專利名稱：包含硅酸鹽顆粒和聚合物的氣溶膠組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包裝在氣溶膠裝置中的組合物，該組合物包括氣霧劑揮發(fā)劑和液相，該液相在化妝品可接受介質(zhì)中包含硅酸鹽顆粒；還涉及美發(fā)方法以及該組合物作為美發(fā)產(chǎn)品的應(yīng)用。
美發(fā)產(chǎn)品常用于構(gòu)造發(fā)型并使之長時間保持。為此，需要將成膜聚合物引入化妝品可接受介質(zhì)中。但某些聚合物使頭發(fā)發(fā)硬和/或發(fā)粘。結(jié)果，頭發(fā)經(jīng)常粘在一起，并且在松解時發(fā)型被破壞。
為克服這些缺陷，有人建議在化妝品組合物中使用固體粉末，例如金屬氧化物粉末。例如專利US 3819827描述了頭發(fā)定型產(chǎn)品，該產(chǎn)品包含0.2-6％重量的粒徑為約30μm的氧化鋁顆粒。
類似地，專利申請EP 1005849描述了細(xì)無機固體粉末在包括至少兩種液相的美發(fā)組合物中的應(yīng)用，所述粉末是例如碳酸鈣、氫氧化鋁、碳酸鎂、磷酸鈣、草酸鈣或硫酸鋇粉末。該申請指出當(dāng)將不包含氣霧劑揮發(fā)劑氣體的這類組合物包裝在能將該組合物噴霧到頭發(fā)上的裝置中時，這類組合物賦予頭發(fā)特別有益的效果。
專利DE 2542338描述了用于定型頭發(fā)的不含氣霧劑揮發(fā)劑的乳液和噴霧劑，它們在醇類或含水醇介質(zhì)中包含硅酸鹽顆粒，硅酸鹽的濃度為0.1％-4％。
本申請人驚奇地、出人意料地發(fā)現(xiàn)，當(dāng)化妝品組合物還包含至少一種選自定型聚合物、增稠聚合物或它們的混合物的聚合物時，在將組合物包裝在一種特定裝置，即氣溶膠裝置中時，通過選擇作為固體顆粒的硅酸鹽顆粒，可獲得良好的美容效果且可獲得不使頭發(fā)發(fā)粘或者負(fù)荷過多的美發(fā)效果。
本發(fā)明的目的是一種包裝在氣溶膠裝置中的化妝品組合物，尤其是發(fā)用組合物，該組合物包括氣霧劑揮發(fā)劑和液相，該液相在化妝品可接受介質(zhì)中包含(i)包含至少10％重量的至少一種硅酸鹽的固體顆粒，和(ii)至少一種選自定型聚合物、增稠聚合物或其混合物的聚合物；所述固體顆粒包含少于1％重量的鋁。
本發(fā)明的另一個目的包括使用本發(fā)明組合物的美發(fā)方法。
本發(fā)明的目的還包括該組合物在美發(fā)中的應(yīng)用，特別是使頭發(fā)定型和/或保持所需形狀。
通過閱讀說明書和下面的各實施例，本發(fā)明的其它目的、特點、方面和優(yōu)點將呈現(xiàn)得更加清晰。
顆粒固體顆粒優(yōu)選包含0-1％，更優(yōu)選0-0.5％的鋁。
有益的是，固體顆粒的數(shù)均初級粒徑(primary size)為2nm-1μm。
顆粒包含至少10％重量的至少一種數(shù)均初級粒徑優(yōu)選為5-500nm，尤其優(yōu)選為10-250nm的硅酸鹽。
本發(fā)明的顆?？梢允侨魏涡螤畹?，例如球形、薄片、針狀或小薄層，或者完全任意的形狀。
硅酸鹽優(yōu)選是硅酸的鈉、鎂和/或鋰鹽，例如由Company Laporte以LAPONITE XLG和LAPONITE XLS名稱銷售的化合物。
對于本發(fā)明而言，術(shù)語“初級粒徑”應(yīng)理解為在單個顆粒的直徑上的兩個相對點間可測定的最大尺寸。該粒徑可以，例如用透射電子顯微鏡，或者采用BET方法測定比表面積或使用激光粒徑分析儀測定。
在顆粒由硅酸鹽和其它填充物形成的情況下，硅酸鹽以游離態(tài)形式存在且不與其它填充物形成化學(xué)鍵。因此，存在硅酸鹽與其它填充物，特別是與金屬或類金屬氧化物的合金，該合金尤其可通過熱熔融這些不同成分而獲得。
當(dāng)包含至少10％重量的至少一種硅酸鹽的顆粒還包含金屬或類金屬氧化物時，這些氧化物尤其可選自氧化硅、氧化硼或氧化鋁。
顆粒優(yōu)選包含至少50％重量的硅酸鹽，更優(yōu)選至少70％重量的硅酸鹽，包含高于90％重量硅酸鹽的顆粒是本發(fā)明特別優(yōu)選的。
適用于本發(fā)明組合物的硅酸鹽可以是天然的或合成來源的。
本發(fā)明的包含硅酸鹽的顆粒的用量尤其占組合物總重的0.01％-10％重量，優(yōu)選0.5％-3％重量。
本發(fā)明組合物還可包含其它種類的顆粒，例如氧化鈦、氧化鋅或氧化鋁顆粒。
定型聚合物定型聚合物(b)選自陽離子、陰離子、兩性和非離子定型聚合物及其混合物。定型聚合物是能夠保持和/或固定發(fā)型的聚合物。
這些定型聚合物可以以溶解形式，或甚至固體聚合物顆粒的分散體形式使用。
下面描述可用于本發(fā)明的陽離子、陰離子、兩性和非離子定型聚合物(b)。
常用的陰離子定型聚合物是包含由羧酸、磺酸或磷酸衍生的基團且分子量為約500至5,000,000的聚合物。
1)通過不飽和一元羧酸或二羧酸單體提供羧基，例如對應(yīng)于下式的那些 其中n是0-10的整數(shù)，A1表示亞甲基，該亞甲基可與不飽和基團的碳原子相連，或者當(dāng)n大于1時，可通過雜原子，如氧或硫與相鄰的亞甲基相連，R7表示氫原子、苯基或芐基，R8表示氫原子、低級烷基或羧基，R9表示氫原子、低級烷基、-CH2-COOH、苯基或芐基；上式中，低級烷基優(yōu)選表示具有1-4個碳原子的基團，尤其是甲基和乙基。
本發(fā)明的優(yōu)選的包含羧基的陰離子定型聚合物是A)丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物或者它們的鹽，尤其是ALLIED COLLOID公司以VERSICOL E或K名稱銷售的產(chǎn)品以及BASF公司以ULTRAHOLD名稱銷售的產(chǎn)品。HERCULES公司以RETEN 421、423或425名稱銷售的鈉鹽形式的丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物、聚羥基羧酸的鈉鹽。
B)丙烯酸或甲基丙烯酸與單乙烯單體，如乙烯、苯乙烯、乙烯基酯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物，其可接枝于聚亞烷基二醇，如聚乙二醇上并且可被交聯(lián)。這類聚合物尤其是法國專利1.222.944和德國申請2.330.956中描述的那些，在它們的鏈中包含丙烯酰胺單元的這類共聚物可能是N-烷基化的和/或羥烷基化的，例如尤其是盧森堡專利申請75370和75371中描述的那些或者AMERICAN CYANAMID公司以QUADRAMER名稱銷售的那些。還可提及丙烯酸與甲基丙烯酸的C1-C4烷基酯的共聚物和乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸與甲基丙烯酸的C1-C20烷基酯如甲基丙烯酸月桂酯的三元共聚物，例如ISP公司以ACRYLIDONE LM名稱銷售的產(chǎn)品以及甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸叔丁酯三元共聚物，例如BASF公司以LUVIMER 100P名稱銷售的產(chǎn)品。
