專利名稱：可噴霧的低粘度o/w乳液的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及可噴霧的低粘度水包油(O/W)乳液。
本發(fā)明意義中的“可噴霧”是指水包油乳液能夠特別是借助所謂的指觸泵或觸發(fā)泵直接以水包油乳液的形式被噴霧，無需借助處于加壓下的推進劑。
由現(xiàn)有技術中已知的可噴霧的水包油乳液是基于非離子表面活性劑借助相轉換方法制備，或基于陰離子乳化劑，如甘油硬脂酸酯檸檬酸酯或磷酸衍生物，和增稠體系。
可噴霧的水包油乳液特別是以防曬產品的形式而日益受到消費者的喜愛。然而，現(xiàn)有技術中已知的可噴霧的水包油乳液的缺點在于，目前已知沒有一種組合物能夠允許可接受濃度的在膏或洗劑中證明有效的UV過濾劑組合物，該過濾劑組合物由有機的油溶性或水溶性UV過濾劑和無機UV過濾劑，如可以兩親性地、親油性地或疏水性地涂敷的二氧化鈦，和/或氧化鋅組成。而且，還不可以使用較高濃度的乙醇并由此實現(xiàn)配制無防腐劑的產品。
為了使用通?？傻玫谋脟娫O備實現(xiàn)一種特別好的噴霧和噴膜，待噴霧組合物的低粘度是前提條件。同時，手動泵的操作必須簡單并實現(xiàn)對化妝品應用來說引人注目的產品包裝設計。在由使用者均勻和較度的用力的情況下，手動泵應該基本上與泵速無關地產生一種特別好的均勻噴霧。高粘度的組合物需要穩(wěn)定的、大體積的、難看的手動泵并通常導致差的噴霧結果。
由于與水相相比，無機防曬過濾劑的密度高，當顏料濃度增加時，低粘度的水包油乳液易于變得相當不穩(wěn)定，即懸浮固體易于附聚和/或沉降。
根據(jù)現(xiàn)有技術，已經有嘗試制備可在剪切力的影響下噴霧的觸變性含顏料組合物。但是由此不可能得到具有高固體顆粒濃度的可噴霧組合物。
如在防曬膏或洗劑中常用的，4％或更高的固體顆粒濃度通常對于“可噴霧的組合物”的應用，存在不能克服的問題。幾乎不能實現(xiàn)在前述根據(jù)現(xiàn)有技術的組合物中有較高濃度的固體顆粒，特別也是因為由于無機UV過濾劑顆粒易于附聚，特別在涂敷到皮膚上后，可看到其成為白色的涂層，這稱為所謂的“Weiβeln(白花現(xiàn)象)”。
消費者還發(fā)現(xiàn)，所謂的“泵噴霧”非常不令人喜歡，其不類似于氣溶膠噴霧產生特別好的噴霧，而是用寬的射流擊打皮膚。
對于消費品的制造商還值得期望，盡可能少地調整乳化劑/分散劑體系以適應不同的固體顆粒，如無機UV過濾劑或用于美容化妝品的效應顏料或用于技術應用的填料。
因此，本發(fā)明的目的是借助一種乳化劑和分散劑組合物提供一種低粘度的可噴霧的水包油乳液，該乳化劑和分散劑組合物可靈活且簡單地用于多種不同的固體顆粒和固體顆粒濃度且該乳液沒有上述現(xiàn)有技術中提及的缺點。
驚奇地發(fā)現(xiàn)，該目的由下述組合物實現(xiàn)一種粘度低于2000mPas，優(yōu)選為50～1000mPas，特別優(yōu)選為500～1000mPas(在室溫298K下，在1/s的剪切作用下作為動態(tài)粘度測定)的水包油乳液(O/W乳液)，其可通過混合下述組分而制備(a)一種親水相，其含有(a.1)一種或多種雙結構表面活性劑化合物和(a.2)一種有弱起泡特性的洗滌劑組分，其中使用的雙結構表面活性劑化合物(a.1)與洗滌劑組分(a.2)的重量比為1∶100～10∶1重量份，優(yōu)選1∶10～4∶1重量份，特別優(yōu)選為1∶2～2∶1重量份，其中組分(a.1)和(a.2)以(a.1)和(a.2)的總和形式優(yōu)選使用0.05～5.0wt％，特別優(yōu)選為0.5～3.0wt％，(a.3)1～15wt％的水，特別優(yōu)選2～10wt％，與(b)一種疏水相，其含有
(b.1)一種或多種雙結構表面活性劑化合物和(b.2)一種或多種具有HLB值低于6的助兩親物，雙結構表面活性劑化合物(b.1)與助兩親物(b.2)的重量比為1∶100～3∶1重量份，優(yōu)選1∶20～1∶2重量份，特別優(yōu)選1∶10～1∶5重量份，其中組分(b.1)和(b.2)以(b.1)和(b.2)的總和形式優(yōu)選使用0.1～8.0wt％，特別優(yōu)選為0.5～4.0wt％，(b.3)1～50wt％，優(yōu)選10～40wt％的疏水組分和，(b.4)非必要的0.01～10wt％，優(yōu)選0.5～3wt％一種或多種非離子表面活性劑；優(yōu)選在高溫下，特別優(yōu)選在50～80℃或60～70℃下，并優(yōu)選均化直至油滴的平均粒度按照散射光測量法為＜1mm，優(yōu)選＜10μm而進行制備，此外還含有(c.1)水，使得得到的組合物含有15～45wt％的水，優(yōu)選通過加入相(a)中或在混合相(a)和(b)之后加入，(c.2)醇(c.2.1)，聚二醇(c.2.2)和/或多元醇(c.2.3)，使得得到的總組合物含有總量為0.1～50wt％，優(yōu)選5～30wt％的醇(c.2.1)，聚二醇(c.2.2)和/或多元醇(c.2.3)，優(yōu)選通過加入相(a)中和/或相(b)中和/或在混合相(a)和相(b)之后加入，其中優(yōu)選將0.1～10wt％多元醇(c.2.3)加入到相(a)中，(c.4)非必要的粘度調節(jié)劑，優(yōu)選用量為0.01～3wt％，更優(yōu)選0.2～1wt％，優(yōu)選通過加入到相(a)中或在混合相(a)和相(b)之后加入，(c.5)非必要的交聯(lián)聚合物，優(yōu)選0.1～1wt％，優(yōu)選通過在混合相(a)和(b)之后加入，和通過在混合相(a)和相(b)之后加入的一種或多種組分(d.1)至(d.3)，非必要地，與一種或多種組分(c)((c.1)到(c.5))一起加入(d.1)0.1～30wt％，優(yōu)選0.1～30wt％的固體顆粒，(d.2)0.1～3wt％，優(yōu)選0.5～2wt％起泡表面活性劑，優(yōu)選強起泡表面活性劑，或(d.3)0.1～15wt％，優(yōu)選2～8wt％防汗劑，例如水合金屬氯化物，特別是水合氯化鋁，或水合氯化鋯，其中在添加起泡表面活性劑(d.2)的情況下，加入附加的水(除了(c.1)外附加的)，以使得水包油乳液(組分(a)至(c))，與附加的水，包括起泡表面活性劑的比為90∶10～40∶60重量份。
