專利名稱：包含特定的氨基硅氧烷的用于處理角蛋白纖維的還原組合物的制作方法
本專利申請(qǐng)涉及一種用于處理人的角蛋白纖維，并且更特別的是指頭發(fā)的化妝品組合物，該化合物在化妝品可用的基質(zhì)中包含(i)至少一種還原劑，和(ii)至少一種氨基乙基亞氨基(C4-C8)烷基氨基硅氧烷。
本發(fā)明還涉及所說(shuō)的組合物用于漂白和永久性的重新修整(reshape)人的角蛋白纖維的應(yīng)用以及用所說(shuō)的組合物漂白和永久性重新修整的方法和裝置。
在實(shí)際操作中已知可以用包含一種或多種氧化劑的漂白組合物來(lái)漂白角蛋白纖維，尤其是人的頭發(fā)。在常用的氧化劑中，可提及的是過(guò)氧化氫或能通過(guò)水解產(chǎn)生過(guò)氧化氫的化合物，例如過(guò)氧化脲或過(guò)酸鹽如過(guò)硼酸鹽、過(guò)碳酸鹽和過(guò)硫酸鹽，尤其優(yōu)選過(guò)氧化氫和過(guò)硫酸鹽。
但是，在實(shí)際操作中也已知可以用還原劑例如抗壞血酸和硫醇，如半胱氨酸來(lái)漂白人的角蛋白纖維如頭發(fā)，尤其是用外源性著色劑進(jìn)行人工染色的頭發(fā)。在實(shí)際操作中也已知可以通過(guò)對(duì)其使用包含一種或多種還原劑的組合物來(lái)永久性的重新修整頭發(fā)，頭發(fā)優(yōu)選的預(yù)先處于拉緊的狀態(tài)，尤其是利用機(jī)械裝置例如卷發(fā)夾，將頭發(fā)還原然后以所希望的形狀被再次氧化，通常是在進(jìn)行沖洗后，通過(guò)大氣中的氧來(lái)進(jìn)行，但更常用的是用氧化劑來(lái)進(jìn)行，其中所說(shuō)的氧化劑優(yōu)選地選自含水的過(guò)氧化氫溶液和堿金屬溴酸鹽。優(yōu)選用于永久性地重新修整頭發(fā)的還原劑是硫醇，例如巰基乙酸(thioglycolic acid)、它的鹽及它的酯、硫羥乳酸和它的鹽、半胱氨酸或半胱胺、和亞硫酸鹽。
使用還原劑來(lái)漂白頭發(fā)的組合物主要是包含還原劑的由無(wú)水產(chǎn)物組成的現(xiàn)用現(xiàn)制(ready-to-use)的組合物形式(粉末或膏狀物)，該組合物在使用時(shí)與含水組合物進(jìn)行混合，該含水組合物優(yōu)選地包含pH劑。漂白組合物還可以是在適當(dāng)?shù)膒H值下包含還原劑的現(xiàn)用現(xiàn)制的含水組合物形式。
用于永久性重新修整頭發(fā)的還原組合物一般是現(xiàn)用現(xiàn)制的含水組合物形式或粉狀或液態(tài)的無(wú)水組合物形式，該無(wú)水組合物在應(yīng)用時(shí)在適當(dāng)?shù)膒H值下與含水組合物相混合。
此外，已知對(duì)頭發(fā)進(jìn)行的永久性重新修整處理，尤其是漂白處理常常是侵蝕性的，并且會(huì)導(dǎo)致頭發(fā)的裝飾性很差，例如易糾結(jié)、觸感不好、或粗糙、沒(méi)有光澤、或起靜電，并且會(huì)使纖維老化。
在對(duì)這一問(wèn)題進(jìn)行了大量研究后，申請(qǐng)人已發(fā)現(xiàn)，在還原組合物中使用如下所定義的特定的氨基硅氧烷來(lái)漂白或永久性的重新修整人的角蛋白纖維能克服所有這些缺點(diǎn)，具有優(yōu)于目前所用的這些體系的修整和后遺作用(remanent effect)，但是卻不損害所說(shuō)漂白或永久性重新修整結(jié)果的強(qiáng)度和均勻性。
因此，纖維的狀況被改善并且所說(shuō)的纖維維持了它們?nèi)彳浀挠|感、易于梳理并在用洗滌劑清洗幾次后仍具有光澤。
所說(shuō)的“纖維狀況的改善”指的是減少了纖維的孔隙率或堿溶性以及改善了裝飾性，并且特別光滑、柔軟和易于梳理和定型(styling)。
這種作用是有后遺性的，即常期保持。
孔隙率是通過(guò)固定在37℃和pH10下2分鐘，在乙醇/pH10緩沖液混合物(10/90體積比)中0.25％的2-硝基-對(duì)-苯二胺進(jìn)行測(cè)定的。
堿溶性相當(dāng)于65℃，100mg角蛋白纖維樣品在十分之一當(dāng)量的氫氧化鈉中被作用30分鐘的質(zhì)量損失。
這些發(fā)現(xiàn)形成了本發(fā)明的基礎(chǔ)。
因此，本發(fā)明的目的之一是關(guān)于處理人的角蛋白纖維，更特別的是頭發(fā)的化妝品組合物，該組合物在化妝品可用的基質(zhì)中包含(i)至少一種還原劑，和(ii)至少一種氨基乙基亞氨基(C4-C8)烷基氨基硅氧烷。
因此，本發(fā)明的主題是這些氨基乙基亞氨基(C4-C8)烷基氨基硅氧烷在用于漂白或永久性重新修整人的角蛋白纖維，更特別的是頭發(fā)的現(xiàn)用現(xiàn)制的組合物中的應(yīng)用，其中所說(shuō)的組合物在基質(zhì)中包含至少一種還原劑，其中所說(shuō)的基質(zhì)適于漂白或永久性重新修整。
對(duì)于本發(fā)明的目的而言，“現(xiàn)用現(xiàn)制的組合物”指的是以未改性的形式應(yīng)用到角蛋白纖維上的組合物，即它在使用前可以以未改性的形式被貯存或可以由兩種或多種組合物臨時(shí)混合來(lái)得到。
當(dāng)現(xiàn)用現(xiàn)制的組合物由幾種組合物臨時(shí)混合來(lái)得到時(shí)，本發(fā)明的氨基硅氧烷可以存在于一種或多種或所有的混合的組合物中。
同樣，本發(fā)明的氨基硅氧烷可以存在于粉末形式，優(yōu)選粉狀粉末形式的無(wú)水組合物中，或以膏狀物的形式存在和/或存在于一種或多種含水組合物中。
優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的氨基硅氧烷存在于至少一種含水組合物中，其在使用時(shí)與粉末或膏狀的并含有至少一種還原劑的含水或無(wú)水組合物混合。本發(fā)明另一優(yōu)選的形式是包含還原劑和本發(fā)明的氨基硅氧烷的單一組合物。本發(fā)明的另一個(gè)主要目的是這些氨基硅氧烷在包含至少一種還原劑的無(wú)水組合物中的應(yīng)用，所說(shuō)的組合物在被用于纖維上之前一般要被稀釋。
本發(fā)明也涉及一種對(duì)人的角蛋白纖維進(jìn)行漂白的方法和永久性重新修整的方法，其中所說(shuō)的角蛋白纖維更特別的是頭發(fā)，該方法是使用如上所述的現(xiàn)用現(xiàn)制的漂白和永久性重新修整組合物，在永久性重新修整的情況中，在使用所說(shuō)的組合物后可能還會(huì)任選地在清洗后使用氧化組合物。
本發(fā)明也涉及包含該種現(xiàn)用現(xiàn)制組合物的漂白裝置或包裝“盒(kit)”。
兩室(two-compartment)裝置包括第一室和第二室，其中所說(shuō)的第一室包含至少一種無(wú)水粉末或無(wú)水膏狀物或含水組合物，所說(shuō)的第二室包含含水組合物，在兩室中至少有一室包含至少一種還原劑并且在兩室中至少有一室包含至少一種本發(fā)明所述的氨基硅氧烷。
但是，本發(fā)明的其它特征、方面、主題和優(yōu)點(diǎn)在閱讀說(shuō)明書(shū)和下面的實(shí)施例時(shí)會(huì)變得更加清楚。
