專利名稱：含有甲基丙烯酸共聚物、硅氧烷和陽(yáng)離子聚合物的化妝品組合物及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的化妝品組合物，該組合物在化妝可接受介質(zhì)中含有至少一種甲基丙烯酸/C1-C4烷基丙烯酸酯交聯(lián)共聚物、至少一種陽(yáng)離子或兩性聚合物和至少一種官能化硅氧烷。
現(xiàn)已推薦在組合物中使用調(diào)理劑，特別是陽(yáng)離子或兩性聚合物或硅氧烷，用于洗滌或護(hù)理角質(zhì)物質(zhì)如毛發(fā)，從而使毛發(fā)松散并賦予其柔軟性和彈性。然而，上述化妝優(yōu)越性在干發(fā)上遺憾地伴隨著某些被認(rèn)為是不利的化妝作用，即發(fā)型黯淡(毛發(fā)缺乏光澤)并缺乏光滑度(毛發(fā)從根部到尖部不均勻)。
此外，為此目的使用陽(yáng)離子或兩性聚合物存在多個(gè)缺點(diǎn)。因?yàn)槠鋵?duì)毛發(fā)的高親和力，一些此類聚合物會(huì)在反復(fù)使用時(shí)大量沉積在毛發(fā)上，產(chǎn)生副作用，例如不舒適、沉重感、毛發(fā)僵硬和纖維間粘著，這對(duì)于美發(fā)有影響。這些缺點(diǎn)在細(xì)發(fā)質(zhì)的情況中尤為嚴(yán)重，其缺乏生動(dòng)性和飽滿度。
官能化硅氧烷一般應(yīng)用在香波組合物中作為調(diào)理劑來(lái)改進(jìn)毛發(fā)的柔軟性、感覺(jué)和松散性。然而，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這些硅氧烷類化合物在香波表面導(dǎo)致無(wú)吸引力層的形成，其對(duì)香波的性能是有害的。為了避免這種現(xiàn)象的出現(xiàn)，常常使用穩(wěn)定劑如Carbopol類的交聯(lián)丙烯酸聚合物。然而，這些穩(wěn)定劑的缺點(diǎn)在于削弱了香波的化妝性能，尤其是使毛發(fā)更加沉重和粗糙。
總之，發(fā)現(xiàn)目前的含陽(yáng)離子或兩性聚合物的化妝品組合物不能令人完全滿意。
現(xiàn)有技術(shù)公開(kāi)了含有甲基丙烯酸和丙烯酸烷基酯的共聚物作為水不溶性組分(例如硅氧烷或脂肪類物質(zhì))的穩(wěn)定劑或懸浮劑的化妝品組合物，特別是洗滌劑。此類組合物特別地描述在專利申請(qǐng)WO 01/76552中。這些組合物獲得的泡沫質(zhì)量和化妝性質(zhì)仍然無(wú)法令人滿意。
具體而言，發(fā)現(xiàn)在本發(fā)明的組合物中使用所述的丙烯酸共聚物可以在角質(zhì)物質(zhì)，尤其是毛發(fā)上，產(chǎn)生非常良好的化妝特性，特別是干發(fā)的光亮度、柔軟性、光滑感、彎曲性和梳理性。還發(fā)現(xiàn)，使用本發(fā)明的組合物，可以使干發(fā)看起來(lái)更加光滑。
此外，本發(fā)明的組合物穩(wěn)定且具有吸引人的視覺(jué)外觀。常規(guī)特性(外觀、稠度、泡沫的豐量、泡沫的消除)非常令人滿意。
當(dāng)涂覆在皮膚上，尤其是以泡沫浴或淋浴凝膠的形式涂覆時(shí)，本發(fā)明的組合物可以改進(jìn)皮膚的柔軟性。
所以，本發(fā)明的組合物是新的化妝品組合物，在化妝可接受介質(zhì)中含有至少一種甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基酯的交聯(lián)共聚物、至少一種陽(yáng)離子或兩性聚合物和至少一種選自下列的硅氧烷(i)聚有機(jī)硅氧烷，在其一般結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)或多個(gè)直接與硅氧烷鏈連接或經(jīng)含烴基團(tuán)連接的有機(jī)官能團(tuán)，不包括選自含聚氧乙烯化端基和/或側(cè)基的聚二甲基硅氧烷類的可溶性聚硅氧烷；(ii)(A-B)n型的直鏈聚硅氧烷(A)-聚氧化烯烴(B)嵌段共聚物，n＞3；(iii)具有非硅氧烷有機(jī)主鏈的接枝的硅氧烷聚合物，該聚合物由從不含有硅氧烷的有機(jī)單體生成的有機(jī)主鏈組成，在該主鏈上并且也可以任選地在其至少一個(gè)末端接枝至少一個(gè)聚硅氧烷大分子單體；(iv)具有被非硅氧烷有機(jī)單體接枝的聚硅氧烷主鏈的接枝硅氧烷聚合物，其含有一個(gè)聚硅氧烷主鏈，在其上并且還任選地在其至少一個(gè)末端接枝至少一個(gè)不含有硅氧烷的有機(jī)大分子單體；(v)或其混合物。
本發(fā)明的一個(gè)主題是上述化合物在賦予毛發(fā)光澤、亮度、柔軟性、光滑感和彎曲性中的應(yīng)用。
本發(fā)明的另一主題涉及一種處理角質(zhì)物質(zhì)如毛發(fā)的方法，其特征在于包括將本發(fā)明的化妝品組合物涂覆在該角質(zhì)物質(zhì)上。
按照本發(fā)明，術(shù)語(yǔ)“角質(zhì)物質(zhì)”是指毛發(fā)、睫毛、眉毛、皮膚、指甲、粘膜或頭皮，特別是頭發(fā)。
本發(fā)明的另一主題涉及甲基丙烯酸/丙烯酸C1-C4烷基酯交聯(lián)共聚物在含有陽(yáng)離子或兩性聚合物和定義如下的特定硅氧烷的化妝品組合物中或其制備中的應(yīng)用。
按照本發(fā)明，術(shù)語(yǔ)“水不溶性”是指在水中不溶解至在25℃的水中的濃度大于或等于0.1％(重量)的化合物，即它們無(wú)法形成透明的宏觀各向同性的溶液。
現(xiàn)將詳細(xì)描述本發(fā)明的多個(gè)主題。下文給出的本發(fā)明中所用化合物的所有含義和定義對(duì)于本發(fā)明的所有主題均有效。
本發(fā)明的一個(gè)必要特征是甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基酯的交聯(lián)共聚物的存在。
甲基丙烯酸的含量以該共聚物的總重量計(jì)優(yōu)選是20％-80％(重量)，并且更優(yōu)選25％-70％(重量)和甚至更優(yōu)選35％-60％(重量)。
丙烯酸烷基酯的含量以該共聚物的總重量計(jì)優(yōu)選是15％-80％(重量)，并且更優(yōu)選25％-75％(重量)和甚至更優(yōu)選40％-65％(重量)。具體選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯，并且更具體為丙烯酸乙酯。
這種共聚物部分或全部用至少一種標(biāo)準(zhǔn)交聯(lián)劑交聯(lián)。交聯(lián)劑尤其是多元不飽和化合物，特別是烯屬多不飽和化合物。這些化合物特別是蔗糖或多元醇的聚烯基醚、二烯丙基鄰苯二甲酸酯、二乙烯基苯、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、亞甲基二丙烯酰胺、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二烯丙基衣康酸酯、二烯丙基富馬酸酯、二烯丙基馬來(lái)酸酯、(甲基)丙烯酸鋅，和由不飽和羧酸制備的蓖麻油和多元醇的衍生物。
可以使用的交聯(lián)劑包括含有能夠與不飽和反應(yīng)形成交聯(lián)聚合物的反應(yīng)性基團(tuán)的不飽和單體化合物。
交聯(lián)劑的含量一般是該共聚物的總重量的0.01％-5％(重量)，優(yōu)選0.03％-3％(重量)和更優(yōu)選0.05％-1％(重量)。
按照一種特別優(yōu)選的形式，本發(fā)明的共聚物尤其可以是在水中的分散體形式。分散體中共聚物微粒的數(shù)均尺寸一般是10-500nm，優(yōu)選20-200nm且更優(yōu)選50-150nm。
這些共聚物具體公開(kāi)在專利申請(qǐng)WO 01/76552中。
更具體使用30％含水分散體形式的甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯交聯(lián)共聚物，其由Noveon公司以商品名Carbopol Aqua SF-1制造和出售。
共聚物的濃度一般是該組合物總重量的0.1％-10％(重量)且優(yōu)選為0.1％-5％(重量)。
特別是，本發(fā)明可以使用的硅氧烷不溶于該組合物且可以是油、蠟、樹(shù)脂或樹(shù)膠的形式。
所述的硅氧烷詳細(xì)定義在Walter Noll′s出版的“Chemistry andTechnology of Silicones”(1968)Academic Press中。
優(yōu)選使用非揮發(fā)性硅氧烷。按照本發(fā)明，術(shù)語(yǔ)“非揮發(fā)性硅氧烷”是指任何在25℃常壓(105Pa)下測(cè)定蒸氣壓優(yōu)選小于0.01mm Hg(2.6Pa)的硅氧烷。
本發(fā)明的含有一個(gè)或多個(gè)有機(jī)官能團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷是，例如，聚硅氧烷，尤其是聚二甲基硅氧烷，含有a)被取代或未取代的氨基，例如Genesee公司以商品名GP4 SiliconeFluid和GP7100出售的產(chǎn)品和Dow Corning公司以商品名Q2 8220和Dow Corning 939出售的產(chǎn)品。被取代的氨基特別是C1-C4氨基烷基和氨基(C1-C4)烷基亞氨基(C1-C4)烷基。特別優(yōu)選使用CTFA手冊(cè)中稱作酰胺基聚二甲基硅氧烷(amodimethicone)和三甲基甲硅烷基-酰胺基聚二甲基硅氧烷的硅氧烷；b)(全)氟基團(tuán)，例如三氟烷基，例如Shin Etsu以商品名FL 100出售的那些；c)巰基；d)羧酸酯基，例如Chisso Corporation的歐洲專利EP 185 507中所述的產(chǎn)品；e)羥基化基團(tuán)，例如含有羥烷基官能的聚有機(jī)聚硅氧烷，如法國(guó)專利申請(qǐng)F(tuán)R85-16334所述，特別是含有γ-羥丙基官能的聚有機(jī)硅氧烷；f)含有至少12個(gè)碳原子的烷氧基，例如SWS Silicones的產(chǎn)品Silicone Copolymer F755和Goldschmidt公司的Abilwax2428、Abilwax2434和Abilwax2440；g)含有至少12個(gè)碳原子的酰氧基烷基，例如法國(guó)專利申請(qǐng)F(tuán)R88-17433所述的聚有機(jī)硅氧烷，特別是含有硬脂酰基氧基丙基官能的聚有機(jī)硅氧烷；h)兩性基團(tuán)；i)亞硫酸氫根；j)羥基酰氨基，例如專利申請(qǐng)EP 342 834中所述的聚有機(jī)硅氧烷?？梢蕴峒暗膶?shí)例是Dow Corning公司的產(chǎn)品Q2-8413；k)羧酸基團(tuán)或其鹽，例如BASF以商品名Densodrin OF出售的產(chǎn)品和Wacker以商品名MS642油出售的產(chǎn)品；1)芳基。
它們更特別地選自在25℃下粘度為1×105-5×10-2m2/s的直鏈和/或支鏈聚二甲基甲基苯基硅氧烷和聚二甲基二苯基硅氧烷。
在這些聚烷基芳基硅氧烷中，可以提及的實(shí)例包括以下列商品名出售的產(chǎn)品·Rhodia Chimie的70 641系列的Silbione油·Rhodia Chimie的70 633和763系列的油·Dow Corning的油Dow Corning556化妝級(jí)流體·Bayer的PK系列的硅氧烷，例如產(chǎn)品PK20；·Bayer的PN和PH系列的硅氧烷，例如產(chǎn)品PN1000和PH1000；·General Electric的SF系列的某些油，例如SF1023、SF1154、SF1250和SF1265。
本發(fā)明的有機(jī)改性的聚有機(jī)硅氧烷優(yōu)選不含有聚烯烴化，尤其是聚氧乙烯化基團(tuán)。
