專利名稱：水中固化性被膜組合物、使用此組合物的指甲化妝品以及指甲化妝方法
本申請要求具有2000年3月1日登記申請的日本國專利申請2000-55846號、2000年10月31日登記申請的日本國專利申請2000-333784號以及2000年10月31日登記申請的日本國專利申請2000-333785號的優(yōu)先權，在此是增進的內容。本發(fā)明涉及水中固化性被膜組合物及使用此組合物的指甲化妝品以及指甲化妝方法，特別是涉及到在水中短時間內可使被膜固化的組合物溶劑的改良。以指甲油、指甲油底層涂劑、指甲油表層涂劑等為代表的被膜組合物，通常是通過將硝化纖維素等的非水溶性被膜基質溶解在醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙酮等的有機溶劑中來形成。
例如屬于此種被膜組合物之一的指甲化妝品，不但要能夠恰當地得到所定的色調及光澤，而且要符合以下要求①具有易涂敷到指甲上的適當的粘度；②涂敷后盡可能地迅速干燥，并形成均一的被膜；③被膜與指甲很好地緊密結合，不易剝落。
其中，迅速的干燥性和均一的被膜形成性之間，有著特別密切的關系。干燥過快時，因為在涂敷操作期間內粘度增高或者完全固化，難以形成均一的被膜；另一方面，干燥過慢的話，將對使用性產生影響，因此通常將形成干燥被膜的時間調整在3～8分鐘。
可是，使用者們往往希望上述干燥時間盡可能地縮短。
對此，即使在以前也有采用不揮發(fā)指甲化妝品中的溶劑，而通過由濃度梯度將溶劑釋放出去的除去方法。例如特開昭47-43348號專利公報中，公開有在涂敷指甲化妝品后，將其涂敷部位浸入到水中，通過將涂層中的溶劑釋放到水中而使涂層固化時間縮短的技術。
可是，對于水中固化性指甲化妝品，由于水中浸漬容易形成泛白的不均一的膜，并且因涂敷時的涂痕殘存于涂層上及產生涂敷不均勻等現象，尚不能充分滿足作為指甲化妝品所要求達到的功能。鑒于上述以前技術的課題，本發(fā)明目的在于提供一種在短時間內能夠使涂層固化，同時在作為指甲化妝品等方面的使用性上也沒有問題的水中固化性被膜組合物以及使用此種組合物的指甲化妝品、以及指甲化妝方法。
為了達到上述目的，本發(fā)明者們進行了深入研究，結果發(fā)現通過使用特定的烷撐二醇類溶劑乃至酮類溶劑，能夠形成均一的被膜，并可在短時間進行涂層固化，至此完成本發(fā)明。
即，本發(fā)明的水中固化性被膜組合物，其特征是包括有非水溶性被膜基質和能夠溶解上述非水溶性被膜基質且同水具有相溶性的溶劑，上述溶劑包括選自下述通式(I)、(II)、(III)表示的化合物中的一種或二種以上化合物，在將該組合物涂層浸入到水中時，上述非水溶性被膜基質從該涂層中的殘存溶劑以及經浸入水所產生的混合液中析出。 (在上述通式I中，R1，R2表示C＝1～18的烷基或酰基；R3，R4表示H或C＝1～18的烷基；m，n分別表示1～20的整數。) (在上述通式II中，R5，R6表示C＝1～18的烷基。) (在上述通式III中，R7表示?；駽＝3～18的烷基。)在本發(fā)明的水中固化性被膜組合物中，溶劑中的上述化合物(I)、(II)、(III)的比例優(yōu)選是50重量％以上，更優(yōu)選在溶劑中的上述化合物(I)的比例為15～60重量％、并且溶劑中的上述化合物(II)的比例為30～70重量％。
在本發(fā)明的水中固化性被膜組合物中，溶劑中的上述化合物(I)的比例優(yōu)選是50重量％以上，更優(yōu)選將上述化合物(II)、(III)作為溶劑成分配合使用。
在本發(fā)明的水中固化性被膜組合物中，上述溶劑優(yōu)選含有占溶劑中50重量％以上的丙酮、丁酮或它們的混合液，并且含有占溶劑中15重量％以上的同丙酮、丁酮或它們的混合液具有相溶性、其沸點在100℃以上的化合物。上述沸點為100℃以上的化合物，更優(yōu)選是從上述化合物(I)、(II)、(III)中選擇出的一種或二種以上的化合物。在此，作為沸點在100℃以上的化合物(I)，優(yōu)選從乙二醇二乙醚、乙二醇二丙醚、乙二醇二丁醚、乙二醇二戊醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丙醚、二甘醇二丁醚、三甘醇二甲醚、三甘醇二乙醚、三甘醇二丙醚、三甘醇二丁醚中選擇的化合物；作為沸點在100℃以上的化合物(II)，優(yōu)選從3-戊酮、2-戊酮、2-甲基-3-戊酮、3-己酮、2-己酮、3-甲基-2-戊酮、4-甲基-2-戊酮中選擇的化合物；作為沸點在100℃以上的化合物(III)，優(yōu)選從乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇單戊醚、乙二醇單己醚中選擇的化合物。
本發(fā)明的水中固化性被膜組合物優(yōu)選作為指甲化妝品應用。
本發(fā)明的水中固化性被膜組合物作為指甲化妝品使用時，優(yōu)選上述非水溶性被膜基質含有硝化纖維素和蔗糖酯類樹脂和有機酸酯類增塑劑，上述溶劑含有占組合物重量1～60重量％的化合物(I)、占組合物重量1～60重量％的化合物(II)。更優(yōu)選溶劑中的上述化合物(I)、(II)、(III)的總量的比例在50重量％以上，進一步優(yōu)選含有占組合物重量5～40重量％的化合物(I)、占組合物重量20～60重量％的化合物(II)。
或者，本發(fā)明的水中固化性被膜組合物作為指甲化妝品使用時，優(yōu)選上述非水溶性被膜基質含有硝化纖維素和磺酰胺類樹脂和有機酸酯類增塑劑，上述溶劑含有占組合物重量1～65重量％的化合物(I)、占組合物重量1～65重量％的化合物(II)。更優(yōu)選溶劑中的上述化合物(I)、(II)、(III)的總量的比例在50重量％以上，進一步優(yōu)選上述溶劑中含有占組合物重量10～50重量％的化合物(I)、占組合物重量15～60重量％的化合物(II)。
在本發(fā)明的水中固化性被膜組合物中，上述溶劑也可能含有下述通式(IV)表示的化合物。 (上述通式IV中，R8表示C＝1～18的烷基或?；籖9，R10表示H或C＝1～18的烷基；p，q分別表示1～20的整數。)在本發(fā)明的水中固化性被膜組合物中，上述溶劑也可能含有醇、多元醇類的一種或二種以上。
在本發(fā)明的水中固化性被膜組合物中，上述溶劑也可能含有下述通式(V)表示的化合物。 (在上述通式V中，R11，R12表示C＝1～18的烷基。)在本發(fā)明的水中固化性被膜組合物中，上述化合物(I)優(yōu)選從乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丙醚、乙二醇二丁醚、乙二醇二戊醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丙醚、二甘醇二丁醚、三甘醇二甲醚、三甘醇二乙醚、三甘醇二丙醚、三甘醇二丁醚中選擇的化合物。
在本發(fā)明的水中固化性被膜組合物中，上述化合物(II)優(yōu)選從丙酮、丁酮、3-甲基-2-丁酮、3-戊酮、2-戊酮、2-甲基-3-戊酮、3-己酮、2-己酮、3-甲基-2-戊酮、4-甲基-2-戊酮中選擇的化合物。
在本發(fā)明的水中固化性被膜組合物中，上述化合物(III)優(yōu)選從乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇單戊醚、乙二醇單己醚中選擇的化合物。
本發(fā)明的兩用型指甲化妝品，其特征是在涂敷到指甲上時，于空氣中在2～10分鐘內干燥形成被膜，于水中經2分鐘以下浸漬形成被膜。
本發(fā)明的指甲化妝方法，其特征是將上述作為指甲化妝品來使用的組合物涂敷之后，該涂敷部位浸漬到水中，使涂層進行固化。
在上述指甲化妝方法中，向水中的浸漬時間優(yōu)選在2分鐘以下使涂層固化。

圖1是本發(fā)明的水中固化性被膜組合物的使用狀態(tài)和被膜的形成機理；圖2是將通過本發(fā)明的水中固化性被膜組合物形成的涂層浸漬到水中時，經氣相色譜測得的涂層內組成變化的說明圖。以下，對于本發(fā)明的優(yōu)選的實施方案進行說明。
圖1表示本發(fā)明的水中固化性被膜組合物的使用狀態(tài)和被膜的形成機理。
如圖所示，本發(fā)明的水中固化性被膜組合物雖然可在空氣中進行干燥，但通過以組合物涂敷在指甲上的狀態(tài)(圖1(A))浸漬到水中，涂層固化可顯著地加快(圖1(B)，(C))。這個結果可以認為是通過將該組合物的涂層浸漬在水中，該涂層中的溶劑被快速地吸入到水中，并且在促使被膜干燥的同時，分配到涂層中的水使涂層中的溶劑組成發(fā)生變化，并促進了被膜成分的析出。
圖2表示將通過本發(fā)明的水中固化性被膜組合物形成的涂層浸漬到水中時，經氣相色譜測得的涂層內組成的變化。如圖所示，涂層內的溶劑被快速地釋放到水中，但同時也能夠見到水向涂層內的浸入。例如設定水浸漬時間2分鐘以下的話，于這個時間內被膜形成劑就需要在水和溶劑的混合液中析出。另外，使被膜形成劑在水中析出時，由于溶劑的種類可能使被膜泛白，例如將組合物作為指甲化妝品使用時，實際上完全喪失美甲效果。因此，本發(fā)明者們發(fā)現了將上述結構式(I)～(III)的化合物作為溶劑的處理方法。
本發(fā)明的溶劑除了上述必須成分的化合物(I)～(III)之外，也可以與上述化合物(IV)、醇、多元醇類、化合物(V)等的溶劑共存。
對于本發(fā)明的化合物(IV)，優(yōu)選R8，R9，R10的C＝1～10、p，q是1～10，特別優(yōu)選從乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單丙醚、二甘醇單丁醚中選擇的一種或二種以上化合物。