氨基硅氧烷本發(fā)明的氨基硅氧烷具有如下的結(jié)構(gòu)式 其中A表示直鏈或支鏈C4-C8，優(yōu)選C4亞烷基m和n是(m+n)的和特別是在1至2000的范圍，優(yōu)選的在50至150的范圍內(nèi)的數(shù)字，n可以是從0至1999，尤其是49至149范圍內(nèi)的數(shù)字，并且m可以是從1至2000，尤其是1至10范圍內(nèi)的數(shù)字。
術(shù)語(yǔ)“亞烷基”指的是二價(jià)的飽和的以烴為基礎(chǔ)的基團(tuán)。
在25℃，聚合物的粘度優(yōu)選的大于25000mm2/s。更優(yōu)選地，在25℃，該粘度在30000至200000mm2/s的范圍內(nèi)，并且尤其優(yōu)選地，在25℃，該粘度在30000至150000mm2/s的范圍內(nèi)。硅氧烷的粘度是采用例如標(biāo)準(zhǔn)“ASTM445附錄C”來(lái)進(jìn)行測(cè)定的。
該氨基硅氧烷具有優(yōu)選2000至1000000范圍內(nèi)的的重均分子量，更優(yōu)選的具有3500至200000范圍內(nèi)的的重均分子量。
這些氨基硅氧烷的重均分子量是在室溫下，用凝膠滲透色譜法(GPC)，作為聚苯乙烯等效物進(jìn)行測(cè)定的。所用的柱是聚苯乙烯型交聯(lián)共聚物μ柱。洗脫劑是THF，流速是1ml/分鐘。用0.5％重量的硅氧烷在THF中的溶液200μl進(jìn)行注射。用折射法和UV測(cè)量法進(jìn)行檢測(cè)。
當(dāng)使用這些氨基硅氧烷時(shí)，一個(gè)尤其有利的實(shí)施方案包括其以水包油乳劑的形式進(jìn)行應(yīng)用。該水包油乳劑可以包含一種或多種表面活性劑。該表面活性劑可以是任何性質(zhì)的表面活性劑，但優(yōu)選陽(yáng)離子和非離子型表面活性劑。
在乳劑中的硅氧烷顆粒的平均大小一般為3nm至500nm，優(yōu)選5nm至300nm，更優(yōu)選10nm至275nm，尤其優(yōu)選150nm至275nm。
與這一配方相對(duì)應(yīng)的硅氧烷是例如得自Dow Corning公司的DC2-8299該氨基硅氧烷優(yōu)選地被用于本發(fā)明的還原組合物中，所用的量為組合物總重量的0.01％至20％重量。更優(yōu)選的該量是0.1％至15％重量，并且尤其優(yōu)選的是0.5％至10％重量。
還原劑可以用于本發(fā)明的還原劑優(yōu)選地選自硫醇，例如半胱氨酸、巰基乙酸、硫羥乳酸、以及它們的鹽和酯、半胱胺和其鹽或亞硫酸鹽。在想要用于漂白的組合物中，還可以使用抗壞血酸、它的鹽和它的酯、異抗壞血酸、它的鹽和它的酯、以及亞磺酸鹽(sulphinates)例如羥甲基亞磺酸鈉。
在本發(fā)明組合物中所使用的這些還原劑的濃度為組合物總重量的約0.1％至30％，優(yōu)選約0.5％至20％重量。
組分本發(fā)明的組合物還包括用于調(diào)節(jié)流變學(xué)的物質(zhì)，例如纖維素類增稠劑(羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素等等)、瓜爾膠和其衍生物(羥丙基瓜爾膠等)、微生物起源的樹(shù)膠(黃原膠、硬葡聚糖膠(scleroglucan gum)等)、和合成增稠劑例如丙烯酸的或丙烯酰胺丙磺酸的交聯(lián)均聚物。
本發(fā)明優(yōu)選的組合物還包括至少一種離子或非離子締合型聚合物，例如可選自Goodrich公司以PemulenTR1或TR2名稱銷售的聚合物、Allied Colloids公司的Salcare SC90、Rohm & Haas公司的Aculyn22、28、33、44或46、以及Akzo公司的ElfacosT210和T212，其比例為組合物總重量的0.01％至10％重量。
本發(fā)明其他優(yōu)選的組合物還包括至少一種陽(yáng)離子和兩性聚合物，這些聚合物在對(duì)人的角蛋白纖維進(jìn)行染色領(lǐng)域的現(xiàn)有技術(shù)中是眾所周知的，其應(yīng)用比例為組合物總重量的0.01％至10％重量，優(yōu)選0.05％至5％并且更優(yōu)選0.1％至3％。
陽(yáng)離子聚合物對(duì)于本發(fā)明的目的而言，術(shù)語(yǔ)“陽(yáng)離子聚合物”指的是包含陽(yáng)離子基團(tuán)和/或可以被離子化成陽(yáng)離子基團(tuán)的基團(tuán)的任何聚合物。
可被用于本發(fā)明的陽(yáng)離子聚合物可以選自能用于改善頭發(fā)裝飾性質(zhì)的任何本身已知的那些聚合物，也就是說(shuō)，尤其是選自專利申請(qǐng)EP-A-337 354和法國(guó)專利FR-2 270 846，2 383 660，2 598 611，2 470596和2 519 863所描述的那些。
優(yōu)選的陽(yáng)離子聚合物選自包含伯、仲、叔和/或季胺基團(tuán)的那些聚合物，這些基團(tuán)或者構(gòu)成主聚合物鏈的部分，或者作為直接連在其上的側(cè)取代基(side substituent)。
該所用的陽(yáng)離子聚合物通常大約具有500至5×106，優(yōu)選大約具有103至3×106的數(shù)均分子量。
在可提及的陽(yáng)離子聚合物中更特別地是聚胺(polyamine)、聚氨基酰胺和聚季銨型聚合物。
這些是已知的產(chǎn)品。在法國(guó)專利2 505 348和2 542 997中特別對(duì)它們進(jìn)行了描述。在所說(shuō)的聚合物中，可提及的物質(zhì)如下(1)得自丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺的均聚物或共聚物，并且包含至少一種如下式(I)、(II)、(III)或(IV)所示的單元 其中，R3可以是相同或不同的，表示氫原子或CH3基團(tuán)；
A可以是相同或不同的，表示具有1至6個(gè)碳原子、優(yōu)選2或3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，或具有1至4個(gè)碳原子的羥基烷基；R4、R5和R6可以是相同或不同的，表示包含1至18碳原子的烷基或芐基，并優(yōu)選包含1至6個(gè)碳原子的烷基；R1和R2可以是相同或不同的，表示氫或包含1至6個(gè)碳原子的烷基，并優(yōu)選甲基或乙基；X表示得自無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸的陰離子，例如硫酸二甲酯陰離子或鹵陰離子例如氯陰離子或溴陰離子。
在族(1)中的聚合物還包含一個(gè)或多個(gè)得自共聚單體的單元，其中所說(shuō)的共聚單體選自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺、氮原子被低級(jí)(C1-C4)烷基所取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯、乙烯基內(nèi)酰胺例如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己內(nèi)酰胺、以及乙烯酯。
