專利名稱：角蛋白纖維氧化染色的組合物及以該組合物染色的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及氧化染色角蛋白纖維、特別是人角蛋白纖維，如頭發(fā)的配好待用型組合物，該組合物在適用于染色的介質(zhì)中含至少一種選自式(I)吡啶的氧化染料，和至少一種酶性氧化劑，并且涉及利用該組合物染色的方法。
用包含氧化染料前體、特別是通常稱作氧化顯色堿的鄰-或?qū)?苯二胺，鄰-或?qū)?氨基苯酚和雜環(huán)堿的染料組合物染色角蛋白纖維、特別是人頭發(fā)的方法是已知的。氧化染料前體或氧化顯色堿是無(wú)色的或顏色較弱的化合物，當(dāng)它們與氧化產(chǎn)品結(jié)合時(shí)，可增強(qiáng)有色化合物的顏色，并且可通過(guò)氧化縮合的方法染色。
也已知，用這些氧化顯色堿得到的色調(diào)可通過(guò)將它們與成色劑或調(diào)色劑結(jié)合而改變，后者特別選自芳香族間-二胺、間-氨基苯酚、間-二酚和某些雜環(huán)化合物，如吲哚、二氫吲哚或吡啶衍生物(具體參見專利申請(qǐng)DE 3132885和EP-A-0106987)。
改變用作氧化顯色堿和成色劑的分子，可獲得各種各樣的顏色。
而且，通過(guò)這些氧化染色法獲得的所謂“永久性”色彩必須滿足某些要求。即它必須沒(méi)有毒理學(xué)方面的缺點(diǎn)，必須能夠經(jīng)受外界因素(光、壞天氣、洗滌、永久性鬈曲、流汗、摩擦)影響。
所述染料也必須能夠覆蓋白色頭發(fā)，最后它們必須盡可能是非選擇性的，即沿著同一段角蛋白纖維，它們必須提供最小可能的顏色差異，事實(shí)上，角蛋白纖維其末端和根部之間敏感程度是不同的。
通常，在堿性介質(zhì)中，在過(guò)氧化氫存在下進(jìn)行角蛋白纖維的氧化染色。然而，在過(guò)氧化氫存在下使用堿性介質(zhì)，有引起明顯的纖維降解以及角蛋白纖維漂白的缺點(diǎn)，這可不是所希望出現(xiàn)的。
也可以使用過(guò)氧化氫以外的氧化系統(tǒng)，如酶系統(tǒng)進(jìn)行角蛋白纖維的氧化染色。因此，已經(jīng)有人(特別是在專利申請(qǐng)EP-A-0,310,675中)提出在所述酶供體存在下，用包含氧化顯色堿，視需要加有成色劑的組合物與酶，如吡喃糖氧化酶、葡萄糖氧化酶或尿酸酶一起染色角蛋白纖維。盡管與過(guò)氧化氫存在下使用染料會(huì)引起角蛋白纖維降解相比，此方法在不引起角蛋白纖維降解的條件下使用，然而這些染色方法導(dǎo)致不完全令人滿意的著色，特別是關(guān)于它們的強(qiáng)度(濃度)和對(duì)頭發(fā)可能遭受的各種攻擊因素的抵抗力。
現(xiàn)在，申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)，通過(guò)將至少一種選自下文所定義的式(I)吡啶氧化染料與至少一種酶性氧化劑結(jié)合，可獲得新的染料，它能夠產(chǎn)生很濃著色，而不引起任何明顯的角蛋白纖維降解，并且是相對(duì)非選擇性的，還顯示對(duì)頭發(fā)可能遭受的各種攻擊因素具有良好的抵抗力。
該發(fā)現(xiàn)構(gòu)成本發(fā)明的基礎(chǔ)。
因此，本發(fā)明的第一個(gè)目的是氧化染色角蛋白纖維、特別是人角蛋白纖維，如頭發(fā)的配好待用型組合物，其特征在于它在適用于染色的介質(zhì)中包含-至少一種選自下列式(I)吡啶類氧化染料及其酸加成鹽 其中-R1代表C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基或C2-C4多羥基烷基，-R2代表C1-C4烷氧基、C1-C4單羥基烷氧基、C2-C4多羥基烷氧基、氨基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、單苯基氨基、單羥基苯基氨基、單烷氧基苯基氨基、單羥基(C1-C4)烷基氨基、二羥基(C1-C4)烷基氨基、單羥基(C2-C4)烷基氨基、二羥基(C2-C4)烷基氨基、(C1-C4)烷基單羥基(C1-C4)烷基氨基或、(C1-C4)烷基多羥基(C2-C4)烷基氨基，-R3代表氫原子、氨基、單(C1-C4)烷基氨基、單羥基(C1-C4)烷基氨基或單(多羥基(C2-C4)烷基)氨基；應(yīng)明確，當(dāng)R2代表C1-C4烷氧基、C1-C4單羥基烷氧基或C2-C4多羥基烷氧基時(shí)，R3代表氫原子；-和至少一種酶性氧化劑，它選自a)包含2-電子氧化還原酶和至少一種所述2-電子氧化還原酶的供體系統(tǒng)，
b)4-電子氧化還原酶，c)過(guò)氧化物酶。
本發(fā)明配好待用染料組合物對(duì)大氣因素，如光和壞天氣、出汗以及頭發(fā)可能遭受的各種處理(洗滌、永久性鬈曲)具有極好的抵抗力，因此導(dǎo)致很濃色彩、相對(duì)無(wú)選擇性的著色。
本發(fā)明的目的也包括利用該配好待用染料組合物氧化染色角蛋白纖維的方法。
在本發(fā)明式(I)吡啶類中，優(yōu)選2，6-二甲氧基-3，5-二氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-甲基氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶、2-(2’-羥苯基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶、2-(4’-羥苯基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶、2-(4’-甲氧基苯基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和2-苯基氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶及其酸加成鹽。
優(yōu)選本發(fā)明配好待用染料組合物包含2，6-二甲氧基-3，5-二氨基吡啶，和/或其至少一種酸加成鹽。
優(yōu)選本發(fā)明配好待用染料組合物中用作氧化染料的式(I)吡啶，大約占所述染料組合物總重量的0.0001％-10％，并且更優(yōu)選大約占該總重量的0.005％-5％。
除了上述式(I)氧化染料外，本發(fā)明配好待用染料組合物可包含一種或多種氧化顯色堿和/或一種或多種成色劑。