本發(fā)明中所用的含有(A-B)n型的直鏈聚硅氧烷-聚氧化烯烴嵌段的嵌段共聚物具有下面的通式([Y(R2SiO)aR’2SiYO][(CnH2nO)b])c(I)其中-R和R’可以相同或不同，表示不含有脂族不飽和的單價(jià)烴基，-n是2-4的整數(shù)，-a是大于或等于5的整數(shù)，優(yōu)選為5-200且更優(yōu)選為5-100，-b是大于或等于4的整數(shù)，優(yōu)選為4-200且更優(yōu)選為5-100，-c是大于或等于4的整數(shù)，優(yōu)選為4-1000且更優(yōu)選為5-300，-Y是經(jīng)碳-硅鍵與相鄰硅原子連接和經(jīng)氧原子與聚氧化烯烴嵌段連接的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)；-各硅氧烷嵌段的平均分子量是約400-約10 000，各聚氧化烯烴嵌段的平均分子量是約300-約10 000，-硅氧烷嵌段占該嵌段共聚物重量的約10％-約95％(重量)，-嵌段共聚物的重均分子量至少是3000，優(yōu)選5 000-1 000 000，更優(yōu)選10 000-200 000，R和R’優(yōu)選選自烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基和十二烷基，芳基，例如苯基和萘基；芳烷基，例如芐基和苯乙基，和甲苯基、二甲苯基和環(huán)己基；Y優(yōu)選為-R”-、-R”-CO-、-R”-NHCO-、-R”-NH-CO-NH-R'''-NHCO、-R”-OCONH-R'''-NHCO-，其中R”是二價(jià)亞烷基，例如亞乙基、亞丙基或亞丁基，R'''是二價(jià)亞烷基或二價(jià)亞芳基，例如-C6H4-、-C6H4-C6H4-、-C6H4-CH2-C6H4-或-C6H4-C(CH3)2-C6H4-。
更優(yōu)選，Y表示二價(jià)亞烷基，特別是-CH2-CH2-CH2-，或C4H8基團(tuán)。
本發(fā)明中使用的嵌段共聚物的制備描述在歐洲專利申請(qǐng)EP 0 492657 A1中，其內(nèi)容引入本文作為參考。
按照本發(fā)明，含有非硅氧烷有機(jī)主鏈且該主鏈接枝有含聚硅氧烷單體的聚合物更優(yōu)選選自專利US 4 693 935、US 4 728 571和US 4 972037和專利申請(qǐng)EP-A-0 412 704、EP-A-0 412 707、EP-A-0 640 105和WO 95/00578所述的那些，它們的內(nèi)容在此全文引入本說(shuō)明書(shū)作為非限定參考。它們是通過(guò)自由基聚合、從烯屬不飽和單體和含乙烯基端基的硅氧烷大分子單體開(kāi)始制成的共聚物，或者是通過(guò)含官能團(tuán)的聚烯烴與含有與上述官能團(tuán)反應(yīng)的末端官能團(tuán)的聚硅氧烷大分子單體反應(yīng)獲得的共聚物。
適用于本發(fā)明的含有聚硅氧烷主鏈且該主鏈接枝有非硅氧烷有機(jī)單體的聚合物，和制備它們的具體方法，具體描述在專利申請(qǐng)EP-A-0582 152、WO 93/23009和WO 95/03776中，它們的內(nèi)容在此全文引入本說(shuō)明書(shū)作為非限定參考。
可以提及的聚合物的實(shí)例是出版物International CosmeticIngredients Dictionary and Handbook第7版所述的Polysilicone8產(chǎn)品。
按照本發(fā)明，所有硅氧烷可以以未改性形式或乳化體、毫微乳化體或微乳化體的形式使用。
本發(fā)明特別優(yōu)選的聚硅氧烷是-含有氨基的聚硅氧烷，例如酰胺基聚二甲基硅氧烷或三甲基甲硅烷基酰胺基聚二甲基硅氧烷(CTFA的4版1997)。
硅氧烷的用量?jī)?yōu)選是該組合物總重量的0.01％-20％(重量)，更優(yōu)選，該用量是該組合物總重量的0.05％-15％(重量)且更優(yōu)選0.1％-10％(重量)。
本發(fā)明可以使用的陽(yáng)離子聚合物可以選自那些本身已經(jīng)公知的用于改進(jìn)毛發(fā)化妝特性的陽(yáng)離子聚合物，即尤其是在專利申請(qǐng)EP-A-0337 354和法國(guó)專利申請(qǐng)F(tuán)R-A-2 270 846、2 383 660、2 598 611、270 596和2 519 863中所述的那些。
更一般地，鑒于本發(fā)明的目的，術(shù)語(yǔ)“陽(yáng)離子聚合物”表示任何含有陽(yáng)離子基團(tuán)和/或可以電離為陽(yáng)離子基團(tuán)的基團(tuán)的聚合物。
優(yōu)選的陽(yáng)離子聚合物選自具有含伯、仲、叔和/或季氨基的單元的陽(yáng)離子聚合物，其可以或者構(gòu)成聚合物主鏈的一部分，或者攜帶在直接與該鏈連接的側(cè)取代基上。
所用的陽(yáng)離子聚合物具有約500-5×106的數(shù)均或重均摩爾質(zhì)量并優(yōu)選為約103-3×106。
在陽(yáng)離子聚合物中特別可以提及聚胺類、聚氨基酰胺類和聚季銨類的聚合物。這些是已知產(chǎn)品。
可以應(yīng)用在本發(fā)明中，并且尤其可以提及的聚胺類、聚氨基酰胺類和聚季銨類的聚合物是描述在法國(guó)專利2 505 348或2 542 997中的那些。在這些聚合物中，可以提及(1)由丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺衍生的并含有至少一個(gè)下式單元的均聚物或共聚物 其中R3可以相同或不同，表示氫原子或CH3基團(tuán)；A可以相同或不同，表示1-6個(gè)碳原子，優(yōu)選2或3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，或1-4個(gè)碳原子的羥烷基；R4、R5和R6可以相同或不同，表示含有1-18個(gè)碳原子的烷基或芐基并優(yōu)選含有1-6個(gè)碳原子的烷基；R1和R2可以相同或不同，表示氫或含有1-6個(gè)碳原子的烷基，并且優(yōu)選甲基或乙基；X表示由無(wú)機(jī)或有機(jī)酸衍生的陰離子，例如甲基硫酸根(methosulphate)陰離子或鹵素陰離子如氯或溴離子。
(1)族的共聚物還可以含有一個(gè)或多個(gè)由共聚單體衍生的單元，其可以選自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺、在氮上被低級(jí)(C1-C4)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯、乙烯基內(nèi)酰胺，例如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己內(nèi)酰胺，和乙烯基酯類的家族。
所以，這些(1)族的共聚物中，可以提及-丙烯酰胺和甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的用硫酸二甲酯或用二甲基鹵化物季化的共聚物，例如Hercules公司以商品名Hercofloc出售的產(chǎn)品；-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨的共聚物，例如專利申請(qǐng)EP-A-080976所述的和Ciba Geigy公司以商品名Bina Quat P100出售的產(chǎn)品；-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基銨甲基硫酸鹽的共聚物，由Hercules公司以商品名Reten出售；-季化或非季化乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物，例如ISP公司以商品名“GAFQUAT”出售的產(chǎn)品，例如“GAFQUAT 734”或“GAFQUAT 755”，或稱作“COPOLYMER 845 958和937”的產(chǎn)品。這些聚合物詳細(xì)描述在法國(guó)專利申請(qǐng)2 077 143和2393 573中；-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己內(nèi)酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，例如ISP公司以商品名GAFFIX VC 713出售的產(chǎn)品；-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基二甲基胺共聚物，尤其由ISP以商品名STYLEZE CC10出售，和-季化乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，例如ISP公司以商品名“GAFQUAT HS 100”出售的產(chǎn)品。(2)陽(yáng)離子多糖，尤其是纖維素和陽(yáng)離子半乳甘露聚糖樹(shù)膠?？梢蕴貏e提及的陽(yáng)離子多糖是含有季銨基的纖維素醚衍生物，陽(yáng)離子纖維素共聚物和接枝有水溶性季銨單體的纖維素衍生物和陽(yáng)離子半乳甘露聚糖。
含有季銨基的纖維素醚衍生物，其在法國(guó)專利1 492 597中描述，并且具體是NALCO公司以商品名“JR”(JR 400、JR 125、JR 30M)或“LR”(LR 400、LR 30M)出售的聚合物。這些聚合物在CTFA手冊(cè)中也被定義為羥乙基纖維素季銨類化合物，其與被三甲基銨基取代的環(huán)氧化物反應(yīng)。
陽(yáng)離子纖維素聚合物或接枝有水溶性季銨單體的纖維素衍生物具體描述在專利US4 131 576，例如羥烷基纖維素，如被甲基丙烯?；一谆@、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基銨或二甲基二烯丙基銨鹽接枝的羥甲基-、羥乙基-或羥丙基纖維素。
與該定義相應(yīng)的市售產(chǎn)品，特別是，National Starch公司以商品名“Celquat L200”和“Celquat H100”出售的產(chǎn)品。
陽(yáng)離子半乳甘露聚糖更加具體地描述在專利US3 589 578和4 031307中，特別是含有三烷基銨陽(yáng)離子基團(tuán)的瓜爾膠。可以使用，例如，用2，3-環(huán)氧丙基三甲基銨的鹽(例如氯化物)改性的瓜爾膠。
此類產(chǎn)品尤其是由Meyhall公司以商品名JAGUAR C13S、JAGUARC15、JAGUAR C17或JAGUAR C162出售。(3)由哌嗪基單元和含有直鏈或支鏈的二價(jià)亞烷基或羥基亞烷基組成的聚合物，任選地被氧、硫或氮原子或被芳環(huán)或雜環(huán)間隔開(kāi)，以及這些聚合物的氧化和/或季化產(chǎn)物。此類聚合物具體描述在法國(guó)專利2162 025和2 280 361中；(4)特別通過(guò)酸性化合物與聚胺的縮聚作用制備的水溶性聚氨基酰胺；這些聚氨基酰胺類化合物可以與表鹵代醇、雙環(huán)氧化物、二酐、不飽和二酐、二元不飽和衍生物、雙鹵代醇、雙氮雜環(huán)丁烷鎓、雙鹵代酰二胺、雙烷基鹵化物交聯(lián)，或者與由反應(yīng)性雙官能化合物與雙鹵代醇、雙氮雜環(huán)丁烷鎓、雙鹵代酰二胺、雙烷基鹵化物、表鹵代醇、雙環(huán)氧化物或二元不飽和衍生物反應(yīng)獲得的低聚物交聯(lián)；所用交聯(lián)劑的比例是0.025-0.35mol/聚氨基酰胺的氨基；這些聚氨基酰胺可以被烷基化，或者，如果它們含有一個(gè)或多個(gè)叔胺官能團(tuán)，它們可以被季化。此類聚合物特別描述在法國(guó)專利2 252 840和2 368 508中；(5)由聚亞烷基聚胺與聚羧酸縮合、然后用雙官能劑烷基化得到的聚氨基酰胺?？梢蕴峒?，例如，己二酸/二烷基氨基羥基烷基二亞烷基三胺聚合物，其中所述的烷基含有1-4個(gè)碳原子且優(yōu)選表示甲基、乙基或丙基。此類聚合物具體描述在法國(guó)專利1 583 363。
