量％，最好是約0.35重量％。通常，聚合物的最大量關(guān)系到系統(tǒng)中出現(xiàn)的可觀察得到的逆效應(yīng)，諸如黏度太高。另外，當(dāng)小量使用一種聚合物時，一般則可使用中量至相對大量的第二聚合物。一般說來，第一聚合物可以使用的最大量為組合物的約0.6重量％，最好是約0.5重量％；第二聚合物可以使用的最大量為組合物的約0.6重量％，最好是約0.5重量％。前已述及，任何一種聚合物單獨使用都不能使體系穩(wěn)定。因此，任一種聚合物對另一種聚合物的過量是應(yīng)該避免的，最好是兩種聚合物的量大體相同。
在評定時間和溫度范圍內(nèi)，黏度是可以改變的。組合物的黏度應(yīng)該是從容器中傾出、使容器變形或用手?jǐn)D壓時能迅速分散的，可以采用的黏度為約1,000-約40,000厘泊，最好是約1,500-約30,000厘泊，更優(yōu)選約2,000-約20,000厘泊，最優(yōu)選約4,000-約17,000厘泊。約2,000厘泊以下的黏度的測定是用Brookfield DCII+黏度計，用5號轉(zhuǎn)軸(20rpm，25℃)；約2,000厘泊以上的黏度的測定是用Brookfield DCII+黏度計，用7號轉(zhuǎn)軸(20rpm，25℃)。
系統(tǒng)中的穩(wěn)定乳液的制備和保持是特別需要的。如果混合不適當(dāng)，仍然保留了各相，就不能達(dá)到非水組分的真正效果。
在華氏120°的溫度下用視覺檢查測得的穩(wěn)定性為4個星期是有效的。另外，在華氏110°下視覺檢測的穩(wěn)定性為13個星期也是可以接受的時間長度。
本發(fā)明的組合物還可以提供保護(hù)皮膚的作用，甚至是作為一個洗滌產(chǎn)品。這種保護(hù)作用的實例包括但不限于在皮膚上使用染料的較不普遍的方法。組合物也有增加皮膚濕潤性的作用。再者，組合物中的任何香料在皮膚上都可保留較長的時間。
本發(fā)明的組合物一般可用本技術(shù)領(lǐng)域的標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)來制備。
本組合物大體上可用下列的步驟制備。
然而，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，聚合物體系在油相中的溶解是很難的，除非存在溶解量的由長鏈酸(諸如油酸、月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸等)與山梨醇衍生的己糖醇酐反應(yīng)得到的單酯或多酯。一般，最小量約為總組合物量的約0.05，0.1或0.15重量％是有效的?；诮M合物的重量％計算，一般沒有必要高于0.35，0.3或0.25。
制備步驟水相在低速攪拌下將組分加入水相。
水相組分是表面活性劑，諸如月桂基聚氧乙烯(2)醚硫酸鈉(SLES)、椰油酰胺基丙基甜菜堿(CAPB)和月桂基聚苷(plantaren 1200)。
加熱至80℃并保持溫度。
油相在預(yù)混容器中加入雪白礦脂(Snow White Petrolatum)并熔融至80℃。
保持溫度并在慢速攪拌下混合。
加聚二甲基硅氧烷并混合5分鐘。
加油酸山梨醇酯(Span 80)并混合5分鐘。
加Pemulen TR-1并在高速攪拌下混合5分鐘。
加Carbopol ETD 2020并在高速攪拌下混合5分鐘。
相組合加油相入水相并在高速攪拌和80℃下混合30分鐘。
冷卻至40℃。
加聚季銨7并混合10分鐘。
冷卻至30-35℃。
依次加小組分并混合10分鐘。
所有的黏度測定都用Brookfield DVII+黏度計(25℃，5號轉(zhuǎn)軸，轉(zhuǎn)速20rpm)。
實施例下面是本發(fā)明的實施例，是為了說明而不是限制本發(fā)明。組合物實施例實施例1組分重量％SLES 2EO8.197CAPB3.000Plantaren 1200 1.125三乙醇胺0.900雪白礦脂2.000聚二甲基硅氧烷DC 200(60.000CS) 1.000Span 80 0.250Pemulen TR-10.450Carbopol ETD 2020 0.450聚季銨7 0.200
香料0.800其它0.7水 余額制備后的最后黏度是7180厘泊。