C)由巴豆酸得到的共聚物，例如它們的鏈中包含乙烯基丙酸酯或乙酸酯單元以及可能的其它單體如烯丙基或甲代烯丙基酯的那些，具有長烴鏈如包含至少5個碳原子的那些的飽和的直鏈或支鏈羧酸的乙烯基醚或乙烯基酯，這些聚合物可以被接枝和交聯(lián)或者甚至α-或β-環(huán)狀羧酸的乙烯基、烯丙基或甲代烯丙基酯。此類聚合物尤其描述于法國專利1222944、1580545、2265782、2265781、1564110和2439798中。這類聚合物中包括的市售產(chǎn)品是NATIONAL STARCH公司銷售的樹脂28-29-30、26-13-14和28-13-10。
D)選自下列的由C4-C8單不飽和羧酸酐或酸得到的共聚物-共聚物，包含(i)一個或數(shù)個馬來酸、富馬酸、衣康酸或它們的酸酐和(ii)至少一種選自乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基鹵化物、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸及其酯的單體，這些共聚物的酸酐官能團可被單酯化或單酰胺化；這類聚合物尤其記述于專利US 2047398、2723248、2102113中和專利GB 839805中，尤其是ISP公司以GANTREZAN名稱銷售的那些。
-共聚物，包含(i)一個或數(shù)個馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐和(ii)至少一種選自它們的鏈中可包含一個或數(shù)個丙烯酰胺、異丁烯酰胺、α-烯基、丙烯酸酚或甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸或者乙烯基吡咯烷酮的烯丙基酯或甲代烯丙基酯的單體，這些共聚物的酸酐官能團可被單酯化或單酰胺化。
這些聚合物尤其記述于例如法國專利2350384和2357241中。
E)包含羧酸酯(carboxylate)基的聚丙烯酰胺。
包含磺酸基的聚合物是包含乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、萘磺酸或丙烯酰氨基烷基磺酸單元的聚合物。
這些聚合物尤其可以選自-分子量為約1000至10,000的聚乙烯磺酸和與不飽和共聚單體如丙烯酸或甲基丙烯酸及其酯以及丙烯酰胺或其衍生物、乙烯基醚和乙烯基吡咯烷酮的共聚物的鹽。
-聚苯乙烯磺酸的鹽，National Starch分別以Flexan 500和Flexan 130名稱銷售的分子量為約500,000和約100,000的鈉鹽產(chǎn)品。這些化合物記述于專利FR 2,198,719中。
-聚丙烯酰胺磺酸的鹽，專利US 4128631中提及的那些，尤其是Henkel公司以COSMEDIA POLYMER HSP 1180名稱銷售的聚丙烯酰氨基乙基丙磺酸的鹽。
依據(jù)本發(fā)明，陰離子定型聚合物優(yōu)選選自丙烯酸共聚物，如BASF公司以ULTRAHOLD STRONG名稱銷售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物、由巴豆酸得到的共聚物(如乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯基酯/巴豆酸三元共聚物和NATIONAL STARCH公司以樹脂28-29-30名稱銷售的巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二烷酸(neododecanoate)乙烯酯三元共聚物)、由馬來酸、富馬酸、衣康酸或它們的酸酐與乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基鹵化物、苯乙烯基衍生物、丙烯酸及其酯得到的聚合物，如ISP公司以GANTREZ ES 425名稱銷售的單酯化的甲基乙烯基醚/馬來酸酐共聚物、ROHM PHARMA公司以EUDRAGIT L名稱銷售的甲基丙烯酸與甲基丙烯酸甲酯的共聚物、BASF公司以LUVIMER MAEX或MAE名稱銷售的甲基丙烯酸與丙烯酸乙酯的共聚物、BASF公司以LUVISET CA 66名稱銷售的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物以及BASF公司以ARISTOFLEX A名稱銷售的以聚乙二醇接枝的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物。
最特別優(yōu)選的陰離子定型聚合物選自ISP公司以GANTREZ ES 425名稱銷售的單酯化的甲基乙烯基醚/馬來酸酐共聚物、BASF公司以ULTRAHOLD STRONG名稱銷售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物、ROHM PHARMA公司以EUDRAGIT L名稱銷售的甲基丙烯酸與甲基丙烯酸甲酯的共聚物、乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯基酯/巴豆酸三元共聚物和NATIONAL STARCH公司以樹脂28-29-30名稱銷售的巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二烷酸乙烯酯三元共聚物、BASF公司以LUVIMER MAEX或MAE名稱銷售的甲基丙烯酸與丙烯酸乙酯的共聚物、ISP公司以ACRYLIDONE LM名稱銷售的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯三元共聚物。
可用于本發(fā)明的兩性定型聚合物選自具有無規(guī)分布在聚合物鏈中的單元B和C的聚合物，其中B表示由包含至少一個堿性氮原子的單體衍生的單元，C表示由包含一個或數(shù)個羧酸或磺酸基的酸單體衍生的單元，或者B和C可以表示由兩性離子的羧基甜菜堿或磺基甜菜堿的單體衍生的基團。
B和C還可以表示包含伯、仲、叔或季胺基團的陽離子聚合物鏈，其中至少一個氨基具有通過烴基相連的羧酸或磺酸基，或者B和C與α，β-乙二羧酸(dicarboxylic ethylene)單元形成聚合物的部分鏈，其一個羧基與包含一個或數(shù)個伯或仲氨基的多胺產(chǎn)生反應(yīng)。
對應(yīng)于上面給出的定義的更優(yōu)選的兩性定型聚合物選自下列聚合物(1)由具有羧基的乙烯基化合物(例如尤其是丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、α-氨丙烯酸)衍生的單體與由包含至少一個堿性原子的取代的乙烯基化合物衍生的堿性單體，例如尤其是二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺的共聚反應(yīng)得到的聚合物。這類化合物記述于美國專利US 3836537。