在這些衍生物中，特別可以提及Sandoz公司以商品名“Cartaretine F、F4或F8”出售的己二酸/二亞乙基三胺聚合物。(6)通過(guò)含有兩個(gè)伯氨基和至少一個(gè)仲氨基的聚亞烷基聚胺與二羧酸的反應(yīng)獲得的聚合物，所述的二羧酸選自二甘醇酸和具有3-8個(gè)碳原子的飽和脂族二羧酸。所述聚亞烷基聚胺與所述二羧酸的摩爾比是0.8∶1-1.4∶1；由其得到的聚氨基酰胺與表氯醇以0.5∶1-1.8∶1的表氯醇該聚氨基酰胺的仲氨基的摩爾比反應(yīng)。此類聚合物具體描述在US專利3 227 615和2 961 347中。
此類聚合物具體由Hercules Inc.公司以商品名“Hercosett 57”出售或者Hercules公司以商品名“PD 170”或“Delsette 101”出售，其是己二酸/環(huán)氧丙基/二亞甲基三胺共聚物。(7)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基銨的環(huán)狀聚合物，例如含有式(II)或(III)的單元作為鏈的主要組成的均聚物或共聚物 其中式k和t等于0或1，k+t之和等于1；R12表示氫原子和甲基；R10和R11彼此獨(dú)立表示具有1-6個(gè)碳原子的烷基、其中烷基優(yōu)選具有1-5個(gè)碳原子的羥烷基、低級(jí)C1-C4酰胺烷基，或R10和R11可以與其相連的氮原子一起表示雜環(huán)基團(tuán)，例如吡啶基和嗎啉基；Y-是陰離子，例如溴離子、氯離子、乙酸根、硼酸根、檸檬酸根、酒石酸根、硫酸氫根、亞硫酸氫根、硫酸根或磷酸根。這些聚合物具體描述在法國(guó)專利2 080 759和其增補(bǔ)2 190 406的證明書(shū)中。
R10和R11彼此獨(dú)立，優(yōu)選表示含有1-4個(gè)碳原子的烷基。
在上面定義的聚合物中，可以更具體提及Nalco公司以商品名“Merquat 100”出售的二甲基二烯丙基氯化銨均聚物(其低重均分子量的同系物)以及以商品名“Merquat 550”出售的二烯丙基二甲基氯化銨和丙烯酰胺的共聚物。(8)含有與下式相應(yīng)的重復(fù)單元的季二銨聚合物
在式(IV)中R13、R14、R15和R16可以相同或不同，表示含1-20個(gè)碳原子的脂族、脂環(huán)族或芳基脂族基團(tuán)或低級(jí)羥基烷基脂族基團(tuán)，或者R13、R14、R15和R16一起或單獨(dú)與其所連接的氮原子構(gòu)成雜環(huán)，該雜環(huán)任選地含有除該氮原子以外的第二個(gè)雜原子，或者R13、R14、R15和R16表示被腈、酯、酰基或酰胺基取代的直鏈或支鏈C1-C6烷基或基團(tuán)-CO-O-R17-D或-CO-NH-R17-D，其中R17是亞烷基和D是季銨基；A1和B1表示含有2-20個(gè)碳原子的聚亞甲基，該基團(tuán)可以是直鏈或支鏈、飽和或不飽和的，并且其可以含有與主鏈連接或插入主鏈內(nèi)的一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)或一個(gè)或多個(gè)氧或硫原子或亞砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羥基、季銨、脲基、酰胺或酯基，和X-表示由無(wú)機(jī)或有機(jī)酸衍生的陰離子；A1、R13和R15可以與兩個(gè)與其相連的氮原子構(gòu)成哌嗪環(huán)；此外，如果A1表示直鏈或支鏈、飽和或不飽和的亞烷基或羥基亞烷基，B1還可以表示(CH2)-CO-D-OC-(CH2)n-其中D表示a)式-O-Z-O-的二醇基，其中Z表示直鏈或支鏈的含烴基團(tuán)或相應(yīng)于下式之一的基團(tuán)-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2--[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-其中x和y表示1-4的整數(shù)，代表了確定且唯一的聚合度，或者表示任何1-4的數(shù)，這代表了平均聚合度；b)雙仲二胺殘基，例如哌嗪衍生物；c)式-NH-Y-NH-的雙伯二胺殘基，其中Y表示直鏈或支鏈烴基，或者二價(jià)基團(tuán)-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；d)式-NH-CO-NH-的1，3-亞脲基；優(yōu)選地，X-是陰離子，例如氯離子或溴離子。
這些聚合物一般具有1000-100,000的數(shù)均分子量。
此類聚合物具體描述在法國(guó)專利2 320 330、2 270 846、2 316271、2 336 434和2 413 907和美國(guó)專利2 273 780、2 375 853、2 388 614、2 454 547、3 206 462、2 261 002、2 271 378、3 874870、4 001 432、3 929 990、3 996 904、4 005 193、4 025 617、4 025 627、4 025 653、4 026 945和4 027 020。
更具體地可以使用由下式相應(yīng)的重復(fù)單元組成的聚合物 其中R1、R2、R3和R4可以相同或不同，表示含有約1-4個(gè)碳原子的烷基或羥烷基，n和p是約2-20的整數(shù)，和X-是由無(wú)機(jī)或有機(jī)酸衍生的陰離子。
特別優(yōu)選的式(V)的一種化合物是其中R1、R2、R3和R4表示甲基且n＝3，p＝6和X＝Cl，其按照INCI(CTFA)命名法稱作Hexadimethrinechloride。(9)含有式(VI)的單元的聚季銨聚合物 該式中R18、R19、R20和R21可以相同或不同，表示氫原子或甲基、乙基、丙基、β-羥乙基、β-羥苯基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基團(tuán)，其中p等于0或1-6的整數(shù)，條件是R18、R19、R20和R21不同時(shí)表示氫原子；r和s可以相同或不同，是1-6的整數(shù)，q等于0或是1-34的整數(shù)，X-是陰離子，如鹵素離子，A表示二鹵化物基團(tuán)或優(yōu)選表示-CH2-CH2-O-CH2-CH2-。
此類化合物具體描述在專利申請(qǐng)EP-A-122 324中。
在這些產(chǎn)物中，可以提及，例如Miranol公司出售的“MirapolA15”、“MirapolAD1”、“MirapolAZ1”和“Mirapol175”。(10)乙烯吡咯烷酮和乙烯咪唑的季化聚合物，例如BASF公司以商品名LuviquatFC 905、FC 550和FC 370。(11)聚胺類化合物，例如Cognis出售的Polyquart，CFTA手冊(cè)中的參考名為“聚乙二醇(15)牛油聚胺”。(12)交聯(lián)的甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基銨鹽聚合物，例如通過(guò)氯甲烷季化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的均聚反應(yīng)獲得的聚合物，或者通過(guò)丙烯酰胺與用氯甲烷季化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚反應(yīng)獲得的聚合物，所述的均聚-或共聚反應(yīng)之后與含有烯屬不飽和的化合物，特別是亞甲基雙丙烯酰胺交聯(lián)。更具體地可以使用丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨交聯(lián)聚合物(20/80重量比)，其是在礦物油中含有50％(重量)所述聚合物的分散體形式。這種分散體是由Allied Colloids公司以商品名“SalcareSC 92”出售。還可以使用在礦物油或在液體酯中含量約為50％(重量)的甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨交聯(lián)均聚物。這些分散體由AlliedColloids公司以商品名“SalcareSC 95”和“SalcareSC 96”出售。
本發(fā)明中可以使用的其它陽(yáng)離子聚合物是陽(yáng)離子蛋白質(zhì)或陽(yáng)離子蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物，聚亞烷基亞胺，特別是聚亞乙基亞胺，含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓單元的聚合物，聚胺和表氯醇的縮合物，季化聚亞脲和殼多糖衍生物。
在本發(fā)明可以使用的所有陽(yáng)離子聚合物中，優(yōu)選使用季化纖維素醚衍生物，例如Nalco以商品名“JR 400”出售的產(chǎn)品，陽(yáng)離子聚合物，特別是Nalco以商品名“Merquat100”、“Merquat550”和“MerquatS”出售的二甲基二烯丙基氯化銨均聚物或共聚物，乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季化聚合物，甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基銨鹽的交聯(lián)均聚物或共聚物，和它們的混合物。
本發(fā)明可以使用的兩性聚合物可以選自含有隨機(jī)分布在聚合物鏈中的單元K和M的聚合物，其中K表示由含至少一個(gè)堿性氮原子的單體衍生的單元并且M表示由含有一個(gè)或多個(gè)羧基或磺基的酸性單體衍生的單元，或者K和M可以表示由兩性離子羧基甜菜堿或磺基甜菜堿單體衍生的基團(tuán)；K和M還可以表示含伯、仲、叔或季氨基的陽(yáng)離子聚合物鏈，其中至少一個(gè)氨基帶有經(jīng)含烴基團(tuán)連接的羧基或磺基，或者K和M構(gòu)成含α，β-二羧酸亞乙基單元的聚合物鏈的一部分，其中一個(gè)羧基已經(jīng)與含有一個(gè)或多個(gè)伯或仲氨基的聚胺反應(yīng)。
特別優(yōu)選的定義如上的兩性聚合物選自下列聚合物(1)由帶羧基的乙烯基化合物衍生的單體與含至少一個(gè)堿性原子的被取代乙烯基化合物的共聚反應(yīng)得到的聚合物，所述的帶羧基的乙烯基化合物更具體地例如是丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、α-氯丙烯酸，所述含至少一個(gè)堿性原子的被取代乙烯基化合物更具體地例如是二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和-丙烯酰胺。此類化合物公開(kāi)在美國(guó)專利3 836 537中。
還可以提及Cognis公司以商品名Polyquart KE 3033出售的丙烯酸鈉/丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨共聚物。
所述的乙烯基化合物還可以是二烷基二烯丙基銨鹽，例如二甲基二烯丙基氯化銨。丙烯酸和后者單體的共聚物是由Nalco公司以商品名Merquat 280、Merquat 295和Merquat Plus 3300出售。(2)含有衍生自下列的單元的聚合物a)至少一種選自在氮上被烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的單體，b)至少一種含有一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)性羧基的酸性共聚單體，和c)至少一種堿性共聚單體，例如丙烯酸和甲基丙烯酸的含伯、仲、叔和季氨取代基的酯以及甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯與硫酸二甲酯或二乙酯的季化反應(yīng)的產(chǎn)物。