作為在本發(fā)明中使用的醇、多元醇類，可以例示出甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、1，3-丁二醇、己二醇、甘油等，也可以單獨或將2種以上混合使用以上醇類化合物。
作為在本發(fā)明中使用的以結構式(V)來表示的化合物，優(yōu)選R11，R12是C＝1～10，特別是如醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸異丙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯、丙酸異丙酯或者在這些的烷基上有支鏈的化合物以及有取代基(-OR，-COOR，-SO3R等，在此R為氫及烷基等)的化合物，也可以單獨或將2種以上混合使用以上化合物。
上述化合物(I)，優(yōu)選R1，R2，R3，R4分別是C＝1～10、m，n是1～10，特別優(yōu)選從乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丙醚、乙二醇二丁醚、乙二醇二戊醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丙醚、二甘醇二丁醚、三甘醇二甲醚、三甘醇二乙醚、三甘醇二丙醚、三甘醇二丁醚中選擇的一種或二種以上化合物。
上述化合物(II)，優(yōu)選R5，R6是C＝1～6，特別優(yōu)選從丙酮、丁酮、3-甲基-2-丁酮、3-戊酮、2-戊酮、2-甲基-3-戊酮、3-己酮、2-己酮、3-甲基-2-戊酮、4-甲基-2-戊酮中選擇的一種或二種以上化合物。
上述化合物(III)，優(yōu)選R7是C＝1～10，特別優(yōu)選從乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇單戊醚、乙二醇單己醚中選擇的一種或二種以上化合物。
此外，也可以是在這些的化合物(I)～(V)的烷基上有支鏈的化合物或者有取代基(-OR，-COOR，-SO3R、-CO-R等，在此R為氫及烷基等)的化合物。
使用本發(fā)明組合物的指甲化妝品，涂敷在指甲上之后，通過浸入水或溫水析出膜成分，在指甲上形成被膜。其干燥時間約在涂敷后2分鐘以內。
使用本發(fā)明的組合物的指甲化妝品涂敷在指甲上，放置在空氣中時，與浸漬到水中的情況相比需要較長時間，但與通常的指甲化妝品同樣，可干燥也能夠形成被膜。
對于本發(fā)明的水中固化性被膜組合物，可以配合通常應用的被膜形成劑、樹脂類、增塑劑，另外也可以在本發(fā)明的目的范圍內適當配合有機改性黏土礦物質、顏料、增粘劑、香料、保濕劑、油分、藥物、水溶性成分等。
作為上述被膜形成劑，可以例示出硝化纖維素1/2秒、硝化纖維素1/4秒、硝化纖維素1/8秒、硝化纖維素1/16秒等。
作為樹脂，可以例示出醇酸類樹脂、丙烯酸類樹脂、丙烯酸硅酮類樹脂、聚酯類樹脂、蔗糖類樹脂、磺酰胺類樹脂、松香類樹脂、酚醛類樹脂、氨基類樹脂、環(huán)氧類樹脂等。
作為增塑劑，可以例示出鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、檸檬酸三丁酯、檸檬酸乙酰三丁酯、檸檬酸乙酰三乙酯、樟腦等。
當本發(fā)明的水中固化性被膜組合物用作指甲化妝品時，優(yōu)選在組合物中配合5～40重量％的上述被膜形成劑，作為樹脂優(yōu)選將蔗糖酯類樹脂或磺酰胺類樹脂與有機酸酯增塑劑一起使用。
此時作為蔗糖酯類樹脂，優(yōu)選將蔗糖的羥基的一部分或全部，用下述通式(VI)表示的化合物中的1種或2種以上進行酯化，例如優(yōu)選蔗糖醋酸異酪酸酯等的蔗糖醋酸類樹脂、蔗糖安息香酸酯等的蔗糖安息香酸類樹脂等。作為蔗糖酯類樹脂的用量，優(yōu)選占組合物的2～20重量％。 (在上述通式VI中，R13表示C＝1～10的烷基或上述在烷基上有苯基等的取代基的物質。)作為磺酰胺類樹脂，優(yōu)選例如甲苯磺酰胺/環(huán)氧樹脂、甲苯磺酰胺/甲醛樹脂等，其用量優(yōu)選占組合物的2～20重量％。
作為同這些樹脂并用的有機酸酯類增塑劑，優(yōu)選檸檬酸酯類增塑劑以及鄰苯二甲酸酯類增塑劑，作為檸檬酸酯類增塑劑可以舉出例如檸檬酸三丁酯、檸檬酸乙酰三丁酯、檸檬酸乙酰三乙酯等；作為鄰苯二甲酸酯類增塑劑可以舉出例如鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丙酯、鄰苯二甲酸二丁酯。其用量優(yōu)選占組合物的2～20重量％。
作為可能配合的顏料等其它的顆粒體，能夠例示出滑石粉、高嶺土、絹云母、白云母、合成云母、金云母、紅云母、黑云母、鋰云母、蛭石、碳酸鎂、碳酸鈣、硅藻土、硅酸鎂、硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鋇、硫酸鋇、硅酸鍶、鎢酸金屬鹽、二氧化硅、羥基磷灰石、沸石、氮化硼、陶瓷粉等的無機粉末，尼龍粉末、聚乙烯粉末、苯并鳥糞胺粉末、四氟乙烯粉末、苯乙烯二乙烯基苯共聚物粉末、二苯乙烯苯針孔聚合物粉末、微晶纖維素等的有機粉體，氧化鈦、氧化鋅等的無機白色類顏料，氧化鐵(紅色)、鈦酸鐵等的無機紅色類顏料，γ-氧化鐵等的無機褐色類顏料，黃氧化鐵、黃土等的無機黃色類顏料，黑氧化鐵、炭黑等的無機黑色類顏料，芒果紫、鈷紫等的無機紫色類顏料，氧化鉻、氫氧化鉻、鈦酸鈷等的無機綠色類顏料，群青、普魯士藍等的無機藍色類顏料，氧化鈦包衣的氧氯化鉍、氧氯化鉍、氧化鈦包衣的滑石粉、魚鱗箔、著色氧化鈦包衣的云母等的珍珠色顏料，膨潤土等的黏土礦物質，鋁粉、銅粉等的金屬粉末顏料，紅色201號、紅色202號、紅色204號、紅色205號、紅色220號、紅色226號、紅色228號、紅色405號、橙色203號、橙色204號、黃色205號、黃色401號以及藍色404號等的有機顏料，紅色3號、紅色104號、紅色106號、紅色227號、紅色230號、紅色401號、紅色505號、橙色205號、黃色4號、黃色5號、黃色202號、黃色203號、綠色3號以及藍色1號等的鋯、鋇或鋁色淀等的有機顏料，葉綠素、β-胡蘿卜素等的天然色素，氧化鎂、氫氧化鎂、氧化鈣、氫氧化鈣、氧化鋁、氫氧化鋁、二氧化硅、氫氧化鐵、二氧化鈦、低次元氧化鈦、氧化鋯、氧化鉻、氧化錳、氧化鈷、氧化鎳、鈦酸鐵、鈦酸鈷等，能夠選擇一種或二種以上。
作為增粘劑，可以配合膨潤土27、膨潤土38等的有機改性黏土礦物質、丙烯酸類高分子、多糖類、羧基乙烯基聚合物等的高分子化合物。
應用本發(fā)明的水中固化性被膜組合物經水所致的涂層固化性，可能的用途可以例示出涂料、汽車蠟、薄膜形成法等，另外也可應用到指甲化妝品以外的其他化妝品中。作為向化妝品的應用例，可以舉出身體涂料、化妝糊、濕敷劑、指甲美術筆等。
以下，根據實施方案詳細地說明本發(fā)明。但本發(fā)明并不局限在這些之中。在以下的實施形式中使用的用量以重量％表示。另外，對于硝化纖維素均使用30％異丙醇溶液。評價方法在說明實施方案之前，先對其評價方法進行說明。干燥時間把各受試樣涂敷到指甲上(一次性涂敷)，在水中浸漬適當的時間后，用指尖觸摸形成的被膜，觀察是否會附著上指紋。從剛涂敷后一直到指紋不附著，將在水中浸入的時間按下述的標準進行評價?！稹?分鐘△2～5分鐘×5分鐘～涂敷的難易程度各受試樣填充于10ml的連筆玻璃瓶中，對于向指甲上涂敷的難易，根據下述標準進行綜合評價。○良好(既漂亮又光滑地涂敷)△稍稍不好(稍稍難涂敷)×不好(難涂敷)被膜的均一性把各受試樣涂敷到指甲上(一次性涂敷)，在水中浸漬適當的時間后，根據下述的標準綜合評價在指甲上形成的被膜?！鹆己?既漂亮又光滑的被膜)△稍不好(稍模糊的被膜)×不好(泛白了的被膜)A.溶劑的選擇本發(fā)明者們首先研究了各種溶劑對水中被膜形成能力的影響。其結果見下面的表1以及表2。
表1成分 試驗例1 2 3 4硝化纖維素 15.0 15.015.015.0乙二醇二乙醚 85.0二甘醇二乙醚 85.0丙酮 85.0丁酮 85.0干燥時間 ○○ ○ ○涂敷的難易 ○○ △ ○～△被膜的均一性 ○○ ○ ○表2成分 試驗例5 6 7 8硝化纖維素 15.0 15.015.015.0乙二醇單丁醚 85.0乙二醇單乙醚 85.042.5醋酸丁酯 85.0變性乙醇 42.5干燥時間 ○○ × ○涂敷的難易 ○○ △ ○被膜的均一性 ○× - ×
由上述表1以及表2可知，使用上述化合物(I)的乙二醇二乙醚、二甘醇二乙醚，上述化合物(II)的丙酮、丁酮，上述化合物(III)的乙二醇單丁醚的特定的烷撐二醇醚類溶劑或者酮類溶劑時，在水中的干燥能在短時間內完成，并且沒有泛白等現象產生，被膜的均一性也優(yōu)異。
可是，在指甲化妝品廣泛應用的醋酸丁酯作為主要溶劑使用時，在水中不能進行干燥；另外，使用乙二醇單乙醚以及變性乙醇的以前技術，雖在水中確實能夠進行干燥，但缺點是被膜的一部分可以見到泛白現象，并且在被膜的均一性方面存在著缺陷。
在此，本發(fā)明者們對上述有用的溶劑進行組合，并且對近似化合物再次進行了研究。結果見下面的表3。
表3成分 試驗例 9 10 11 12 13硝化纖維素 15.015.015.015.0乙二醇單丁醚 42.542.5二甘醇二乙醚 42.542.5丙酮 21.25 21.25丁酮 21.25 21.25乙二醇二丁醚 85.0三甘醇二甲醚 85.0干燥時間 ○ ○ ○ ○ ○涂敷的難易 ○ ○ ○ ○ ○被膜的均一性 ○ ○ ○ ○ ○由上述表3可知，如果是包括在上述結構式(I)～(III)中的化合物，可保持在水中的干燥性及被膜的均一性，并且即使將這些溶劑組合應用，也能夠維持良好的被膜特性。