(2)包含由下列衍生的單元的聚合物a)至少一種選自氮上被烷基取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的單體，b)至少一種包含一個或數(shù)個反應(yīng)性羧基的酸共聚單體，和c)至少一種堿性共聚單體，例如丙烯酸和異丁烯酸的具有伯、仲、叔和季銨取代基的酯以及二甲基氨基乙基異丁烯酸酯與硫酸二甲酯或二乙酯的季銨化產(chǎn)物。
本發(fā)明更優(yōu)選的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是這樣的一組，其中的烷基包含2-12個碳原子并且更優(yōu)選是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺以及相應(yīng)的甲基丙烯酰胺。
酸共聚單體尤其優(yōu)選選自丙烯酸、異丁烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸以及馬來酸或富馬酸的單烷基(具有1-4個碳原子)酯或者它們的酸酐。
優(yōu)選的堿性共聚單體是異丁烯酸的氨基乙酯、丁基氨基乙酯、N，N′-二甲基氨基乙酯、N-叔丁基氨基乙酯。
尤其可以使用其CTFA名稱(4thEd.，1991)為的辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/異丁烯酸丁基氨基乙酯共聚物的共聚物，例如NATIONALSTARCH公司以AMPHOMER或LOVOCRYL 47名稱銷售的產(chǎn)品。
(3)部分或全部由通式III的聚氨基酰胺衍生的交聯(lián)的和烷基化的聚氨基酰胺 其中R10表示由飽和的二羧酸、乙烯雙鍵脂族一或二羧酸、這些酸的具有1-6個碳原子的低級鏈烷醇的酯衍生的二價基團，或者表示由任何一種所述酸與二伯胺或二仲胺的加成物衍生的基團，并且Z表示二伯、一仲或二仲聚亞烷基-聚胺的基團且優(yōu)選代表a)60-100mol％比例的基團IV 其中x＝2且p＝2或3，或者x＝3且p＝2，該基團由二亞乙基三胺、三亞乙基四胺或二亞丙基三胺衍生；b)0-40mol％比例的上述基團(IV)，其中x＝2且p＝1，該基團由乙二胺衍生，或者由哌嗪衍生的基團 c)0-20mol％比例的由六亞甲基二胺衍生的基團-NH-(CH2)6-NH-，這些聚氨基胺通過加入雙官能的交聯(lián)劑進行交聯(lián)，所述交聯(lián)劑選自表鹵代醇、雙環(huán)氧化合物、雙酸酐、雙不飽和衍生物，每摩爾聚氨基胺的氨基使用0.025-0.35mol交聯(lián)劑，并通過丙烯酸、氯乙酸或烷烴磺內(nèi)酯(alkane sultone)或它們的鹽的作用烷基化。
飽和的羧酸優(yōu)選選自具有6-10個碳原子的酸，如己二酸、三甲基-2，2，4-己二酸、三甲基-2，4，4-己二酸、對苯二甲酸、具有一個乙烯雙鍵的酸如丙烯酸、異丁烯酸、衣康酸。
用于烷基化的烷烴磺內(nèi)酯優(yōu)選是丙烷或丁烷磺內(nèi)酯，烷基化試劑的鹽優(yōu)選是鈉鹽或鉀鹽。
(4)包含式V的兩性離子單元的聚合物 其中R11表示可聚合的不飽和基團，例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基，y和z表示1-3的整數(shù)，R12和R13表示氫、甲基、乙基或丙基，R14和R15表示氫原子或烷基，以使R14和R15中的碳原子數(shù)之和不超過10。
包含這種單元的聚合物還可包含由非兩性離子的單體衍生的單元，例如丙烯酸或異丁烯酸的二甲酯或二乙基氨基乙酯或者丙烯酸或異丁烯酸的烷基酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或乙酸乙烯酯。
可以例舉異丁烯酸丁酯/二甲基羧基甲基銨乙基異丁烯酸酯共聚物，如SANDOZ公司以DIAFORMER Z301名稱銷售的產(chǎn)品。
(5)由包含對應(yīng)于下式的單體單元的脫乙酰殼多糖衍生的聚合物 單元D以0-30％的比例存在，單元E以5-50％的比例并且單元F以30-90％的比例存在，應(yīng)理解為在該單元F中，R16表示下式的基團
其中如果q＝0，R17、R18和R19相同或不同，它們各自表示氫原子、甲基、羥基、乙酰氧基或氨基殘基、一烷基胺殘基或者二烷基胺殘基，這些殘基可以被一個或數(shù)個氮原子間隔和/或可被一個或數(shù)個氨基、羥基、羧基、烷硫基、磺酸基、烷基中具有氨基的烷硫基取代，在這種情況下，基團R17、R18和R19中的至少一個是氫原子；或者如果q＝1，R17、R18和R19各自表示氫原子，以及這些化合物與堿或酸形成的鹽。
(6)由脫乙酰殼多糖N-羧基烷基化衍生的聚合物，如JAN DEKKER以“EVALSAN”名稱銷售的N-羧基甲基脫乙酰殼多糖或N-羧基丁基脫乙酰殼多糖。
(7)相應(yīng)于通式(VI)的聚合物，例如法國專利1400366中描述的 其中R20表示氫原子、CH3O、CH3CH2O苯基；R21表示氫或低級烷基，如甲基、乙基；R22表示氫或低級烷基，如甲基、乙基；R23表示低級烷基，如甲基、乙基或者對應(yīng)于式-R24-N(R22)2的基團，R24表示-CH2CH2-、-CH2-CH2-CH2-、-CH2-CH(CH3)-，R22具有上面給出的含義，以及這些基團的高級同系物且它們包含至多6個碳原子。
(8)選自下列的-D-X-D-X-型的兩性聚合物a)通過氯乙酸或氯乙酸鈉對包含至少一個式(VII)的單元的化合物的作用而獲得的聚合物，
-D-X-D-X-D-(VII)其中D表示基團 并且X表示符號E或E′，E或E′相同或不同并且表示未取代的或被羥基取代的主鏈中包含至多7個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基的二價基團，并且除此以外可包含氧、氮、硫原子、1-3個芳環(huán)和/或雜環(huán)；氧、氮和硫原子可以以醚、硫醚、亞砜、砜、锍離子、烷基胺、鏈烯基胺基、羥基、芐胺、胺氧化物、季銨、酰胺、亞胺、醇、酯和/或氨基甲酸酯(urethane)形式存在。
b)下式的聚合物-D-X-D-X-(VII′)其中D表示基團 且X表示符號E或E′并且至少一個是E′；E具有上面所示含義且E′是未取代的或者被一個或數(shù)個羥基取代的主鏈中包含至多7個碳原子并且包含一個或數(shù)個氮原子的直鏈或支鏈亞烷基，氮原子被可被氧原子間隔的烷基鏈取代并且須通過與氯乙酸或氯乙酸鈉的反應(yīng)包含一個或數(shù)個羧基官能團或者一個或數(shù)個羥基和甜菜堿化官能團。
(9)使用N，N-二烷基氨基烷基胺，如N，N-二甲基氨基丙基胺經(jīng)半酰胺化部分改性的或者使用N，N-二鏈烷醇胺經(jīng)半酯化改性的烷基(C1-C5)乙烯基醚/馬來酸酐共聚物。這些共聚物也可包含其它乙烯基共聚單體，如乙烯基己內(nèi)酰胺。