優(yōu)選與起泡表面活性劑(d.2)一起，或在添加起泡表面活性劑之前添加附加的水。加入上述組分后，還可以超過上述濃度進一步向水包油乳液中添加水。
水包油乳液優(yōu)選還非必要地含有一種或多種下述組分-0.1～20wt％，優(yōu)選1～15wt％，更優(yōu)選1～8wt％的乙醇，作為組分(c.2.1)或其一部分(d.4)0.1～25wt％有機可溶性防曬過濾劑，優(yōu)選通過加入到相(b)中，或0.1～25wt％水溶性防曬過濾劑或其鹽，通過加入到在混合相(a)和相(b)之后加入的水中。
優(yōu)選(d.2)和(d.3)以水溶液或分散體形式加入。
上述提及的wt％表述分別針對水包油乳液的總組合物。本發(fā)明優(yōu)選實施方案在從屬權利要求中陳述。
含有合適比例的組分(a.1)和(a.2)的商業(yè)上的實施方案是SasolGermany GmbH的產品CERALUTIONF。含有組分(a.1)和(a.2)的組合物是WO01/19943-A1(PCT/DE 00/03163)的主題，對此通過參考關系而明確成為本保護權的內容。
一個特別合適的含有組分(a.1)和(a.2)的實施方案由月桂?；轷Ｈ樗徕c和雙結構表面活性劑以1∶2～2∶1重量份的比例組成。
含有合適比例的組分(b.1)和(b.2)的商業(yè)上的實施方案是SasolGermany GmbH的產品CERALUTIONH。含有組分(b.1)和(b.2)的組合物是WO01/19945-A1(PCT/DE 00/03162)的主題，對此通過參考關系而明確成為本保護權的內容。
一個考慮到組分(b.1)和(b.2)的特別合適的實施方案由下列組分組成(1)10～50wt％二十二烷醇，
(2)30～50wt％甘油硬脂酸酯，(3)10～20wt％甘油硬脂酸酯檸檬酸酯，和(4)10～20wt％雙結構表面活性劑，優(yōu)選具有15EO的AI型，其中亞乙基為R2，?；鶜埢鶃碜砸推瑪?C12，C14，和少量的C16，極性端基是-SO3Na)。
雙結構表面活性劑(a.1)和(b.1)可以相同或不同。
本發(fā)明的水包油乳液的特征為，＞90％，優(yōu)選＞95％，特別優(yōu)選＞98％的油滴具有根據(jù)使用散射光方法的粒度測量直徑為優(yōu)選＜1mm，特別優(yōu)選＜10μm(至少在相(a)和相(b)均化之后)。粒度的測定使用粒度分析器HORIBA LA-500進行。
疏水相(b)是指室溫下不溶于水，但是非必要地可在水中分散的組合物。親水相(a)相對于各自的疏水相(b)而定義。優(yōu)選親水相在室溫下是水溶性的，非必要地在預先加熱之后(不耐久)可溶于水。
本發(fā)明O/W乳液的優(yōu)越的噴霧特性可通過下述試驗表征將一張待噴霧的紙固定在距離具有圓形噴霧錐體的噴霧泵頭為27cm處。計算噴霧面積的大小。當使用同樣的手動泵時，該面積越大，組合物的噴霧性越好。除了在使用組分(d.2)的泡沫應用以外，本發(fā)明組合物呈現(xiàn)突出的噴霧行為。
油滴分散得越小越少，顏料的均勻分布越好。在應用本發(fā)明的O/W乳液時，可以更細分地和更均勻地分布顏料。由此可以實現(xiàn)顏料的明顯更好的遮蓋作用。這對于化妝品應用，例如防曬劑，是有利的，因為顏料能夠更有效地利用，例如能夠獲得明顯更高的每質量單位所用固體顆粒的防曬因子。在技術應用中也具有優(yōu)點，如當需要保持固體顆粒以它們初級粒子的尺寸持久地分散而不易附聚時。這例如在涂料體系中可能是有利的。
對更強烈親水的固體顆粒的適應性能夠通過在上述范圍內提高(a.1)加(a.2)和非必要的(b.4)的含量而進行。
(a.1)和(b.1)雙結構表面活性劑化合物雙結構表面活性劑基本上可以作為同一化合物或作為不同化合物的混合物形式存在。
“雙結構表面活性劑”在本發(fā)明范圍內是指由至少兩個，優(yōu)選由兩個表面活性劑單元，即由親水性頭基和疏水性基團構成的單元組成的界面活性化合物，這些單元通過至少一個，優(yōu)選通過一個間隔基靠近頭基互相連接。雙結構表面活性劑或雙連表面活性劑也稱二聚體表面活性劑，由于其特定的結構類型而得其名。取決于頭基的特性有陰離子、非離子、陽離子和兩性雙結構表面活性劑。然而與同樣劃分入這些組的常規(guī)表面活性劑不同，雙結構表面活性劑還可以具有不同特征的頭基的組合。這里大多數(shù)涉及非離子基與離子基的組合。