下面，本發(fā)明者們對本發(fā)明的特征性溶劑同其他溶劑的組合進行了研究。其結果見表4。
表4成分 試驗例 14 15 16 17 18硝化纖維素 15.0 15.015.015.0 15.0二甘醇二乙醚(DEGDEE)85.0 59.542.525.5 0醋酸丁酯025.542.559.5 85.0DEGDEE/(DEGDEE+醋酸丁酯)100％70 50 30 0干燥時間○ ○ ○ △ ×涂敷的難易 ○ ○ ○ ○ ○被膜的均一性○ ○ ○ × -由上述表4可知，當本發(fā)明涉及的溶劑二甘醇二乙醚與一般性溶劑醋酸丁酯混合時，一直到50％左右均能夠維持良好的被膜特性，但醋酸丁酯大大超過50％時，就會出現被膜均一性等特性顯著惡化的傾向。
下面，本發(fā)明者們對于由上述顯示出良好結果的溶劑制成的試樣，用以下顯示的方法進行了化妝耐久性評價。[化妝耐久性評價試驗]試樣涂敷在10名女性受試者的指甲上，涂敷部位浸入水中使其干燥，并形成被膜。用目視法評價從此時起到4日后被膜的剝落情況，用以下的標準進行打分?；瘖y耐久性良好 3分一般 2分稍不好 1分不好 0分將用上述標準得到的10名受試者分數的平均值四舍五入一直得到小數點后1位，通過以下的評價標準進行評價。化妝耐久性評價標準◎10名受試者的平均值在2.5分以上○10名受試者的平均值在2～2.4分△10名受試者的平均值在1～1.9分×10名受試者的平均值不到1分上述評價的結果見表5。
表5試驗例 19 2021222324硝化纖維素 10 1010101010樹脂5 5 5 5 5 5增塑劑 5 5 5 5 5 5DEGDEE 8 1224364852丙酮60 5648322420醋酸丁酯12 128 128 8DEGDEE/溶劑總量(重量％) 10 1530456065丙酮/溶劑總量(重量％) 75 7060403025化妝耐久性 ○ ◎◎◎◎○干燥時間○ ○○○○○涂敷的難易 ○ ○○○○○被膜的均一性○ ○○○○○DEGDEE二甘醇二乙醚由上述表5可知，將屬于上述通式(I)的溶劑二甘醇二乙醚以在溶劑中占15～60重量％，并且將屬于上述通式(II)的溶劑丙酮以在溶劑中占30～70重量％，兩者配合起來制成的試樣進行試驗時，化妝耐久性非常優(yōu)異。
另一方面，當二甘醇二乙醚以及丙酮占全部溶劑的量在上述范圍以外時，與用量在上述范圍內時的良好的化妝耐久性相比結果稍差。
下面，本發(fā)明者們對于使用烷撐二醇醚類的化合物(I)、(III)制成的試樣進行了上述化妝耐久性評價。結果見表6。
表6成分 試驗例25 26 27 28硝化纖維素 15.0 15.0 15.0 15.0樹脂 5.05.0 5.0 5.0增塑劑 5.05.0 5.0 5.0乙二醇二乙醚 75.0二甘醇二乙醚 75.0三甘醇二甲醚 75.0乙二醇單丁醚 75.0化妝耐久性 ◎ ◎ ◎ ○由上述表6可知，當使用乙二醇二乙醚、二甘醇二乙醚等的烷撐二醇醚類溶劑時，能夠得到化妝耐久性非常好的試樣。
另一方面，當使用屬于烷撐二醇單醚類溶劑乙二醇單丁醚時，與上述烷撐二醇二醚類溶劑良好的結果相比化妝耐久性稍差。
下面，本發(fā)明者們對化合物(I)的溶劑同其他的一般性溶劑的組合進行了研究。結果見表7。
表7成分 試驗例 29 30 31 32 33硝化纖維素 15.015.015.015.0 15.0樹脂5.0 5.0 5.0 5.05.0增塑劑 5.0 5.0 5.0 5.05.0二甘醇二乙醚(DEGDEE)75.052.537.522.5 0醋酸丁酯0 22.537.552.5 75.0DEGDEE/(DEGDEE+ 100％ 70 50 30 0醋酸丁酯)化妝耐久性 ◎ ○ ○ - -由上述表7可知，當將屬于一般性溶劑的醋酸丁酯與屬于化合物(I)的溶劑二甘醇二乙醚進行混合時，一直到50％左右均能維持良好的化妝耐久性，但醋酸丁酯大大超過50％時，化妝耐久性出現顯著惡化的傾向。
下面，本發(fā)明者們對使用以化合物(I)為主要溶劑，并與化合物(II)、(III)的溶劑進行組合后的溶劑的情況，作了進一步研究。結果見表8。
表8成分 試驗例 34 35 36 37 38 39硝化纖維素 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0樹脂5.05.05.05.05.05.0增塑劑 5.05.05.05.05.05.0二甘醇二乙醚(DEGDEE)45.0 45.0 45.0 37.5 37.5 37.5丙酮30.0 - - 37.5 - -乙二醇單丁醚- 30.0 - - 37.5 -醋酸丁酯 - 30.0 - - 37.5DEGDEE/(溶劑總量) 60％ 60 60 50 50 50化妝耐久性 ◎ ◎ ○ ◎ ◎ ○干燥時間○ ○ ○ ○ ○ ○涂敷的難易 ○ ○ ○ ○ ○ ○被膜的均一性○ ○ ○ ○ ○ ○由上述表8可知，當使用化合物(I)的二甘醇二乙醚與化合物(II)的丙酮或者化合物(III)的乙二醇單丁醚進行混合后的溶劑時，與屬于一般性溶劑的醋酸丁酯進行混合時相比，化妝耐久性變得更好。
下面，本發(fā)明者們對以丙酮、丁酮為主要溶劑的體系進行了研究。在此，除了上述各種評價之外，再加上以下所示的評價。美化效果將試樣涂敷在女性受試者的指甲上，涂敷部位浸入水中使其干燥，形成被膜后，用目視法按下述的標準綜合評價其美化效果。◎未見到涂痕及霧濁現象，所有指甲漂亮地被覆蓋?！饚缀跷匆姷酵亢奂办F濁現象，幾乎所有指甲漂亮地被覆蓋。△一部分指甲出現涂痕及霧濁現象?！翈缀跛兄讣孜茨芷恋馗采w上。其結果見下面的表9以及表10。
表9試驗例 40 414243444546硝化纖維素 20 202020202020丙酮80 4848484848483-甲基-2-丁酮(沸點94-95℃)- 32- - - - -2-戊酮(沸點100-110℃) - - 32- - - -4-甲基-2-戊酮(沸點117-118℃) - - - 32- - -2-己酮(沸點127℃) - - - - 32- -DEGDEE(沸點188℃) - - - - - 32-EGMBE(沸點171-172℃) - - - - - - 32丙酮/溶劑總量(重量％) 100606060606060干燥時間○ ○○○○○○被膜均一性 ○ ○○○○○○涂敷的難易 △ ○～△○○○○○美化效果△ ○～△◎◎◎◎◎DEGDEE二甘醇二乙醚EGMBE乙二醇單丁醚由上述表9可知，將揮發(fā)性低的高沸點溶劑(沸點100℃以上)與丙酮進行混合時，能夠得到具有良好的干燥時間、不泛白的均一的被膜，并且易于涂敷及具有很好的美化效果。
另一方面，丙酮單獨或者與揮發(fā)性比較高(沸點100℃以下)的溶劑進行混合時，丙酮的揮發(fā)快，涂敷變得困難，涂痕及霧濁殘留在被膜表面，美化效果不太好。
表10試驗例 47 48 49 50 515253硝化纖維素 20 20 20 20 202020丁酮 80 48 48 48 4848483-甲基-2-丁酮(沸點94-95℃) - 32 - - - - -2-戊酮(沸點100-110℃) - - 32 - - - -4-甲基-2-戊酮(沸點117-118℃)- - - 32 - - -2-己酮(沸點127℃) - - - - 32 - -DEGDEE(沸點188℃) - - - - - 32 -EGMBE(沸點171-172℃)- - - - - - 32丁酮/溶劑總量(重量％) 100 60 60 60 60 60 60干燥時間 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○被膜均一性○ ○ ○ ○ ○ ○ ○涂敷的難易○～△ ○ ○ ○ ○ ○ ○美化效果 ○～△ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎DEGDEE二甘醇二乙醚EGMBE乙二醇單丁醚由上述表10可知，將揮發(fā)性低的高沸點溶劑(沸點100℃以上)與丁酮進行混合時，能夠得到具有良好的干燥時間、不泛白的均一的被膜，并且易于涂敷及具有很好的美化效果。
另一方面，丁酮單獨或者與揮發(fā)性比較高(沸點100℃以下)的溶劑進行混合時，丁酮的揮發(fā)快，涂敷變得稍困難，涂痕及霧濁殘留在被膜表面，美化效果稍不太好。
下面，本發(fā)明者們對沸點在100℃以上的溶劑的用量與涂敷的難易、美化效果之間的關系進行了研究。其結果見表11及表12。表11試驗例 5455 56 57硝化纖維素 2020 20 20丙酮 7268 64 484-甲基-2-戊酮(4M2PN) 8 12 16 324M2PN/溶劑總量(重量％) 1015 20 40涂敷的難易 △○ ○ ○美化效果 ○◎ ◎ ◎干燥時間 ○○ ○ ○被膜的均一性 ○○ ○ ○
由上述表11可知，在含有丙酮的溶劑中，以占溶劑15重量％以上的量混合加入沸點100℃以上的溶劑(4-甲基-2-戊酮沸點117-118℃)時，可以得到具有良好的干燥時間及被膜均一性的同時，涂敷十分容易且美化效果出色。
另一方面，4-甲基-2-戊酮的用量不足15重量％時，涂敷性及美化效果均不理想。