本發(fā)明特別優(yōu)選的兩性定型聚合物是第(3)組的那些，例如下列共聚物，CTFA名稱為辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基異丁烯酸酯共聚物，如NATIONAL STARCH公司以AMPHOMER、AMHOMER LV 71或LOVOCRYL 47名稱銷售的產(chǎn)品以及第(4)組的那些，例如異丁烯酸丁酯/二甲基羧基甲基銨基乙基異丁烯酸酯共聚物，例如SANDOZ公司以DIAFORMER Z301名稱銷售的產(chǎn)品。
可用于本發(fā)明的非離子性定型聚合物選自，例如-乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己內(nèi)酰胺的均聚物或共聚物；-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物；-聚烷基噁唑啉，如DOW CHEMICAL公司以PEOX 50000、PEOX 200000和PEOX 500 000名稱銷售的聚乙基噁唑啉；-乙酸乙烯酯的均聚物，例如HOECHST公司以APPRETAN EM名稱銷售的產(chǎn)品或者RHONE POULENC公司以RHODOPAS A 012名稱銷售的產(chǎn)品；-乙酸乙烯酯和丙烯酸酯的共聚物，例如RHONE POULENC公司以RHODOPAS AD 310出售的產(chǎn)品；-乙酸乙烯酯和乙烯的共聚物，例如HOECHST公司以APPRETAN TV名稱銷售的產(chǎn)品；-乙酸乙烯酯和馬來酸酯如馬來酸二丁酯的共聚物，例如HOECHST公司以APPRETAN MB EXTRA名稱銷售的產(chǎn)品；-聚乙烯與馬來酸酐的共聚物；-丙烯酸烷基酯的均聚物和異丁烯酸烷基酯的均聚物，例如MATSUMOTO公司以MICROPEARL RQ 750名稱銷售的產(chǎn)品或BASF公司以LUHYDRAN A 848 S名稱銷售的產(chǎn)品；-丙烯酸酯的共聚物，例如丙烯酸烷基酯與異丁烯酸烷基酯的共聚物，如ROHM&HAAS公司以PRIMAL AC-261 K和EUDRAGIT NE 30 D名稱，BASF公司以ACRONAL 601、LUHYDRAN LR 8833或8845名稱，HOECHST公司以APPERTAN N9213或N9212名稱銷售的產(chǎn)品；-丙烯腈與例如選自丁二烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的非離子單體的共聚物；可提及NIPPON ZEON公司以NIPOL LX 531B名稱或ROHM &HAAS公司以CJ 0601 B名稱銷售的那些產(chǎn)品；-聚氨酯，例如ROHM & HAAS公司以ACRYSOL RM 1020或ACRYSOLRM 2020名稱銷售的產(chǎn)品，DSM RESINS公司以URAFLEX XP 401 UZ、URAFLEX XP 402 UZ名稱銷售的產(chǎn)品；-丙烯酸烷基酯和氨基甲酸酯的共聚物，如NATIONAL STARCH公司出售的產(chǎn)品8538-33；-聚酰胺，如RHONE EOULENC公司出售的產(chǎn)品ESTAPOR LO 11。
除非有相反的說明，非離子聚合物的烷基具有1-6個碳原子。
特別適于獲得本發(fā)明組合物的非離子聚合物是選自下列的那些*乙烯基內(nèi)酰胺的共聚物，例如乙烯基吡咯烷酮與乙酸乙烯酯的共聚物和乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯共聚物*聚乙烯己內(nèi)酰胺LUVISKOL PLUS(BASF)*乙酸乙烯酯的均聚物，例如APPERTAN EM(HOECHST)或RHODOPASA 012(RHONE POULENC)*聚烷基噁唑啉，例如PEOX 50 000和PEOX 500 000(DOWCHEMICAL)*乙酸乙烯酯與丙烯酸酯的共聚物，例如RHODOPAS AD 310(RHONEPOULENC)*乙酸乙烯酯與乙烯的共聚物，例如APPETAN TV(HOECHST)*乙酸乙烯酯與馬來酸酯的共聚物，例如APPERTAN MB EXTRA(HOECHST)*丙烯酸烷基酯的均聚物和異丁烯酸烷基酯的均聚物，如LUHYDRAN A 848 S(BASF)*丙烯酸酯的共聚物，例如PRIMAL AC-261 K(ROHM & HAAS)、ACRONAL 601(BASF)或APPRETAN N 9213(HOECHST)*丙烯腈與非離子單體的共聚物，例如C.J 0601 B(ROHM & HAAS)*聚氨酯，如ACRYSOL RM 1020或ACRYSOL RM 2020(ROHM & HAAS)*丙烯酸烷基酯與氨基甲酸酯的共聚物，例如8538-33(NATIOANLSTARCH)*聚酰胺，如ESTAPOR LO 11(RHONE POULENC)依據(jù)本發(fā)明，也可使用接枝的硅化型定型聚合物，該聚合物包括聚硅氧烷部分和由非硅化的有機鏈組成的部分，這兩部分之一構(gòu)成聚合物的主鏈，另一部分被接枝到所述主鏈上。這些聚合物是例如專利申請EP-A-0412704、EP-A-0412707、EP-A-0640105和WO 95/00578、EP-A-0582152和WO 93/23009以及US 4693935、US 4728571和US4972037中描述的那些。這些聚合物優(yōu)選是陰離子或非離子的。
這類聚合物是例如可由組成如下的單體混合物通過自由基聚合得到的共聚物a)50-90％重量的丙烯酸叔丁酯；b)0-40％重量的丙烯酸；c)5-40％重量下式的硅化大分子單體 其中V是5-700的數(shù)；重量百分?jǐn)?shù)以單體的總重計。
接枝硅化聚合物的其它實例尤其是其上借助硫代丙烯類連接接枝聚(甲基)丙烯酸類和聚(甲基)丙烯酸烷基酯類的混合聚合物單元的聚二甲基硅氧烷(PDMS)以及其上借助硫代丙烯類連接接枝聚(甲基)丙烯酸異丁酯類聚合物單元的聚二甲基硅氧烷(PDMS)。
也可以使用官能化的或未官能化的、硅化的或未硅化的聚氨酯作為定型聚合物。作為可用于本發(fā)明的聚氨酯可提及BASF以LUVISETPUR名稱市售的產(chǎn)品。
本發(fā)明特別優(yōu)選的聚氨酯是申請人Proprietor的專利EP0751162、EP 0637600、FR 2743297和EP 0648485，以及BASF公司的專利EP 0656021或WO 94/03510和National Starch公司的EP0619111中描述的那些。
優(yōu)選選擇陰離子的或非離子的聚合物作為定型聚合物。
尤其可提及的陽離子聚合物是多胺聚合物、聚氨基酰胺和季銨型聚銨類。這些是已知產(chǎn)品。
可用于本發(fā)明的多胺、聚氨基酰胺、季銨型聚銨聚合物尤其可以提及法國專利2505348或2542997中描述的那些。這些聚合物可提及(1)由丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或酯衍生的并且包括至少一種下式的單元的均聚物或共聚物