按照本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案，本發(fā)明配好待用染料組合物包含至少一種氧化顯色堿。
在本發(fā)明配好待用染料組合物中使用的氧化顯色堿的性質(zhì)并不是關(guān)鍵因素。具體來(lái)說(shuō)，它們可選自對(duì)苯二胺、雙堿、對(duì)氨基苯酚、鄰氨基苯酚和雜環(huán)氧化顯色堿。
具體可在本發(fā)明染料組合物中用作氧化顯色堿的對(duì)苯二胺類選自下列式(II)化合物及其酸加成鹽 其中-R4代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、由含氮基取代的C1-C4烷基、苯基或4’-氨基苯基；-R5代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或由含氮基取代的C1-C4烷基；-R6代表鹵原子如氯、溴、碘或氟原子，C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C1-C4羥基烷氧基、乙酰氨基(C1-C4)烷氧基、C1-C4甲磺?；被檠趸虬被柞；被?C1-C4)烷氧基；-R7代表氫或鹵原子或C1-C4烷基。
在上述式(II)含氮基中，尤其優(yōu)選氨基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基或三(C1-C4)烷基氨基、單羥基(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉鎓基和銨基。
在上述式(II)對(duì)苯二胺中，尤其優(yōu)選對(duì)苯二胺、對(duì)甲苯二胺、2-氯-對(duì)苯二胺、2，3-二甲基-對(duì)苯二胺、2，6-二甲基-對(duì)苯二胺、2，6-二乙基-對(duì)苯二胺、2，5-二甲基-對(duì)苯二胺、N，N-二甲基-對(duì)苯二胺、N，N-二乙基-對(duì)苯二胺、N，N-二丙基-對(duì)苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對(duì)苯二胺、4-氨基-N，N-雙(β-羥乙基)-2-甲基苯胺、4-氨基-2-氯-N，N-雙(β-羥乙基)苯胺、2-β-羥乙基-對(duì)苯二胺、2-氟-對(duì)苯二胺、2-異丙基-對(duì)苯二胺、N-(β-羥丙基)-對(duì)苯二胺、2-羥甲基-對(duì)苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-對(duì)苯二胺、N，N-(乙基-β-羥乙基)-對(duì)苯二胺、N-(β，γ-二羥丙基)-對(duì)苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-對(duì)苯二胺、N-苯基-對(duì)苯二胺、2-β-羥基乙氧基-對(duì)苯二胺和2-β-乙?；被已趸?對(duì)苯二胺及其酸加成鹽。
在上述式(II)對(duì)苯二胺中，最優(yōu)選對(duì)苯二胺、對(duì)甲苯二胺、2-異丙基-對(duì)苯二胺、2-β-羥乙基-對(duì)苯二胺、2-β-羥基乙氧基-對(duì)苯二胺、2，6-二甲基-對(duì)苯二胺、2，6-二乙基-對(duì)苯二胺、2，3-二甲基-對(duì)苯二胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對(duì)苯二胺、2-氯-對(duì)苯二胺和2-β-乙?；被已趸?對(duì)苯二胺及其酸加成鹽。
按照本發(fā)明，應(yīng)明確，雙堿是指至少有兩個(gè)攜帶氨基和/或羥基的芳環(huán)化合物。
可在本發(fā)明染料組合物中用作氧化顯色堿的雙堿具體選自下列式(III)化合物及其酸加成鹽 其中-Z1和Z2可以相同或不同，并且代表羥基，或者是可由C1-C4烷基或由連接臂Y取代的-NH2基；-連接臂Y代表包含1-14個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基鏈，它可以由一個(gè)或多個(gè)含氮基和/或一個(gè)或多個(gè)雜原子，如氧、硫或氮原子隔斷或終止，并且可以是未取代的，或由一個(gè)或多個(gè)羥基或C1-C6烷氧基取代；-R8和R9代表氫或鹵原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4氨基烷基或連接臂Y；-R10、R11、R12、R13、R14和R15可以相同或不同，并且代表氫原子、連接臂Y或C1-C4烷基；應(yīng)明確，每分子式(III)化合物僅包含一個(gè)連接臂Y。
在上述式(III)含氮基中，尤其優(yōu)選氨基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、單羥基(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉鎓基和銨基。
在上述式(III)雙堿中，更優(yōu)選N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-乙二胺、N，N’-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙(4-甲基氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙(乙基)-N，N’-雙(4’-氨基-3’-甲苯基)乙二胺和1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷及其酸加成鹽。
在這些式(II)雙堿中，特別優(yōu)選N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇和1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷或其酸加成鹽。
可在本發(fā)明染料組合物中用作氧化顯色堿的對(duì)氨基苯酚具體選自下列式(IV)化合物及其酸加成鹽 其中-R16代表氫或鹵原子或C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4氨基烷基或羥基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基，-R17代表氫或鹵原子或C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4氨基烷基、C1-C4氰基烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，應(yīng)明確，R16或R17中至少有一個(gè)代表氫原子。