當離子頭基與非離子頭基組合時，離子頭基的特性在所得的雙結構表面活性劑中是占有優(yōu)勢的，使得非離子頭基與陰離子頭基的組合歸入陰離子雙結構表面活性劑類。類似地也適用于非離子頭基與陽離子頭基或兩性離子頭基的組合。對于本發(fā)明的表面活性劑組合物，首先起決定性作用的是形態(tài)學，即不同結構單元(親水性基團、間隔基、疏水鏈)彼此間的相對排列，而不是頭基的類型。因此本發(fā)明使用的雙結構表面活性劑具有下述結構 在本發(fā)明表面活性劑組合物中優(yōu)選使用的雙結構表面活性劑在間隔基、親水性基團與疏水性基團之間的連接處含有氮原子。對此優(yōu)選的雙結構表面活性劑帶有具有胺基或酰胺基的間隔基，以及從二元羧酸衍生的間隔基，從甜菜堿結構衍生的親水性雙頭基，其非必要地具有通過烷氧基化作用(特別是乙氧基化作用)得到的側基，所述的側基可以帶有磺酸基、膦酸基、羧酸基或醇基(包括多元醇)，該雙結構表面活性劑還帶有具有5-25個碳原子的疏水性雙鏈，這些鏈可以是支化或未支化的且可以帶有最多至2個不相鄰的雙鍵。
下述雙結構表面活性劑的結構變體特別適用于本發(fā)明的表面活性劑組合物。
變體A基于含酰胺或含胺間隔基的結構A.I根據(jù)WO96/14926的通式(A.I)的雙結構表面活性劑 其中取代基彼此獨立地具有下述含義R1，R3C5-～C25-烷基，支化或未支化的，飽和的，非必要地最多為2-重不相鄰地不飽和的；R2C1-～C12-亞烷基；X，Y(C2H4O-)x(C3H6O-)y-FR；x+y≥1，x0～15，y0～10；和FR-SO3M，-CH2-CO2M，-P(O)(OM)2，H，-C3H6SO3M；或如果x+y＝0，則FR為-CH2(CHOH)4CH2OH；其中M＝抗衡離子，如堿金屬，(烷基)銨，鏈烷醇銨，H或1/2堿土金屬。
A.II根據(jù)WO96/25388的通式(A.II)的具有二元羧酸衍生的間隔基的雙結構表面活性劑 其中取代基彼此獨立地具有對于通式(A.I)所指定的含義。
A.III根據(jù)WO97/31890的通式(A.III)的兩性雙結構表面活性劑 其中取代基彼此獨立地具有對于通式(A.I)所指定的含義。通式(A.III)的雙結構表面活性劑是兩性化合物，使得在相當?shù)乃嵝原h(huán)境介質中，它們也能夠成為陽離子型。
變體B基于含酰胺或含胺的間隔基的結構B.I根據(jù)DE19622612或JP-A 10-175934的通式(B.I)的雙結構表面活性劑 其中取代基彼此獨立地具有下述含義R1，R3C5-～C25-烷基，支化或未支化的，飽和的，非必要地最多為2-重不相鄰地不飽和的；R2C1-～C12-亞烷基；A CHR4，CH2，C2H4，C3H6，C4H8；R4氨基羧酸的殘基；和M抗衡離子，如堿金屬，(烷基)銨，鏈烷醇銨，H或1/2堿土金屬。
B.II根據(jù)EP0708079的通式(B.II)的雙結構表面活性劑
其中取代基彼此獨立地具有對于通式(B.I)所指定的含義，且R5，R6代表C6-～C36-烷基，支化或未支化的，飽和的，非必要地最多為2-重不相鄰地不飽和的；X是具有1～6個碳原子的亞烷基或亞烯基，它們可以被羥基或磺酸基或羧基取代；Y1是磺酸鹽或硫酸鹽基團或羧基，和Y2代表羥基、硫酸殘基或-O-(CO)X-COOH。
B.III根據(jù)JP-A-8-311003的通式(B.III)的雙結構表面活性劑 其中取代基彼此獨立地具有對于通式(B.I)所指定的含義，且FG代表-COOM或-SO3M。
B.IV根據(jù)JP-A 11-60437的通式(B.IV)的雙結構表面活性劑 其中取代基彼此獨立地具有對于通式(B.I)和(B.II)所指定的含義，且AO代表烯化氧單元，即乙二醇醚單元、丙二醇醚單元和丁二醇醚單元，單獨或無規(guī)或嵌段分布，其中n＝1～20，和Z 是-SO3M、-C2H4SO3M、-C3H6SO3M、-P(O)(OM)2或-CH2-COOM、-C2H4-COOM。
B.V通式(B.V)的雙結構表面活性劑 其中取代基彼此獨立地具有下述含義R1，R3C5-～C25-烷基，支化或未支化的，飽和的，非必要地最多為2-重不相鄰地不飽和的；R2C1-～C12-亞烷基；M 抗衡離子，如堿金屬，(烷基)銨，鏈烷醇銨，H或1/2堿土金屬，其中還可以僅部分地中和羧酸基團。
變體C基于含酰胺或含胺的間隔基的結構C.I根據(jù)EP0697244的通式(C.I)的雙結構表面活性劑 其中取代基彼此獨立地具有下述含義R1C5-～C25-烷基，支化或未支化的，飽和的，非必要地最多為2-重不相鄰地不飽和的，羥基取代或全氟化的；R2C1-～C12-亞烷基或其羥基取代的衍生物；
B 酰胺基[-C(O)N(R2)-或-N(R5)C(O)-]，羧基[-C(O)O-或-OC(O)-]，聚醚基[-O(R6-O)x-]；R5C1-～C4-烷基或羥基取代的烷基或H；R6C2-～C4-亞烷基；x 1～20的數(shù)；R3C1-～C12-烷基或其羥基取代的衍生物，R7-D-R7或聚醚基[-O(R6-O)x-]；R7C1-～C6-亞烷基或其羥基取代的衍生物；D -O-，-S-，-N(R8)-；R4具有1～12個碳原子的亞烷基或烷芳基，或羥基取代的衍生物或R9-D1-R9；R8C1-～C12-烷基，或羥基取代的烷基或H或R9-D1-R9；R9C1-～C6-亞烷基，或其羥基取代的衍生物，或芳基；D1-O-，-S-，-SO2-，-C(O)-，[-O(R7-O)x-]，(R10)t[N(R10)]z或芳基；R10C1-～C12-烷基，或羥基取代的烷基或H或芳基；t，z彼此獨立地是1～4的數(shù)；和Y彼此獨立地是-SO3H、O-SO3H、-OP(O)(OH)2、-P(O)(OH)2、-COOH、-CO2-C6H4-SO3H及其鹽。
C.II根據(jù)EP0697245的通式(C.II)的雙結構表面活性劑 其中取代基彼此獨立地具有對于通式(C.I)所指定的含義，且R11C5-～C23-烷基，支化或未支化的，飽和的，非必要地最多為2-重不相鄰地不飽和的，或羥基取代的，或全氟化的，或R14-B-R2；