表12試驗例 58 59 60 61硝化纖維素 20 20 20 20丁酮 72 68 64 482-己酮 8 12 16 322-己酮/溶劑總量(重量％) 10 15 20 40涂敷的難易 ○～△ ○ ○ ○美化效果 ○ ◎ ◎ ◎干燥時間 ○ ○ ○ ○被膜的均一性 ○ ○ ○ ○由上述表12可知，在含有丁酮的溶劑中，以占溶劑15重量％以上的量混合加入沸點100℃以上的溶劑(2-己酮沸點127℃)時，可以得到具有良好的干燥時間及被膜均一性的同時，涂敷十分容易且美化效果出色。
另一方面，2-己酮的用量不足15重量％時，涂敷性及美化效果均不理想。
下面，本發(fā)明者們使用配合了沸點100℃以上的、用上述通式(II)、(III)表示的化合物的溶劑，再次評價了各被膜的特性。其結果見表13。
表13試驗例62 63 64 65硝化纖維素15.015.015.015.0磺酰胺樹脂7.0 7.0 7.0 7.0檸檬酸酯 4.0 4.0 4.0 4.0丙酮 50.050.040.050.0MEK - - 17.5-DEGDEE20.0- 12.5-TEGDME- 20.0- -DEGDBE- - - 20.0著色劑4.0 4.0 4.0 4.0干燥時間 ○ ○ ○ ○涂敷的難易○ ○ ○ ○被膜的均一性 ○ ○ ○ ○美化效果 ◎ ◎ ◎ ◎MEK丁酮DEGDEE二甘醇二乙醚TEGDME三甘醇二甲醚DEGDBE二甘醇二丁醚配合了沸點100℃以上的上述通式(II)、(III)的化合物的上述各個試樣均具有優(yōu)異的各種特性。B.指甲化妝品的優(yōu)選組成下面，本發(fā)明者們?yōu)榱说玫街讣谆瘖y品的更為優(yōu)選的組成，對使用的樹脂及溶劑組成作了進一步研究。以下，為了對得到的指甲化妝品的優(yōu)選組成進行更詳細地試驗評價，對上述涂敷的難易以及上述被膜的均一性的評價設計了新的評價標準，并用此標準進行了下面的評價。關于涂敷的難易以及被膜的均一性的新評價標準表示如下。另外，以下對于干燥時間的評價，仍然按照上述的評價標準進行。新的評價標準涂敷的難易程度各受試樣填充于10ml的連筆玻璃瓶中，對于向指甲上涂敷的難易，根據下述標準進行綜合評價。◎特別良好(既漂亮又光滑地涂敷)○良好△稍稍不好(稍稍難涂敷)×不好(難涂敷)被膜的均一性各受試樣涂敷到指甲上(一次性涂敷)，在水中浸漬適當的時間后，根據下述的標準綜合評價在指甲上形成的被膜?！蛱貏e良好(既漂亮又光滑的被膜)○良好△稍不好(稍模糊的被膜)×不好(泛白了的被膜)對最初將蔗糖酯樹脂作為樹脂配合時的研究結果顯示如下。
首先，本發(fā)明者們研究了各種溶劑對水中被膜形成能力的影響。其結果見表14。
表14成分 試驗例 66 67 68硝化纖維素 20.020.020.0蔗糖酯樹脂 8.0 8.0 8.0檸檬酸酯8.0 8.0 8.0二甘醇二乙醚25.0- -丙酮35.0- -乙二醇單乙醚- 60.0-醋酸丁酯- - 60.0著色劑 4.0 4.0 4.0干燥時間○ ○ ×涂敷的難易 ◎ ◎ ◎被膜的均一性◎ × -
由上述表14可知，對于使用屬于化合物(I)的溶劑二甘醇二乙醚和屬于化合物(II)的溶劑丙酮的混合液時，在水中的干燥可在短時間內進行，并且也不產生泛白等現象，特別是被膜的均一性優(yōu)異。
另一方面，使用在指甲化妝品廣泛應用的醋酸丁酯作為主要溶劑的試樣，在水中不能進行干燥；而使用乙二醇單乙醚的以前技術，在水中雖能進行干燥，但缺點是在被膜的部分地方出現泛白現象，并且在被膜的均一性方面存在著明顯的缺陷。
本發(fā)明者們進一步地對化合物(I)的溶劑同化合物(II)的溶劑進行混合后的溶劑體系進行了研究。其結果見下面的表15。
表15成分 試驗例 69 70 71 72 73 74硝化纖維素 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0蔗糖酯樹脂 8.08.08.08.08.08.0檸檬酸酯8.08.08.08.08.08.0二甘醇二乙醚25.0 - - 25.0 25.0 -乙二醇二丁醚 25.0 - - - 25.0三甘醇二甲醚- - 25.0 - - -丙酮35.0 35.0 35.0 - 17.5 -丁酮- - - 35.0 17.5 35.0著色劑 4.04.04.04.04.04.0干燥時間○ ○ ○ ○ ○ ○涂敷的難易 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎被膜的均一性◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎由上述表15可知，如為化合物(I)的溶劑與化合物(II)的溶劑組合而成的溶劑，可保持在水中的干燥性、被膜的均一性，也可以維持良好的被膜特性。
下面，本發(fā)明者們對于使用以下各種樹脂(1)～(5)作為被膜基質的構成樹脂的試樣進行上述各種評價的同時，再對作為指甲化妝品的重要性能之一的對指甲的黏附力(剝離難易程度)按如下所示的方法進行評價，并對樹脂的種類和各種特性進行了比較研究。其結果見表16。樹脂(1)蔗糖醋酸異酪酸酯(蔗糖酯樹脂)樹脂(2)蔗糖安息香酸酯(蔗糖酯樹脂)樹脂(3)鄰苯二甲酸-甘油-叔碳酸縮水甘油酸酯(醇酸樹脂)樹脂(4)丙烯酸烷基酯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物(丙烯酸樹脂)樹脂(5)甲基丙烯酸-丙烯酸-甲基丙烯酸2-羥乙基酯共聚物(丙烯酸樹脂)[對指甲的黏附力試驗]用涂敷器將試樣以一定膜厚度涂敷在玻璃板上，將涂敷在玻璃板上的試樣浸入水中使試樣涂層干燥。對干燥后的被膜通過機械以1mm間隔用銳利的針劃出縱、橫各11條相互垂直的線，將其劃分成總共100個的正方形，從殘留在玻璃板上的正方形被膜的數目比例，按下述的評價標準評價對指甲的黏附力。即，殘留在玻璃板上的正方形被膜的數目比例越多，試樣對指甲的黏附力越強，從指甲上越難以剝離；反之，殘留在玻璃板上的正方形被膜的數目比例越少，試樣對指甲的黏附力就越低，從指甲上越容易剝離。與指甲的黏附力評價標準◎良好殘留在玻璃板上的正方形被膜的比例在80％以上○一般殘留在玻璃板上的正方形被膜的比例在60％以上80％以下△稍不好 殘留在玻璃板上的正方形被膜的比例在40％以上60％以下×不好殘留在玻璃板上的正方形被膜的比例在40％以下表16成分 試驗例 75 76 77 78 79硝化纖維素20.0 20.0 20.0 20.0 20.0樹脂(1) 8.0- - - -樹脂(2) - 8.0- - -樹脂(3) - - 8.0- -樹脂(4) - - - 8.0-樹脂(5) - - - - 8.0檸檬酸酯 8.08.08.08.08.0二甘醇二乙醚 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0丙酮 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0著色劑 4.04.04.04.04.0干燥時間 ○ ○ ○ ○ ○涂敷的難易 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎被膜的均一性 ◎ ◎ △ △ △黏附力 ◎ ◎ ○ ○ ○由上述表16可知，在使用蔗糖酯樹脂作為被膜基質的樹脂成分時(表16的樹脂(1)、(2))，能夠得到良好的各種特性。
另一方面，在使用指甲化妝品廣泛應用的醇酸樹脂或者丙烯酸樹脂作為被膜基質的樹脂成分時(表16的樹脂(3)～(5))，雖然干燥時間良好，但形成稍有泛白的被膜，并且與使用蔗糖酯樹脂時的漂亮光滑的被膜相比，被膜的均一性不佳。另外，在對指甲的黏附力方面與使用蔗糖酯時的非常良好的結果相比，其結果也稍感不佳。
因此可以得出結論為了得到良好的各種被膜特性，有必要將特定的樹脂(蔗糖酯樹脂)和特定的溶劑組成(用上述通式(I)、(II)表示的化合物)進行組合應用。
下面，本發(fā)明者們對化合物(I)、(II)的混合溶劑與其他的溶劑之間的組合進行了研究。其結果見表17～19。
表17成分試驗例 80 81 82 83 84硝化纖維素 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0蔗糖酯樹脂 8.08.08.08.08.0檸檬酸酯 8.08.08.08.08.0二甘醇二乙醚(DEGDEE) 30.0 20.0 15.0 10.0 -丙酮 30.0 20.0 15.0 10.0 -醋酸丁酯 - 20.0 30.0 40.0 60.0著色劑 4.04.04.04.04.0DEGDEE+丙酮/(全部溶劑) 100％ 66.7 50 33.3 0干燥時間 ○ ○ ○ △ ×涂敷的難易 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎被膜的均一性 ◎ ◎ ◎ × -由上述表17可知，屬于化合物(I)的溶劑二甘醇二乙醚以及屬于化合物(II)的溶劑丙酮組成的混合溶劑與屬于一般性溶劑的醋酸丁酯進行混合時，一直到50％左右仍然能夠維持十分良好的被膜特性，但醋酸丁酯大大超過50％時，有被膜的均一性等特性顯著惡化的傾向。