在上述式(IV)對(duì)氨基苯酚中，更優(yōu)選對(duì)氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚及其酸加成鹽。
可在本發(fā)明染料組合物中用作氧化顯色堿的鄰氨基苯酚具體選自2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚及其酸加成鹽。
可在本發(fā)明染料組合物中用作氧化顯色堿的雜環(huán)堿具體選自吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物及其酸加成鹽。
在吡啶衍生物中，尤其優(yōu)選專利GB1,026,978和GB1,153,196中描述的化合物，如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3，4-二氨基吡啶及其酸加成鹽。
在嘧啶衍生物中，尤其優(yōu)選德國(guó)專利DB2,359,399或日本專利JP88-169,571和JP91-10659或?qū)＠暾?qǐng)WO96/15765中描述的化合物，如2，4，5，6-四氨基-嘧啶、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羥基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶和2，5，6-三氨基嘧啶和吡唑并嘧啶衍生物，如在專利申請(qǐng)F(tuán)R-A-2 750 048中提到的那些化合物，并且選自吡唑[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇；3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇；2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇，2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇，2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇，2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇，5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺，2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺，2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺和3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙基氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶，其互變異構(gòu)形式(如果存在互變異構(gòu)平衡)及其酸加成鹽。
在吡唑衍生物中，具體優(yōu)選在專利DE 3,843,892、DE 4,133,957和專利申請(qǐng)WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2,733,749和DE 19543 988中描述的化合物，如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4’-氯芐基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-芐基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羥甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-異丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑、4-氨基-5(2’-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羥乙基)氨基-1-甲基吡唑及其酸加成鹽。
按照本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案，所述氧化顯色堿選自對(duì)苯二胺。
如果存在時(shí)，優(yōu)選氧化顯色堿大約占本發(fā)明配好待用染料組合物總重量的0.0005％-12％，并且更優(yōu)選大約占該總重量的0.005％-8％。
優(yōu)選可在本發(fā)明配好待用染料組合物中用作酶性氧化劑的2-電子氧化還原酶選自吡喃糖氧化酶、葡萄糖氧化酶、甘油氧化酶、乳酸氧化酶、丙酮酸氧化酶和尿酸酶。
按照本發(fā)明，優(yōu)選地2-電子氧化還原酶選自來(lái)源于動(dòng)物、微生物或生物工程的尿酸酶。
例如，優(yōu)選從公豬肝臟提取的尿酸酶、來(lái)源于球形節(jié)桿菌的尿酸酶和來(lái)源于黃曲霉的尿酸酶。
2-電子氧化還原酶可以以純結(jié)晶形式使用，或者以相對(duì)所述2-電子氧化還原酶來(lái)說(shuō)是惰性的稀釋劑中稀釋的形式使用。
本發(fā)明2-電子氧化還原酶通常大約占配好待用染料組合物總重量的0.01％-20％，優(yōu)選大約占該總重量的0.1％-10％，更優(yōu)選大約占該重量的0.1％-5％。
2-電子氧化還原酶的量也可以作為其活性的函數(shù)。因此，本發(fā)明2-電子氧化還原酶的酶活性可以由供體在需氧條件下的氧化作用來(lái)確定。
1個(gè)U單位相當(dāng)于在pH8.5和溫度為25℃的條件下，每分鐘產(chǎn)生1μmol過(guò)氧化氫所需2-電子氧化還原酶的量。
優(yōu)選每100g本發(fā)明配好待用染料組合物中2-電子氧化還原酶的量在10-108U單位之間。
根據(jù)本發(fā)明，所謂“供體”指參與所述2-電子氧化還原酶作用的各種底物。