R14C1-～C12-亞烷基，支化或未支化的，飽和的，非必要地最多為2-重不相鄰地不飽和的，或羥基取代的衍生物；R12指C1-～C12-亞烷基，支化或未支化的，飽和的，非必要地最多為2-重不相鄰地不飽和的，或羥基取代的衍生物，或酰胺基[-C(O)N(R2)-或-N(R5)C(O)-]，羧基[-C(O)O-或-OC(O)-]，聚醚基[-O(R6-O)x-]或R9-D1-R9，和A是-CR6＝或-N＝，前提條件是如果A等于-N＝，則R11代表R14-B-R2。
C.III根據(jù)DE4227391和DE19608117的通式(C.III)的雙結構表面活性劑 其中取代基彼此獨立地具有對于通式(C.I)和(C.II)所指定的含義，且R21代表C5-～C23-烷基，支化或未支化的，飽和的，非必要地最多為2-重不相鄰地不飽和的；R22，R24是C1-～C6-亞烷基；R23是甲基、乙基、丙基或聚醚基[-O(R6-O)x-]。
變體DD.I根據(jù)US5,863,886的通式(D.I)的雙結構表面活性劑
其中取代基彼此獨立地具有下述含義R，R1C5-～C30-烷基，支化或未支化的，飽和的，非必要地最多為2-重不相鄰地不飽和的，羥基取代或全氟化的；R2C1-～C10-亞烷基、亞芳基和羥基取代的衍生物，聚醚[-O(R4-O)x-]，-S-，-SO2-，-O-，-S-S-，-O-R5-O-，或-S-R5-S-；R4C2-～C4-亞烷基；R5C1-～C10-亞烷基，亞芳基或烷基亞芳基，-N(R6)-或-(NR6)-R7-(NR6)-；R6C1-～C6-烷基；R7C1-～C6-烷基，其中R7和R6還可以是雜環(huán)的一部分；X聚醚[-O(R4-O)x-]，其中x是1～30的數(shù)，-O-，NZ；Z C1-～C10-烷基，芳基，烷芳基或H；和Y，Y1彼此獨立地是H，-CH2-COOH和鹽，具有至少2個羥基的烴基，如赤蘚糖、蘇糖、核糖、阿拉伯糖、木糖、果糖、來蘇糖、阿洛糖、阿卓糖、葡萄糖、甘露糖、半乳糖及其混合物。
D.II通式(D.II)的雙結構表面活性劑
其中取代基彼此獨立地具有對于通式(D.I)所指定的含義，且AO指-C(O)-，-C(O)-[-O(R4O)x-]，-CH2-[-O(R4O)x-]，-CH2-O-；T，T1彼此獨立地是-OM，-H，-CH3，-C2H5，-SO3M，-CH2COOM，-C2H4-COOM，-C3H6-SO3M，-O-P(O)(OM)2，和M是堿金屬，1/2堿土金屬，銨，單烷醇銨，二烷醇銨，三烷醇銨，或H。
D.III根據(jù)WO96/16930的通式(D.III)的雙結構表面活性劑 其中取代基彼此獨立地具有對于通式(D.I)和(D.II)所指定的含義，且R8是NYY1，-O(R4O)xH，或-O(R4O)x-C(O)-CHR-CHR1-C(O)NYY1。
D.IV根據(jù)WO96/25384的通式(D.IV)的雙結構表面活性劑 其中取代基彼此獨立地具有對于通式(D.I)、(D.II)和(D.III)所指定的含義，且
t是1～100，優(yōu)選1～20，特別優(yōu)選1～4的整數(shù)。
術語“最多為2-重不相鄰地不飽和的”是針對共軛雙鍵。
(a.2)具有弱起泡特性的洗滌劑組分作為具有弱起泡，優(yōu)選溫和特性的洗滌劑組分優(yōu)選使用下述化合物水溶性糖表面活性劑，?；鞍踪|衍生物，磺基琥珀酸鹽，特別是具有支化或未支化的，飽和的或1-3重不相鄰的不飽和的C6-～C18-范圍內的烷基的磺基琥珀酸酯鈉，單烷醇磺基琥珀酸酯鈉和二烷醇磺基琥珀酸酯鈉，或酰基乳酰乳酸鹽，特別是對羥基用直鏈或支鏈的，飽和的或1-3重不相鄰的不飽和的，環(huán)狀或無環(huán)的C6-～C24-羧酸酯化的乳酸單體或其低聚物的鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽或鈣鹽，其中乳酸的低聚度優(yōu)選為1.1～10，特別優(yōu)選為1.1～4，或具有低聚度為1.0～10，優(yōu)選為1～3，和支化或未支化的，飽和的或1-3重不相鄰的不飽和的，環(huán)狀或無環(huán)的含有6～24個碳原子的烷基的烷基(多)葡糖苷，或N-酰基化的氨基酸的，非必要地還包括部分N-?；牡途?聚氨基酸的堿金屬鹽，堿土金屬鹽，單烷醇銨鹽、二烷醇銨鹽、三烷醇銨鹽、銨鹽、單烷基銨鹽、二烷基銨鹽、三烷基銨鹽，如烷基羥乙基磺酸鹽，其含有具有6～24個碳原子的烷基且是支化或未支化的，飽和的或1-3重不相鄰地不飽和的，或?；“彼狨サ膲A金屬鹽、堿土金屬鹽、單烷醇銨鹽、二烷醇銨鹽、三烷醇銨鹽、銨鹽、單烷基銨鹽、二烷基銨鹽、三烷基銨鹽，它們含有具有6～24個碳原子的烷基且是支化或未支化的，飽和的或1-3重不相鄰地不飽和的，或具有C6-～C24-酰基的蛋白質縮合物，它們是支化或未支化的，飽和的或1-3重不相鄰地不飽和的，或帶有具有6～24個碳原子烷基鏈的甜菜堿，它們可以是支鏈或直鏈的，飽和的或1-3重不相鄰地不飽和的。酰胺基胺類型的甜菜堿是優(yōu)選的。在?；溨芯哂?～24個碳原子的，直鏈或支鏈的，飽和的或1-3重不相鄰地不飽和的?；劝彼猁}也是適用的。特別優(yōu)選用于本發(fā)明組合物中的洗滌劑組分是?；轷Ｈ樗猁}，烷基羥乙基磺酸鹽和/或?；劝彼猁}或其衍生物。