表18成分 試驗例 85 86 87 88 89硝化纖維素 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0蔗糖酯樹脂 8.08.08.08.08.0檸檬酸酯8.08.08.08.08.0二甘醇二乙醚(DEGDEE)30.0 20.0 15.0 10.0 -丙酮30.0 20.0 15.0 10.0 -乙二醇單乙醚- 20.0 30.0 40.0 60.0著色劑 4.04.04.04.04.0DEGDEE+丙酮/(全部溶劑) 100％ 66.7 50 33.3 0干燥時間○ ○ ○ ○ ○涂敷的難易 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎被膜的均一性◎ ◎ ◎ ◎ ×表19成分 試驗例 90 91 92 93 94硝化纖維素 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0蔗糖酯樹脂 8.08.08.08.08.0檸檬酸酯8.08.08.08.08.0二甘醇二乙醚(DEGDEE)30.0 20.0 15.0 10.0 -丙酮30.020.0 15.0 10.0 -乙二醇單丁醚- 20.0 30.0 40.0 60.0著色劑 4.0 4.04.04.04.0DEGDEE+丙酮/(全部溶劑) 100％ 66.7 50 33.3 0干燥時間○ ○ ○ ○ ○涂敷的難易 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎被膜的均一性◎ ◎ ◎ ◎ ○由上述表18及表19可知，當屬于化合物(I)的溶劑二甘醇二乙醚以及屬于化合物(II)的溶劑丙酮組成的混合溶劑，加入乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚等的烷撐二醇單醚類溶劑時，與使用上述醋酸丁酯的情況不同，即使一直添加到乙二醇二乙醚以及丙酮的總量的幾倍量程度，也能夠得到良好的干燥時間及均一性。
下面，本發(fā)明者們對由化合物(I)、(II)、(III)組成的混合溶劑同一般性的溶劑的組合應用進行了研究。結果見表20。
表20成分 試驗例 95 96 97 9899硝化纖維素 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0蔗糖酯樹脂 8.08.08.08.0 8.0檸檬酸酯 8.08.08.08.0 8.0二甘醇二乙醚(DEGDEE) 20.0 15.0 10.0 8.0 -丙酮 20.0 15.0 10.0 8.0乙二醇單丁醚(EGMBE) 20.0 10.0 10.0 4.0醋酸丁酯 - 20.0 30.0 40.0 60.0著色劑 4.04.04.04.0 4.0DEGDEE+丙酮+EGMBE/(全部溶劑) 100％ 66.7 50 33.3 0干燥時間 ○ ○ ○ △×涂敷的難易 ◎ ◎ ◎ ◎◎被膜的均一性 ◎ ◎ ◎ ×-
由上述表20可知，將屬于一般性溶劑的醋酸丁酯與加入了屬于化合物(I)的溶劑二甘醇二乙醚、屬于化合物(II)的溶劑丙酮、屬于化合物(III)的溶劑的乙二醇單丁醚的溶劑體系進行混合時，一直到50％左右仍然能夠維持十分良好的被膜特性，但醋酸丁酯大大超過50％時，有被膜的均一性等特性顯著惡化的傾向。
下面，本發(fā)明者們對化合物(I)、(II)溶劑的用量同干燥時間、涂敷的難易程度以及被膜的均一性之間的關系進行了研究。結果見表21。
表21成分 試驗例100 101 102 103 104 105硝化纖維素 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0蔗糖酯樹脂 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0檸檬酸酯 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0二甘醇二乙醚 - 1.0 15.0 45.0 59.0 60.0丙酮 60.0 59.0 45.0 15.0 1.0 -著色劑 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0干燥時間 ○○○○○○涂敷的難易 △○◎◎◎◎被膜的均一性 ○○◎◎◎○由上述表21可知，屬于化合物(I)的溶劑二甘醇二乙醚及屬于化合物(II)的溶劑丙酮各自以占指甲化妝品重量1～60重量％的范圍進行配合時，能夠得到良好的各種特性。
另一方面，二甘醇二乙醚以及丙酮的用量在上述范圍以外時，一部分的特性出現惡化。
下面，本發(fā)明者們對化合物(I)、(II)溶劑的用量同對指甲的黏附力之間的關系進行了研究。評價結果見下面的表22。
表22試驗劑 106107108109110111硝化纖維素 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0蔗糖酯樹脂 8.08.08.08.08.08.0檸檬酸酯 8.08.08.08.08.08.0二甘醇二乙醚 3.05.015.0 25.0 40.0 43.0丙酮 62.0 60.0 45.0 35.0 20.0 17.0醋酸丁酯 - - 5.05.05.05.0著色劑 4.04.04.04.04.04.0黏附性 ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ○干燥時間 ○ ○ ○ ○ ○ ○涂敷的難易 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎被膜的均一性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎由上述表22可知，屬于化合物(I)的溶劑二甘醇二乙醚以占指甲化妝品5～40重量％的范圍與屬于化合物(II)的溶劑丙酮以占指甲化妝品20～60重量％的范圍進行配合時，能夠得到良好的黏附力。
另一方面，化合物(I)、(II)的溶劑用量在上述范圍以外時，能夠得到通常程度的黏附力，但與用量在上述范圍內時的良好的黏附力相比結果變壞。
將磺酰胺樹脂作為樹脂進行配合時的結果表示如下。
首先，本發(fā)明者們研究了各種溶劑對水中被膜形成能力的影響。其結果見表23。
表23成分試驗例112 113 114硝化纖維素15.015.015.0磺酰胺樹脂7.0 7.0 7.0檸檬酸酯 4.0 4.0 4.0二甘醇二乙醚 35.0- -
丙酮35.0 - -乙二醇單乙醚-70.0-醋酸丁酯-- 70.0著色劑 4.0 4.0 4.0干燥時間○ ○ ×涂敷的難易 ◎ ◎ ◎被膜的均一性◎ × -由上述表23可知，當使用屬于化合物(I)的溶劑二甘醇二乙醚和屬于化合物(II)的溶劑丙酮的混合液時，在水中的干燥可在短時間內進行，并且也不產生泛白等現象，特別是被膜的均一性優(yōu)異。
另一方面，使用在指甲化妝品廣泛應用的醋酸丁酯作為主要溶劑的試樣，在水中不能進行干燥；而使用乙二醇單乙醚的以前技術，在水中雖能進行干燥，但缺點是在被膜的部分地方出現泛白現象，并且被膜的均一性存在著明顯的缺陷。
本發(fā)明者們進一步地對化合物(I)的溶劑同化合物(II)的溶劑混合后的溶劑體系進行了研究。其結果見下面的表24。
表24成分 試驗例 115116117118119硝化纖維素 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0磺酰胺樹脂 7.07.07.07.07.0檸檬酸酯4.04.04.04.04.0二甘醇二乙醚35.0 - - 35.0 17.5二甘醇二丁醚- 35.0 - - -三甘醇二甲醚- - 35.0 - -丙酮35.0 35.0 35.0 - 17.5丁酮- - - 35.0 35.0著色劑 4.04.04.04.04.0干燥時間○ ○ ○ ○ ○涂敷的難易 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎被膜的均一性◎ ◎ ◎ ◎ ◎
由上述表24可知，如果是化合物(I)的溶劑與化合物(II)的溶劑組合而成的溶劑，就能夠保持著在水中的干燥性、被膜的均一性，也可以維持良好的被膜特性。
下面，本發(fā)明者們對于使用以下各種樹脂(1)～(5)作為被膜基質的構成樹脂的試樣進行上述各種評價的同時，再對與指甲的黏附力(剝離難易程度)也按上述方法進行評價，并且對樹脂的種類和各種特性進行了比較研究。其結果見表25。樹脂(1)甲苯磺酰胺/環(huán)氧樹脂(磺酰胺樹脂)樹脂(2)甲苯磺酰胺/甲醛樹脂(磺酰胺樹脂)樹脂(3)鄰苯二甲酸-甘油-叔碳酸縮水甘油酸酯(醇酸樹脂)樹脂(4)丙烯酸烷基酯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物(丙烯酸樹脂)樹脂(5)甲基丙烯酸-丙烯酸-甲基丙烯酸2-羥乙基酯共聚物(丙烯酸樹脂)表25成分 試驗例 120121122123124硝化纖維素 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0樹脂(1) 7.0- - - -樹脂(2) - 7.0- - -樹脂(3) - - 7.0- -樹脂(4) - - - 7.0-樹脂(5) - - - - 7.0檸檬酸酯4.04.04.04.04.0二甘醇二乙醚35.0 35.0 35.0 35.0 35.0丙酮35.0 35.0 35.0 35.0 35.0著色劑 4.04.04.04.04.0干燥時間○ ○ ○ ○ ○涂敷的難易 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎被膜的均一性◎ ◎ △ △ △黏附力 ◎ ◎ ○ ○ ○
由上述表25可知，在使用磺酰胺樹脂作為被膜基質的樹脂成分時(表25的樹脂(1)、(2))，能夠得到干燥時間及被膜均一性等均為良好的被膜特性。