所述酶供體(或底物)的性質(zhì)，可以隨所使用2-電子氧化還原酶性質(zhì)而改變。例如，吡喃糖氧化酶的供體選自D-葡萄糖、L-山梨糖和D-木糖；葡萄糖氧化酶的供體選自D-葡萄糖；甘油氧化酶的供體選自甘油和二羥基丙酮；乳酸氧化酶的供體選自乳酸及其鹽；丙酮酸氧化酶的供體選自丙酮酸及其鹽；尿酸酶的供體選自尿酸及其鹽；膽堿氧化酶的供體選自膽堿及其酸加成鹽，如鹽酸膽堿和甜菜醛；肌氨酸氧化酶的供體選自肌氨酸、N-甲基-L-亮氨酸、N-甲基-D，L-丙氨酸和N-甲基-D，L-纈氨酸；最后，膽紅素氧化酶的供體選自膽紅素。
當(dāng)使用時(shí)，優(yōu)選所述供體(或底物)大約占本發(fā)明配好待用染料組合物總重量的0.01％-20％，更優(yōu)選大約占該重量的0.1％-5％。
優(yōu)選可在本發(fā)明配好待用染料組合物中用作酶性氧化劑的4-電子氧化還原酶選自漆酶、酪氨酸酶、兒茶酚氧化酶和多元酚氧化酶。
按照本發(fā)明，當(dāng)使用4-電子氧化還原酶時(shí)，優(yōu)選漆酶。
優(yōu)選這些漆酶選自植物源、動(dòng)物源、真菌源(酵母、霉菌或真菌)或細(xì)菌源的漆酶，漆酶源有機(jī)體可以是單細(xì)胞的或多細(xì)胞的。所述漆酶也可以通過(guò)生物技術(shù)獲得。
優(yōu)選可在本發(fā)明中使用的植物源漆酶，選自進(jìn)行葉綠素合成的植物產(chǎn)生的漆酶，如專利申請(qǐng)F(tuán)R-A-2694018中提到的那些。
尤其，存在于漆樹科植物提取物的漆酶，如Magnifera india、秘魯乳香樹或Pleiogynium timoriense提取物中；存在于羅漢松族植物；迷迭香；結(jié)節(jié)狀茄；鳶尾種屬；咖啡種屬；胡蘿卜；小蔓長(zhǎng)春花；鱷梨；長(zhǎng)春花；芭蕉種屬；蘋果；銀杏；松下蘭屬水晶蘭(印度管蘭)；七葉樹種屬；歐亞槭；桃；黃連木(pistacia palaestina)提取物中的；可在本發(fā)明中使用的、通過(guò)或不通過(guò)生物技術(shù)獲得的真菌源漆酶，選自例如專利申請(qǐng)F(tuán)R-A-2112549和EP-A-504005中描述的、由變色多孔菌(Polyporus versicolor)、草地絲核菌(Rhizoctoniapraticola)和油桐漆樹菌屬(Rhus vernicifera)獲得的漆酶；其內(nèi)容構(gòu)成本說(shuō)明書整體部分的專利申請(qǐng)WO 95/07988、WO 95/33836、WO 95/33837、WO 96/00290、WO 97/19998和WO 97/19999中描述的漆酶，如由小柱孢菌屬(Scytalidium)、針形多孔菌(Polyporuspinsitus)、嗜溫性毀絲霉菌(myceliophtora thermophila)、索拉里絲核菌(Rhizoctonia solani)、Pyricularia orizae及其變種獲得的漆酶。也可以選自由變色栓菌屬(Tramates versicolor)、木蹄層孔菌(Fomes fomentarius)、嗜溫性毛殼菌(Chaetomiumthermophile)、粗糙鏈孢菌(Neurospora crassa)、雜草革蓋菌(colorius versicol)、灰色葡萄孢(Botrytis cinerea)、木質(zhì)硬孔菌(Rigidoporus lignosus)、有害木層孔菌(Phellinus noxius)、糙皮側(cè)耳菌(Pleurotus ostreatus)、構(gòu)巢曲霉菌(Aspergillusnidulans)、鵝肌肽柄孢殼菌(podospora anserina)、雙孢蘑菇(Agaricus bisporus)、透明靈芝(Ganoderma lucidum)、蘋果枯腐病霉菌(Glomerrella cingulata)、辣乳菇(Lactarius piperatus)、Russula delica、異擔(dān)子菌(Heterobasidion annosum)、陸生革菌(Thelephora terrestris)、芽枝狀枝孢(Cladosporiumcladosporioides)、單色卡里拉菌(Cerrena unicolor)、毛革蓋菌(Coriolus hirsutus)、Ceriporiopsis subvermispora、灰色鬼傘菌(Coprinus cinereus)、Panaeolus Papilionaceus、Panaeolussphinctrinus、群文裂褶菌(Schizophyllum commune)、角鯊烯麥蛾菌(Dichomitius squalens)及其變種獲得的漆酶。
更優(yōu)選通過(guò)或不通過(guò)生物技術(shù)獲得的真菌來(lái)源的漆酶。
可通過(guò)在需氧條件下氧化丁香醛連氮，來(lái)定義本發(fā)明使用的其底物中含有丁香醛連氮的漆酶的酶活性。1個(gè)Lacu單位相當(dāng)于在pH5.5和溫度為30℃的條件下，每分鐘催化轉(zhuǎn)化1mmol丁香醛連氮的酶的量。當(dāng)使用丁香醛連氮為底物時(shí)，1U單位相當(dāng)于在溫度為30℃和pH6.5的條件下，在530nm波長(zhǎng)處，每分鐘產(chǎn)生0.001吸收度δ的酶量。也可以通過(guò)氧化對(duì)苯二胺來(lái)定義本發(fā)明所使用的漆酶的酶活性。當(dāng)使用對(duì)苯二胺為底物(64mM)時(shí)，1個(gè)ulac單位相當(dāng)于在30℃和pH5條件下，在496.5nm波長(zhǎng)處，每分鐘產(chǎn)生0.001吸收度δ的酶量。
通常當(dāng)使用時(shí)，優(yōu)選4-電子氧化還原酶大約占本發(fā)明配好待用染料組合物總重量的0.01％-20％，并且更優(yōu)選大約占該總重量的0.1％-5％。
尤其當(dāng)使用一種或多種漆酶時(shí)，本發(fā)明配好待用染料組合物中所包含的漆酶的量將隨所使用的漆酶性質(zhì)而改變。優(yōu)選每100g配好待用染料組合物中漆酶的量大約在0.5-2000Lacu之間(即大約在10,000-40×106U單位之間或者在20-20×106ulac單位之間)。