其中R3相同或不同，表示氫原子或CH3基團；A相同或不同，表示直鏈或支鏈的具有1-6個碳原子，優(yōu)選2或3個碳原子的烷基或者具有1-4個碳原子的羥烷基；R4、R5、R6相同或不同，表示具有1-18個碳原子的烷基或芐基，優(yōu)選表示具有1-6個碳原子的烷基；R1和R2相同或不同，表示氫或具有1-6個碳原子的烷基，優(yōu)選甲基或乙基；X表示無機或有機酸衍生的陰離子，如硫酸二甲酯陰離子或鹵化物，如氯化物或碘化物。
第(1)組的共聚物還可包含一個或數(shù)個由可選自下列的共聚單體衍生的單元丙烯酰胺、異丁烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺、氮上被低級烷基(C1-C4)取代的丙烯酰胺和異丁烯酰胺、丙烯酸或異丁烯酸或者它們的酯、乙烯基內(nèi)酯如乙烯基吡咯烷酮或者乙烯基己內(nèi)酰胺、乙烯基酯。
因此，第(1)組的這些共聚物中可提及-使用硫酸二甲酯或二甲基鹵化物季銨化的丙烯酰胺和二甲基氨基乙基異丁烯酸酯的共聚物，例如HERCULES公司以HERCOFLOC名稱銷售的產(chǎn)品，
-丙烯酰胺與異丁烯酰氧基乙基三甲基氯化銨的共聚物，其在專利申請EP-A-080976中有述且由CIBA GEIGY公司以BINA QUAT P 100名稱銷售，-丙烯酰胺與異丁烯酰氧基乙基三甲基硫酸二甲酯的共聚物，其由HERCULES公司以RETEN名稱銷售，-季銨化或未季銨化的乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或異丁烯酸酯共聚物，例如ISP公司以“GAFQUAT”名稱銷售的產(chǎn)品，如“GAFQUAT 734”或“GAFQUAT 755”或者名稱為“COPOLYMER 845、958和937”的產(chǎn)品。這些聚合物詳述于法國專利2077143和2393573中，-二甲基氨基乙基異丁烯酸酯/乙烯基己內(nèi)酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，如ISP公司以GAFFIX VC 713名稱銷售的產(chǎn)品，-乙烯基吡咯烷酮/異丁烯酰氨基丙基二甲胺共聚物，尤其是ISP公司以STYLEZE CC 10名稱市售的產(chǎn)品，-和季銨化的二甲基氨基丙基異丁烯酰胺/乙烯基吡咯烷酮共聚物，例如ISP公司以“GAFQUAT HS 100”名稱銷售的產(chǎn)品。
(2)法國專利1492597中描述的包含季銨基的纖維素醚衍生物，尤其是Union Carbide Corporation以“JR”(JR 400、JR 125、JR 30M)或“LR”(LR 400、LR 30M)名稱市售的聚合物。CTFA詞典中這些聚合物被定義為已與被三甲基銨基取代的環(huán)氧化物反應(yīng)的季銨化羥乙基纖維素銨(quaternary hydroxyethylcelluloseammoniums)。
(3)陽離子纖維素衍生物，例如用水溶性季銨單體接枝的纖維素共聚物或纖維素衍生物，尤其是記載在美國專利US 4131576中的那些，例如用異丁烯酰乙基三甲基銨、異丁烯酰氨基丙基三甲基銨、二甲基二烯丙基銨鹽接枝的羥烷基纖維素，如羥甲基、羥乙基或羥丙基纖維素。
對應(yīng)于該定義的市售產(chǎn)品具體有Company National Starch以“Celquat L 200”和“Celquat H100”名稱銷售的產(chǎn)品。
(4)陽離子多糖，尤其是美國專利US 3589578和4031307中描述的，例如包含陽離子三烷基銨基團的瓜耳膠。例如，使用用2，3-環(huán)氧丙基三甲基銨的鹽(如鹽酸鹽)改性的瓜耳膠。
這類產(chǎn)品尤其由MEYHALL公司以JAGUAR C13 S、JAGUAR C15、JAGUAR C17或JAGUAR C162商品名市售。
(5)哌嗪基單元和二價的亞烷基或羥基亞烷基構(gòu)成的聚合物，所述亞烷基可以是直鏈或支鏈的、可被氧、硫、氮或者被芳族或雜環(huán)間隔，以及這些聚合物的氧化和/或季銨化產(chǎn)物。這類聚合物尤其記載于法國專利2162025和2280361；(6)溶于水的聚氨基酰胺，尤其是通過酸化合物與多胺的縮聚反應(yīng)制備的；這些聚氨基酰胺可用表鹵代醇、雙環(huán)氧化物、二酸酐、不飽和的二酸酐、雙不飽和衍生物、二鹵代醇、二季銨化氮雜環(huán)丁烷(azetidinium)、二鹵代?；?、烷基二鹵化物交聯(lián)或者甚至用由與二鹵代醇、二季銨化氮雜環(huán)丁烷、二鹵代?；?、烷基二鹵化物、表鹵代醇、雙環(huán)氧化物或雙不飽和衍生物有關(guān)的反應(yīng)性雙官能團化合物的反應(yīng)得到的低聚物交聯(lián)；聚氨基酰胺的每摩爾氨基的交聯(lián)劑的使用比例為0.025-0.35摩爾；這些聚氨基酰胺可被烷基化或者如果它們包含一個或數(shù)個叔胺官能團，它們可被季銨化。這類聚合物尤其記載于法國專利2252840和2368508；(7)由多亞烷基多胺與多元羧酸縮合，然后用雙官能團試劑烷基化得到的聚氨基酰胺衍生物。可例舉，如己二酸-二烷基氨基羥基烷基二亞烷基三胺聚合物，其中的烷基包含1-4個碳原子并且優(yōu)選表示甲基、乙基、丙基。這類聚合物尤其記述于法國專利1583363中。
這些衍生物尤其可例舉Sandoz公司以“Cartaretine F，F(xiàn)4或F8”名稱銷售的己二酸/二甲基氨基羥基丙基/二亞乙基三胺聚合物。
(8)通過包含兩個伯胺基團和至少一個仲胺基團的多亞烷基多胺與選自具有3-8個碳原子的二甘醇酸或飽和的脂族二元羧酸的反應(yīng)得到聚合物。多亞烷基多胺與二元羧酸的摩爾比為0.8∶1-1.4∶1；使所得的聚氨基酰胺與表氯醇發(fā)生反應(yīng)，表氯醇相對于聚氨基酰胺的仲胺基的摩爾比為0.5∶1-1.8∶1。這類聚合物尤其記載于美國專利US3227615和2961347。
這類聚合物尤其由Hercules Inc.公司以“Hercosett 57”名稱市售或者為己二酸/環(huán)氧丙基/二亞乙基三胺共聚物時，由Hercules公司以“PD 170”或“Delsette 101”名稱市售。
(9)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基銨的環(huán)狀聚合物，例如包含鏈單元的基本組成對應(yīng)于下式(VI)或(VI′)的均聚物或共聚物 式中k和t等于0或1，k+t之和等于1；R12表示氫原子或甲基；R10和R11彼此獨立地表示具有1-22個碳原子的烷基，其中烷基優(yōu)選具有1-5個碳原子的羥烷基、低級酰氨基(C1-C4)烷基或者R10和R11與它們相連的氮原子可一起表示雜環(huán)基，例如哌啶基或嗎啉基；Y是陰離子，例如溴、氯、乙酸根、硼酸根、檸檬酸根、酒石酸根、硫酸氫根、亞硫酸氫根、硫酸根、磷酸根。這些聚合物尤其記載于法國專利2080759及其附帶的證明文件2190406。
R10和R11彼此獨立地優(yōu)選表示具有1-4個碳原子的烷基。