另一方面，在使用指甲化妝品廣泛應用的醇酸樹脂或者丙烯酸樹脂作為被膜基質的樹脂成分時(表25的樹脂(3)～(5))，雖然干燥時間良好，但能夠形成稍有泛白的被膜，與使用磺酰胺樹脂時的漂亮光滑的被膜相比，被膜的均一性變差。另外，在對指甲的黏附力方面與使用磺酰胺樹脂時的非常良好的結果相比，其結果也稍感不佳。
因此可以得到結論為了得到良好的各種特性，有必要將特定的樹脂(磺酰胺樹脂)和特定的溶劑組成(化合物(I)的溶劑以及化合物(II)的溶劑)進行組合應用。
下面，本發(fā)明者們對化合物(I)、(II)的混合溶劑與其他的溶劑之間的組合進行了研究。其結果見表26～28。
表26成分 試驗例125126127128129硝化纖維素 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0磺酰胺樹脂 7.07.07.07.07.0檸檬酸酯4.04.04.04.04.0二甘醇二乙醚(DEGDEE)35.0 23.3 17.5 11.7 -丙酮35.0 23.3 17.5 11.7 -醋酸丁酯- 23.3 35.0 46.6 70.0著色劑 4.04.04.04.04.0DEGDEE+丙酮/(全部溶劑) 100％ 66.7 50 33.3 0干燥時間○ ○ ○ △ ×涂敷的難易 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎被膜的均一性◎ ◎ ◎ × -由上述表26可知，屬于化合物(I)的溶劑二甘醇二乙醚以及屬于化合物(II)的溶劑丙酮與屬于一般性溶劑的醋酸丁酯進行混合時，雖然一直到50％左右仍然能夠維持十分良好的被膜特性，但醋酸丁酯大大超過50％時，有被膜的均一性等特性顯著惡化的傾向。
表27成分試驗例130131132133134硝化纖維素15.0 15.0 15.0 15.0 15.0磺酰胺樹脂7.07.07.07.07.0檸檬酸酯 4.04.04.04.04.0二甘醇二乙醚(DEGDEE) 35.0 23.3 17.5 11.7 -丙酮 35.0 23.3 17.5 11.7 -乙二醇單乙醚 - 23.3 35.0 46.6 70.0著色劑4.04.04.04.04.0DEGDEE+丙酮/(全部溶劑)100％ 66.7 50 33.3 0干燥時間 ○ ○ ○ ○ ○涂敷的難易◎ ◎ ◎ ◎ ◎被膜的均一性 ◎ ◎ ◎ ◎ ×表28成分試驗例135136137138139硝化纖維素15.0 15.0 15.0 15.0 15.0磺酰胺樹脂7.07.07.07.07.0檸檬酸酯 4.04.04.04.04.0二甘醇二乙醚(DEGDEE) 35.0 23.3 17.5 11.7 -丙酮 35.0 23.3 17.5 11.7 -乙二醇單丁醚 - 23.3 35.0 46.6 70.0著色劑4.04.04.04.04.0DEGDEE+丙酮/(全部溶劑)100％ 66.7 50 33.3 0干燥時間 ○ ○ ○ ○ ○涂敷的難易◎ ◎ ◎ ◎ ◎被膜的均一性 ◎ ◎ ◎ ◎ ○
由上述表27及28可知，對于屬于化合物(I)的溶劑二甘醇二乙醚以及屬于化合物(II)的溶劑丙酮組成的混合溶劑中加入乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚等的烷撐二醇單醚類溶劑時，與使用上述醋酸丁酯的情況不同，即使一直添加到乙二醇二乙醚以及丙酮的總量的幾倍量程度，也能夠得到良好的干燥時間及被膜均一性。
下面，本發(fā)明者們對由化合物(I)、(II)、(III)組成的混合溶劑同一般性溶劑的組合應用進行了研究。結果見表29。
表29成分 試驗例 140141142143144硝化纖維素15.0 15.0 15.0 15.0 15.0磺酰胺樹脂7.07.07.07.07.0檸檬酸酯 4.04.04.04.04.0二甘醇二乙醚(DEGDEE) 23.3 20.0 15.0 10.0 -丙酮 23.3 20.0 15.0 10.0 -乙二醇單丁醚(EGMBE) 23.3 6.75.03.4-醋酸丁酯 - 23.3 35.0 46.6 70.0著色劑4.04.04.04.04.0DEGDEE+丙+EGMBE/(全部溶劑)100％ 66.7 50 33.3 0干燥時間 ○ ○ ○ △ ×涂敷的難易◎ ◎ ◎ ◎ ◎被膜的均一性 ◎ ◎ ◎ × -由上述表29可知，當將屬于一般性溶劑的醋酸丁酯與加入了屬于化合物(I)的溶劑二甘醇二乙醚、屬于化合物(II)的溶劑丙酮、屬于化合物(III)的溶劑的乙二醇單丁醚的溶劑體系進行混合時，一直到50％左右仍然能夠維持十分良好的被膜特性，但醋酸丁酯大大超過50％時，有被膜的均一性等特性顯著惡化的傾向。
下面，本發(fā)明者們對化合物(I)、(II)的溶劑的用量同干燥時間、涂敷的難易程度以及被膜的均一性之間的關系進行了研究。結果見表30。
表30成分 試驗例145146147148149150硝化纖維素 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0磺酰胺樹脂 7.07.07.07.07.07.0檸檬酸酯 4.04.04.04.04.04.0二甘醇二乙醚 - 1.020.0 46.0 65.0 66.0丙酮 66.0 65.0 46.0 20.0 1.0-醋酸丁酯 4.04.04.04.04.04.0著色劑 4.04.04.04.04.04.0干燥時間 ○ ○ ○ ○ ○ ○涂敷的難易 △ ○ ◎ ◎ ◎ ◎被膜的均一性 ○ ○ ◎ ◎ ◎ ○由上述表30可知，屬于化合物(I)的溶劑二甘醇二乙醚及屬于化合物(II)的溶劑丙酮，各自以占指甲化妝品1～65重量％的范圍進行配合時，能夠得到良好的各種特性。
另一方面，二甘醇二乙醚以及丙酮的用量在上述范圍以外時，一部分特性出現惡化。
下面，本發(fā)明者們對化合物(I)、(II)溶劑的用量同時指甲的黏附力之間的關系進行了研究。評價結果見下面的表31。
表31試驗例 151152153154155156硝化纖維素 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0磺酰胺樹脂 7.07.07.07.07.07.0檸檬酸酯 4.04.04.04.04.04.0二甘醇二乙醚 7.010.0 25.0 40.0 50.0 53.0丙酮 63.0 60.0 45.0 25.0 15.0 12.0醋酸丁酯 - - - 5.05.05.0著色劑 4.04.04.04.04.04.0黏附力 ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ○干燥時間 ○ ○ ○ ○ ○ ○涂敷的難易 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎被膜的均一性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎由上述表31可知，屬于化合物(I)的溶劑二甘醇二乙醚以占指甲化妝品10～50重量％的范圍與屬于化合物(II)的溶劑丙酮以占指甲化妝品15～60重量％的范圍進行配合時，能夠得到良好的黏附力。
另一方面，使用化合物(I)、(II)表示的溶劑用量在上述范圍以外時，雖能夠得到通常程度的黏附力，但與用量在上述范圍內時的良好的黏附力相比結果變壞。
本發(fā)明者們還對配合了蔗糖酯樹脂或磺酰胺樹脂的各種溶劑組成的試樣進行了干燥時間、涂敷的難易程度及被膜的均一性評價。其結果見表32～37。
表32試驗例157158159160161162硝化纖維素20 20 20 20 20 20蔗糖酯樹脂8 8 8 8 8 8檸檬酸酯 8 8 8 8 8 8DEGDEE10 30 15 20 10 15MEK 45 - - 20 15 30丙酮 5 30 45 20 35 15著色劑4 4 4 4 4 4干燥時間 ○ ○ ○ ○ ○ ○涂敷的難易 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎被膜的均一性◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎DEGDEE二甘醇二乙醚MEK丁酮表33試驗例 163164硝化纖維素 20 20蔗糖酯樹脂 8 8檸檬酸酯 8 8DEGDEE 10 10MEK30 40丙酮 20 10著色劑 4 4干燥時間 ○ ○涂敷的難易 ◎ ◎被膜的均一性 ◎ ◎表34試驗例165166167168169170硝化纖維素20 20 20 20 20 20蔗糖酯樹脂8 8 8 8 8 8檸檬酸酯 8 8 8 8 8 8DEGDEE10 30 15 20 10 15EGDEE 45 - - 20 15 30丙酮 5 30 45 20 35 15著色劑4 4 4 4 4 4干燥時間 ○ ○ ○ ○ ○ ○涂敷的難易◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎被膜的均一性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎EGDEE乙二醇二乙醚表35試驗例 171172173174硝化纖維素 20 20 20 20蔗糖酯樹脂 8 8 8 8檸檬酸酯 8 8 8 8DEGDEE 10 10 45 35EGDEE30 40 - 15丙酮 20 10 15 10著色劑 4 4 4 4干燥時間 ○ ○ ○ ○涂敷的難易 ◎ ◎ ◎ ◎被膜的均一性 ◎ ◎ ◎ ◎表36試驗例 175176 177 178 179 180 181硝化纖維素 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0磺酰胺樹脂 7.07.0 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0檸檬酸酯4.04.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0DEGDEE 35.0 20.0 12.5 17.5 50.0 10.0 27.0MEK - - 17.5 35.0 10.0 35.0 16.0丙酮35.0 50.0 40.0 17.5 10.0 25.0 27.0著色劑 4.04.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0干燥時間○ ○○○○○○涂敷的難易 ◎ ◎◎◎◎◎◎被膜的均一性◎ ◎◎◎◎◎◎