可在本發(fā)明配好待用染料組合物中用作酶性氧化劑的過(guò)氧化物酶特別選自著作《酶命名法》(Enzyme Nomenclature，Academic PressInc.，1984)中描述的1.11.1亞類。某些屬于該類的過(guò)氧化物酶要求存在發(fā)揮其功能的供體。具體地說(shuō)，NADH過(guò)氧化物酶(1.11.1)具有NADH供體，脂肪酸過(guò)氧化物酶(1.11.1.3)具有脂肪酸，例如棕櫚酸根供體，NADPH過(guò)氧化物酶(1.11.1.2)具有NADPH供體，細(xì)胞色素-C過(guò)氧化物酶(1.11.5)具有亞鐵細(xì)胞色素-C供體，碘化物過(guò)氧化物酶(1.11.1.8)具有碘化物供體，氯化物過(guò)氧化物酶(1.11.10)具有氯化物供體，L-抗壞血酸過(guò)氧化物酶(1.11.1.11)具有L-抗壞血酸根供體，以及谷胱甘肽過(guò)氧化物酶(1.11.1.9)具有谷胱甘肽供體。
其它也屬于1.11.1亞類的過(guò)氧化物酶不需要氧化染料以外的供體即可發(fā)揮其功能；過(guò)氧化氫酶(1.11.1.6)和單純過(guò)氧化物酶(1.11.1.7)就屬于該情況。
按照本發(fā)明優(yōu)選使用單純過(guò)氧化物酶(1.11.1.7)。
所有的過(guò)氧化物酶在過(guò)氧化氫存在下發(fā)揮其功能，所述過(guò)氧化氫是以其天然形式提供的或者是在空氣存在下，由至少一種2-電子氧化還原酶和至少一種所述2-電子氧化還原酶供體通過(guò)酶促途徑現(xiàn)場(chǎng)產(chǎn)生的。
可在本發(fā)明配好待用染料組合物中使用的過(guò)氧化物酶可以是植物、動(dòng)物、真菌或細(xì)菌源的。也可以通過(guò)生物技術(shù)獲得。
因此，例如，過(guò)氧化物酶可從蘋果、杏、大麥、黑蘿卜、甜菜根、卷心菜、胡蘿卜、谷物、棉花、大蒜、葡萄、薄荷、大黃、大豆、菠菜、inky cap、牛奶或微生物，如過(guò)氧化醋桿菌(Acetobacterperoxidant)、糞便葡萄球菌(staphylococcus faecalis)或多枝節(jié)肢菌(Arthromyces ramosus)。
單純過(guò)氧化物酶(1.11.1.7)的活性單位可定義為在pH6和20℃下由焦沒(méi)食子酸形成1mg焦沒(méi)食橙時(shí)所需該單純酶量。例如每毫克Sigma_提供的黑蘿卜過(guò)氧化物酶p6782具有大約250單位的活性。
因此，每100g本發(fā)明配好待用型組合物中該酶的工作濃度范圍為25-5×106單位。
當(dāng)使用它們時(shí)，優(yōu)選過(guò)氧化物酶大約占本發(fā)明配好待用型組合物總重量的0.0001％-20％，并且更優(yōu)選大約占該總重量的0.001％-10％。
按照特別優(yōu)選的實(shí)施方案，本發(fā)明配好待用染料組合物包含至少一種選自漆酶的4-電子氧化還原酶。
可在本發(fā)明配好待用染料組合物中使用的成色劑選自氧化染色中常規(guī)使用的成色劑，即選自間苯二胺、間氨基苯酚、間苯二酚、萘酚和雜環(huán)成色劑，如吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑、吡唑并[3，2-c]-1，2，4-三唑、吡唑-5-酮、不同于上述式(I)吡啶的吡啶、吲哚、二氫吲哚、吲唑、苯并咪唑、苯并噻唑、苯并噁唑、1，3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯和喹啉。
更優(yōu)選這些成色劑選自2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羥基苯、1，3-二羥基-2-甲苯、4-氯-1，3-二羥基苯、2，4-二氨基-1-(β-羥乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羥乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-雙(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻酚、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羥基吲哚、4-羥基吲哚、4-羥基-N-甲基吲哚、6-羥基二氫吲哚、2，6-二羥基-4-甲基吡啶、1-H-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2-氨基-3-羥基吡啶、3，6-二甲基吡唑并[3，2-c]-1，2，4-三唑和2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑及其酸加成鹽。
如果存在時(shí)，優(yōu)選成色劑(一種或多種)大約占本發(fā)明配好待用染料組合物總重量的0.0001％-10％，并且更優(yōu)選大約占該總重量的0.005％-5％。
尤其，為了調(diào)整色調(diào)或具有光澤，本發(fā)明配好待用染料組合物也可以包含一種或多種直接染料。
通常，可在本發(fā)明染料組合物(式(1)吡啶、氧化堿和成色劑)中使用的酸加成鹽選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和乙酸鹽。
適用于本發(fā)明配好待用染料組合物染色的介質(zhì)(或載體)通常由水和水與至少一種用于溶解不能充分溶于水的化合物的有機(jī)溶劑混合物組成。例如有機(jī)溶劑的實(shí)例選自C1-C4烷醇，如乙醇和異丙醇；甘油；二醇和二醇醚，如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚和單甲醚、和芳族醇，如苯甲醇或苯氧基乙醇及其類似產(chǎn)物和混合物。
優(yōu)選溶劑大約以該染料組合物總重量1-40％，更優(yōu)選大約以5-30％重量的比例存在。
選擇本發(fā)明配好待用型組合物的pH使得所使用的酶的活性充分發(fā)揮。通常大約在5-11，優(yōu)選大約在6.5-10。可利用染色角蛋白纖維通常使用的酸化劑或堿化劑來(lái)調(diào)整所需要的值。
例如，所述酸化劑選自無(wú)機(jī)或有機(jī)酸，如鹽酸、磷酸、硫酸、羧酸，如乙酸、酒石酸、檸檬酸或乳酸和磺酸。
例如，所述堿化劑選自氨水、堿性碳酸鹽、鏈烷醇胺，如一、二和三乙醇胺、2-甲基-2-氨基丙醇及其衍生物、氫氧化鈉、氫氧化鉀和下列式(VI)化合物 其中W是未取代的或由羥基或C1-C4烷基取代的丙烯基；R20、R21、R22和R23可以相同或不同，并且代表氫原子或C1-C4烷基或C1-C4羥烷基。