本發(fā)明特別優(yōu)選的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺類是其中烷基含有2-12個(gè)碳原子的組，并且更具體地是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基-丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺和相應(yīng)的甲基丙烯酰胺。
酸性共聚單體更具體選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸和富馬酸以及馬來(lái)酸或富馬酸的具有1-4個(gè)碳原子的烷基單酯或酸酐。
優(yōu)選的堿性共聚單體是氨基乙基、丁基氨基乙基、N，N’-二甲基氨基乙基和N-叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯。
更優(yōu)選使用其CTFA(第4版，1991)名稱為辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物的共聚物，例如National Starch公司以商品名Amphomer或Luvocryl 47出售的產(chǎn)品。(3)部分或全部由下面通式的聚氨基酰胺衍生的交聯(lián)和烷基化的聚氨基酰胺 其中R4表示由飽和二羧酸、含烯屬雙鍵的一-或二脂族羧酸、這些酸的具有1-6個(gè)碳原子的低級(jí)鏈烷醇酯衍生的二價(jià)基團(tuán)，或者由將任一上述酸加成到雙(伯)或雙(仲)胺中衍生的基團(tuán)，Z表示雙(伯)、單-或雙(仲)聚亞烷基-聚胺基團(tuán)并且優(yōu)選表示a)比例為60-100mol％的式(VIII)的基團(tuán) 其中x＝2和p＝2或3，或者x＝3和p＝2，該基團(tuán)衍生自二亞甲基三胺、三亞甲基四胺或二亞丙基三胺；b)比例為0-40mol％的上式(VIII)的基團(tuán)，其中x＝2和p＝1并且其是由乙二胺衍生的，或者由哌嗪衍生 c)比例為0-20mol％的-NH-(CH2)6-NH-基團(tuán)，該基團(tuán)衍生自六亞甲基二胺，這些聚氨基胺通過(guò)加入雙官能交聯(lián)劑交聯(lián)，所述的交聯(lián)劑選自表鹵代醇、雙環(huán)氧化物、二酐和雙不飽和衍生物，每聚氨基酰胺的氨基使用0.025-0.35mol的交聯(lián)劑，并且通過(guò)丙烯酸、氯乙酸或鏈烷磺內(nèi)酯或者它們的鹽的作用烷基化。
飽和羧酸優(yōu)選選自具有6-10個(gè)碳原子的酸，例如己二酸、2，2，4-三甲基己二酸和2，4，4-三甲基己二酸、對(duì)苯二甲酸和含有一個(gè)烯屬雙鍵的酸類，例如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。
烷基化反應(yīng)中使用的鏈烷磺內(nèi)酯優(yōu)選是丙烷磺內(nèi)酯或丁烷磺內(nèi)酯，烷基化劑的鹽優(yōu)選是鈉或鉀鹽。(4)含有下式(IX)的兩性離子單元的聚合物 其中R5表示可聚合不飽和基團(tuán)，例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基團(tuán)，y和z表示1-3的整數(shù)，R6和R7表示氫原子、甲基、乙基或丙基，R8和R9表示氫原子或使R8和R9中的碳原子之和不超過(guò)10的烷基。
含有此類單元的聚合物還可以含有由非兩性離子單體衍生的單元，例如二甲基或二乙基氨基乙基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，或烷基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或乙酸乙烯酯。
例如，可以提及甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸二甲基羧甲基銨乙基(ammonioethyl)酯的共聚物，例如Sandoz公司以商品名DiaformerZ301出售的產(chǎn)品。(5)由含式(X)、(XI)和(XII)的相應(yīng)單體單元的殼聚糖衍生的聚合物 (X) (XI) (XII)單元(X)是以0-30％的比例存在，單元(XI)是以5％-50％的比例存在并且單元(XII)是以30％-90％的比例存在，應(yīng)懂得，在單元(XII)中，R10表示下式的基團(tuán) 其中如果q＝0，R11、R12和R13可以相同或不同，各自表示氫原子、甲基、羥基、乙酰氧基或氨基殘基、一烷基胺殘基或二烷基胺殘基，其任選地被一個(gè)或多個(gè)氮原子間隔開(kāi)和/或任選地被一個(gè)或多個(gè)胺、羥基、羧基、烷硫基或磺基、其中烷基帶有氨基殘基的烷硫基殘基取代，R11、R12和R13的至少一個(gè)在這種情況中是氫原子；或者，如果q＝1，R11、R12和R13分別表示氫原子，以及由這些化合物與堿或酸形成的鹽；(6)由殼聚糖的N-羧烷基化反應(yīng)衍生的聚合物，例如Jan Dekker公司以商品名“Evalsan”出售的N-羧甲基殼聚糖或N-羧丁基殼聚糖。(7)與通式(XIII)相應(yīng)的聚合物，例如，法國(guó)專利1 400 366所述的； (XIII)其中R14表示氫原子、CH2O、CH3CH2O或苯基，R15表示氫或低級(jí)烷基，如甲基或乙基，R16表示氫或低級(jí)烷基如甲基或乙基，R17表示低級(jí)烷基如甲基或乙基，或者式-R18-N(R16)2對(duì)應(yīng)的基團(tuán)，R18表示-CH2-CH2-、CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基團(tuán)，R16具有上述含義，以及這些基團(tuán)的高級(jí)同系物并含有至多6個(gè)碳原子。(8)-D-X-D-X-類的兩性聚合物選自a)通過(guò)氯乙酸或氯乙酸鈉對(duì)含至少一個(gè)下式單元的化合物的作用獲得的聚合物-D-X-D-X-D- (XIV)其中D表示基團(tuán) 和X表示符號(hào)E或E’，E或E’可以相同或不同，表示二價(jià)基團(tuán)，其是具有在主鏈中含有至多7個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的含有亞烷基，其未取代或被羥基取代并且其除了含有氧、氮和硫原子以外可以含有1-3個(gè)芳環(huán)和/或雜環(huán)；氧、氮和硫原子是以醚、硫醚、亞砜、砜、锍、烷基胺或鏈烯基胺基、羥基、芐胺、氧化胺、季銨、酰胺、酰亞胺、醇、酯和/或脲基的形式存在；b)下式的聚合物-D-X-D-X- (XV)其中D表示基團(tuán) X表示符號(hào)E或E’且E和E’的至少一個(gè)具有上述含義，E’是二價(jià)基團(tuán)，其是具有在主鏈內(nèi)含有至多7個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的亞烷基，其是未取代或被一個(gè)或多個(gè)羥基取代并且含有一個(gè)或多個(gè)氮原子，該氮原子被烷基鏈取代，該烷基鏈任選地被氧原子間隔開(kāi)并一定含有一個(gè)或多個(gè)羧基官能團(tuán)或一個(gè)或多個(gè)羥基官能團(tuán)，而且通過(guò)與氯乙酸或氯乙酸鈉的反應(yīng)甜菜堿化。
(9)(C1-C5)烷基乙烯基醚/馬來(lái)酸酐共聚物，該共聚物通過(guò)與N，N-二烷基氨基烷基胺(如N，N-二甲基氨基丙胺)的半酰胺化或通過(guò)與N，N-二烷醇胺的半酯化反應(yīng)而部分改性。這些共聚物還可以含有其它乙烯基共聚單體如乙烯基己內(nèi)酰胺。
本發(fā)明特別優(yōu)選的兩性聚合物是那些(1)族的，尤其是二甲基二烯丙基銨鹽(例如鹵化物)和丙烯酸的共聚物。
按照本發(fā)明，陽(yáng)離子或兩性聚合物可以是最終組合物的總重量的0.001％-20％(重量)，優(yōu)選0.01％-10％(重量)，更優(yōu)選0.1％-5％(重量)。
按照一個(gè)特別的實(shí)施方案，本發(fā)明的組合物還含有至少一種除本發(fā)明的那些以外的硅氧烷或者有益于角質(zhì)物質(zhì)(特別是頭發(fā))的另一種試劑，例如C1-C30羧酸和C1-C30一-或多羥基化醇的酯，植物、動(dòng)物、礦物或合成油，蠟，神經(jīng)酰胺和假神經(jīng)酰胺。
本發(fā)明可以使用的附加硅氧烷特別是，不溶于本發(fā)明組合物且可以是油、蠟、樹(shù)脂或樹(shù)膠形式的聚有機(jī)硅氧烷。
這些附加有機(jī)聚硅氧烷詳細(xì)定義在Walter Noll的“Chemistryand Technology of Silicones”(1968)Academic Press。它們可以是揮發(fā)性或非揮發(fā)性的。
當(dāng)它們是揮發(fā)性時(shí)，附加的硅氧烷具體選自沸點(diǎn)在60℃-260℃的那些，更具體得自(i)含有3-7且優(yōu)選4-5個(gè)硅原子的環(huán)狀硅氧烷。例如，它們是八甲基環(huán)四硅氧烷，具體由Union Carbide以商品名“Volatile Silicone7207”或Rhodia Chimie以商品名“Silbione 70045V2”出售；UnionCarbide以商品名“Volatile Silicone 7158”和Rhodia Chimie以商品名“Silbione 70045 V5”出售的十甲基環(huán)五硅氧烷，和它們的混合物。
還可以提及二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷類的環(huán)狀共聚物，例如Union Carbide以商品名“Volatile Silicone FZ 3109”，其化學(xué)結(jié)構(gòu)為 還可以提及環(huán)狀硅氧烷與有機(jī)硅化合物的混合物，例如八甲基環(huán)四硅氧烷和四(三甲基甲硅烷基)季戊四醇(50/50)的混合物以及八甲基環(huán)四硅氧烷和氧基-1，1’-雙(2，2，2’，2’，3，3’-六三甲基甲硅烷氧基)新戊烷的混合物；(ii)含有2-9個(gè)硅原子并在25℃下的粘度小于或等于5×10-6m2/s的直鏈揮發(fā)性硅氧烷。一個(gè)實(shí)例是Toray Silicone公司以商品名“SH200”出售的十甲基四硅氧烷。屬于此類的硅氧烷也描述在Cosmeticsand Toiletries，91卷，Jan 76，pp.27-32 Todd & Byers“VolatileSilicone Fluids for Cosmetics”中發(fā)表的文章中。
這些附加硅氧烷更特別地選自具有聚烷基硅氧烷，其中可以提及含有三甲基甲硅烷基端基的在25℃下粘度為5×10-6-2.5m2/s并優(yōu)選為1×10-5-1m2/s的聚二甲基硅氧烷。硅氧烷的粘度是在例如25℃下按照ASTM標(biāo)準(zhǔn)445附錄C測(cè)定。
在這些聚烷基硅氧烷中，以非限定方式可以提及下列化學(xué)產(chǎn)品-Rhodia Chimie出售的47和70 047系列的Silbione油或Mirasil油，例如油70 047 V500 000；-Rhodia Chimie出售的Mirasi系列的油；-Dow Corning公司出售的200系列的油，例如特別是粘度為60 000cSt的DC200；-General Electric的Viscasil油和General的SF系列的某些油(SF96，SF18)。
還可以提及含有二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷(CTFA名稱為聚二甲基硅氧烷醇)，例如Rhodia Chimie公司出售的48系列的油。
在此類聚烷基硅氧烷中，還可以提及Goldschmidt公司以商品名“Abil Wax 9800和9801”出售的產(chǎn)品，其是聚(C1-C20)烷基硅氧烷。