(b.2)HLB值低于6的助兩親物在室溫(25℃)下是固體的助兩親物是特別適用的。這些優(yōu)選的助兩親物例如C6-～C40-烷基醇，優(yōu)選C8-～C24-烷基醇，特別優(yōu)選的是十六烷醇或二十二烷醇，它們可以是支化或未支化的，飽和的或1-3重不相鄰地不飽和的，無環(huán)或脂環(huán)的，非中和的C6-～C24-烷基羧酸，優(yōu)選C8-～C22-烷基羧酸，它們可以是支化或未支化的，飽和的或1-3重不相鄰地不飽和的，無環(huán)或脂環(huán)的，烷基芳基衍生物，脫水三梨醇酯(C6～C22)，甲基葡糖苷酯(C6～C22)，糖酯(C6～C22)，C6～C22羧酸的甘油單酯、甘油二酯和甘油三酯或其混合物，其中特別優(yōu)選的是單甘油二硬脂酸酯，它們?yōu)橹Щ蛭粗Щ模柡偷幕?-3重不相鄰地不飽和的，以及上述酸的甘油單酯和甘油二酯，和它們的進一步用乳酸和/或檸檬酸酯化的衍生物，C6-～C22-聚甘油酯，C6-～C22-丙二醇酯，還有維生素酯(如維生素E乙酸酯，維生素A棕櫚酸酯)，水楊酸，苯甲酸，卵磷脂(來自植物油或動物來源)。這里特別優(yōu)選的是醇，酸以及前述羧酸的甘油單酯和甘油二酯。
這里優(yōu)選的是由長鏈醇(C6-～C40-醇，依次優(yōu)選C8-～C24-醇，C14-～C36-醇，或C14-～C24-醇)，如十六烷醇或二十二烷醇，單甘油二硬脂酸酯(GMS)和用檸檬酸酯化的甘油單硬脂酸酯組成的混合物，或由長鏈醇如十六烷醇或二十二烷醇或芥醇，GMS和硬脂酸組成的表面活性劑組合物的另一實施方案，更特別優(yōu)選的混合物是由二十二烷醇，GMS和用檸檬酸酯化的甘油單硬脂酸酯組成。
此外，優(yōu)選一種或多種下述組分寬或窄同系物分布的聚乙二醇衍生物，聚乙烯聚丙烯嵌段共聚物，烷基多葡糖苷(具有的DP為1～6的APG)，烷基聚甘油衍生物，和硅氧烷共聚多元醇。
除了基于雙結構表面活性劑/助兩親物組合物為優(yōu)選5～25wt％，特別優(yōu)選10～20wt％的雙結構表面活性劑以外，優(yōu)選的雙結構表面活性劑/助兩親物組合物彼此獨立地具有至少兩種，優(yōu)選三種具有不同特性的下述助兩親物組分(a)一種或多種長鏈醇-C6-～C40-醇，依次優(yōu)選C8-～C24-醇，C14-～C36-醇，或C14-～C24-醇，(b)一種或多種長鏈酸-C6-～C24-羧酸，優(yōu)選C8-～C22-羧酸，(c)多元醇與一種或多種一元或多元羧酸的一種或多種酯/偏酯-脫水山梨醇(C6-～C22-)酯，-甲基葡糖苷(C6-～C22-)酯，-糖(C6-～C22-)酯，-C6-～C22-羧酸的甘油單酯、甘油二酯和甘油三酯，-C6-～C22-羧酸的甘油單酯和甘油二酯的用乳酸或檸檬酸酯化的衍生物，-聚甘油(C6-～C22-)酯，-丙二醇(C6-～C22-)酯，-維生素酯，(d)和下述其它的助兩親物組分-水楊酸，-苯甲酸和/或，-卵磷脂。
根據(jù)另一實施方案，優(yōu)選至少兩種，更優(yōu)選至少三種下述助兩親物組分-30-50wt％的一種或多種長鏈(＞＝C8)醇(a)，-30～50wt％甘油衍生物，如C6-～C22-羧酸的甘油單酯、甘油二酯和甘油三酯，或具有類似HLB值的化合物，-5～25wt％，優(yōu)選為10～20wt％的C6-～C22-羧酸的甘油單酯和甘油二酯的用乳酸或檸檬酸酯化的衍生物，和/或C6-～C22-羧酸，各基于雙結構表面活性劑/助兩親物組合物。
優(yōu)選長鏈醇是至少一種所用的助兩親物，和多元醇與一種或多種一元或多元羧酸，優(yōu)選具有6～22個碳原子羧酸的酯，是另外使用的助兩親物組分。
如果例如使用五種助兩親物，則本發(fā)明的組合物除了含有5～25wt％，優(yōu)選為5～20wt％的雙結構表面活性劑以外，優(yōu)選含有助兩親物1 20～50％，優(yōu)選20～35wt％的長鏈醇(a)，助兩親物2多元醇與一種或多種一元或多元羧酸的酯/偏酯(c)，特別是GMS或具有可比的HLB值的化合物，用量為20～50wt％，優(yōu)選20～35wt％，助兩親物3 5～25wt％，優(yōu)選10～20wt％，助兩親物4 5～25wt％，優(yōu)選10～20wt％，和助兩親物5 5～25wt％，優(yōu)選10～20wt％。
本發(fā)明特別優(yōu)選的實施方案具有下述組成(a.1+a.2)雙結構表面活性劑 5～15wt％，單甘油二硬脂酸酯 30～40wt％，二十二烷醇35～45wt％和甘油硬脂酸酯檸檬酸酯 10～20wt％。
(b.3)疏水組分“疏水組分”是指甘油單酯、甘油二酯和甘油三酯，酯油，石蠟，環(huán)烷，環(huán)狀和無環(huán)的硅油和功能化硅油，鏈長＞C14的長鏈醇，異戊二烯衍生物，醇酸樹脂，可以是支化或未支化的，飽和的或1-3重不相鄰地不飽和的，無環(huán)或脂環(huán)的C6-～C40-烷基醇，優(yōu)選C8-～C24-烷基醇，特別優(yōu)選十六烷醇和二十二烷醇，可以是支化或未支化的，飽和的或1-3重不相鄰地不飽和的，無環(huán)或脂環(huán)的非中和的C6-～C24-烷基羧酸，優(yōu)選C8-～C22-烷基羧酸，烷基芳基衍生物，脫水山梨醇酯(C6～C22)，甲基葡糖苷酯(C6～C22)，糖酯(C6～C22)，C6-～C22-羧酸的甘油單酯、甘油二酯和甘油三酯或其混合物，這里特別優(yōu)選的是單甘油二硬脂酸酯，它們是支化或未支化的，飽和的或1-3重不相鄰地不飽和的，以及前述酸的甘油單酯和甘油二酯，和它們的進一步用乳酸和/或檸檬酸酯化的衍生物，C6-～C22-聚甘油酯，C6-～C22-丙二醇酯，和還有維生素酯(如維生素E乙酸酯，維生素A棕櫚酸酯)，水楊酸，苯甲酸，卵磷脂(來自植物油或動物來源)。這里特別優(yōu)選醇，酸以及前述羧酸的甘油單酯和甘油二酯，支化或未支化的，飽和的或1-3重不相鄰地不飽和的醇與乳酸、蘋果酸、水楊酸、苯甲酸和酒石酸的酯。