本發(fā)明配好待用染料組合物，也可以包含染發(fā)組合物中常規(guī)使用的各種輔藥，如陰離子、陽(yáng)離子、非離子、兩性或兩性離子表面活性劑或其混合物，陰離子、陽(yáng)離子、非離子、兩性或兩性離子聚合物或其混合物，無(wú)機(jī)或有機(jī)增稠劑，抗氧劑，滲透劑，螯合劑，芳香劑，緩沖劑，分散劑，調(diào)理劑，如揮發(fā)性或非揮發(fā)性的，或改性的硅氧烷，成膜劑，神經(jīng)酰胺，防腐劑和遮光劑。
當(dāng)然，本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì)小心地選擇這些可有可無(wú)的補(bǔ)充化合物，這樣使得所加入的化合物或設(shè)想加入的化合物，不會(huì)或基本上不會(huì)對(duì)與本發(fā)明配好待用染料組合物有關(guān)的有利性質(zhì)產(chǎn)生不良影響。
本發(fā)明配好待用染料組合物可以以各種形式，如液體、霜?jiǎng)┗蚰z劑形式存在，可以壓入密封或者以適于染色角蛋白纖維，特別是人頭發(fā)的任何其它形式存在。在該情況下，氧化染料和酶性氧化劑存在于同一配好待用型組合物中，因此，為了避免任何氧化染料過(guò)早氧化，所述配好待用型組合物中必須不含氣體氧。
本發(fā)明的目的也包括利用上述配好待用染料組合物染色角蛋白纖維、特別是人的角蛋白纖維，如頭發(fā)的方法。
按照該方法，將至少一種上述配好待用染料組合物涂到角蛋白上，經(jīng)過(guò)足以顯示出所需要顏色的一段時(shí)間，然后將該纖維用清水沖洗，不用或用洗發(fā)劑洗滌，再次用清水沖洗并擦干。
在角蛋白纖維上顯現(xiàn)出顏色所需要的時(shí)間通常在3-60分鐘，更精確為5-40分鐘。
按照本發(fā)明一個(gè)特定實(shí)施方案，所述方法包括預(yù)配措施，所述預(yù)配措施包括將組合物(A)和組合物(B)分別儲(chǔ)存，其中所述組合物(A)在適用于染色的介質(zhì)中包含至少一種選自上述式(I)吡啶的氧化染料，所述組合物(B)在適用于染色的介質(zhì)中包含至少一種酶性氧化劑，所述酶性質(zhì)氧化劑選自a)2-電子氧化還原酶(在至少一種所述2-電子氧化還原酶供體存在下)，b)4-電子氧化還原酶，c)過(guò)氧化物酶，然后，在使用時(shí)將它們混合，并在混合后將該混合物涂到角蛋白纖維上。
本發(fā)明另一對(duì)象是多隔室染發(fā)器件或“染發(fā)劑盒”或任何其它多隔室包裝系統(tǒng)，包含上述組合物(A)的第一隔室和包含上述組合物(B)的第二隔室。這些器件中可配有用來(lái)將所需要的混合物涂到頭發(fā)上的工具，如在以本申請(qǐng)人名字申請(qǐng)的專利FR-2,586,913中描述的器件。
下列實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明但不限制其范圍。染發(fā)實(shí)施例1-9制備下列配好待用染料組合物(含量以克為單位)
(*)通用染料載體-羧甲基聚氨基葡糖于水中含84％活性物質(zhì)(A.M)，由Sino-Lion公司銷售，商品名為Olevasan_2.0g-羥丙基瓜爾膠三甲氯化銨由Rhodia Chimie公司銷售，商品名為Jaguar C13S_2.0g-聚甘油單油酸酯(10mol)由Nikko公司銷售，商品名為Decaglyn 10_1.0g-N-乙酰基-L-半胱氨酸 0.05g-漆酶5.0g在染料載體中所使用的漆酶的量相當(dāng)于每100g配好待用染料組合物5360000ulac單位。
在室溫下，將上述配好待用染料組合物涂到一縷有90％白發(fā)的天然頭發(fā)上30分鐘。然后將頭發(fā)用清水沖洗，用合規(guī)格的洗發(fā)劑洗滌然后擦干。
將頭發(fā)按照下表提供的色調(diào)染色
染發(fā)實(shí)施例10制備下列配好待用型組合物
-2，6-二甲氧基-3，5-二氨基吡啶二鹽酸鹽(式(I)氧化染料)0.726g-對(duì)苯二胺(氧化顯色堿) 0.324g-尿酸 1.0g-尿酸酶1.0g-氧乙烯化的甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/硬脂基甲基丙烯酸酯三元共聚物，由Rohm&Hass公司銷售，商品名為Aculyn 22_2.5g-聚甘油單油酸酯(10mol)由Nikko公司銷售，商品名為Decaglyn 10_1.0g-N-乙?；?L-半胱氨酸 0.1g-2-氨基-2-甲基-1-丙醇適量 pH＝9.5-雙蒸水加至100g在該配好待用型組合物中所使用的尿酸酶的量相當(dāng)于每100g配好待用型組合物20000U單位。
在室溫下，將上述配好待用染料組合物涂到一縷有90％白頭發(fā)的天然頭發(fā)上30分鐘。然后將頭發(fā)用清水沖洗，用合規(guī)格的洗發(fā)劑洗滌然后擦干。
將頭發(fā)染色成正灰-藍(lán)色。
權(quán)利要求
1.將角蛋白纖維，特別是頭發(fā)之類人角蛋白纖維氧化染色的配好待用型組合物，其特征在于該組合物在適于染色的介質(zhì)中包含-至少一種選自下列式(I)吡啶類氧化染料，及其酸加成鹽 其中-R1代表C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基或C2-C4多羥基烷基，-R2代表C1-C4烷氧基、C1-C4單羥基烷氧基、C2-C4多羥基烷氧基、氨基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、單苯基氨基、單羥基苯基氨基、單烷氧基苯基氨基、單羥基(C1-C4)烷基氨基、二羥基(C1-C4)烷基氨基、單羥基(C2-C4)烷基氨基、二羥基(C2-C4)烷基氨基、(C1-C4)烷基單羥基(C1-C4)烷基氨基或(C1-C4)烷基多羥基(C2-C4)烷基氨基，-R3代表氫原子、氨基、單(C1-C4)烷基氨基、單羥基(C1-C4)烷基氨基或單(多羥基(C2-C4)烷基)氨基；應(yīng)明確，當(dāng)R2代表C1-C4烷氧基、C1-C4單羥基烷氧基或C2-C4多羥基烷氧基時(shí)，R3代表氫原子；-和至少一種酶性氧化劑，選自a)包含2-電子氧化還原酶和至少一個(gè)所述2-電子氧化還原酶供體的系統(tǒng)，b)4-電子氧化還原酶，c)過(guò)氧化物酶。