可以用作添加劑的硅氧烷樹(shù)膠特別是具有20 0000-1 000 000的高數(shù)均分子量的聚二有機(jī)基硅氧烷類，其單獨(dú)使用或在溶劑中作為混合物使用。這種溶劑可以選自揮發(fā)性硅氧烷、聚二甲基硅氧烷(PDMS)油、聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油、異構(gòu)烷烴、聚異丁烯、二氯甲烷、戊烷、十二烷和十三烷，或它們的混合物。
更特別可以提及下列產(chǎn)品-聚二甲基硅氧烷；-聚二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷樹(shù)膠。
更具體地可以用作添加劑的產(chǎn)品是混合物，例如由在鏈末端羥基化的聚二甲基硅氧烷(在CTFA手冊(cè)中按照命名法稱為聚二甲基硅氧烷醇)和環(huán)狀聚二甲基硅氧烷(在CTFA手冊(cè)中按照命名法稱為環(huán)二甲基硅酮)組成的混合物，例如Dow Corining公司出售的產(chǎn)品Q2 1401；·由聚二甲基硅氧烷樹(shù)膠與環(huán)狀硅氧烷生成的混合物，例如GeneralElectric公司出售的產(chǎn)品SF 1214 Silicone Fluid；該產(chǎn)品是聚二甲基硅氧烷相應(yīng)的SF30樹(shù)膠，具有500 000的數(shù)均分子量，溶于油SF 1202 Silicone Fluid(相當(dāng)于十甲基環(huán)五硅氧烷)；·兩種不同粘度的PDMS的混合物，更具體地是PDMS樹(shù)膠和PDMS油的混合物，例如General Electric公司出售的產(chǎn)品SF1236。產(chǎn)品SF1236是定義如上的SE30樹(shù)膠(粘度為20m2/s)和SF96油(粘度5×10-6)的混合物。該產(chǎn)品優(yōu)選含有15％SE30樹(shù)膠和85％SF96油。
可以用作添加劑的有機(jī)聚硅氧烷樹(shù)脂是含有下列單元的交聯(lián)硅氧烷體系R2SiO2/2、R3SiO1/2、RSiO3/2和SiO4/2，其中R表示具有1-16個(gè)碳原子的含烴基團(tuán)或苯基。在這些產(chǎn)品中，特別優(yōu)選那些其中R表示C1-C4低級(jí)烷基，特別是甲基或苯基的產(chǎn)品。
在這些樹(shù)脂中，可以提及商品名為“Dow Corning 593”的產(chǎn)品或General Electric公司以商品名“Silicone Fluid SS 4230和SS4267”出售的產(chǎn)品，其是二甲基/三甲基硅氧烷結(jié)構(gòu)的硅氧烷。
還可以提及三甲基甲硅烷氧基硅酸鹽類樹(shù)脂，具體由Shin-Etsu公司以商品名出售X22-4914、X21-5034和X21-5037出售的產(chǎn)品。
按照本發(fā)明，所有硅氧烷可以以未改性形式使用或者以溶液、乳液、毫微乳液或微乳液的形式使用。
本發(fā)明特別優(yōu)選的硅氧烷是-非揮發(fā)性硅氧烷，選自含三甲基甲硅烷基端基的聚烷基硅氧烷族，例如25℃下粘度為0.2-2.5m2/s的油，如Dow Corning的DC200系列的油，特別是Rhodia Chimie公司出售的粘度為60 000cSt的Silbione70047h 47系列的產(chǎn)品，更具體的是油70 047 V 500 000，和含有二甲基硅烷醇端基的聚烷基硅氧烷，例如聚二甲基硅氧烷醇或聚烷基芳基硅氧烷，例如Rhodia Chimie公司出售的油Silbione 70641 V 200；-商品名為Dow Corning 593的有機(jī)聚硅氧烷樹(shù)脂。
按照本發(fā)明，附加的硅氧烷或其它附加有益劑可以占最終組合物總重量的0.001％-20％(重量)，優(yōu)選0.01％-10％(重量)和更優(yōu)選0.1％-5％(重量)。
本發(fā)明的組合物還適宜含有至少一種表面活性劑，其一般是以該組合物總重量的約0.01％-50％(重量)的量存在，優(yōu)選0.1％-40％(重量)和更優(yōu)選0.5％-30％(重量)。
該表面活性劑可以選自陰離子、兩性、非離子和陽(yáng)離子表面活性劑，或它們的混合物。
適合實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的表面活性劑尤其是下列表面活性劑(i)陰離子表面活性劑在本發(fā)明中，其性質(zhì)不是一個(gè)關(guān)鍵因素。
所以，可以單用或合用的陰離子表面活性劑的實(shí)例，在本發(fā)明中，可以特別提及(非限定)下列化合物的鹽(特別是堿鹽，尤其是鈉鹽、銨鹽、胺鹽、氨基醇或鎂鹽)烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基酰胺基醚硫酸鹽，烷基芳基聚醚硫酸鹽、一酸甘油酯硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基酰胺磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、烷烴磺酸鹽；烷基磺基琥珀酸鹽、烷基醚磺基琥珀酸鹽、烷基酰胺磺基琥珀酸鹽；烷基磺基琥珀酰胺酸鹽；烷基磺基乙酸鹽；烷基醚磷酸鹽；?；“彼猁}；酰基羥乙基磺酸鹽和N-?；；撬猁}；所有這些不同化合物的烷基或酰基優(yōu)選含有8-24個(gè)碳原子，并且芳基優(yōu)選表示苯基或芐基。在可以使用的陰離子表面活性劑中，還可以提及脂肪酸鹽，例如油酸、蓖麻酸、棕櫚酸和硬脂酸、椰油酸或氫化椰油酸的鹽；酰基乳酸鹽(lactylate)，其中?；?-20個(gè)碳原子。也可以使用弱陰離子表面活性劑，例如烷基-D-半乳糖醛酸及其鹽，以及聚氧化烯化(C6-C24)烷基醚羧酸、聚氧化烯化(C6-C24)烷基芳基醚羧酸、聚氧化烯化(C6-C24)烷基酰胺醚羧酸及其鹽，特別是那些含有2-50個(gè)環(huán)氧乙烷基團(tuán)的，和它們的混合物。
在陰離子表面活性劑中，本發(fā)明優(yōu)選使用烷基硫酸鹽和烷基醚硫酸鹽和它們的混合物。
(ii)非離子表面活性劑非離子表面活性劑本身也是已知的化合物(參見(jiàn)“Handbook ofSurfactants”M.R.Porter，Blackie & Son(Glasgow and London)出售，1991，pp116-178)，在本發(fā)明中，其性質(zhì)不是關(guān)鍵特征。所以，它們可以特別選自(非限定)聚乙氧基化、聚丙氧基化或聚甘油化脂肪酸，烷基酚，α-二醇或具有含例如8-18個(gè)碳原子的脂肪鏈的醇，環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷基團(tuán)的數(shù)目具體可以是2-50且甘油基的數(shù)目可以具體是2-30。還可以提及環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物，環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷與脂肪醇的縮合物；聚乙氧基化脂肪酰胺，優(yōu)選具有2-30mol的環(huán)氧乙烷；含有平均1-5個(gè)且特別是1.5-4個(gè)甘油基的聚甘油化脂肪酰胺；優(yōu)選具有2-30mol環(huán)氧乙烷的聚乙氧基化脂肪胺；具有2-30mol的環(huán)氧乙烷的脫水山梨糖醇的氧乙烯基化脂肪酸酯；蔗糖的脂肪酸酯，聚乙二醇的脂肪酸酯、烷基聚葡糖苷、N-烷基葡糖胺衍生物，氧化胺如(C10-C14)烷基氧化胺或N-?；被鶈徇趸铩Ｗ⒁馔榛燮咸擒諛?gòu)成特別適合于本發(fā)明的非離子表面活性劑。
(iii)兩性表面活性劑兩性表面活性劑，其性質(zhì)在本發(fā)明中不是關(guān)鍵特征，其可以特別是(非限定)脂族仲或叔胺衍生物，其中脂族基團(tuán)是含有8-22個(gè)碳原子且含有至少一個(gè)水溶性陰離子基團(tuán)(例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根)的直鏈或支鏈；還可以提及(C8-C20)烷基甜菜堿、磺基甜菜堿、(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基甜菜堿或(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基磺基甜菜堿。
在可以提及的(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基甜菜堿中是椰油酰胺基丙基甜菜堿，尤其由Goldschmidt以商品名Tegobetaine F50出售。
在胺衍生物中，可以提及以商品名為Miranol出售的產(chǎn)品，如US專利2 528 378和2 781 354所述并具有結(jié)構(gòu)
R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-)(2)其中R2表示由存在于水解椰油中的酸R2-COOH衍生的烷基、庚基、壬基或十一烷基，R3表示β-羥乙基和R4表示羧甲基；和R5-CONHCH2CH2-N(B)(C)(3)其中B表示-CH2CH2OX’，C表示-(CH2)z-Y’，并且z＝1或2，X’表示-CH2CH2-COOH基團(tuán)或氫原子，Y’表示-COOH或-CH2-CHOH-SO3H基團(tuán)，R5表示椰油中或水解亞麻籽油中存在的R9-COOH的烷基，特別是C7、C9、C11或C13烷基，C17烷基及其異構(gòu)形式，不飽和C17基團(tuán)。
這些化合物在CTFA手冊(cè)，第5版，1993中劃分命名為椰油兩性二乙酸二鈉、月桂兩性二乙酸二鈉、癸酰基兩性(caprylampho)二乙酸二鈉、辛酰基兩性(capryloampho)二乙酸二鈉、椰油兩性二丙酸二鈉、月桂兩性二丙酸二鈉、癸?；鶅尚远岫c、辛?；鶅尚远岫c、月桂兩性二丙酸、椰油兩性二丙酸。
例如，可以提及Rhodia Chimie公司以商品名Miranol C2M出售的椰油兩性二乙酸鹽。
(iv)陽(yáng)離子表面活性劑可以選自A)通式(XVI)的季銨鹽 其中X是陰離子，選自鹵化物的基團(tuán)(氯離子、溴離子或碘離子)或(C2-C6)烷基硫酸鹽，更加具體地甲基硫酸根、磷酸根、烷基或烷基芳基磷酸根，由有機(jī)酸衍生的陰離子，例如乙酸根或乳酸根，和a)基團(tuán)R1-R3，可以相同或不同，表示含1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈脂族基團(tuán)，或者芳族基團(tuán)，如芳基或烷基芳基。脂族基團(tuán)可以含有雜原子，例如具體是氧、氮、硫或鹵素。脂族基團(tuán)選自，例如烷基、烷氧基和烷基酰胺基，R4表示含有16-30個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基。
陽(yáng)離子表面活性劑優(yōu)選為山萮基三甲基銨鹽(例如氯化物)。b)基團(tuán)R1和R2可以相同或不同，表示含有1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈脂族基團(tuán)，或芳族基團(tuán)，如芳基或烷基芳基。脂族基團(tuán)可以含有雜原子，例如具體是氧、氮、硫或鹵素。脂族基團(tuán)選自，例如，含有約1-4個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷基酰胺和羥烷基；R3和R4可以相同或不同，表示含有12-30個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，該基團(tuán)含有至少一個(gè)酯或酰胺官能團(tuán)。R3和R4具體選自(C12-C22)烷基酰胺基(C2-C6)烷基和(C12-C22)烷基乙酸酯基。