(b.4)非離子表面活性劑在本發(fā)明意義中“非離子表面活性劑”是指支鏈或直鏈的，飽和的或1-3重不飽和的C6-～C22-醇的烷氧基化物，或聚合度≥1的烷基多葡糖苷，或脫水山梨醇酯，或脫水山梨醇酯乙氧基化物，或具有至少兩個甘油基單元的C6-～C22-直鏈或支鏈的烷基聚甘油酯，或甘油單脂肪酸酯和二脂肪酸酯的烷氧基化物或其混合物，或N，N’-二?；閾味吠檠趸?，或環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段共聚物，或N-烷基吡咯烷酮衍生物，或聚乙烯醇衍生物?！巴檠趸铩笔侵敢叶济眩济押退鼈円郧抖畏绞交蛉我饨Y合的組合物。
(c.2.1)醇優(yōu)選的醇是C2-～C4-醇，如乙醇和丙醇。
(c.2.2)聚二醇優(yōu)選的聚二醇是基于作為鏈結構單元的單體，具有優(yōu)選2～4個碳原子和優(yōu)選2個或更多個羥基的多元醇化合物的低聚物。所述的低聚物可以具有作為初始基團或末端基團的一個或兩個游離羥基，或具有完全醚化的初始基團或末端基團。作為初始基團可以使用C1-～C8-一元或多元醇。作為末端基團可以使用C1-～C8-單羥基醇。多元醇優(yōu)選具有的分子量直至＜25000g/mol。例如可以為聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇。
(c.2.3)多元醇多元醇在(非必要支化的)亞烷基部分中優(yōu)選具有2～10個碳原子，并具有優(yōu)選2～50個，特別優(yōu)選2～6個羥基。合適的多元醇有例如烷撐二醇，如乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇和己二醇及它們各自的異構體(如新戊二醇)，還有三元醇，如甘油，和更高級醇，如三羥甲基丙烷、季戊四醇，聚甘油，葡糖苷和多葡糖苷，糖類和它們各自的烷基衍生物和聚乙烯醇，及其混合物。合適的還是聚乙烯醇。
(c.4)粘度調節(jié)劑合適的粘度調節(jié)劑是在水中溶脹的親水性聚合物。合適的例如有非交聯(lián)的聚合物。例如黃原膠，線性丙烯酸聚合物，果膠，糖類，纖維素衍生物，鹿角菜膠和阿拉伯樹膠。
(c.5)交聯(lián)聚合物作為交聯(lián)聚合物可以使用交聯(lián)聚丙烯酸衍生物和共聚丙烯酸衍生物，如與馬來酸的共聚物。
(d.1)固體顆粒在本發(fā)明意義中“固體顆?！敝富旧喜蝗苡诒景l(fā)明的水包油(O/W)乳液的顆粒。優(yōu)選所述的固體顆?；旧暇哂谢诔跫壛Ｗ拥钠骄６葹樽畲笾?0μm，優(yōu)選為0.01～5μm。
當固體顆粒經預分散而加入組合物中，如在根據(jù)組分(c.2.3)的多元醇中，則會實現(xiàn)固體顆粒的特別細的分布以及其相對于附聚的穩(wěn)定化。
在本發(fā)明水包油乳液中，可以良好地分散約最多至8wt％的二氧化鈦顆粒，以致于當在皮膚上鋪展水包油乳液時沒有白層出現(xiàn)。同時，所述的乳液是穩(wěn)定的。例如按本發(fā)明的水包油乳液能夠耐受五次凍-融周期(-18℃～＞40℃)和在室溫或50℃下能夠儲存2個月而沒有觀察到任何不穩(wěn)定性。
合適的固體顆粒有可被兩親性或疏水性涂敷的二氧化鈦，氧化鋅，也可以同樣涂敷的效應顏料，二氧化硅，一氮化硼，炭黑，氧化鐵和氧化鋁，它們分別可以被兩親性或疏水性涂敷，特別優(yōu)選的那些是用硅氧烷衍生物涂敷的，硅鋁酸鹽，氧化鋁，如膨潤土，云母，無機珠光顏料和金屬粉末和金屬氧化物，如氧化錫，胭脂紅，氰亞鐵酸鐵，硫酸鋇，氯氧化鉍，和有機顏料，如染料顏料和防曬顏料，如2，2’-亞甲基-雙{6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚}。
已經證實具有兩親性或疏水性涂層的二氧化鈦和水楊酸酯的組合是特別有利的。醇基團優(yōu)選具有6～22個碳原子。可期望的是可達到的防曬因子明顯高于這兩種組分組合的情況下。COSMACOLESI是商業(yè)上通用的合適的水楊酸酯。
用途本發(fā)明的水包油乳液噴灑液能夠用于化妝品行業(yè)中，如用于替代皮膚保養(yǎng)膏，皮膚保養(yǎng)洗劑，或作為防曬品方面用作常用洗劑的替代品。其具有的防曬因子為2～60。同樣還可用于美容化妝品，如當使用效應顏料時，或用作液體/可噴霧粉底。
此外，本發(fā)明可噴霧的水包油乳液還可以用作皮革護理劑，家具護理劑，機動車保養(yǎng)方面的拋光助劑，在制備硅片過程中的拋光助劑，作為用于表面涂覆的，既用于吸收表面，又用于非吸收表面的漆。
本發(fā)明的組合物可以作為多功能制劑用于皮膚保養(yǎng)和頭發(fā)保養(yǎng)或皮膚清洗和頭發(fā)清洗的化妝品中，用作家具護理劑或清潔劑，紡織品護理劑或清潔劑，地毯護理劑或清潔劑，在植物保護方面用作除草劑，殺蟲劑或殺蜘蛛劑以及用于工業(yè)或機構的清洗。
泡沫為了用合適的通過指觸壓力推動的泵(不使用保持處于加壓下的推進劑)，例如Airspray International所出售的泵，制備泡沫狀乳液，乳液必須在合適的粘度范圍內。由于這里涉及很低粘度的乳液，這些困難首先出現(xiàn)在水包油乳液以及對于可噴霧的水包油乳液的制備、穩(wěn)定性和靈活性方面。不可能采取通過增加粘度得到附加的穩(wěn)定化。因為簡單的可噴霧的O/W乳液不能很好地起泡，而如果起泡，則只是弱穩(wěn)定的且不能形成特別似乳油的泡沫，本發(fā)明的目的是配制一種穩(wěn)定的，低粘性的O/W乳液，其能夠借助附加的表面活性劑很好地起泡，不會同時失去有關油極性的寬范圍的穩(wěn)定性和靈活性。