2.權(quán)利要求1的組合物，其特征在于式(I)吡啶類選自2，6-二甲氧基-3，5-二氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-甲基氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶、2-(2’-羥苯基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶、2-(4’-羥苯基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶、2-(4’-甲氧基苯基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和2-苯基氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶及其酸加成鹽。
3.權(quán)利要求2的組合物，其特征在于包含2，6-二甲氧基-3，5-二氨基吡啶和/或其至少一種酸加成鹽。
4.上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于式(I)吡啶類大約占染料組合物總重量的0.0001％-10％。
5.權(quán)利要求4的組合物，其特征在于式(I)吡啶類大約占染料組合物總重量的0.005％-5％。
6.上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于包含至少一種選自對(duì)苯二胺、雙堿、對(duì)氨基苯酚、鄰氨基苯酚和雜環(huán)氧化顯色堿的氧化顯色堿。
7.權(quán)利要求6的組合物，其特征在于對(duì)苯二胺類選自下列式(II)化合物，及其酸加成鹽 其中-R4代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、由含氮基取代的C1-C4烷基、苯基或4’-氨基苯基；-R5代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或由含氮基取代的C1-C4烷基；-R6代表鹵原子，如氯、溴、碘或氟原子，C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C1-C4羥基烷氧基、乙酰氨基(C1-C4)烷氧基、C1-C4甲磺酰基氨基烷氧基或氨基甲?；被?C1-C4)烷氧基；-R7代表氫或鹵原子或C1-C4烷基。
8.權(quán)利要求7的組合物，其特征在于式(I)對(duì)苯二胺類選自對(duì)苯二胺、對(duì)甲苯二胺、2-氯-對(duì)苯二胺、2，3-二甲基-對(duì)苯二胺、2，6-二甲基-對(duì)苯二胺、2，6-二乙基-對(duì)苯二胺、2，5-二甲基-對(duì)苯二胺、N，N-二甲基-對(duì)苯二胺、N，N-二乙基-對(duì)苯二胺、N，N-二丙基-對(duì)苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對(duì)苯二胺、4-氨基-N，N-雙(β-羥乙基)-2-甲基苯胺、4-氨基-2-氯-N，N-雙(β-羥乙基)苯胺、2-β-羥乙基-對(duì)苯二胺、2-氟-對(duì)苯二胺、2-異丙基-對(duì)苯二胺、N-(β-羥丙基)-對(duì)苯二胺、2-羥甲基-對(duì)苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-對(duì)苯二胺、N，N-(乙基-β-羥乙基)-對(duì)苯二胺、N-(β，γ-二羥丙基)-對(duì)苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-對(duì)苯二胺、N-苯基-對(duì)苯二胺、2-β-羥基乙氧基-對(duì)苯二胺、2-β-乙?；被已趸?對(duì)苯二胺和N-(β-甲氧基乙基)-對(duì)苯二胺及其酸加成鹽。
9.權(quán)利要求6的組合物，其特征在于雙堿選自下列式(III)化合物及其酸加成鹽 其中-Z1和Z2可以相同或不同，并且代表羥基或者由C1-C4烷基或由連接臂Y取代的-NH2基；-連接臂原子Y代表包含1-14個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基鏈，它可以由一個(gè)或多個(gè)含氮基和/或一個(gè)或多個(gè)雜原子如氧、硫或氮原子隔斷或終止，并且可以是未取代的或由一個(gè)或多個(gè)羥基或C1-C6烷氧基取代；-R8和R9代表氫或鹵原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4氨基烷基或連接臂Y；-R10、R11、R12、R13、R14和R15可以相同或不同，代表氫原子、連接臂Y或C1-C4烷基；應(yīng)當(dāng)明確，每分子式(III)化合物僅包含一個(gè)連接臂Y。
10.權(quán)利要求9的組合物，其特征在于式(II)雙堿選自N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-乙二胺、N，N’-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙(4-甲基氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙(乙基)-N，N’-雙(4’-氨基-3’-甲苯基)乙二胺和1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷及其酸加成鹽。
11.權(quán)利要求6的組合物，其特征在于對(duì)氨基苯酚類選自下列式(IV)化合物及其酸加成鹽 其中-R16代表氫或鹵原子或C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4氨基烷基或羥基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基，-R17代表氫或鹵原子或C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4氨基烷基、C1-C4氰基烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，應(yīng)明確，R16或R17中至少有一個(gè)代表氫原子。
12.權(quán)利要求11的組合物，其特征在于式(IV)對(duì)氨基苯酚類選自對(duì)氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚及其酸加成鹽。