陽(yáng)離子表面活性劑優(yōu)選為硬脂酰胺基丙基二甲基(十四烷基乙酸酯)銨鹽(例如氯化物)；B)-咪唑啉鎓的季銨鹽，例如下式(XVII)的 (XVII)其中R5表示含有8-30個(gè)碳原子的鏈烯基或烷基，例如牛油的脂肪酸衍生物，R6表示氫原子、C1-C4烷基或含有8-30個(gè)碳原子的鏈烯基或烷基，R7表示C1-C4烷基，R8表示氫原子或C1-C4烷基，和X是選自鹵化物、磷酸根、乙酸根、乳酸根、烷基硫酸根、烷基磺酸根或烷芳基磺酸根的陰離子。R5和R6優(yōu)選表示含有12-21個(gè)碳原子的鏈烯基或烷基的混合物，如牛油的脂肪酸衍生物，R7表示甲基，R8表示氫。此類產(chǎn)物，例如是，Quaternium-27(CTFA 1997)或Quaternium-83(CTFA 1997)，其是由Witco公司以商品名“Rewoquat”W75、W90、W75PG和W75HPG出售的產(chǎn)品。C)-式(XVIII)的二季銨鹽 (XVIII)其中R9表示含有約16-30個(gè)碳原子的脂族基團(tuán)，R10、R11、R12、R13和R14可以相同或不同，選自氫和含有1-4個(gè)碳原子的烷基，和X是選自鹵化物、乙酸根、磷酸根、硝酸根和甲基硫酸根的基團(tuán)。此類二季銨鹽特別包括丙烷牛油二氯化二銨；D)-下式(XIX)的含有至少一個(gè)酯官能的季銨鹽 (XIX)其中-R15選自C1-C6烷基和C1-C6羥烷基或二羥烷基；-R16選自-基團(tuán) -直鏈或支鏈飽和或不飽和C1-C22含烴基團(tuán)R20，-氫原子，-R18選自-基團(tuán) -直鏈或支鏈飽和或不飽和C1-C6含烴基團(tuán)R22，-氫原子，-R17、R19和R21可以相同或不同，選自直鏈或支鏈、飽和或不飽和C7-C21含烴基團(tuán)；-n、p和r可以相同或不同，是2-6的整數(shù)；-y是1-10的整數(shù)；-x和z可以相同或不同，是0-10的整數(shù)；-X-是簡(jiǎn)單或復(fù)雜的有機(jī)或無(wú)機(jī)陰離子；條件是x+y+m的總和是1-15，當(dāng)x是0時(shí)，則R16表示R20且當(dāng)z是0時(shí)，則R18表示R22。
更具體使用下式(XIX)的銨鹽，其中-R15表示甲基或乙基，-x和y等于1；-z等于0或1；-n、p和r等于2；-R16選自-基團(tuán) -甲基、乙基或C14-C22含烴基團(tuán)，-氫原子；-R17、R19和R21可以相同或不同，選自直鏈或支鏈、飽和或不飽和C7-C21含烴基團(tuán)；-R18選自-基團(tuán) -氫原子。
此類化合物，例如，由Cognis公司以商品名Dehyquart出售，Stepan公司以商品名Stepanquat出售，Ceca公司以商品名Noxamium出售，和Rewo-Witco公司以商品名WE18出售。
在季銨鹽中，優(yōu)選的是山萮基三甲基氯化銨和硬脂酰胺基丙基甲基(十四烷基乙酸酯)氯化銨，Van Dyk公司以商品名“Ceraphyl 70”出售，和Witco公司出售的Quaternium-27和Quaternium-83。
在本發(fā)明的組合物中，可以使用表面活性劑的混合物，特別是陰離子表面活性劑的混合物、陰離子表面活性劑和兩性、陽(yáng)離子或非離子表面活性劑的混合物，或陽(yáng)離子表面活性劑與非離子或兩性表面活性劑的混合物。特別優(yōu)選的一種混合物是含有至少一種陰離子表面活性劑和至少一種兩性表面活性劑的混合物。
本發(fā)明的組合物還可以含有至少一種選自下列的添加劑增稠劑、香料、珠光劑、防腐劑、硅氧烷或非硅氧烷防曬劑、陰離子或非離子非硅氧烷聚合物、非陽(yáng)離子蛋白、非陽(yáng)離子蛋白水解產(chǎn)物、18-甲基二十烷酸、羥基酸、維生素、維生素原(如泛醇)，和任何化妝品中常用的不影響本發(fā)明組合物性質(zhì)的添加劑。
本發(fā)明的組合物還可以含有至多5％的珠光或遮光劑，其是現(xiàn)有技術(shù)中熟知的，例如棕櫚酸鈉或鎂，硬脂酸或羥基硬脂酸鈉或鎂，脂肪鏈?；苌锶缫叶蓟蚓垡叶家挥仓狨セ蚨仓狨ィ炬溍?，例如，二硬脂基醚或1-(十六烷基氧基)-2-十八醇，和脂肪醇，特別是硬脂醇、鯨蠟醇或山萮醇，和它們的混合物。
這些添加劑任選地在本發(fā)明的組合物中占一定比例，以組合物總重量計(jì)其范圍可以是0.001％-20％(重量)。各個(gè)添加劑的精確用量由本領(lǐng)域技術(shù)人員基于其本質(zhì)和功能可以容易地決定。
生理上和尤其是化妝上可接受的介質(zhì)可以單獨(dú)由水組成，或者是水和化妝上可接受溶劑的混合物，例如C1-C4低級(jí)醇，例如乙醇、異丙醇、叔丁醇或正丁醇；烷二醇，例如丙二醇，和二醇醚。
更優(yōu)選地，所述的組合物含有占組合物總重量的50％-95％(重量)，特別是60％-90％(重量)的水。
本發(fā)明的組合物最終的pH一般是3-10。優(yōu)選地，該pH是4-8?？梢酝ㄟ^(guò)向組合物中加入堿，例如氨水或伯、仲或叔(聚)胺，如一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、異丙醇胺或1，3-丙二胺，或者通過(guò)加入無(wú)機(jī)或有機(jī)酸，優(yōu)選羧酸，如檸檬酸，調(diào)整pH至預(yù)期值。
更特別地，本發(fā)明的組合物可以用來(lái)洗滌或處理角質(zhì)物質(zhì)，例如毛發(fā)、皮膚、睫毛、眉毛、指甲、嘴唇或頭皮，且更特別為毛發(fā)。
本發(fā)明的組合物可以是洗滌劑組合物，例如香波、淋浴凝膠和泡沫浴劑。在本發(fā)明的這個(gè)實(shí)施方案中，該組合物含有至少一種洗滌基質(zhì)，其一般含水。
構(gòu)成洗滌基質(zhì)的表面活性劑可以一視同仁地選自，單用或作為混合物的，上述陰離子、兩性、非離子和陽(yáng)離子表面活性劑。該洗滌基質(zhì)含有至少一種洗滌表面活性劑。
在本發(fā)明的組合物中，優(yōu)選使用至少一種或多種陰離子表面活性劑或者至少一種或多種陰離子表面活性劑與至少一種或多種兩性表面活性劑或至少一種或多種非離子表面活性劑的混合物。
特別優(yōu)選的一種混合物是含有至少一種陰離子表面活性劑和至少一種兩性表面活性劑的混合物。
優(yōu)選使用選自下列的陰離子表面活性劑鈉、三乙醇胺或銨的(C12-C14)烷基硫酸鹽，鈉、三乙醇或銨的被2.2mol環(huán)氧乙烷氧乙烯化的(C12-C14)烷基醚硫酸鹽，椰油基羥基乙磺酸鈉和α-(C14-C16)烯烴磺酸鈉，和它們與下列物質(zhì)的混合物-兩性表面活性劑，例如稱作椰油兩性二丙酸二鈉或椰油兩性丙酸鈉的胺衍生物，尤其由Rhodia Chimie公司以商品名“Miranol C2MCONC”出售的產(chǎn)品，其是含有38％活性物質(zhì)的水溶液，或商品名Miranol C32；-或兩性離子類的兩性表面活性劑，例如烷基甜菜堿或烷基酰胺基甜菜堿，特別是Cognis公司以商品名“Dehyton AB 30”出售的椰油甜菜堿，其為含32％AM的水溶液，或Goldschmidt以商品名Tegobetaine F50出售的椰油酰胺基丙基甜菜堿。
洗滌基質(zhì)的數(shù)量和質(zhì)量是足以使最終的組合物具有滿意的發(fā)泡能力和/或洗滌力的那些。
這些洗滌組合物優(yōu)選發(fā)泡，并且由泡沫高度表征的本發(fā)明組合物的發(fā)泡能力一般大于75mm且優(yōu)選大于100mm，按照改進(jìn)的Ross-Miles法(NF T 73-404/IS696)測(cè)定。
對(duì)該方法的改進(jìn)在于下列測(cè)量是在22℃的溫度下用滲透水進(jìn)行。溶液的濃度是2g/l。下落的高度是1m。下落的組合物的量是200ml。這些200ml的組合物跌落到直徑為50mm并且含有50ml的試驗(yàn)組合物的量筒中。測(cè)定在停止組合物流動(dòng)后進(jìn)行5分鐘。
所以，按照本發(fā)明，洗滌劑表面活性劑可以是最終組合物總重量的3％-50％(重量)，優(yōu)選為6％-35％(重量)并更優(yōu)選為8％-25％(重量)。
本發(fā)明的另一主題是一種處理角質(zhì)物質(zhì)如皮膚或毛發(fā)的方法，其特征在于它包括將定義如上的化妝品組合物涂覆在角質(zhì)物質(zhì)上，并且隨后任選地用水漂洗。
所以，本發(fā)明的方法能夠保持發(fā)型并用于皮膚、毛發(fā)或任何其它角質(zhì)物質(zhì)的處理、護(hù)理、洗滌或卸妝。
本發(fā)明的組合物還可以是洗除或免洗式調(diào)理劑、長(zhǎng)效卷發(fā)、毛發(fā)拉直、染色或漂白組合物的形式，或者是在染色、漂白、長(zhǎng)效卷發(fā)或拉直毛發(fā)之前或之后或在長(zhǎng)效卷發(fā)或毛發(fā)拉直處理的兩個(gè)步驟之間涂覆的洗除式組合物的形式。
當(dāng)所述的組合物是調(diào)理劑的形式時(shí)，其可以是洗除式調(diào)理劑，優(yōu)選含有至少一種陽(yáng)離子表面活性劑，并且其濃度一般是組合物總重量的0.1％-10％(重量)，優(yōu)選為0.5％-5％(重量)。
本發(fā)明的組合物還可以是皮膚用洗滌組合物的形式，特別是盆浴或淋浴溶液或者凝膠或卸妝產(chǎn)品。
本發(fā)明的組合物也可以是護(hù)膚和/或護(hù)發(fā)用的水或水-醇洗劑的形式。
本發(fā)明的化妝品組合物可以是凝膠、奶液、霜?jiǎng)?、乳液、增稠洗劑或摩絲的形式，并且可以用于皮膚、指甲、睫毛、嘴唇，特別是頭發(fā)。
所述的組合物可以包裝為多種形式，尤其是汽化器、泵分配器瓶或氣霧劑容器，使組合物以霧化形式或以摩絲形式使用。例如，當(dāng)希望得到噴灑劑時(shí)，此類包裝形式是處理角質(zhì)物質(zhì)，特別是頭發(fā)的漆劑或摩絲。
在上下文中，百分比是以重量計(jì)的。
在實(shí)施例中，AM是指活性物質(zhì)。
實(shí)施例制備具有下列組成的本發(fā)明的香波(實(shí)施例1和2)
組合物穩(wěn)定。濕潤(rùn)的毛發(fā)不沉重且易于成形。實(shí)施例3和4制備兩者具有下列組成的本發(fā)明香波
組合物穩(wěn)定。濕潤(rùn)的毛發(fā)不沉重且易于成形。
權(quán)利要求
1.化妝品組合物，其特征在于它在化妝上可接受介質(zhì)中含有至少一種甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基酯的交聯(lián)共聚物、至少一種陽(yáng)離子或兩性聚合物和至少一種選自下列的硅氧烷(i)聚有機(jī)硅氧烷，在其一般結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)或多個(gè)直接與硅氧烷鏈連接或經(jīng)含烴基團(tuán)連接的有機(jī)官能團(tuán)，不包括選自含聚氧乙烯化端基和/或側(cè)基的聚二甲基硅氧烷的可溶性硅氧烷；(ii)(A-B)n型的直鏈聚硅氧烷(A)-聚氧化烯(B)嵌段共聚物，且n＞3；(iii)具有非硅氧烷有機(jī)主鏈的接枝硅氧烷聚合物，該聚合物由從不含有聚硅氧烷的有機(jī)單體生成有機(jī)主鏈組成，聚硅氧烷接枝在該主鏈上并且也可以任選地在其至少一個(gè)末端帶有至少一個(gè)聚硅氧烷大分子單體；(iv)具有被非硅氧烷有機(jī)單體接枝的聚硅氧烷骨架的接枝硅氧烷聚合物，在該聚合物鏈中含有一個(gè)接枝的聚硅氧烷主鏈并且還任選地在其至少一個(gè)末端含有至少一個(gè)不含有硅氧烷的有機(jī)大分子單體；(v)或其混合物。
2.按照權(quán)利要求1的組合物，其特征在于，該該共聚物中，甲基丙烯酸的含量是所述共聚物總重量的20％-80％(重量)，更優(yōu)選為25％-70％(重量)，尤其更優(yōu)選為35％-60％(重量)。
3.按照權(quán)利要求1或2的組合物，其特征在于，在所述共聚物中，丙烯酸烷基酯的含量是所述共聚物總重量的15％-80％(重量)，更優(yōu)選為25％-75％(重量)，尤其更優(yōu)選為40％-65％(重量)。