上面定義的聚合物尤其可例舉Calgon公司以“Merquat 100”名稱銷售的二甲基二烯丙基氯化銨的均聚物(及其低重均分子量的類等同物)以及以“MERQUAT 550”名稱市售的二烯丙基二甲基氯化銨與丙烯酰胺的共聚物。
(10)包含對應(yīng)于下式重復(fù)單元的二元季銨聚合物 式(VII)中R13、R14、R15和R16相同或不同，表示包含1-20個碳原子的脂族、脂環(huán)族或芳基脂族基團或者低級羥烷基脂族基團，或者R13、R14、R15和R16一起或分別與它們相連的氮原子構(gòu)成可包含第二個非氮的雜原子的雜環(huán)，或者R13、R14、R15和R16表示被腈、酯、?；Ⅴ０坊?CO-O-R17-D或-CO-NH-R17-D基團取代的直鏈或支鏈的C1-C6烷基，其中R17是亞烷基并且D是季銨基團。
A1和B1表示包含2-20個碳原子的多亞甲基，該基團可以是直鏈或支鏈的，飽和的或不飽和的并且可包含一個或數(shù)個芳環(huán)或者一個或數(shù)個氧或硫原子或亞砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羥基、季銨、脲基、酰胺或酯基團，所述芳環(huán)或基團可以連接在主鏈上或插入主鏈中，并且X-表示由無機酸或有機酸衍生的陰離子；A1、R13和R15可以與它們相連的兩個氮原子形成哌嗪環(huán)；此外，如果A1表示直鏈或支鏈的、飽和的或不飽和的亞烷基或羥基亞烷基基團，則B1還可以表示(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-基團，其中D表示a)式-O-Z-O-的二醇?xì)埢?，其中Z表示直鏈或支鏈烴基或者相應(yīng)于下式之一的基團-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2--[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-其中x和y表示1-4的整數(shù)，該數(shù)值代表了確定的和特定的聚合度或者表示1-4間的任何數(shù)，表示平均聚合度；b)二仲二胺殘基，例如哌嗪衍生物；c)式-NH-Y-NH-的二伯二胺殘基，其中Y表示直鏈或支鏈烴基，或者二價基團-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；d)式-NH-O-NH-的亞脲基；X-優(yōu)選是陰離子，例如氯或溴。
這些聚合物的數(shù)均分子量通常為1000-100,000。
這類聚合物尤其記載于法國專利2320330、2270846、2316271、2336434和2413907以及美國專利US 2273780、2375853、2388614、2454547、3206462、2261002、2271378、3874870、4001432、3929990、3966904、4005193、4025617、4025627、4025653、4026945和4027020。
更可使用由相應(yīng)于下式的重復(fù)單元構(gòu)成的聚合物 其中R1、R2、R3和R4相同或不同，表示具有約1-4個碳原子的烷基或羥烷基，n和p是約2-20的整數(shù)并且X-是由無機酸或有機酸衍生的陰離子。
特別優(yōu)選的式(a)化合物是其中R1、R2、R3、R4代表甲基并且n＝3，p＝6且X＝Cl的化合物，根據(jù)INCI(CTFA)命名規(guī)則，該化合物被命名為氯化己二甲胺(Hexadimethrine chloride)。
(11)式(VIII)單元構(gòu)成的聚季銨聚合物 式中R18、R19、R20和R21相同或不同，代表氫原子或甲基、乙基、丙基、β-羥乙基、β-羥丙基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基團，其中p等于0或1-6的整數(shù)，條件是R18、R19、R20和R21不同時代表氫原子，r和s相同或不同，是1-6的整數(shù)，q等于0或者1-34的整數(shù)，X表示鹵原子，A表示二鹵化物基團或者優(yōu)選表示-CH2-CH2-O-CH2-CH2-。
這類化合物尤其記載于專利申請EP-A-122324中。
其中可提及例如Miranol公司以“Mirapol A 15”、“MirapolAD1”、“Mirapol AZ1”、“Mirapol A 175”銷售的產(chǎn)品。
(12)乙烯基吡咯烷酮與乙烯基咪唑的季聚合物，例如B.A.S.F.公司以Luviquat FC 905、FC550和FC 370名稱市售的產(chǎn)品。
(13)聚胺，例如HENKEL銷售的Polyquart H，CTFA詞典中稱之為“POLYETHYLENEGLYCOL(15)TALLOW POLYAMINE”。
(14)異丁烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基銨的鹽的交聯(lián)聚合物，例如通過氯甲烷季銨化的二甲基氨基乙基異丁烯酸酯的均聚反應(yīng)，或者通過丙烯酰胺與氯甲烷季銨化的二甲基氨基乙基異丁烯酸酯的共聚反應(yīng)獲得的聚合物，在所述均聚或共聚反應(yīng)之后用烯屬不飽和化合物，特別是亞甲基二丙烯酰胺進行交聯(lián)而獲得的聚合物。更可使用交聯(lián)的丙烯酰胺/異丁烯酰氧基乙基三甲基氯化銨共聚物(20/80重量比)，使用形式為含50％重量所述共聚物的礦物油分散體。該分散體由ALLIED COLLOIDS公司以“SALCARESC 92”名稱市售。也可使用異丁烯酰氧基乙基三甲基氯化銨的交聯(lián)均聚物，使用形式為包含50％重量該均聚物的礦物油或液體酯的分散體。這些分散體由ALLIEDCOLLOIDS公司以“ASLCARESC 95”和“ASLCARESC 96”名稱市售。
可用于本發(fā)明的其它陽離子聚合物是聚烯烴亞胺，特別是聚乙烯亞胺；包含乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓單元的聚合物；多胺與表氯醇的縮合物；季銨化聚脲(quaternary polyureylene)以及殼多糖的衍生物。
可用于本發(fā)明的陽離子聚合物中，優(yōu)選使用纖維素醚的季銨衍生物，例如UNION CARBIDE CORPORATION公司以“JR 400”銷售的產(chǎn)品；環(huán)狀聚合物，尤其是Company CALGON以“MERQUAT 100”、“MERQUAT550”和“MERQUAT S”名稱銷售的二甲基二烯丙基氯化銨與丙烯酰胺的聚合物和共聚物；陽離子多糖，例如用2，3-環(huán)氧丙基三甲基氯化銨改性的瓜耳膠，如MEYHALL公司以“JAGUAR C13S”名稱市售的；和乙烯基吡咯烷酮/異丁烯酰胺丙基二甲基胺共聚物，尤其是ISP公司以STYLEZE CC 10名稱市售的產(chǎn)品；以及它們的混合物。官能化的或未官能化的、硅化的或未硅化的聚氨酯也可用作定型聚合物。作為可用于本發(fā)明的聚氨酯，可提及BASF公司以LUVISET PUR和LUVISET SiPUR名稱市售的產(chǎn)品。