13.權(quán)利要求6的組合物，其特征在于鄰氨基苯酚類選自2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚及其酸加成鹽。
14.權(quán)利要求6的組合物，其特征在于雜環(huán)氧化顯色堿選自吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物及其酸加成鹽。
15.權(quán)利要求6-14的任一組合物，其特征在于氧化顯色堿占配好待用染料組合物總重量的0.0005％-12％。
16.上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于2-電子氧化還原酶選自吡喃糖氧化酶、葡萄糖氧化酶、甘油氧化酶、乳酸氧化酶、丙酮酸氧化酶和尿酸酶。
17.權(quán)利要求16的組合物，其特征在于2-電子氧化還原酶選自來(lái)源于動(dòng)物、微生物或生物工程的尿酸酶。
18.權(quán)利要求1-17的任一組合物，其特征在于2-電子氧化還原酶占配好待用染料組合物總重量的0.01％-20％。
19.權(quán)利要求1-18的任一組合物，其特征在于供體占配好待用染料組合物總重量的0.01％-20％。
20.權(quán)利要求1-15的任一組合物，其特征在于4-電子氧化還原酶選自漆酶、酪氨酸酶、兒茶酚氧化酶和多元酚氧化酶。
21.權(quán)利要求20的組合物，其特征在于4-電子氧化還原酶選自漆酶。
22.權(quán)利要求1-15和21的任一組合物，其特征在于4-電子氧化還原酶占配好待用染料組合物總重量的0.01％-20％。
23.權(quán)利要求1-15的任一組合物，其特征在于過(guò)氧化物酶選自具有NADH供體的NADH過(guò)氧化物酶，具有脂肪酸供體的脂肪酸過(guò)氧化物酶，具有NADPH供體的NADPH過(guò)氧化物酶，具有亞鐵細(xì)胞色素c供體的細(xì)胞色素c過(guò)氧化物酶，具有碘化物供體的碘化物過(guò)氧化物酶，具有氯化物供體的氯化物過(guò)氧化物酶，具有L-抗壞血酸根供體的L-抗壞血酸過(guò)氧化物酶和具有谷胱甘肽供體的谷胱甘肽過(guò)氧化物酶過(guò)氧化氫酶以及單純過(guò)氧化物酶。
24.權(quán)利要求23的組合物，其特征在于過(guò)氧化物酶選自單純過(guò)氧化物酶。
25.權(quán)利要求23或24的組合物，其特征在于過(guò)氧化物酶占配好待用染料組合物總重量的0.0001％-20％。
26.上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于包含至少一種成色劑，該成色劑選自間苯二胺、間氨基苯酚、間苯二酚、萘酚和雜環(huán)成色劑，如吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑、吡唑并[3，2-c]-1，2，4-三唑、吡唑-5-酮、不同于上述權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所描述的式(I)吡啶的吡啶、吲哚、二氫吲哚、吲唑、苯并咪唑、苯并噻唑、苯并噁唑、1，3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯和喹啉。
27.權(quán)利要求26的組合物，其特征在于成色劑選自2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羥基苯、1，3-二羥基-2-甲苯、4-氯-1，3-二羥基苯、2，4-二氨基-1-(β-羥乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羥乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-雙(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻酚、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羥基吲哚、4-羥基吲哚、4-羥基-N-甲基吲哚、6-羥基二氫吲哚、2，6-二羥基-4-甲基吡啶、1-H-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2-氨基-3-羥基吡啶、3，6-二甲基吡唑并[3，2-c]-1，2，4-三唑和2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑及其酸加成鹽。
28.權(quán)利要求26或27的組合物，其特征在于成色劑占配好待用染料組合物總重量的0.0001％-10％。
29.上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于酸加成鹽選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和乙酸鹽。
30.染色角蛋白纖維，特別是頭發(fā)之類的人角蛋白纖維的方法，其特征在于將至少一種上述任一權(quán)利要求所定義的配好待用染料組合物涂到所述纖維上，持續(xù)足以顯示出所需顏色的一段時(shí)間。
31.一種多隔室的染發(fā)器件，其特征在于包括至少含有組合物(A)的第一室，而所述組合物(A)在適于染色的介質(zhì)中含至少一種選自權(quán)利要求1-5所定義的式(I)吡啶的氧化染料，并包括含有組合物(B)的第二室，而所述組合物(B)在適于染色的介質(zhì)中含至少一種酶性氧化劑，該酶性氧化劑選自a)含2-電子氧化還原酶和至少一種所述2-電子氧化還原酶供體的系統(tǒng)，b)4-電子氧化還原酶，c)過(guò)氧化物酶。
32.染色角蛋白纖維、特別是頭發(fā)之類的人角蛋白纖維的方法，包括將權(quán)利要求31所定義的組合物(A)和所定義的組合物(B)混合，并將該混合物涂到所述角蛋白纖維上。
全文摘要
本發(fā)明涉及角蛋白纖維,特別是人角蛋白纖維,如頭發(fā)等氧化染色的配好待用型組合物,該組合物在適于染色的介質(zhì)中包含至少一種選自式(Ⅰ)吡啶的氧化染料,和至少一種酶性氧化劑,并且本發(fā)明還涉及利用該組合物染色的方法。
文檔編號(hào)A61K8/49GK1324608SQ0111230
公開日2001年12月5日 申請(qǐng)日期2001年3月29日 優(yōu)先權(quán)日2000年3月30日
發(fā)明者G·普羅斯 申請(qǐng)人:萊雅公司