驚奇地發(fā)現(xiàn)，該目的能夠通過如下方法實現(xiàn)在噴灑劑制備后，簡單地加入從相(a)和相(b)制備的配方的強起泡表面活性劑或含有它的制劑的5～30％水溶液。根據(jù)本發(fā)明加入的表面活性劑的含量基于O/W乳液應為0.1～3.0wt％，優(yōu)選0.5～2.0wt％，特別優(yōu)選1.0～2.0wt％。
特別適合的起泡表面活性劑有?；劝彼?C6-～C22-，飽和或1-3重不飽和的，支鏈的或直鏈的)的堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽、鏈烷醇鹽和烷基銨鹽，烷基或鏈烯基羥乙基磺酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽、鏈烷醇鹽和烷基銨鹽，烷基乳酸鹽或鏈烯基乳酸鹽，烷基乳酰乳酸鹽和一種或多種雙結構表面活性劑(參見上文)，如CERALUTIONF的混合物，烷基酰胺基丙基甜菜堿，N-?；“彼猁}和其它起泡的N-?；被峄蚱潲}，和磺基琥珀酸烷基酯鹽或二烷基酯鹽。起泡表面活性劑也還可以含有雙結構表面活性劑，這里的加入量是按照在相(a)和(b)中含有的量。
可以如下制備泡沫根據(jù)體系而首先制備基礎O/W乳液，該乳液可以基于非離子PIT體系或陰離子表面活性劑，如甘油硬脂酸酯檸檬酸酯或磷酸酯衍生物或雙結構表面活性劑混合物，然后在溫度為40℃～20℃，優(yōu)選35℃下，加入起泡表面活性劑，優(yōu)選以溶液形式加入。
按本發(fā)明的比例在此為，70-95wt％，優(yōu)選80-95wt％低粘性乳液，5-30wt％，優(yōu)選10-20wt％的濃度為1-15wt％，優(yōu)選為1-3％的表面活性劑溶液。
實驗在本發(fā)明意義中“溫和”是指相應的化合物/組合物沒有可能對皮膚和眼睛產生刺激性的特征(例如依據(jù)條例67-548-EWG，危險物質規(guī)定)。
在本發(fā)明意義中，性能“有弱起泡特性”指這些表面活性劑在其性能方面比其它的洗滌劑組分，在評價它們的起泡行為時，不超過下述三項值中的兩項。
標準是-泡沫剛剛生成后的泡沫片層厚度(以mm計)；-泡沫剛剛生成后在100倍放大下單位圖象面積的泡沫數(shù)量，兩者都通過泡沫的顯微分析測定，和-人工測試的初始起泡行為。
用于測定“有弱起泡特性”的性能的實驗實施方案將8wt％待表征的表面活性劑溶于軟化水中。待檢測的表面活性劑溶液用根據(jù)附

圖1/3～3/3的帶有槳葉攪拌器的裝置在1500rpm下攪拌10分鐘，在此將溶液略微加熱(從室溫加熱至約35℃)。攪拌10分鐘后，從表面撇取產生的泡沫，立即用顯微鏡法檢測-這里以mm計測量片層厚度，并測定圖象片斷中的泡沫數(shù)量。
除了通過攪拌所產生的泡沫質量以外，還用流動的冷自來水評價了表面活性劑的初始起泡特性。為此，將2克表面活性劑鋪展在手心平面上，用流水均勻擦去。泡沫質量按四個等級評價0＝沒有起泡，1＝適度起泡，2＝良好起泡，3＝優(yōu)異起泡。
判斷為弱起泡的表面活性劑是當它們不超過下述三項標準中的至少兩項的限值，即-具有小于或等于16mm的片層厚度或-圖象片斷中的泡沫數(shù)量少于或等于16，或-初始起泡行為判斷為1級或更低。
判斷為良好起泡的表面活性劑是當它們具有所有三個標準為片層厚度≥20mm，圖象片斷中的泡沫數(shù)量≥20，(兩者都在初始起泡后立刻測定)和初始起泡行為判斷為3級。
圖1至圖3圖解說明了所用的產生泡沫的方法。圖1中圖解說明所用的用于產生泡沫的槳葉攪拌器。圖2中說明產生泡沫的試驗裝置-尺寸以cm說明，其中H指未起泡溶液的高度-圖3中表明在槳葉攪拌器的圓周速度為5m/s時，起泡后的狀態(tài)。(S＝泡沫，D＝洗滌劑溶液)攪拌10分鐘后，從表面撇取生成的泡沫，立刻用顯微鏡檢查或在2分鐘，5分鐘和15分鐘之后檢查。
制備本發(fā)明可噴霧的乳液分至少兩步制備，如下舉實施例說明在60℃，將相(b)加入到親水性的相(a)的一部分中，其中向相(a)中非必要地已加有作為有利地在水中預溶脹的線性聚合物形式的粘度調節(jié)劑，一直將混合物均化直至＞95％，優(yōu)選＞98％的油滴的直徑＜1mm，優(yōu)選＜10μm。
通過調整水的含量(提高，降低)來調節(jié)粘度，使得保證盡可能短時間地均化。然后冷卻到35～40℃，攪拌下加入剩余的水相，非必要的防腐劑和芳香劑，以及其它易揮發(fā)性的配方組分，如環(huán)二甲基硅酮，和在多元醇，優(yōu)選丁二醇中預分散的顏料。通過選擇合適的組分(a.1，a.2；b.1，b.2)，確保顆粒不附聚。驚奇地發(fā)現(xiàn)，噴霧特性不受固體顆粒含量的影響。
本發(fā)明的起泡乳液的制備分至少三個步驟進行，如下所述，在此首先如上所述制備可噴霧乳液；然后混合入一種起泡的，優(yōu)選強起泡表面活性劑的稀釋水溶液。將產品冷卻。
本發(fā)明可噴霧的防汗劑乳液的制備分至少三個步驟進行，如下所述，在此首先如上所述制備可噴霧乳液，然后攪拌加入水合金屬氯化物的水溶液或懸浮液或烷撐二醇溶液或懸浮液(優(yōu)選丙二醇或丁二醇)。
實施例 A B C D E F G H