4.按照權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的組合物，其特征在于，在所述的共聚物中，丙烯酸烷基酯現(xiàn)在丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯。
5.按照權(quán)利要求4的組合物，其特征在于該丙烯酸烷基酯是丙烯酸乙酯。
6.按照權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的組合物，其中甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基酯的共聚物用至少一種烯屬多不飽和交聯(lián)劑交聯(lián)。
7.按照權(quán)利要求6的組合物，其特征在于交聯(lián)劑的含量是所述共聚物總重量的0.01％-5％(重量)，優(yōu)選為0.03％-3％(重量)，并且更優(yōu)選為0.05％-1％(重量)。
8.按照權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的組合物，其特征在于甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基酯的共聚物是存在于水中的微粒的分散體形式。
9.按照權(quán)利要求8的組合物，其特征在于共聚物的微粒的數(shù)均尺寸是10-500nm，優(yōu)選為20-200nm，更優(yōu)選為50-150nm。
10.按照權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)的組合物，其特征在于聚有機(jī)硅氧烷(I)選自那些含有a)被取代或未取代的氨基；b)(全)氟基團(tuán)；c)硫羥基d)羧酸酯基；e)羥基化基團(tuán)；f)烷氧基；g)酰氧基烷基；h)兩性基團(tuán)；i)亞硫酸氫根；j)羥基酰基氨基；k)羧酸基團(tuán)或其鹽；l)芳基。
11.按照權(quán)利要求10的組合物，其特征在于含有被取代或未取代氨基的聚有機(jī)硅氧烷選自酰胺基聚二甲基硅氧烷(amodimethicone)和三甲基甲硅烷基-酰胺基聚二甲基硅氧烷。
12.按照權(quán)利要求1-11任一項(xiàng)的組合物，其特征在于(A-B)n型的直鏈聚硅氧烷(A)-聚氧化烯(B)嵌段共聚物具有下面的通式([Y(R2SiO)aR′2SiYO][(CnH2nO)b])c其中-R和R′可以相同或不同，表示不含有脂族不飽和的單價(jià)烴基，-n是2-4的整數(shù)，-a是大于或等于5的整數(shù)，-b是大于或等于4的整數(shù)，-c是大于或等于4的整數(shù)，-Y是經(jīng)碳-硅鍵與相鄰硅原子連接和經(jīng)氧原子與聚氧化烯嵌段連接的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)；-各硅氧烷嵌段的平均分子量是約400-約10 000，各聚氧化烯嵌段的平均分子量是約300-約10 000，-硅氧烷嵌段占該嵌段共聚物重量的約10％-約95％(重量)，-嵌段共聚物的重均分子量至少是3000。
13.按照權(quán)利要求1-12任一項(xiàng)的組合物，其特征在于陽(yáng)離子聚合物選自那些含有含伯、仲、叔和/或季氨基的單元的陽(yáng)離子聚合物，其可以構(gòu)成聚合物主鏈的一部分，或者攜帶在直接與該鏈相連的側(cè)取代基上。
14.按照上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其特征在于該陽(yáng)離子聚合物選自(1)由丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺衍生的并含有至少一個(gè)下式單元的均聚物或共聚物 其中R3可以相同或不同，表示氫原子或CH3基團(tuán)；A可以相同或不同，表示1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，或1-4個(gè)碳原子的羥烷基；R4、R5和R6可以相同或不同，表示含有1-18個(gè)碳原子的烷基或芐基；R1和R2可以相同或不同，表示氫或含有1-6個(gè)碳原子的烷基；X表示由無(wú)機(jī)或有機(jī)酸衍生的陰離子；(2)陽(yáng)離子多糖；(3)由哌嗪基單元和含直鏈或支鏈的二價(jià)亞烷基和羥基亞烷基組成的聚合物，任選地被氧、硫或氮原子或被芳環(huán)或雜環(huán)間隔開(kāi)，以及這些聚合物的氧化和/或季化產(chǎn)物；(4)特別通過(guò)酸性化合物與聚胺的縮聚反應(yīng)制備的水溶性聚氨基酰胺；這些聚氨基酰胺可以與表鹵代醇、雙環(huán)氧化物、二酐、不飽和二酐、二元不飽和衍生物、雙鹵代醇、雙氮雜環(huán)丁烷鎓、雙鹵代酰二胺、雙烷基鹵化物交聯(lián)，或者與由雙官能化合物與雙鹵代醇、雙氮雜環(huán)丁烷鎓、雙鹵代酰二胺、雙烷基鹵化物、表鹵代醇、雙環(huán)氧化物或二元不飽和衍生物反應(yīng)獲得的低聚物交聯(lián)；所用交聯(lián)劑的比例是0.025-0.35mol/聚氨基酰胺的氨基；這些聚氨基酰胺可以被烷基化，或者，如果它們含有一個(gè)或多個(gè)叔胺官能，它們可以被季化；(5)由聚亞烷基聚胺與聚羧酸縮合、然后用雙官能劑烷基化得到的聚氨基酰胺衍生物；(6)通過(guò)含有兩個(gè)伯氨基和至少一個(gè)仲氨基的聚亞烷基聚胺與二羧酸的反應(yīng)獲得的聚合物，所述的二羧酸選自二甘醇酸和具有3-8個(gè)碳原子的飽和脂族二羧酸；(7)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基銨的環(huán)狀聚合物；(8)含有與下式相應(yīng)的重復(fù)單元的季二銨聚合物 在式(IV)中R13、R14、R15和R16可以相同或不同，表示含1-20個(gè)碳原子的脂族、脂環(huán)族或芳基脂族基團(tuán)或低級(jí)羥基烷基脂族基團(tuán)，或者R13、R14、R15和R16一起或單獨(dú)與其所連接的氮原子構(gòu)成雜環(huán)，該雜環(huán)任選地含有除該氮原子以外的第二個(gè)雜原子，或者R13、R14、R15和R16表示被腈、酯、?；蝓０坊〈闹辨溁蛑ф淐1-C6烷基或基團(tuán)-CO-O-R17-D或-CO-NH-R17-D，其中R17是亞烷基和D是季銨基；A1和B1表示含有2-20個(gè)碳原子的聚亞甲基，該基團(tuán)可以是直鏈或支鏈、飽和或不飽和的，并且其可以含有與主鏈連接或插入主鏈內(nèi)的一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)或一個(gè)或多個(gè)氧或硫原子或亞砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羥基、季銨、脲基、酰胺或酯基，和X-表示由無(wú)機(jī)或有機(jī)酸衍生的陰離子；A1、R13和R15可以與兩個(gè)與其相連的氮原子構(gòu)成哌嗪環(huán)；此外，如果A1表示直鏈或支鏈、飽和或不飽和的亞烷基或羥基亞烷基，B1還可以表示(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-其中D表示a)式-O-Z-O-的二醇基，其中Z表示直鏈或支鏈的含烴基團(tuán)或相應(yīng)于下式之一的基團(tuán)-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2--[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-其中x和y表示1-4的整數(shù)，代表了確定且唯一的聚合度，或者表示任何1-4的數(shù)，這代表了平均聚合度；b)雙仲二胺殘基，例如哌嗪衍生物；c)式-NH-Y-NH-的雙伯二胺殘基，其中Y表示直鏈或支鏈烴基，或者二價(jià)基團(tuán)-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；d)式-NH-CO-NH-的1，3-亞脲基；優(yōu)選X-是陰離子；(9)由式(VI)的單元組成的聚季銨聚合物 該式中R18、R19、R20和R21可以相同或不同，表示氫原子或甲基、乙基、丙基、β-羥乙基、β-羥苯基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基團(tuán)，其中p等于0或1-6的整數(shù)，條件是R18、R19、R20和R21不同時(shí)表示氫原子；r和s可以相同或不同，是1-6的整數(shù)，q等于0或是1-34的整數(shù)，X-表示鹵素離子，A表示二鹵化物基團(tuán)或優(yōu)選表示-CH2-CH2-O-CH2-CH2-，(10)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季化聚合物；(11)CFTA手冊(cè)中命名為“聚乙二醇(15)牛油聚胺”的聚胺類化合物；(12)甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基銨鹽的交聯(lián)聚合物；(13)聚亞烷基亞胺，特別是聚亞乙基亞胺，含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓單元的聚合物，聚胺和表氯醇的縮合物，季化聚亞脲和殼多糖衍生物。
15.按照上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其特征在于所述的陽(yáng)離子聚合物選自陽(yáng)離子環(huán)狀聚合物、陽(yáng)離子多糖、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季化聚合物、甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基銨鹽的交聯(lián)均聚物或共聚物，和它們的混合物。
16.按照權(quán)利要求15的組合物，其特征在于所述的共聚物選自二烯丙基二甲基氯化銨均聚物和二烯丙基二甲基氯化銨與丙烯酰胺的共聚物。
17.按照權(quán)利要求15的組合物，其特征在于所述的陽(yáng)離子多糖選自用2，3-環(huán)氧丙基三甲基銨鹽改性的瓜耳膠和與被三甲基銨基取代的環(huán)氧化物反應(yīng)的羥乙基纖維素。