因此，在族(1)的這些聚合物中，可提及的是-丙烯酰胺的共聚物以及用硫酸二甲酯或二甲基鹵化物(dimethylhalide)進(jìn)行了季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物，例如Hercules公司以Hercofloc的名稱銷售的產(chǎn)品，-丙烯酰胺共聚物和甲基丙烯酰氧基-乙基三甲基銨氯化物的共聚物，在例如專利申請(qǐng)EP-A-080 976中進(jìn)行了描述，并且被Ciba Geigy公司以Bina Quat P 100的名稱進(jìn)行銷售，-丙烯酰胺的共聚物和由Hercules公司以Reten的名稱銷售的甲基丙烯酰氧基乙基三甲基銨硫酸二甲酯的共聚物，-季銨化或非季銨化的乙烯吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物，例如ISP公司以“Gafquat”名稱銷售的產(chǎn)品，如“Gafquat 734”或“Gafquat 755”，或可以是被稱為“Copolymer 845、958和937”的產(chǎn)品。法國(guó)專利2 077 143和2 393 573對(duì)這些聚合物進(jìn)行了詳細(xì)的描述，-甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯/乙烯基己內(nèi)酰胺/乙烯吡咯烷酮三元共聚物，例如由ISP公司以Gaffix VC 713的名稱銷售的產(chǎn)品，-乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺丙基二甲基胺共聚物，特別是由ISP公司以Styleze CC 10的名稱銷售的產(chǎn)品，和-季銨化的乙烯吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，例如由ISP公司以“Gafquat HS 100”的名稱銷售的產(chǎn)品。
(2)在法國(guó)專利1 492 597中所描述的包含季銨基團(tuán)的纖維素醚衍生物，特別是由Union Carbide Corporation以“JR”(JR 400、JR 125和JR 30M)或“LR”(LR 400或LR 30M)的名稱銷售的聚合物。這些聚合物在CTFA詞典中被定義為與被三甲基銨基團(tuán)取代的環(huán)氧化物反應(yīng)的羥乙基纖維素的季銨。
(3)陽(yáng)離子纖維素衍生物例如纖維素共聚物或用季銨的水溶性單體接枝的纖維衍生物，以及特別是在美國(guó)專利4 131 576中所描述的纖維素衍生物，例如特別是被甲基丙烯酰氧基乙基三甲基銨、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基銨或二甲基二烯丙基銨鹽接枝的羥烷基纖維素如羥甲基-、羥乙基-和羥丙基纖維素。
與這些定義所相對(duì)應(yīng)的商品特別是由National Starch公司以“Celquat L 200”和“Celquat H 100”的名稱銷售的產(chǎn)品。
(4)所述的陽(yáng)離子多糖尤其是在美國(guó)專利3 589 578和4 031307中所描述的物質(zhì)，例如包含三烷基銨陽(yáng)離子基團(tuán)的瓜爾膠。例如使用用2，3-環(huán)氧丙基三甲基銨的鹽(例如鹽酸鹽)改性的瓜爾膠。
這樣的產(chǎn)品特別是由Meyhall公司以Jaguar C 13S、Jaguar C 15、Jaguar C 17或Jaguar C 162的商品名稱銷售的產(chǎn)品。
(5)由哌嗪基單元組成的聚合物和由包含直鏈或支鏈的二價(jià)亞烷基或羥基亞烷基組成的聚合物，可以任選地被氧原子、硫原子或氮原子或芳環(huán)或雜環(huán)間隔，以及這些聚合物產(chǎn)品的氧化物和/或季銨化產(chǎn)品。這些聚合物在法國(guó)專利2 162 025和2 280 361中進(jìn)行了特別描述。
(6)特別由酸性化合物與聚胺的縮聚反應(yīng)制備的水溶性聚氨基酰胺；這些聚氨基酰胺可以與表鹵代醇、雙環(huán)氧化合物、雙酸酐、不飽和的雙酸酐、雙-不飽和衍生物、雙-鹵代醇、雙-氮雜環(huán)丁鎓(bis-azetidinium)、雙-鹵代酰二氨、雙-烷基鹵化物交聯(lián)或與由雙官能化合物的反應(yīng)產(chǎn)生的低聚物交聯(lián)，其中所說(shuō)的雙官能化合物的反應(yīng)是與雙-鹵代醇、雙-氮雜環(huán)丁鎓、雙-鹵代酰二氨、雙-烷基鹵化物、表鹵代醇、雙環(huán)氧化物或雙-不飽和衍生物反應(yīng)；所用交聯(lián)劑的比例為每一聚氨基酰胺的胺使用0.025至0.35mol的交聯(lián)劑；這些聚氨基酰胺可以被烷基化，如果它們包含一個(gè)或多個(gè)叔胺官能團(tuán)時(shí)，它們可以被季銨化。這樣的聚合物在法國(guó)專利2 252 840和2 368 508中特別進(jìn)行了描述。
(7)由聚亞烷基聚胺和被雙官能劑烷基化的聚羧酸的縮合作用所得的聚氨基酰胺衍生物。可提及的例如是己二酸/二烷基氨基羥基烷基二亞烷基三胺聚合物，其中的烷基包含1至4個(gè)碳原子，優(yōu)選的是甲基、乙基或丙基。這種聚合物在法國(guó)專利1 583 363中特別進(jìn)行了描述。
在這些衍生物中，所提及更特別的是Sandoz公司以“CartaretineF、F4或F8”的名稱銷售的己二酸/二甲基氨基羥基丙基/二亞乙基三胺聚合物。
(8)通過(guò)包含兩個(gè)伯胺基團(tuán)和至少一個(gè)仲胺基團(tuán)的聚亞烷基聚胺與二羧酸的反應(yīng)得到的聚合物，其中所說(shuō)的二羧酸選自二甘醇酸(diglycolic acid)和具有3至8個(gè)碳原子的飽和脂肪族二羧酸。聚亞烷基聚胺和二羧酸的摩爾比為0.8∶1至1.4∶1；將由此所獲得的聚氨基酰胺與表氯醇反應(yīng)，表氯醇相對(duì)于聚氨基酰胺的仲胺基團(tuán)的摩爾比為0.5∶1至1.8∶1。這樣的聚合物在美國(guó)專利3 227 615和2 961 347中特別進(jìn)行了描述。
這種類型的聚合物特別是由Hercules Inc.公司以“Hercosett57”的名稱銷售的商品或在己二酸/環(huán)氧丙基/二亞乙基三胺共聚物的情況中是由Hercules公司以“PD 170”或“Delsette 101”的名稱銷售的產(chǎn)品。
(9)烷基二烯丙基胺的環(huán)聚合物或二烷基二烯丙基銨的環(huán)聚合物，例如包含與式(V)或(VI)相應(yīng)的單元作為鏈的主成分的均聚物或共聚物 其中的k和t等于0或1，k+t的和等于1；R9表示氫原子或甲基；R7和R8分別代表具有1至8個(gè)碳原子的烷基、其中烷基優(yōu)選具有1至5個(gè)碳原子的羥基烷基、低級(jí)C1-C4酰氨基烷基，或者R7和R8可以和與它們相連的氮原子結(jié)合起來(lái)表示雜環(huán)，例如哌啶基或嗎啉基；R7和R8優(yōu)選的分別代表具有1至4個(gè)碳原子的烷基；Y-是陰離子，例如溴離子、氯離子、醋酸根、硼酸根、枸櫞酸根、酒石酸根、硫酸氫根、亞硫酸氫根、硫酸根或磷酸根。這些聚合物在法國(guó)專利2 080 759及其附加的說(shuō)明(Certificate of Addition)2 190 406中進(jìn)行了特別描述。