于43℃ 8周后組合物穩(wěn)定。實施例2組分重量％SLES 2EO8.197CAPB3.000Plantaren 1200 1.125三乙醇胺0.810雪白礦脂2.000聚二甲基硅氧烷DC 200(60.000CS) 0.500Span 80 0.150Pemulen TR-10.500Carbopol ETD 2020 0.300聚季銨7 0.200香料0.750其它0.6水 余額制備后的最后黏度是4100厘泊。
于43℃ 8周后組合物穩(wěn)定，但黏度降至1500厘泊左右。實施例3組分重量％SLES 2E08.197CAPB3.000Plantaren 1200 1.125氫氧化鈉0.190雪白礦脂 2.000聚二甲基硅氧烷DC 200(60.000CS) 0.500Span 800.250Pemulen TR-1 0.500Carbopol ETD 2020 0.400聚季銨70.200香料 0.800其它 0.2水 余額制備后的最后黏度是6620厘泊。于43℃ 4周后組合物穩(wěn)定，但黏度降至3000厘泊左右。
權(quán)利要求
1.一種水性組合物，該水性組合物包括a.皮膚清潔有效量的表面活性劑的或它們的混合物；b.聚硅氧烷，其量是組合物的0.1-8重量％左右；c.含烴的材料，其量是組合物的0.1-8重量％左右；d.陽離子聚合物，其量是組合物的0.02-1重量％左右；e.兩種聚合物的組合，每種聚合物各為一丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯的交聯(lián)聚合物；該聚合物是C10-30烷基(甲基)丙烯酸酯和一個或多個丙烯酸、甲基丙烯酸單體或一個它們的簡單酯，諸如甲酯、乙酯或丙酯，與一多羥化合物(諸如蔗糖、季戊四醇、三羥甲基丙烷等)的烯丙醚進(jìn)行交聯(lián)的共聚物，第一交聯(lián)聚合物在水中的1％的分散體系并中和至大約pH7的黏度是至少約10,000厘泊(cps)至不超過30,000厘泊，第二聚合物是這樣的交聯(lián)聚合物，其在水中的1％的分散體系并中和至大約pH6的黏度是至少為40,000厘泊；它們的量應(yīng)足以提供可視的相穩(wěn)定性；及f.平衡用水。
2.權(quán)利要求1所述的組合物，其中表面活性劑或其混合物至少約為組合物的1重量％。
3.權(quán)利要求2所述的組合物，其中表面活性劑或其混合物不大于組合物的約25重量％。
4.權(quán)利要求1所述的組合物，其中聚硅氧烷約為組合物的0.5-5重量％。
5.權(quán)利要求1所述的組合物，其中含烴組分是礦脂，在組合物中的存在量約為0.5-5重量％。
6.權(quán)利要求1所述的組合物，其中陽離子聚合物約為組合物的0.05-0.8重量％。
7.權(quán)利要求3所述的組合物，其中聚硅氧烷約為組合物的0.5-5重量％；含烴組分是礦脂，約為組合物的0.5-5重量％；陽離子聚合物約為組合物的0.05-0.8重量％。
8.權(quán)利要求1所述的組合物，其中第一交聯(lián)聚合物是組合物的約0.3-0.6重量％。
9.權(quán)利要求1所述的組合物，其中第二交聯(lián)聚合物是組合物的約0.25-0.6重量％。
10.權(quán)利要求8所述的組合物，其中第二交聯(lián)聚合物是組合物的約0.25-0.6重量％。
11.權(quán)利要求7所述的組合物，其中第一交聯(lián)聚合物是組合物的約0.35-0.5重量％；第二交聯(lián)聚合物是組合物的約0.3-0.5重量％。
12.權(quán)利要求1所述的組合物，其中組合物的約0.05-0.35重量％是由約10-20個碳原子的烷基或鏈烯基羧酸與衍生自山梨醇的己糖醇酐生成的單酯或多酯。
13.權(quán)利要求7所述的組合物，其中組合物的約0.1-0.3重量％是由約10-20個碳原子的烷基或鏈烯基羧酸與衍生自山梨醇的己糖醇酐生成的單酯或多酯。
14.權(quán)利要求11所述的組合物，其中組合物的約0.1-0.3重量％是由約10-20個碳原子的烷基或鏈烯基羧酸與衍生自山梨醇的己糖醇酐生成的單酯或多酯。
全文摘要
一種水性組合物，該水性組合物包括a)皮膚清潔有效量的表面活性劑的或它們的混合物；b)聚硅氧烷，其量是組合物的0.1－8重量％左右；c)含烴的材料，其量是組合物的0.1－8重量％左右；d)陽離子聚合物，其量是組合物的0.02－1重量％左右；e)兩種聚合物的組合，每種聚合物各為一丙烯酸酯/C
文檔編號A61K8/89GK1399538SQ00815178
公開日2003年2月26日 申請日期2000年9月7日 優(yōu)先權(quán)日1999年9月9日
發(fā)明者L·德漢, D·朱普雷勒 申請人:高露潔-棕欖公司