增稠劑本發(fā)明的含義下，“增稠劑”應(yīng)理解為在25℃下，其1％重量的水溶液產(chǎn)生大于0.1Pa.s，更有利地是0.2Pa.s粘性的任何化合物，所述粘性是以200s-1的剪切速率借助Rheomat RM180測定的。
本發(fā)明包括天然的或合成的增稠劑。天然增稠劑可提及纖維素及其衍生物，黃原膠、硬葡聚糖、gellan、rhamsan膠，藻酸鹽，麥芽糖糊精，淀粉及其衍生物，卡拉牙膠，角豆膠粉和瓜耳膠。
本發(fā)明的合成增稠劑有利地是丙烯酸和/或異丁烯酸的聚合物或共聚物，例如丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物和羧乙烯基聚合物。這類聚合物或共聚物的實例尤其是GOODRICH公司以“carbomer(卡波姆)(CTFA)”名稱銷售的或GUARDIAN公司以Lubragel名稱市售的聚異丁烯酸甘油酯或者甚至是HISPANO CHIMICA公司以Hispagel名稱市售的聚丙烯酸甘油酯。
其它丙烯酸化合物，可提及可被脂族鏈取代的包含至少一個C1-C30丙烯酸烷基酯單元和/或一個氨基甲酸酯單元的丙烯酸或異丁烯酸的共聚物。特別可提及Pemulen TR1(Goodrich)、Viscophobe DB 1000(Union Carbide)。
甚至聚乙二醇(PEG)及其衍生物也可用作增稠劑。
增稠的聚丙烯酰胺也可用作增稠劑。這些尤其可選自-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的交聯(lián)均聚物，-丙烯酰胺與丙烯酸銨的可能交聯(lián)的共聚物，-丙烯酰胺(或異丁烯酰胺)與異丁烯酰氧基乙基三甲基氯化銨的可能交聯(lián)的共聚物，-丙烯酰胺與2-丙烯酰氨基2-甲基丙磺酸的可能交聯(lián)的部分或完全中和的共聚物。
作為用于本發(fā)明的交聯(lián)的丙烯酰胺/丙烯酸銨共聚物，尤其可提及通過具有烯屬多不飽和的交聯(lián)劑交聯(lián)的丙烯酰胺/丙烯酸銨共聚物(5/95重量比)，所述交聯(lián)劑是例如二乙烯基苯、四烯丙氧基乙烷、亞甲基雙丙烯酰胺、二烯丙基醚、多烯丙基聚甘油醚或者系列糖醇的烯丙基醚，如赤蘚醇、季戊四醇、阿糖醇、甘露糖醇、山梨醇或葡萄糖。
類似的共聚物及其制備記載于法國專利FR 2416723和專利US2798053及US 2923692。
這類交聯(lián)共聚物尤其可以以油包水乳液的形式使用，所述乳液由30％重量所述共聚物、25％重量石蠟油、4％重量硬脂酸失水山梨醇與親水性乙氧基化衍生物的混合物以及41％重量的水組成。這類乳液由HOECHST公司以“BOZEPOL C”名稱市售。
用于本發(fā)明的丙烯酰胺和2-丙烯酰氨基2-甲基丙磺酸是用烯屬多不飽和化合物，例如前面提及的那些交聯(lián)的，并且用中和試劑，例如鈉鹽(soda)、鉀鹽、氨或胺，如三乙醇胺或一乙醇胺部分或完全中和的共聚物。
它們可如下制備通過使用偶氮二異丁腈類的引發(fā)劑的自由基途徑共聚合丙烯酰胺與2-丙烯酰氨基2-甲基丙磺酸鈉并且在醇類，如叔丁醇中沉淀。
尤其可使用通過共聚70-55摩爾％丙烯酰胺與30-45摩爾％2-丙烯酰氨基2-甲基丙磺酸鈉得到的共聚物。對于每摩爾單體混合物，使用的交聯(lián)劑濃度為10-4至4.10-4摩爾。
將這些特定共聚物摻入本發(fā)明組合物中，優(yōu)選是以油包水乳液的形式摻入，所述乳液包含35-40％重量的該共聚物、15-25％重量C12-C13異鏈烷烴、3-8％重量聚乙二醇月桂基醚(包含7摩爾環(huán)氧乙烷)以及水。這種乳液由SEPPIC公司以“SEPIGEL 305”名稱市售。
用于本發(fā)明的丙烯酰胺與異丁烯酰氧基乙基三甲基氯化銨的交聯(lián)共聚物優(yōu)選是通過丙烯酰胺與用氯甲烷季銨化的二甲基氨基乙基異丁烯酸酯的共聚，然后用烯屬不飽和化合物，尤其是亞甲基雙丙烯酰胺交聯(lián)的共聚物。
更優(yōu)選使用分散體形式的丙烯酰胺/異丁烯酰氧基乙基三甲基氯化銨交聯(lián)共聚物(約50/50重量比)，該分散體在礦物油中包含50％重量的所述共聚物。這些分散體由ALLIED COLLOIDS公司以“SALCARESC92”名稱市售。
異丁烯酰胺與異丁烯酰氧基乙基三甲基氯化銨的非交聯(lián)共聚物是例如ROHM and Haas公司以ROHAGIT KF 4O0和KF720名稱銷售的產(chǎn)物。
其它合成衍生物可提及由纖維素、非離子性(HERCULE的NATROSOLPLUS)或陽離子性(OUADRISOFTUM 200)或者非離子性聚氨酯(ACULYN44或46)衍生的脂肪鏈增稠聚合物。
依據(jù)本發(fā)明，選自定型聚合物、增稠聚合物或其混合物的聚合物(ii)有利地是以相對于組合物總重0.01-20％，更優(yōu)選0.1-8％的量存在于化妝品組合物中。
組合物化妝品可接受介質(zhì)包括水和/或化妝品可接受的溶劑，該溶劑尤其選自C1-C4低級醇，例如乙醇、異丙醇、叔丁醇和正丁醇；多元醇，如丙二醇；多元醇醚；丙酮；及其混合物。
本發(fā)明的優(yōu)選的化妝品可接受的介質(zhì)是烴基醇(hydroalcohol)介質(zhì)，其有益地是包含水和乙醇。
水的量優(yōu)選為10％-95％，更優(yōu)選為15％-45％。
氣霧劑揮發(fā)劑優(yōu)選選自二甲醚、C3-C5烷烴，如正丁烷、丙烷或異丁烷；鹵代烴，如1，1-二氟乙烷；二甲醚與C3-C5烷烴的混合物以及1，1-二氟乙烷與二甲醚和/或C3-C5烷烴的混合物。
氣霧劑揮發(fā)劑更優(yōu)選選自二甲醚和C3-C5烷烴及其混合物。
本發(fā)明的組合物可包含常用的化妝品添加劑，它們尤其選自粘合劑，還原劑如硫醇，脂肪物質(zhì)，軟化劑，消泡劑，濾光劑(filter)，止汗劑，酸化劑，堿化劑，染料，顏料，香料，防腐劑，陰離子性、陽離子性、非離子性或兩性表面活性劑、非定型或非增稠性聚合物，揮發(fā)性或非揮發(fā)性的、改性的或未改性的、可溶性或不溶性硅氧烷，植物、動物、礦物或合成的油，芳香劑，蛋白質(zhì)，維生素和甘油，以及它們的混合物。
本領(lǐng)域?qū)I(yè)技術(shù)人員將會謹(jǐn)慎地選擇可能的添加劑及其量以使它們不會損害本發(fā)明組合物的性質(zhì)。
這些添加劑優(yōu)選可以以占組合物總重0-20％重量的量存在于本發(fā)明組合物中。
氣霧劑揮發(fā)劑優(yōu)選以占組合物總重2％-90％重量，優(yōu)選4％-80％重量，更優(yōu)選5％-65％重量的量存在。
本發(fā)明組合物包裝在化妝品常用的氣溶膠裝置中。噴出的組合物可以呈霧狀或泡沫狀。
從氣溶膠裝置中噴出的本發(fā)明組合物可以以漂清或免洗應(yīng)用的形式用作頭發(fā)定型和/或持型組合物、護發(fā)組合物、香波、頭發(fā)調(diào)理組合物(如用于使頭發(fā)柔軟的組合物)或者美發(fā)組合物。