在上面所定義的聚合物中，可提及的更特別是由Calgon公司以“Merquat 100”的名稱銷售的二甲基二烯丙基銨氯化物均聚物(及其低重均分子量的同系物)和二烯丙基二甲基銨氯化物的共聚物，以及由以“Merquat 550”的名稱銷售的丙烯酰胺的共聚物。
(10)包含下式所示重復(fù)單元的季二銨聚合物
在式(VII)中R10、R11、R12和R13可以是相同或不同的，代表包含1至20個(gè)碳原子的脂環(huán)族或芳基脂肪族基團(tuán)或低級(jí)羥烷基脂肪族基團(tuán)、或者R10、R11、R12和R13合起來(lái)或單獨(dú)和與它們相連的氮原子構(gòu)成雜環(huán)，該雜環(huán)任選地包含除氮之外的第二個(gè)雜原子，或者R10、R11、R12和R13代表被腈基、酯基、?；蝓０坊〈闹辨溁蛑ф淐1-C6烷基或-CO-O-R14-D基或-CO-NH-R14-D基，其中R14是亞烷基并且D是季銨基團(tuán)；A1和B1表示包含2至20個(gè)碳原子的聚亞甲基基團(tuán)，該基團(tuán)可以是直鏈或支鏈、飽和或不飽和的基團(tuán)，并且其可以包含一個(gè)或多個(gè)被連接或插入到主鏈中的芳環(huán)或一個(gè)或多個(gè)氧原子或硫原子或亞砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羥基、季銨、脲基、酰胺或酯基，和X-代表得自無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸的陰離子；A1、R10和R12可以和與它們相連的兩個(gè)氮原子形成哌嗪環(huán)；此外，如果A1是直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的亞烷基或羥基亞烷基，則B1還可以是-(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-，其中n在1至100之間，優(yōu)選的在1至50之間，和D是a)式-O-Z-O-的二醇?xì)埢?，其中Z是直鏈或支鏈的以烴為基礎(chǔ)的基團(tuán)或與下式之一相應(yīng)的基團(tuán)-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2--[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-其中x和y表示代表限定的和單值的聚合度(unique degree)的從1到4的整數(shù)，或表示代表聚合反應(yīng)平均聚合度的從1到4的任何數(shù)字；b)雙-仲胺殘基，例如哌嗪衍生物；c)式-NH-Y-NH-的雙-伯二胺殘基，其中Y是直鏈或支鏈的以烴為基礎(chǔ)的基團(tuán)，或是二價(jià)基團(tuán)-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-d)式-NH-CO-NH-的1，3-亞脲基。
優(yōu)選地，X-是例如氯離子或溴離子的陰離子。
這些聚合物一般具有1000至100000的數(shù)均分子量。
這類聚合物在法國(guó)專利2 320 330，2 270 846，2 316 271，2 336434和2 413 907以及美國(guó)專利2 273 780，2 375 853，2 388 614，2 454 547，3 206 462，2 261 002，2 271 378，3 874 870，4 001 432，3 929 990，3 966 904，4 005 193，4 025 617，4 025 627，4 025 653，4 026 945和4 027 020中進(jìn)行了特別描述。
更特別地是可以使用由下式(VIII)的重復(fù)單元組成的聚合物 其中R10、R11、R12和R13可以是相同或不同的，表示大約包含1至4個(gè)碳原子的烷基或羥基烷基，n和p是約從2至20的整數(shù)，并且X-是得自無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸的陰離子。
(11)由式(IX)的重復(fù)單元組成的聚季銨聚合物 其中p表示約從1至6的整數(shù)，D可以是沒(méi)有東西或可以表示-(CH2)r-CO-，其中r表示等于4或7的數(shù)字，X-是陰離子。
這種聚合物可以根據(jù)美國(guó)專利4 157 388，4 702 906和4 719 282所描述的方法進(jìn)行制備。它們?cè)趯＠暾?qǐng)EP-A-122 324中被進(jìn)行了特別描述。
在這些產(chǎn)品中，可提及的是例如由Miranol公司以“Mirapol A15”、“Mirapol AD1”、“Mirapol AZ1”和“Mirapol 715”的名稱進(jìn)行銷售的的產(chǎn)品。
(12)乙烯吡咯烷酮的四元聚合物和乙烯基咪唑的四元聚合物，例如由BASF公司以Luviquat FC 905、FC 550和FC 370的名稱銷售的產(chǎn)品。
(13)聚胺，例如由Henkel銷售的Polyquart H，在CTFA詞典中其參考名稱為“聚乙二醇(15)牛脂(tallow)聚胺”。
(14)交聯(lián)的甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基銨鹽聚合物，例如通過(guò)氯代甲烷季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的均聚反應(yīng)獲得的聚合物，或由丙烯酰胺與氯代甲烷季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚反應(yīng)獲得的聚合物，其中的均或共聚反應(yīng)隨后接著與包含烯屬不飽和物的化合物，尤其是亞甲基雙丙烯酰胺交聯(lián)。更特別地使用以分散體形式存在的交聯(lián)丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基乙基三甲基銨氯化物共聚物(20/80重量)，其中所說(shuō)的分散體是在礦物油中包含50％重量所說(shuō)的共聚物。該分散體由Allied Colloids公司以“SalcareSC 92”的名稱進(jìn)行銷售。還可以使用分散體形式的交聯(lián)甲基丙烯酰氧基乙基三甲基銨氯化物均聚物，其中所說(shuō)的分散體在礦物油或液態(tài)酯中包含約50％重量的該均聚物。這些分散體由Allied Colloids公司以“SalcareSC 95”和“SalcareSC 96”的名稱進(jìn)行銷售。
其它能用于本發(fā)明的陽(yáng)離子聚合物有聚亞烷基亞胺，特別是聚亞乙基亞胺、包含乙烯基吡啶和乙烯基吡啶鎓單元的聚合物、聚胺的縮合物和表氯醇的縮合物、四元聚1，3-亞脲基和殼多糖衍生物。
在所有可用于本發(fā)明的陽(yáng)離子聚合物中，優(yōu)選使用族(1)、(9)、(10)、(11)和(14)的聚合物，并且更優(yōu)選由下面式(W)和(U)的重復(fù)單元組成的聚合物 并且尤其是那些用凝膠滲透色譜法測(cè)定的重均分子量在9500至9900間的聚合物； 并且尤其是那些用凝膠滲透色譜法測(cè)定的重均分子量約為1200的聚合物。