18.按照權(quán)利要求1-17任一項(xiàng)的組合物，其特征在于所述的兩性聚合物選自(1)由帶羧基的乙烯基化合物衍生的單體與含至少一個(gè)堿性原子的被取代乙烯基化合物的共聚反應(yīng)得到的聚合物，所述的帶羧基乙烯基化合物例如更特別是丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、α-氯丙烯酸，所述被取代的含至少一個(gè)堿性原子的乙烯基化合物例如更特別是二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯，二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和-丙烯酰胺；所述的乙烯基化合物還可以是二烷基二烯丙基銨鹽，例如二甲基二烯丙基氯化銨；(2)含有衍生自下列的單元的聚合物a)至少一種選自在氮上被烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的單體，b)至少一種含有一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)性羧基的酸性共聚單體，和c)至少一種堿性共聚單體，例如丙烯酸和甲基丙烯酸的含伯、仲、叔和季胺取代基的酯以及甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯與硫酸二甲酯或二乙酯的季化反應(yīng)的產(chǎn)物，(3)部分或全部由下面通式的聚氨基酰胺衍生的交聯(lián)和烷基化的聚氨基酰胺 其中R4表示由飽和二羧酸、含烯屬雙鍵的一-或二脂族羧酸、這些酸的具有1-6個(gè)碳原子的低級(jí)鏈烷醇酯衍生的二價(jià)基團(tuán)，或者從任一上述酸加成到雙(伯)或雙(仲)胺中衍生的基團(tuán)，和Z表示雙(伯)、單-或雙(仲)聚亞烷基-聚胺基團(tuán)并且優(yōu)選表示a)比例為60-100mol％的式(VIII)的基團(tuán) 其中x＝2和p＝2或3，或者x＝3和p＝2，該基團(tuán)衍生自二亞甲基三胺、三亞甲基四胺或二亞丙基三胺；b)比例為0-40mol％的上式(IV)的基團(tuán)，其中x＝2和p＝1并且其是由乙二胺衍生的，或者由哌嗪衍生 c)比例為0-20mol％的-NH-(CH2)6-NH-基團(tuán)，該基團(tuán)衍生自六亞甲基二胺，這些聚氨基胺通過(guò)加入雙官能交聯(lián)劑交聯(lián)，所述的交聯(lián)劑選自表鹵代醇、雙環(huán)氧化物、二酐和雙不飽和衍生物，聚氨基酰胺的每個(gè)氨基使用0.025-0.35mol的交聯(lián)劑，并且通過(guò)丙烯酸、氯乙酸或鏈烷磺內(nèi)酯或者它們的鹽的作用烷基化，(4)含有下式(IX)的兩性離子單元的聚合物 其中R5表示可聚合不飽和基團(tuán)，例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基團(tuán)，y和z表示1-3的整數(shù)，R6和R7表示氫原子、甲基、乙基或丙基，R8和R9表示氫原子或使R8和R9中的碳原子之和不超過(guò)10的烷基；(5)由含式(X)、(XI)和(XII)的相應(yīng)單體單元的殼聚糖衍生的聚合物 (X) (XI) (XII)單元(X)是以0-30％的比例存在，單元(XI)是以5％-50％的比例存在并且單元(XII)是以30％-90％的比例存在，應(yīng)懂得，在單元(XII)中，R10表示下式的基團(tuán) 其中如果q＝0，R11、R12和R13可以相同或不同，各自表示氫原子、甲基、羥基、乙酰氧基或氨基殘基、一烷基氨基殘基或二烷基氨基殘基，其任選地被一個(gè)或多個(gè)氮原子間隔開(kāi)和/或任選地被一個(gè)或多個(gè)胺、羥基、羧基、烷硫基或磺基、其中烷基帶有氨基殘基的烷硫基殘基取代，R11、R12和R13的至少一個(gè)在這種情況中是氫原子；或者，如果q＝1，R11、R12和R13分別表示氫原子，以及這些化合物與堿或酸形成的鹽；(6)由殼聚糖的N-羧烷基化反應(yīng)衍生的聚合物，如N-羧甲基殼聚糖或N-羧丁基殼聚糖；(7)與通式(XIII)相應(yīng)的聚合物，例如，法國(guó)專利1 400 366所述的； 其中R14表示氫原子、CH3O、CH3CH2O或苯基，R15表示氫或低級(jí)烷基，如甲基或乙基，R16表示氫或低級(jí)烷基如甲基或乙基，R17表示低級(jí)烷基如甲基或乙基，或者式-R18-N(R16)2對(duì)應(yīng)的基團(tuán)，R18表示-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基團(tuán)，R16具有上述含義，以及這些基團(tuán)的高級(jí)同系物并含有至多6個(gè)碳原子；(8)-D-X-D-X-類的兩性聚合物，選自a)通過(guò)氯乙酸或氯乙酸鈉對(duì)含至少一個(gè)下式單元的化合物的作用獲得的聚合物-D-X-D-X-D- (XIV)其中D表示基團(tuán) X表示符號(hào)E或E’，E或E’可以相同或不同，表示二價(jià)基團(tuán)，其是具有在主鏈中含有至多7個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的亞烷基，其未取代或被羥基取代并且其除了含有氧、氮和硫原子以外可以含有1-3個(gè)芳環(huán)和/或雜環(huán)；氧、氮和硫原子是以醚、硫醚、亞砜、砜、锍、烷基胺或鏈烯基胺基、羥基、芐胺、氧化胺、季銨、酰胺、酰亞胺、醇、酯和/或脲基團(tuán)的形式存在；b)下式的聚合物-D-X-D-X- (XV)其中D表示基團(tuán) X表示符號(hào)E或E’且E和E’的至少一個(gè)具有上述含義，E’是二價(jià)基團(tuán)，其是具有在主鏈內(nèi)含有至多7個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的亞烷基，其未取代或被一個(gè)或多個(gè)羥基取代并且含有一個(gè)或多個(gè)氮原子，該氮原子被烷基鏈取代，該烷基鏈任選地被氧原子間隔開(kāi)并一定含有一個(gè)或多個(gè)羧基官能團(tuán)或一個(gè)或多個(gè)羥基官能團(tuán)，而且通過(guò)與氯乙酸或氯乙酸鈉的反應(yīng)甜菜堿化。(9)(C1-C5)烷基乙烯基醚/馬來(lái)酸酐共聚物，該共聚物通過(guò)與N，N-二烷基氨基烷基胺如N，N-二甲基氨基丙胺的半酰胺化或通過(guò)與N，N-二烷醇胺的半酯化反應(yīng)而部分改性。
19.按照上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其特征在于甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基酯的共聚物以占該組合物總重量0.01％-20％(重量)，優(yōu)選為0.05％-15％(重量)的濃度存在。
20.按照上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其特征在于硅氧烷以占該組合物總重量0.001％-20％(重量)，優(yōu)選為0.01％-10％(重量)的濃度存在。
21.按照上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其特征在于陽(yáng)離子或兩性聚合物以占該組合物總重量0.01％-20％(重量)，優(yōu)選為0.01％-10％(重量)的濃度存在。
22.按照權(quán)利要求1-13任一項(xiàng)的組合物，其特征在于還含有至少一種除權(quán)利要求1-21定義的硅氧烷以外的硅氧烷。
23.按照權(quán)利要求22的組合物，其特征在于硅氧烷是選自聚烷基硅氧烷和硅氧烷樹(shù)膠和樹(shù)脂及其混合物的非揮發(fā)性聚有機(jī)硅氧烷。
24.按照權(quán)利要求23的組合物，其特征在于(a)聚烷基硅氧烷選自-含有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷；-含二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷；-聚(C1-C20)烷基硅氧烷；(b)硅氧烷樹(shù)膠選自數(shù)均摩爾質(zhì)量為200 000-1 000 000的聚二有機(jī)硅氧烷，單用或以與溶劑的混合物形式使用；(d)樹(shù)脂選自由下列單元組成的樹(shù)脂R3SiO1/2、R2SiO2/2、RSiO3/2、SiO4/2，其中R表示具有1-16個(gè)碳原子的含烴基團(tuán)。
25.按照權(quán)利要求22-24任一項(xiàng)的組合物，其特征在于附加的硅氧烷選自含三甲基甲硅烷基端基的聚烷基硅氧烷、含二甲基硅烷醇端基的聚烷基硅氧烷、由不同粘度的樹(shù)膠和油組成的兩種PDMSs的混合物、有機(jī)硅氧烷和環(huán)硅氧烷的混合物、和有機(jī)聚硅氧烷樹(shù)脂。
26.按照權(quán)利要求1-25任一項(xiàng)的組合物，其特征在于還含有至少一種有益于角質(zhì)物質(zhì)的試劑，選自C1-C30羧酸和C1-C30一-或多羥基化醇的酯，植物、動(dòng)物、礦物或合成油，蠟，神經(jīng)酰胺和假神經(jīng)酰胺。
27.按照權(quán)利要求22-26任一項(xiàng)的組合物，其特征在于所述的除權(quán)利要求1-5定義的硅氧烷以外的附加硅氧烷是以占該組合物總重量0.001％-20％(重量)，優(yōu)選為0.01％-10％(重量)的濃度存在。
28.按照權(quán)利要求19的組合物，其特征在于所述的有益于角質(zhì)物質(zhì)的試劑是以占該組合物總重量0.001％-20％(重量)，優(yōu)選為0.01％-10％(重量)的濃度存在。
29.按照上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其特征在于至少一種表面活性劑選自陰離子、非離子、兩性和陽(yáng)離子表面活性劑，和它們的混合物。
30.按照權(quán)利要求29的組合物，其特征在于表面活性劑選自至少一種或多種陰離子表面活性劑，或至少一種或多種陰離子表面活性劑與至少一種或多種兩性表面活性劑或至少一種或多種非離子表面活性劑的混合物。
31.按照權(quán)利要求29和30任一項(xiàng)的組合物，其特征在于所述的表面活性劑是以占該組合物總重量0.01％-50％(重量)，優(yōu)選為0.1％-40％(重量)并更優(yōu)選為0.5％-30％(重量)的濃度存在。
32.按照權(quán)利要求1-31任一項(xiàng)的組合物，其特征在于該組合物含有至少一種選自增稠劑、去頭屑劑、抗皮脂溢劑、香料、珠光劑、羥基酸、電解質(zhì)、脂肪酸酯、防腐劑、硅氧烷或非硅氧烷防曬劑、維生素、維生素原(如泛醇)、陰離子或非離子聚合物、蛋白質(zhì)、蛋白水解產(chǎn)物、18-甲基二十烷酸、氟或全氟化油、脂肪胺、脂肪酸及其衍生物、脂肪醇及其衍生物，和這些化合物的混合物。
33.按照上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其特征在于它是毛發(fā)用的香波、調(diào)理劑、長(zhǎng)效卷發(fā)、拉直、染色或漂白組合物，在長(zhǎng)效卷發(fā)或毛發(fā)拉直處理的兩個(gè)步驟之間涂覆的洗除式組合物，或體用洗滌組合物的形式。
34.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)定義的組合物在洗滌或護(hù)理角質(zhì)物質(zhì)中的應(yīng)用。
35.處理角質(zhì)物質(zhì)，如毛發(fā)的方法，其特征在于包括將權(quán)利要求1-33的任一項(xiàng)的化妝品組合物涂覆在該角質(zhì)物質(zhì)上，并且隨后任選地用水漂洗除去。
36.甲基丙烯酸/丙烯酸C1-C4烷基酯交聯(lián)共聚物在，或者在制備，權(quán)利要求1和10-12之一定義的含有陽(yáng)離子或兩性聚合物和硅氧烷的化妝品組合物中的應(yīng)用。
37.權(quán)利要求1-33任一項(xiàng)定義的組合物在賦予毛發(fā)光澤中的應(yīng)用。
38.權(quán)利要求1-33任一項(xiàng)定義的組合物在賦予毛發(fā)亮度中的應(yīng)用。
39.權(quán)利要求1-33任一項(xiàng)定義的組合物在賦予毛發(fā)柔軟性中的應(yīng)用。
40.權(quán)利要求1-33任一項(xiàng)定義的組合物在賦予毛發(fā)光滑感中的應(yīng)用。
41.權(quán)利要求1-33任一項(xiàng)定義的組合物在賦予毛發(fā)彎曲性中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的化妝品組合物，其在化妝上可接受介質(zhì)中含有至少一種甲基丙烯酸/丙烯酸C
文檔編號(hào)A61K8/89GK1404816SQ0214290
公開(kāi)日2003年3月26日 申請(qǐng)日期2002年9月10日 優(yōu)先權(quán)日2001年9月11日
發(fā)明者M·毛布魯, B·利巴德 申請(qǐng)人:萊雅公司