本發(fā)明還涉及美發(fā)方法，該方法包括將有效量的上述組合物施用于頭發(fā)并且在可能的保留時間后，進行或不進行漂洗。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，從氣溶膠裝置中噴出的組合物可用作免洗的美發(fā)產(chǎn)品。
本發(fā)明的組合物尤其可用于使頭發(fā)成型和/或持型。
下列實施例說明本發(fā)明，而不應(yīng)認(rèn)為是以任何方式限制本發(fā)明。
實施例使用下列成分制備三種美發(fā)產(chǎn)品，所示百分?jǐn)?shù)以重量計
實施例1泡沫氣溶膠Laponite XLG(Laporte)0.8％Tego Betaine HS(Goldschmidt) 0.4％Viscophobe DB 1000(Amerchol) 0.86％防腐劑 適量AEROGAS 3.2(1) 6％水 適量加至100％(1)Atochem市售的異丁烷、丙烷和丁烷的混合物實施例2噴霧氣溶膠Laponite XLG(Laporte)0.3％乙醇 20％水 19.7％DEM 60％實施例3噴霧氣溶膠Laponite XLG(Laporte)0.4％Luviset Si Pur(BASF) 10％乙醇 19％水 10.6％DME 60％這些產(chǎn)品優(yōu)選施用于濕發(fā)或干發(fā)。成型后，觀察到良好的美發(fā)效果，沒有美容缺陷。
權(quán)利要求
1.一種包裝在氣溶膠裝置中的化妝品組合物，特別是發(fā)用組合物，該組合物包括氣霧劑揮發(fā)劑和液相，該液相在化妝品可接受介質(zhì)中包含(i)含至少10％重量的至少一種硅酸鹽的固體顆粒，和(ii)至少一種選自定型聚合物、增稠聚合物或其混合物的聚合物；所述固體顆粒包含小于1重量％的鋁。
2.權(quán)利要求1的組合物，特征在于硅酸鹽選自硅酸鈉、硅酸鎂和/或硅酸鋰。
3.前述任一項權(quán)利要求的組合物，特征在于固體顆粒的數(shù)均初級粒徑為2nm-1μm。
4.前述任一項權(quán)利要求的組合物，特征在于包含至少10％重量的至少一種硅酸鹽的顆粒的數(shù)均初級粒徑為5-500nm，更優(yōu)選為10-250nm。
5.前述任一項權(quán)利要求的組合物，特征在于顆粒包含至少50％重量的硅酸鹽，優(yōu)選70％重量的硅酸鹽，更優(yōu)選高于90％重量的硅酸鹽。
6.前述任一項權(quán)利要求的組合物，特征在于包含硅酸鹽的顆粒以相對于組合物總重的0.01％-10％重量，優(yōu)選0.5％-3％重量的量存在。
7.前述任一項權(quán)利要求的組合物，特征在于定型聚合物選自陰離子聚合物和非離子聚合物。
8.權(quán)利要求7的組合物，特征在于陰離子聚合物選自-包含由對應(yīng)于下式的不飽和的一羧酸或二羧酸單體衍生的羧酸單元的聚合物 其中n是0-10的整數(shù)，A1表示亞甲基，該亞甲基可與不飽和基團的碳原子相連，或者當(dāng)n大于1時，通過雜原子，如氧或硫與相鄰的亞甲基相連，R7表示氫原子、苯基或芐基，R8表示氫原子、低級烷基或羧基，R9表示氫原子、低級烷基、-CH2-COOH、苯基或芐基；-包含由磺酸，如乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯酰氨基烷基磺酸單元衍生的單元的聚合物。
9.權(quán)利要求7的組合物，特征在于非離子定型聚合物選自-乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己內(nèi)酰胺的均聚物或共聚物；-聚烷基噁唑啉；-乙酸乙烯酯的均聚物；-乙酸乙烯酯與丙烯酸酯的共聚物；-乙酸乙烯酯與乙烯的共聚物；-乙酸乙烯酯與馬來酸酯；-聚乙烯與馬來酸酐的共聚物；-丙烯酸烷基酯的均聚物和甲基丙烯酸烷基酯的均聚物；-丙烯酸酯的共聚物，例如丙烯酸烷基酯與甲基丙烯酸烷基酯的共聚物；-丙烯腈與選自例如丁二烯與(甲基)丙烯酸烷基酯的非離子單體的共聚物；-丙烯酸烷基酯與氨基甲酸酯的共聚物；和-聚酰胺。
10.權(quán)利要求1-6任一項的組合物，特征在于增稠劑選自包含至少一個丙烯酸C1-C30烷基酯單元和/或一個可被脂肪鏈取代的氨基甲酸酯單元的丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物。
11.權(quán)利要求1-6任一項的組合物，特征在于增稠劑選自丙烯酸和/或甲基丙烯酸的聚合物或共聚物，例如丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物和羧乙烯基聚合物。
12.權(quán)利要求1-6任一項的組合物，特征在于定型聚合物選自-陽離子纖維素的衍生物；-包含陽離子三烷基銨基團的瓜耳膠。
13.權(quán)利要求1-6任一項的組合物，特征在于聚合物(ii)以相對于組合物總重0.01-8％，優(yōu)選0.1-8％的比例存在于化妝品組合物中。
14.前述任一項權(quán)利要求的組合物，特征在于氣霧劑揮發(fā)劑選自二甲醚，C3-C5烷烴如正丁烷、丙烷、異丁烷，鹵代烴如1，1-二氟乙烷，二甲醚與C3-C5烷烴的混合物以及1，1-二氟乙烷與二甲醚和/或C3-C5烷烴的混合物。
15.前述權(quán)利要求的組合物，特征在于氣霧劑揮發(fā)劑選自二甲醚和C3-C5烷烴及其混合物。
16.前述任一項權(quán)利要求的組合物，特征在于氣霧劑揮發(fā)劑以相對于組合物總重2％-90％重量，優(yōu)選4％-80％重量，更優(yōu)選5％-65％重量的量存在。
17.前述任一項權(quán)利要求的組合物，特征在于它包含常用的化妝品添加劑，它們選自粘合劑，還原劑如硫醇，脂肪物質(zhì)，軟化劑，消泡劑，濾光劑，止汗劑，酸化劑，堿化劑，色料，顏料，香料，防腐劑，陰離子性、陽離子性、非離子性或兩性的表面活性劑、非定型或非增稠聚合物，揮發(fā)性或非揮發(fā)性的、改性的或未改性的、可溶性或不溶性硅氧烷，植物、動物、礦物或合成的油，芳香劑，蛋白質(zhì)，維生素和甘油，以及它們的混合物。
18.一種美發(fā)方法，該方法使用如權(quán)利要求1-17任一項的組合物。
19.如權(quán)利要求1-17任一項的組合物用于美發(fā)，尤其是頭發(fā)定型和/或持型的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種化妝品組合物，特別是用于頭發(fā)的、包裝在氣溶膠裝置中的包括氣霧劑揮發(fā)劑和液相的化妝品組合物，所述液相在化妝品介質(zhì)中包含(i)含至少10％重量的至少一種硅酸鹽的固體顆粒，和(ii)至少一種選自定型聚合物、增稠聚合物或其混合物的聚合物；所述固體顆粒包含少于1重量％的鋁。
文檔編號A61K8/72GK1529579SQ02814196
公開日2004年9月15日 申請日期2002年5月31日 優(yōu)先權(quán)日2001年5月31日
發(fā)明者E·貝利, F·帕托特, C·諾瑟里諾, A·吉勒, E 貝利, 刑, 錙 申請人:萊雅公司