在本發(fā)明組合物中的陽(yáng)離子聚合物濃度為組合物總重量的0.01％至10％重量，優(yōu)選的是0.05％至5％，更優(yōu)選的是0.1％至0.3％。
兩性聚合物能被用于本發(fā)明的兩性聚合物可以選自包含隨機(jī)分布在聚合物鏈中的單元K和M的聚合物，其中所說(shuō)的K表示得自包含至少一個(gè)堿性氮原子的單體的單元且M表示得自包含一個(gè)或多個(gè)羧基或磺基的酸性單體的單元，或K和M可表示得自兩性離子羧基甜菜堿或磺基甜菜堿(sulphobetaine)單體的基團(tuán)；K和M還可以表示包含伯、仲、叔或季胺基團(tuán)的陽(yáng)離子聚合物鏈，其中胺基團(tuán)的至少有一個(gè)帶有通過(guò)基于烴的基團(tuán)連接的羧基或磺基，或K和M形成包含α，β-二羧酸乙烯單元的聚合物鏈的部分，在所說(shuō)的α，β-二羧酸乙烯單元中，將其中的一個(gè)羧基與包含一個(gè)或多個(gè)伯或仲胺基團(tuán)的聚胺反應(yīng)。
與上述定義相適應(yīng)的兩性聚合物更優(yōu)選是下面的聚合物(1)由得自帶有羧基基團(tuán)的乙烯基化合物的單體和得自包含至少一個(gè)堿性原子的被取代的乙烯基化合物的堿性單體的共聚反應(yīng)形成的聚合物，其中所說(shuō)的羧基基團(tuán)更特別的是例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、α-氯代丙烯酸，其中所說(shuō)的被取代的乙烯基化合物更特別的是例如二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基丙烯酰胺。該類化合物在美國(guó)專利3 836 537中進(jìn)行了描述。
所提及的物質(zhì)還可以是由Henkel公司以Polyquart KE 3033的名稱銷售的丙烯酸鈉/丙烯酰胺丙基三甲基銨氯化物共聚物。
該乙烯基化合物還可以是二烷基二烯丙基銨鹽，例如二甲基二烯丙基銨氯化物。丙烯酸的共聚物和后者單體的共聚物由Calgon公司以Merquat 280、Merquat 295和Merquat Plus 3330的名稱進(jìn)行銷售。
(2)包含得自如下單體的聚合物a)至少一種選自在氮上被烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的單體，b)至少一種包含一個(gè)和多個(gè)反應(yīng)性羧基的酸性共聚單體，和c)至少一種堿性共聚單體，例如丙烯酸和甲基丙烯酸的包含伯、仲、叔和季胺取代基的酯和甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯用二甲基和二乙基硫酸酯進(jìn)行季銨化的產(chǎn)物。
本發(fā)明尤其優(yōu)選的N-取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺中的烷基包含2至12個(gè)碳原子，并且更特別的是N-乙基丙烯酰胺、N-叔-丁基丙烯酰胺、N-叔-辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺和相應(yīng)的甲基丙烯酰胺。
該酸性共聚單體更特別的選自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來(lái)酸和富馬酸以及馬來(lái)酸或富馬酸或酸酐的具有1至4個(gè)碳原子的烷基單酯。
優(yōu)選的堿性共聚單體是氨基乙基、丁基氨基乙基、N，N’-二甲基氨基乙基和甲基丙烯酸N-叔-丁基氨基乙基酯。
尤其使用的是CTFA(第4版，1991)名稱是辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯共聚物的共聚物，該共聚物例如是由National Starch公司以Amphomer或Lovocryl 47的名稱銷售的產(chǎn)品。
(3)交聯(lián)和烷基化的聚氨基酰胺，該物質(zhì)部分或全部得自下面通式的聚氨基酰胺 其中R19代表得自飽和二羧酸、包含烯鍵式雙鍵的單或二羧基脂肪酸、這些酸的具有1至6個(gè)碳原子的低級(jí)烷醇的酯或從所說(shuō)的任意一種酸加到雙(伯)或雙(仲)胺得到的基團(tuán)，并且Z表示雙(伯)、單或雙(仲)聚亞烷基-聚胺基，并且優(yōu)選的代表a)比例為60至100mol％的基團(tuán) 其中x＝2并且p＝2或3，或x＝3并且p＝2這一基團(tuán)得自二亞烷基三胺、三亞烷基四胺或二亞丙基三胺；b)以0至40mol％的比例存在的上述基團(tuán)(XI)，其中x＝2并且p＝1，和其得自亞乙基二胺、或得自哌嗪的基團(tuán) c)以0至20mol％的比例存在的得自六亞甲基二胺的-NH-(CH2)6-NH-基團(tuán)，這些聚氨基胺通過(guò)加入雙官能基的交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)并通過(guò)丙烯酸、氯乙酸或鏈烷磺內(nèi)酯、或它們的鹽的作用來(lái)進(jìn)行烷基化，其中所說(shuō)的交聯(lián)劑選自表鹵代醇、雙環(huán)氧化合物、雙酸酐和雙-不飽和衍生物，聚氨基酰胺的每一個(gè)胺基團(tuán)使用0.025至0.35mol的交聯(lián)劑。
飽和的羧酸優(yōu)選具有6至10個(gè)碳原子的酸，例如己二酸、2，2，4-三甲基己二酸和2，4，4-三甲基己二酸、對(duì)苯二甲酸和包含烯式雙鍵的酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。
在烷化作用中使用的鏈烷磺內(nèi)酯優(yōu)選丙烷磺內(nèi)酯和丁烷磺內(nèi)酯，并且烷基化試劑的鹽優(yōu)選鈉鹽或鉀鹽。
(4)包含下式兩性離子單元的聚合物 其中R20表示能聚合的不飽和基團(tuán)，例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基團(tuán)，y和z代表從1到3的整數(shù)，R21和R22代表氫原子、甲基、乙基或丙基，R23和R24代表氫原子或烷基，其中在R23和R24中的碳原子的總和不超過(guò)10。
包含該類單元的聚合物還可以包含得自非兩性離子單體例如二甲基或二乙基氨基乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或醋酸乙烯基酯的單元。
作為實(shí)例，所提及的物質(zhì)可以是甲基丙烯酸甲酯/甲基二甲基羧甲基胺基乙基甲基丙烯酸酯(methyldimethylcarboxymethyl-ammonioethylmethacrylate)的共聚物，例如由Sandoz公司以Diaformer的名稱銷售的產(chǎn)品。
(5)得自包含與下式(XIII)、(XIV)和(XV)相應(yīng)的單體單元的脫乙酰殼多糖的聚合物 單元(XIII)以0至30％的比例存在，單元(XIV)以5％至50％的比例存在并且單元(XV)以30％至90％的比例存在，應(yīng)當(dāng)理解，在單元(XV)中，R25代表下式的單元 其中如果q＝0，則R26、R27和R28可以是相同或不同的，它們各自代表氫原子、甲基、羥基、乙酰氧基或氨基殘基、單烷基胺殘基或二烷基胺殘基、烷基上帶有氨基殘基的烷基硫基(alkylthio)殘基，其中所說(shuō)的單烷基胺殘基或二烷基胺殘基任選地被一個(gè)或多個(gè)氮原子間隔和/或任選地被一個(gè)或多個(gè)氨基、羥基、羧基、烷基硫基或磺基所取代，在這種情況中，R26、R27和R28中至少有一個(gè)是氫原子；或者如果q＝1，則R26、R27和R28各自代表氫原子，和也是這些化合物與堿或酸所形成的鹽。