表37試驗例 182 183 184 185 186 187 188硝化纖維素 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0磺酰胺樹脂 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0檸檬酸酯4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0DEGDEE 35.0 20.0 12.5 17.5 50.0 10.0 27.0EGDEE - - 17.5 35.0 10.0 35.0 16.0丙酮35.0 50.0 40.0 17.5 10.0 25.0 27.0著色劑 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0干燥時間○○○○○○○涂敷的難易 ◎◎◎◎◎◎◎被膜的均一性◎◎◎◎◎ ◎◎以上結果表明，上述組成的各個試樣均具有良好的各種特性。[實施例]以下，對本發(fā)明更具體的實施例進行說明。以下表示使用本發(fā)明的水中固化性被膜組合物作為指甲化妝品時的配方例。配方例1硝化纖維素20.0蔗糖酯樹脂8.0檸檬酸酯 8.0二甘醇二乙醚 20.0丙酮 20.0丁酮 20.0著色劑4.0配方例2硝化纖維素20.0蔗糖酯樹脂8.0
檸檬酸酯 8.0二甘醇二乙醚 30.0丙酮 30.0著色劑 4.0配方例3硝化纖維素 15.0磺酰胺樹脂 7.0檸檬酸酯 4.0二甘醇二乙醚 35.0丙酮 35.0著色劑 4.0配方例4硝化纖維素 15.0磺酰胺樹脂 7.0檸檬酸酯 4.0二甘醇二乙醚 27.0丙酮 27.0丁酮 16.0著色劑 4.0配方例5硝化纖維素 15.0磺酰胺樹脂 7.0檸檬酸酯 4.0三甘醇二甲醚 12.5乙二醇二乙醚 17.5丙酮 37.5著色劑 4.0增粘劑 1.5紫外線吸收劑 1.0配方例6硝化纖維素20.0蔗糖酯樹脂8.0檸檬酸酯 8.0乙二醇二乙醚 15.0二甘醇二乙醚 35.0丙酮 10.0著色劑4.0配方例7硝化纖維素20.0蔗糖酯樹脂8.0檸檬酸酯 8.0乙二醇二乙醚 30.0二甘醇二乙醚 10.0丙酮 20.0著色劑4.0配方例8硝化纖維素15.0磺酰胺樹脂7.0檸檬酸酯 4.0三甘醇二甲醚 35.0丙酮 35.0著色劑4.0配方例9硝化纖維素15.0磺酰胺樹脂7.0檸檬酸酯 4.0二甘醇二乙醚 47.5
丙酮10.0丁酮10.0著色劑 4.0增粘劑 1.5紫外線吸收劑1.0配方例10硝化纖維素 20.0重量％蔗糖酯樹脂 8.0檸檬酸酯8.0二甘醇二乙醚10.0丙酮5.0丁酮45.0著色劑 4.0配方例11硝化纖維素 20.0蔗糖酯樹脂 8.0檸檬酸酯8.0二甘醇二乙醚15.0丙酮45.0著色劑 4.0配方例12硝化纖維素 20.0蔗糖酯樹脂 8.0檸檬酸酯8.0二甘醇二乙醚10.0丙酮35.0丁酮15.0著色劑 4.0配方例13硝化纖維素 20.0蔗糖酯樹脂 8.0檸檬酸酯 8.0二甘醇二乙醚 15.0丙酮 15.0丁酮 30.0著色劑 4.0配方例14硝化纖維素 20.0蔗糖酯樹脂 8.0檸檬酸酯 8.0乙二醇二乙醚 10.0丙酮 5.0丁酮 42.5著色劑 4.0增粘劑 1.5紫外線吸收劑 1.0配方例15硝化纖維素 20.0蔗糖酯樹脂 8.0檸檬酸酯 8.0二甘醇二乙醚 10.0丙酮 20.0丁酮 30.0著色劑 4.0配方例16硝化纖維素 20.0蔗糖酯樹脂 8.0
檸檬酸酯8.0二甘醇二乙醚10.0丙酮10.0丁酮40.0著色劑 4.0配方例17硝化纖維素 20.0蔗糖酯樹脂 8.0檸檬酸酯8.0二甘醇二乙醚10.0丙酮5.0丁酮45.0著色劑 4.0配方例18硝化纖維素 20.0蔗糖酯樹脂 8.0檸檬酸酯8.0乙二醇二乙醚15.0二甘醇二乙醚10.0丙酮35.0著色劑 4.0配方例19硝化纖維素 20.0蔗糖酯樹脂 8.0檸檬酸酯8.0乙二醇二丁醚30.0二甘醇二乙醚10.0丙酮20.0著色劑 4.0配方例20硝化纖維素 20.0蔗糖酯樹脂 8.0檸檬酸酯8.0二甘醇二乙醚30.0丙酮27.5著色劑 4.0增粘劑 1.5紫外線吸收劑1.0配方例21硝化纖維素 15.0磺酰胺樹脂 7.0檸檬酸酯4.0二甘醇二乙醚20.0丙酮50.0著色劑 4.0配方例22硝化纖維素 15.0磺酰胺樹脂 7.0檸檬酸酯4.0二甘醇二乙醚12.5丙酮40.0丁酮17.5著色劑 4.0配方例23硝化纖維素 15.0磺酰胺樹脂 7.0檸檬酸酯4.0
二甘醇二乙醚 17.5丙酮 17.5丁酮 35.0著色劑 4.0配方例24硝化纖維素 15.0磺酰胺樹脂 7.0檸檬酸酯 4.0乙二醇二乙醚 27.0丙酮 27.0丁酮 16.0著色劑 4.0配方例25硝化纖維素 15.0磺酰胺樹脂 7.0檸檬酸酯 4.0二甘醇二乙醚 12.5乙二醇二乙醚 17.5丙酮 37.5著色劑 4.0增粘劑 1.5紫外線吸收劑 1.0以上各配方例的指甲化妝品均具有優(yōu)異的水中干燥特性及被膜均一性。
由以上說明可知，本發(fā)明的水中固化性被膜組合物通過使用特定的烷撐二醇醚類溶劑及特定的酮類溶劑，在得到良好的水中涂層固化性的同時，還能得到優(yōu)異的被膜均一性。另外，通過選擇上述樹脂和溶劑可得到作為指甲化妝品使用時非常優(yōu)異的組合物。
權利要求
1.一種水中固化性被膜組合物，其特征在于含有非水溶性被膜基質和能夠溶解上述非水溶性被膜基質且同水有相溶性的溶劑，上述溶劑是含有從下述通式(I)、(II)、(III)表示的化合物中選擇的一種或二種以上化合物的組合物，在將該組合物涂層浸入到水中時，上述非水溶性被膜基質從該涂層中的殘存溶劑以及經浸入水所產生的混合液中析出， 在上述通式I中，R1，R2表示C＝1～18的烷基或?；?；R3，R4表示H或C＝1～18的烷基；m，n分別表示1～20的整數， 在上述通式II中，R5，R6表示C＝1～18的烷基， 在上述通式III中，R7表示?；駽＝3～18的烷基。
2.根據權利要求第1項記載的水中固化性被膜組合物，其特征在于溶劑中的上述化合物(I)、(II)、(III)的比例為50重量％以上。
3.根據權利要求第2項記載的水中固化性被膜組合物，其特征在于溶劑中的上述化合物(I)的比例為15～60重量％，并且溶劑中的上述化合物(II)的比例為30～70重量％。
4. 根據權利要求第3項記載的水中固化性被膜組合物，其特征在于上述化合物(I)是從乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丙醚、乙二醇二丁醚、乙二醇二戊醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丙醚、二甘醇二丁醚、三甘醇二甲醚、三甘醇二乙醚、三甘醇二丙醚、三甘醇二丁醚中選擇的一種或二種以上的化合物。
5.根據權利要求第4項記載的水中固化性被膜組合物，其特征在于化合物(II)是從丙酮、丁酮、3-甲基-2-丁酮、3-戊酮、2-戊酮、2-甲基-3-戊酮、3-己酮、2-己酮、3-甲基-2-戊酮、4-甲基-2-戊酮中選擇的一種或二種以上的化合物。
6.根據權利要求第5項記載的水中固化性被膜組合物，其特征在于化合物(III)是從乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇單戊醚、乙二醇單己醚中選擇的一種或二種以上的化合物。
7.根據權利要求第6項記載的水中固化性被膜組合物，其特征在于上述溶劑還包括從下述(IV)的化合物、醇、多元醇、下述(V)的化合物中選擇的一種或二種以上的化合物， 上述通式IV中，R8表示C＝1～18的烷基或?；?；R9，R10表示H或C＝1～18的烷基；p，q分別表示1～20的整數， 在上述通式V中，R11，R12表示C＝1～18的烷基。
8.根據權利要求第1項記載的水中固化性被膜組合物，其特征在于溶劑中的上述化合物(I)的比例是50重量％以上。
9.根據權利要求第8項記載的水中固化性被膜組合物，其特征在于上述溶劑還包括從上述化合物(II)、(III)中選擇的一種或二種以上的化合物。
10.根據權利要求第9項記載的水中固化性被膜組合物，其特征在于上述化合物(I)是從乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丙醚、乙二醇二丁醚、乙二醇二戊醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丙醚、二甘醇二丁醚、三甘醇二甲醚、三甘醇二乙醚、三甘醇二丙醚、三甘醇二丁醚中選擇的一種或二種以上的化合物。