(6)由脫乙酰殼多糖的N-羧基烷基化而得到的聚合物，例如由Jan Dekker公司以“Evalsan”的名稱銷售的N-羧基甲基脫乙酰殼多糖或N-羧基丁基脫乙酰殼多糖。
(7)與通式(XI)相對(duì)應(yīng)的聚合物，例如在法國(guó)專利1 400 366中所述的聚合物 其中R29表示氫原子、CH3O、CH3CH2O或苯基，R30表示氫或低級(jí)烷基，例如甲基或乙基，R31表示氫或低級(jí)烷基，例如甲基或乙基，R32表示低級(jí)烷基，例如甲基或乙基或與-R33-N(R31)2相對(duì)應(yīng)的基團(tuán)，R33代表-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-，R31具有上述的含義，以及這些基團(tuán)的較高級(jí)同系物并且包含最多6個(gè)碳原子，r使分子量在500至6000000之間，優(yōu)選的在1000至1000000之間。
(8)-D-X-D-X-型的兩性聚合物選自a)通過(guò)氯乙酸或氯乙酸鈉對(duì)包含至少一種下式所示單元的化合物的作用而得到的聚合物，
-D-X-D-X-D-(XVII)其中D表示的基團(tuán)如下 并且X表示符號(hào)E或E’，E或E’可以是相同或不同的，表示二價(jià)基團(tuán)，該二價(jià)基團(tuán)是帶有直鏈或支鏈的亞烷基，該鏈在主鏈中可以包含最多7個(gè)碳原子，該亞烷基可以是未取代的或可以被羥基所取代，并且除了氧原子外還可以包含氮和硫原子、1至3個(gè)芳環(huán)和/或雜環(huán)；氧、氮和硫原子可以以醚、硫醚、亞砜、砜、锍、烷基氨基或烯基氨基、羥基、芐胺、氧化胺、季銨、酰胺、酰亞胺、醇、酯和/或氨基甲酸乙酯的形式存在；b)如下式的聚合物-D-X-D-X-(XVIII)其中D表示如下的基團(tuán) 和X表示符號(hào)E或E’和至少一次E’；E的含義同上并且E’是二價(jià)基團(tuán)，該二價(jià)基團(tuán)是帶有直鏈或支鏈的亞烷基，該鏈在主鏈中包含最多7個(gè)碳原子，該二價(jià)基團(tuán)未取代或被一個(gè)或多個(gè)羥基所取代并且包含一個(gè)或多個(gè)氮原子，該氮原子被烷基鏈取代，該烷基鏈任選地被氧原子間隔并且必須包含一個(gè)或多個(gè)羧基官能團(tuán)或一個(gè)或多個(gè)羥基官能團(tuán)并且通過(guò)與氯乙酸或氯乙酸鈉反應(yīng)而被甜菜堿化。
(9)通過(guò)用N，N-二烷基氨基烷基胺如N，N-二甲基氨基丙基胺進(jìn)行半酰胺化或通過(guò)用N，N-二烷醇胺進(jìn)行半酯化而被部分改性的(C1-C5)烷基乙烯醚/馬來(lái)酸酐共聚物。這些共聚物還包含其它的乙烯基共聚單體如乙烯基己內(nèi)酰胺。
本發(fā)明的兩性聚合物尤其優(yōu)選族(1)中的那些聚合物。
根據(jù)本發(fā)明，兩性聚合物存在的量可以是組合物總重量的0.01％至10％重量，優(yōu)選0.05％至5％重量，更優(yōu)選0.1％至3％重量。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選的包含一種或多種表面活性劑。
該表面活性劑，單獨(dú)或是作為混合物，可以沒(méi)有差別的選自陰離子、兩性、非離子、兩性離子和陽(yáng)離子表面活性劑。
適用于實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的表明活性劑尤其是如下的表面活性劑(i)陰離子表面活性劑能單獨(dú)或以混合物的形式用于本發(fā)明的陰離子表面活性劑的實(shí)例尤其是(非限制性的列出)下面化合物的鹽(特別是堿金屬鹽，尤其是鈉鹽、銨鹽、胺鹽、氨基醇鹽或鎂鹽)烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基酰胺基醚硫酸鹽、烷基芳基聚醚硫酸鹽、甘油一硫酸酯鹽；烷基磺酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基酰胺磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、α-鏈烯磺酸鹽、鏈烷磺酸鹽；(C6-C24)烷基磺基琥珀酸鹽、(C6-C24)烷基醚磺基琥珀酸鹽、(C6-C24)烷基酰胺磺基琥珀酸鹽；(C6-C24)烷基磺基醋酸鹽；(C6-C24)?；“彼猁}；和(C6-C24)酰基谷氨酸鹽。還可使用(C6-C24)烷基聚苷羧基酯，例如烷基葡萄糖苷枸櫞酸酯、烷基聚苷酒石酸酯和烷基聚苷磺基琥珀酸酯、烷基磺基琥珀酰胺酸酯；?；u乙磺酸鹽(acylisethionates)和N-?；；撬猁}(N-acyltaurate)，所有這些不同化合物的烷基或酰基基團(tuán)優(yōu)選的包含12至20個(gè)碳原子，并且芳基優(yōu)選的表示苯基或芐基。在可用的陰離子表面活性劑中，所提及的還可以是脂肪酸鹽，例如油酸、蓖麻油酸、棕櫚酸和硬脂酸鹽、椰子油酸和氫化椰子油酸；酰基乳酸鹽，其中所說(shuō)的?；?至20個(gè)碳原子。還可以使用烷基D-半乳糖苷糖醛酸及其鹽、聚氧烯化的(C6-C24)烷基醚羧酸、聚氧烯化的(C6-C24)烷基芳基醚羧酸、聚氧烯化的(C6-C24)烷基酰胺基醚羧酸及它們的鹽，尤其是包含2至50個(gè)烯化氧基團(tuán)、特別是環(huán)氧乙烷基團(tuán)的化合物、以及它們的混合物。
(ii)非離子表面活性劑非離子表面活性劑是其本身已經(jīng)是眾所周知的化合物(尤其參見(jiàn)M.R.Porter的“Handbook of Surfactants”，由Blackie&Son(Glasgow和London)印刷，1991，第116-178頁(yè))并且在本發(fā)明中其性質(zhì)并不是關(guān)鍵因素。因此，它們可以特別選自(非限制性的列出)具有包含例如8至18個(gè)碳原子的脂肪鏈的聚乙氧基化或聚丙氧基化、烷基酚、α-二醇或醇，其環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷基團(tuán)的數(shù)目尤其可在2至50的范圍內(nèi)?？商峒暗氖黔h(huán)氧乙烷的共聚物和環(huán)氧丙烷的共聚物、環(huán)氧乙烷與脂肪醇的縮合物和環(huán)氧丙烷與脂肪醇的縮合物；聚乙氧基化脂肪酰胺優(yōu)選有2至30mol的環(huán)氧乙烷，聚甘油化脂肪酰胺平均包含1至5個(gè)，尤其是1.5至4個(gè)甘油基；聚乙氧基化脂肪胺優(yōu)選含有2至30mol的環(huán)氧乙烷；脫水山梨醇的氧乙烯化脂肪酸酯具有2至30mol的環(huán)氧乙烷；蔗糖的脂肪酸酯、聚乙二醇的脂肪酸酯、烷基聚苷、N-烷基葡萄糖胺衍生物、以及氧化胺如氧化(C10-C14)烷基胺或氧化N-?；被鶈徇?。
(iii)兩性或兩性離子表面活性劑兩性或兩性離子表面活性劑的性質(zhì)并不是本發(fā)明的關(guān)鍵因素，它們可以特別的是(非限制性的列出)脂肪族仲或叔胺衍生物，其中所說(shuō)的脂肪族基團(tuán)是包含8至18個(gè)碳原子并包含至少一個(gè)水溶性陰離子基團(tuán)(例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸或膦酸根)的直鏈或支鏈；可提及的還可以是(C8-C20)烷基甜菜堿、磺基甜菜堿、(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基甜菜堿或(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基磺基甜菜堿。
在氨衍生物中，可提及的是以Miranol的名稱銷售的產(chǎn)品，該產(chǎn)品的描述見(jiàn)美國(guó)專利2 528 378和2 781 354和在CTFA詞典，第3版，1982年的分類中名為兩性羧基氨基乙酸鹽(Amphocarboxyglycinates)和兩性羧基丙酸鹽(Amphocarboxypropionates)，其結(jié)構(gòu)分別為R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-)其中R2表示存在于水解的椰子油中的酸R2-COOH的烷基、庚基、壬基或十一烷基，R3表示β-羥乙基以及R4表示羧甲基；
和R2’-CONHCH2CH2-N(B)(C)其中B代表-CH2CH2OX’，C代表-(CH2)z-Y’，其中z＝1或2，X’表示-CH2CH2-COOH或氫原子，Y’表示-COOH或-CH2-CHOH-SO3H，R2’表示存在于椰子油或水解的亞麻子油中的酸R9-COOH的烷基，烷基，尤其是C7、C9、C11或C13烷基、C17烷基及其異構(gòu)體、或不飽和的C17基團(tuán)。
這些化合物在CTFA詞典，第5版，1993年中被進(jìn)行了分類，其名稱為椰油兩性二乙酸二鈉(Disodium Cocoamphodiacetate)、月桂基兩性二乙酸二鈉(Disodium Lauroamphodiacetate)、辛基兩性二乙酸二鈉(Disodium Caprylamphodiacetate)、辛酰基兩性二乙酸二鈉(Disodium Capryloamphodiacetate)、椰油兩性二丙酸二鈉(Disodium Cocoamphodipropionate)、月桂基兩性丙酸二鈉(DisodiumLauroamphopropionate)、辛基兩性二丙酸二鈉(DisodiumCaprylamphodipropionate)、辛?；鶅尚远岫c(DisodiumCaprylamphopropionate)、月桂基兩性二丙酸(Lauroamphodipropionic acid)和椰油兩性二丙酸(Cocoamphodipropionic acid)。
作為實(shí)例，可提及的是由Rhodia Chimie公司以MiranolC2M的名稱銷售的椰油兩性二乙酸鹽(cocoamphodiacetate)。
(iv)陽(yáng)離子表面活性劑在陽(yáng)離子表明活性劑中，可提及的特別是(非限制性的列出)任選地聚氧烯化的伯、仲或叔脂肪胺的鹽；季銨鹽如四烷基銨、烷基酰氨基烷基三烷基銨、三烷基芐基銨、三烷基羥基烷基銨或烷基吡啶鎓氯化物或溴化物；咪唑啉衍生物；或陽(yáng)離子性質(zhì)的氧化胺。
在本發(fā)明組合物中存在的表面活性劑的量為組合物總重量的0.01％至40％，優(yōu)選為0.5％至30％。
現(xiàn)用現(xiàn)制的組合物的pH一般為約1.5至12。更優(yōu)選的，本發(fā)明想要用于漂白的現(xiàn)用現(xiàn)制的組合物的pH為約1.5至10，并且尤其優(yōu)選約1.5至7。更優(yōu)選的，本發(fā)明想要用于永久性重新修整的現(xiàn)用現(xiàn)制的組合物的pH為約6至12并且尤其優(yōu)選為約7至11。可以用在角蛋白纖維漂白或永久性重新修整領(lǐng)域的現(xiàn)有技術(shù)中眾所周知的酸化劑或堿化劑將該pH值調(diào)節(jié)至所希望的值。
在可提及的堿化劑中，例如是氨水、堿金屬或碳酸銨、鏈烷醇胺例如單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺以及它們的衍生物、氧乙烯化的和/或氧丙烯化的羥基烷基胺和乙二胺、氫氧化鈉、氫氧化鉀和下式(XIX)的化合物 其中R是任選地被羥基或C1-C4烷基取代的丙烯殘基；R34、R35、R36和R37可以是相同或不同的，代表氫原子或C1-C4烷基或C1-C4羥基烷基。
常用的酸化劑例如是無(wú)機(jī)或有機(jī)酸，如鹽酸或正磷酸、羧酸如酒石酸、枸櫞酸或乳酸、或磺酸。
酸化劑或堿化劑的存在量為漂白或永久性重新修整組合物總重量的約0.01％至30％。
本發(fā)明的組合物還可包含螯合劑例如乙二胺四乙酸(EDTA)。
當(dāng)本發(fā)明的包含還原劑和氨基硅氧烷的組合物是無(wú)水物形式時(shí)(粉末或膏狀物)，它們所包含的如上所述的主要試劑和添加劑基本是無(wú)水的固體和液體形式。
當(dāng)包含還原劑的介質(zhì)是含水介質(zhì)時(shí)，其可任選地包含化妝品可用的有機(jī)溶劑，該有機(jī)溶劑更優(yōu)選地包括醇如乙醇、異丙醇、苯甲醇和苯乙醇、或多元醇或多元醇醚如乙二醇單甲基、單乙基或單丁基醚、丙二醇及其醚如丙二醇單甲基醚、丁二醇、雙丙甘醇、以及二甘醇烷基醚如二甘醇單乙基醚或單丁基醚。所用溶劑的濃度為組合物總重量的0.5％至20％重量，優(yōu)選2％至10％重量。
本發(fā)明的漂白或永久性重新修整組合物還可以包含有效量的以前在人的角蛋白纖維漂白或永久性重新修整中已知的其它試劑。
不用說(shuō)，本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)小心選擇上面所述的任選添加的化合物，與本發(fā)明用于漂白或永久性重新修整角蛋白纖維的組合物有本質(zhì)聯(lián)系的有利性質(zhì)不會(huì)或基本不會(huì)受到預(yù)想的添加(envisagedaddition)的不利影響。
優(yōu)選的，本發(fā)明的漂白方法是將本發(fā)明現(xiàn)用現(xiàn)制的還原組合物應(yīng)用到濕或干的角蛋白纖維上，使其作用一段時(shí)間，優(yōu)選約1至60分鐘，并且更優(yōu)選約10至45分鐘，清洗該纖維并且接著任選地用洗發(fā)劑對(duì)其進(jìn)行清洗，再次對(duì)其進(jìn)行清洗并將其干燥。
優(yōu)選地，本發(fā)明的永久性重新修整方法是將本發(fā)明現(xiàn)用現(xiàn)制的組合物應(yīng)用到濕或干的角蛋白纖維上，使其作用一段時(shí)間，優(yōu)選約1至60分鐘，并且更優(yōu)選約10至45分鐘，可任選地清洗該纖維，并且然后使用氧化組合物，使其作用1至20分鐘，優(yōu)選1至10分鐘，然后任選地用洗發(fā)劑對(duì)其進(jìn)行清洗，然后再次對(duì)其進(jìn)行清洗并將其干燥。
在使用該還原組合物之前、期間或之后可以使用將角蛋白纖維設(shè)置在緊張狀態(tài)的機(jī)械裝置，可在將氧化組合物沖洗掉之前或之后將其解除。