11.根據權利要求第10項記載的水中固化性被膜組合物，其特征在于上述化合物(II)是從丙酮、丁酮、3-甲基-2-丁酮、3-戊酮、2-戊酮、2-甲基-3-戊酮、3-己酮、2-己酮、3-甲基-2-戊酮、4-甲基-2-戊酮中選擇的一種或二種以上的化合物。
12.根據權利要求第11項記載的水中固化性被膜組合物，其特征在于上述化合物(III)是從乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇單戊醚、乙二醇單己醚中選擇的一種或二種以上的化合物。
13.根據權利要求第12項記載的水中固化性被膜組合物，其特征在于上述溶劑還包括從上述化合物(IV)、醇、多元醇、上述化合物(V)中選擇的一種或二種以上的化合物。
14.根據權利要求第1項記載的水中固化性被膜組合物，其特征在于上述溶劑含有占溶劑中50重量％以上的丙酮、丁酮或它們的混合液，并且含有占溶劑中15重量％以上的同丙酮、丁酮或它們的混合液具有相溶性且其沸點在100℃以上的化合物。
15.根據權利要求第14項記載的水中固化性被膜組合物，其特征在于上述沸點為100℃以上的化合物是從上述化合物(I)、(II)、(III)中選擇的化合物。
16.根據權利要求第15項記載的水中固化性被膜組合物，其特征在于上述化合物(I)是從乙二醇二乙醚、乙二醇二丙醚、乙二醇二丁醚、乙二醇二戊醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丙醚、二甘醇二丁醚、三甘醇二甲醚、三甘醇二乙醚、三甘醇二丙醚、三甘醇二丁醚中選擇的一種或二種以上的化合物。
17.根據權利要求第16項記載的水中固化性被膜組合物，其特征在于上述化合物(II)是從3-戊酮、2-戊酮、2-甲基-3-戊酮、3-己酮、2-己酮、3-甲基-2-戊酮、4-甲基-2-戊酮中選擇的一種或二種以上的化合物。
18.根據權利要求第17項記載的水中固化性被膜組合物，其特征在于上述化合物(III)是從乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇單戊醚、乙二醇單己醚中選擇的一種或二種以上的化合物。
19.根據權利要求第18項記載的水中固化性被膜組合物，其特征在于上述溶劑還包括從上述化合物(IV)、醇、多元醇、上述化合物(V)中選擇的一種或二種以上的化合物。
20.根據權利要求第1項記載的水中固化性被膜組合物，其特征在于上述被膜基質含有硝化纖維素和蔗糖酯類樹脂和有機酸酯類增塑劑，上述溶劑含有占組合物重量1～60重量％的上述化合物(I)、占組合物重量1～60重量％的上述化合物(II)，并且該組合物可作為指甲化妝品使用。
21.根據權利要求第20項記載的水中固化性被膜組合物，其特征在于溶劑中的上述化合物(I)、(II)、(III)的總量的比例為50重量％以上。
22.根據權利要求第21項記載的水中固化性被膜組合物，其特征在于上述溶劑含有占組合物重量為5～40重量％的上述化合物(I)、占組合物重量20～60重量％的上述化合物(II)。
23.根據權利要求第22項記載的水中固化性被膜組合物，其特征在于上述化合物(I)是從乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丙醚、乙二醇二丁醚、乙二醇二戊醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丙醚、二甘醇二丁醚、三甘醇二甲醚、三甘醇二乙醚、三甘醇二丙醚、三甘醇二丁醚中選擇的一種或二種以上的化合物。
24.根據權利要求第23項記載的水中固化性被膜組合物，其特征在于上述化合物(II)是從丙酮、丁酮、3-甲基-2-丁酮、3-戊酮、2-戊酮、2-甲基-3-戊酮、3-己酮、2-己酮、3-甲基-2-戊酮、4-甲基-2-戊酮中選擇的一種或二種以上的化合物。
25.根據權利要求第24項記載的水中固化性被膜組合物，其特征在于上述化合物(III)是從乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇單戊醚、乙二醇單己醚中選擇的一種或二種以上的化合物。
26.根據權利要求第25項記載的水中固化性被膜組合物，其特征在于上述溶劑還包括從上述化合物(IV)、醇、多元醇、上述化合物(V)中選擇的一種或二種以上的化合物。
27.根據權利要求第1項記載的水中固化性被膜組合物，其特征在于上述被膜基質含有硝化纖維素和磺酰胺類樹脂和有機酸酯類增塑劑，上述溶劑含有占組合物重量1～65重量％的上述化合物(I)、占組合物重量1～65重量％的上述化合物(II)，并且該組合物可作為指甲化妝品使用。
28.根據權利要求第27項記載的水中固化性被膜組合物，其特征在于溶劑中的上述化合物(I)、(II)、(III)的總量的比例為50重量％以上。
29.根據權利要求第28項記載的水中固化性被膜組合物，其特征在于上述溶劑含有占組合物重量10～50重量％的上述化合物(I)、占組合物重量15～60重量％的上述化合物(II)。
30.根據權利要求第29項記載的水中固化性被膜組合物，其特征在于上述化合物(I)是從乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丙醚、乙二醇二丁醚、乙二醇二戊醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丙醚、二甘醇二丁醚、三甘醇二甲醚、三甘醇二乙醚、三甘醇二丙醚、三甘醇二丁醚中選擇的一種或二種以上的化合物。
31.根據權利要求第30項記載的水中固化性被膜組合物，其特征在于上述化合物(II)是從丙酮、丁酮、3-甲基-2-丁酮、3-戊酮、2-戊酮、2-甲基-3-戊酮、3-己酮、2-己酮、3-甲基-2-戊酮、4-甲基-2-戊酮中選擇的一種或二種以上的化合物。
32.根據權利要求第31項記載的水中固化性被膜組合物，其特征在于上述化合物(III)是從乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇單戊醚、乙二醇單己醚中選擇的一種或二種以上的化合物。
33.根據權利要求第32項記載的水中固化性被膜組合物，其特征在于上述溶劑還包括從上述化合物(IV)、醇、多元醇、上述化合物(V)中選擇的一種或二種以上的化合物。
34.一種兩用型指甲化妝品，其特征在于涂敷到指甲上時，在空氣中經2～10分鐘干燥形成被膜，在水中通過浸漬2分鐘以下形成被膜。
35.一種指甲化妝方法，其特征在于將記載在權利要求第22項的組合物涂敷到指甲上后，將該涂敷部位浸入水中，使涂層固化。
36.根據權利要求第35項記載的指甲化妝方法，其特征在于，向水中的浸漬時間為2分鐘以下即可使涂層固化。
37.一種指甲化妝方法，其特征在于將記載在權利要求第23項的組合物涂敷到指甲上后，將該涂敷部位浸入水中，使涂層固化。
38.根據權利要求第37項記載的指甲化妝方法，其特征在于，向水中的浸漬時間為2分鐘以下即可使涂層固化。
39.一種指甲化妝方法，其特征在于將記載在權利要求第24項的組合物涂敷到指甲上后，將該涂敷部位浸入水中，使涂層固化。
40.根據權利要求第39項記載的指甲化妝方法，其特征在于，向水中的浸漬時間為2分鐘以下即可使涂層固化。
41.一種指甲化妝方法，其特征在于將記載在權利要求第25項的組合物涂敷到指甲上后，將該涂敷部位浸入水中，使涂層固化。
42.根據權利要求第41項記載的指甲化妝方法，其特征在于，向水中的浸漬時間為2分鐘以下即可使被膜固化。
43.一種指甲化妝方法，其特征在于將記載在權利要求第29項的組合物涂敷到指甲上后，將該涂敷部位浸入水中，使涂層固化。
44.根據權利要求第43項記載的指甲化妝方法，其特征在于，向水中的浸漬時間為2分鐘以下即可使被膜固化。
45.一種指甲化妝方法，其特征在于將記載在權利要求第30項的組合物涂敷到指甲上后，將該涂敷部位浸入水中，使涂層固化。
46.根據權利要求第45項記載的指甲化妝方法，其特征在于，向水中的浸漬時間為2分鐘以下即可使被膜固化。
47.一種指甲化妝方法，其特征在于將記載在權利要求第31項的組合物涂敷到指甲上后，將該涂敷部位浸入水中，使涂層固化。
48.根據權利要求第47項記載的指甲化妝方法，其特征在于，向水中的浸漬時間為2分鐘以下即可使被膜固化。
49.一種指甲化妝方法，其特征在于將記載在權利要求第32項的組合物涂敷到指甲上后，將該涂敷部位浸入水中，使涂層固化。
50.根據權利要求第49項記載的指甲化妝方法，其特征在于，向水中的浸漬時間為2分鐘以下即可使被膜固化。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供一種在短時間內可以使涂層固化的同時,在作為指甲化妝品的使用性上也不會出現問題的水中固化性被膜組合物。為了達到上述目的,本發(fā)明的水中固化性被膜組合物以含有非水溶性被膜基質和能夠溶解上述非水溶性被膜基質且同水具有相溶性的溶劑,上述溶劑是含有特定的烷撐二醇醚類溶劑及特定的酮類溶劑的組合物,在將該組合物涂層浸入到水中時,上述非水溶性被膜基質從該涂層中的殘存溶劑中以及經浸入水所產生的混合液中析出為特征。
文檔編號A61K8/30GK1362874SQ01800371
公開日2002年8月7日 申請日期2001年3月1日 優(yōu)先權日2000年3月1日
發(fā)明者金子勝之, 山崎亮太, 藪季仁, 金田勇, 梁木利男, 曾山美和 申請人:株式會社資生堂