用下面的具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行闡述，但是這些實(shí)施例本質(zhì)上并不是要對(duì)本發(fā)明進(jìn)行限制。
實(shí)施例1制備如下現(xiàn)用現(xiàn)制的含水漂白組合物(活性物質(zhì)的量用克表示)
上述的漂白組合物能漂白頭發(fā)，并給其帶來(lái)柔軟光滑的觸覺(jué)、有光澤的外觀和良好的梳理性。
實(shí)施例2制備如下的還原組合物(活性成分表示為克)
用該還原化合物來(lái)鎖定預(yù)先用9mm直徑的卷發(fā)夾卷起的濕發(fā)。
在使該化合物作用10分鐘后，用水將其徹底洗掉。
然后使用氧化組合物(8-體積pH為3的含水過(guò)氧化氫溶液)。在使其作用10分鐘后，再次徹底清洗該鎖定物，然后將頭發(fā)從該卷發(fā)夾上退下并干燥。
頭發(fā)在柔軟、光滑、有光澤并易于梳理的同時(shí)還具有美麗的卷。
權(quán)利要求
1.用于處理人的角蛋白纖維，并且更特別的是頭發(fā)的化妝品組合物，其特征在于該組合物在化妝品可用的基質(zhì)中包含(i)至少一種還原劑，和(ii)至少一種氨基乙基亞氨基(C4-C8)烷基氨基硅氧烷。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所說(shuō)的氨基硅氧烷具有如下的結(jié)構(gòu)式 其中A表示直鏈或支鏈C4-C8亞烷基，m和n是(m+n)的和在1至2000的范圍，特別是在50至150的范圍內(nèi)的數(shù)字，n表示從0至1999，尤其是49至149范圍內(nèi)的數(shù)字，并且m表示從1至2000，尤其是1至10范圍內(nèi)的數(shù)字。
3.如權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于A表示直鏈或支鏈C4亞烷基。
4.如前面權(quán)利要求任意一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于聚合物的粘度在25℃高于25000mm2/s。
5.如權(quán)利要求4所述的組合物，其特征在于在25℃，該粘度在30000至200000mm2/s的范圍內(nèi)，并且尤其優(yōu)選地，在25℃，該粘度在30000至150000mm2/s的范圍內(nèi)。
6.如前面權(quán)利要求任意一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于該硅氧烷具有2000至1000000的重均分子量，優(yōu)選的具有3500至200000的重均分子量。
7.如前面權(quán)利要求任意一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于該氨基硅氧烷是包含表面活性劑的水包油乳劑的形式。
8.如權(quán)利要求7所述的組合物，其特征在于所說(shuō)的乳劑包含至少一種陽(yáng)離子和/或非離子表面活性劑。
9.如權(quán)利要求7和8中任意一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于在乳劑中的硅氧烷顆粒的大小為3nm至500nm，優(yōu)選5nm至300nm，更優(yōu)選10nm至275nm，尤其優(yōu)選150nm至275nm。
10.如前面權(quán)利要求任意一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于組合物中氨基乙基亞氨基(C4-C8)烷基氨基硅氧烷的量為組合物總重量的0.01％至20％重量。
11.如權(quán)利要求10所述的組合物，其特征在于其存在的量為組合物總重量的0.1％至15％重量。
12.如權(quán)利要求11所述的組合物，其特征在于其存在的量為組合物總重量的0.5％至10％重量。
13.如前面權(quán)利要求任意一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于所說(shuō)的還原劑選自硫醇，例如半胱氨酸、巰基乙酸或硫羥乳酸、它們的鹽和它們的酯、半胱胺及其鹽、亞硫酸鹽、抗壞血酸、它的鹽和它的酯或異抗壞血酸、它的鹽和它的酯。
14.如權(quán)利要求13所述的組合物，其特征在于所說(shuō)還原劑的濃度為組合物總重量的0.1至30％重量。
15.如權(quán)利要求14所述的組合物，其特征在于它可為組合物總重量的0.5％至20％重量。
16.制備如權(quán)利要求1至15中任意一項(xiàng)所述的組合物的方法，其特征在于將包含至少一種還原劑的無(wú)水組合物與至少一種含水組合物在使用時(shí)臨時(shí)混合，無(wú)水或含水組合物中的至少一種包含至少一種如權(quán)利要求1至12中任意一項(xiàng)所定義的氨基乙基亞氨基(C4-C8)烷基氨基硅氧烷。
17.如權(quán)利要求1至15中任意一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于其是無(wú)水的并想要用于漂白或永久性重新修整。
18.如權(quán)利要求17所述的組合物，其特征在于所說(shuō)的無(wú)水組合物是粉狀形式。
19.用于漂白或永久性重新修整人的角蛋白纖維，更特別的是頭發(fā)的方法，該方法是向濕或干的纖維上應(yīng)用現(xiàn)用現(xiàn)制的組合物，其中所說(shuō)的組合物在適于漂白的基質(zhì)中包含至少一種還原劑和至少一種如權(quán)利要求1至12中任意一項(xiàng)所定義的氨基乙基亞氨基(C4-C8)烷基氨基硅氧烷，使其作用1至60分鐘，優(yōu)選10至45分鐘，任選地清洗纖維，用洗發(fā)劑對(duì)其進(jìn)行清洗，并且然后再對(duì)其進(jìn)行清洗并將其干燥，在永久性重新修整的情況中，在使用所說(shuō)的組合物后，可以任選地在清洗后接著使用氧化組合物，使其作用1至20分鐘，優(yōu)選1至10分鐘，接著任選地用洗發(fā)劑進(jìn)行清洗，然后再對(duì)其進(jìn)行清洗并將其干燥。
20.用于漂白或永久性重新修整人的角蛋白纖維，更特別的是頭發(fā)的兩室裝置或“盒”，其特征在于第一室包含至少一種粉末或含水組合物，并且第二室包含含水組合物，在兩室中至少有一室包含至少一種還原劑并且在兩室中至少有一室包含至少一種如權(quán)利要求1至12中任意一項(xiàng)所述的氨基乙基亞氨基(C4-C8)烷基氨基硅氧烷。
全文摘要
本專利申請(qǐng)涉及一種用于處理人的角蛋白纖維，并且更特別的是頭發(fā)的化妝品組合物，該組合物在化妝品可用的基質(zhì)中包含(i)至少一種還原劑，和(ii)至少一種氨基乙基亞氨基(C4－C8)烷基氨基硅氧烷。和涉及該組合物用于漂白和永久性重新修整人的角蛋白纖維的應(yīng)用。本發(fā)明還涉及用所說(shuō)的組合物漂白和永久性重新修整人的角蛋白纖維的方法和裝置。
文檔編號(hào)A61K8/89GK1416801SQ0214998
公開(kāi)日2003年5月14日 申請(qǐng)日期2002年11月7日 優(yōu)先權(quán)日2001年11月8日
發(fā)明者F·勒格朗, J·－M·米勒夸恩特 申請(qǐng)人:萊雅公司