相B或加入Ceralution H 二十二烷醇，甘油硬脂酸酯，甘油硬脂酸酯檸檬酸酯，二椰 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00油基乙二胺PEG-15硫酸鈉Marlipal O13/120 Isotrideceth-122.00 0.00 0.00 2.00 0.00 0.00 0.00 2.00Marlipal 1618/25 十六烷基聚氧乙烯醚-25 0.00 2.00 2.00 0.00 2.00 2.00 2.00 0.00Miglyol 812N 辛酸/癸酸甘油三酯 25.00 25.00 25.00 25.00 25.00 5.00 14.00 25.00Cosmacol ESI3.00苯甲酸C12-15烷基酯 2.90 0.00 0.00 0.00 0.00 2.50 0.00 0.00環(huán)二甲基硅酮 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 4.00 0.00 0.00檸檬酸三乙酯 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 4.00 0.00 0.00氰雙苯丙烯酸辛酯 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 5.00 4.00 0.00甲氧基肉桂酸辛酯 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 5.00 0.00 0.00丁基甲氧基二苯甲酰甲烷 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 1.00 0.00 0.00生育酚乙酸酯 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.50 0.00 0.00Uvinul T 150 辛基三嗪酮 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 4.00 0.00相A或加入軟化水 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00Ceralution F 月桂?；轷Ｈ樗徕c，二椰油基乙二胺PEG-15硫酸鈉 1.50 2.00 2.50 1.50 2.00 1.50 1.50 2.00
實施例 A B C D E F G H
Pricerine 9091 甘油 6.006.006.006.006.006.006.006.00Keltrol 黃原膠 0.100.100.100.100.100.000.050.10羥乙基纖維素 0.000.000.000.000.000.200.000.00相C軟化水 水 34.50 29.90 27.40 33.40 27.90 25.80 28.20 32.90乙醇 醇 7.006.006.006.006.006.006.006.00苯基苯并咪唑-5-磺酸0.000.000.000.000.004.504.250.00氫氧化鈉(10％) 0.000.000.000.000.006.006.000.00相DZnO/40％BG溶液 0.000.000.0010.00 20.00 0.000.000.00UV-Sperse T40/BG10.00 15.00 20.00 0.000.0010.00 10.00 0.00二氧化硅 0.000.000.000.000.000.000.0010.00丁二醇 0.000.000.000.000.000.000.002.00戊二醇 0.000.000.005.000.000.003.003.00總和 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00PSA不用聲波測的中值[μm] 0.320.340.370.340.350.340.360.33＜1μm[％] 98.699.298.799.698.398.999.498.9用聲波測的中值[μm] 0.330.340.370.340.350.340.360.33＜1μm[％] 98.799.298.599.798.299.199.498.8
制備加熱相A和B至70℃，將相A加入至B中并均化至PSA＜0.40μm；冷卻到35℃，混合入隨后的相C和D，并均化。BG＝丁二醇；雙結構INCI二椰油基乙二胺PEG-15硫酸鈉(結構(A.1)，其中R1＝R3＝C11H23-/C13H27，R2＝C2H4，X＝Y＝(C2H4O-)x(C3H6O-)y-SO3Na，其中x＝15，y＝0)；Ceralution H(二十二烷醇30～50％，甘油硬脂酸酯30～50％，甘油硬脂酸酯檸檬酸酯10～20％，雙結構10～20％)；CeralutionF(月桂?；轷Ｈ樗徕c30～50％，雙結構30～50％，水15％)實施例起泡乳液起泡乳液含有水合氯化鋁的噴霧乳液J K L
相BCeralution H 二十二烷醇，甘油硬脂酸酯，甘油硬脂酸酯檸檬酸酯，0.750.780.5二椰油基乙二胺PEG-15硫酸鈉Steareth-1000.000.001.00Marlipal O13/120 Isotrideceth-12 1.490.780.00Miglyol 812 N 辛酸/癸酸甘油三酯 37.31 5.1625.00氫化的椰油甘油酯0.002.351.05Cosmacol EBI 苯甲酸C12-15烷基酯 0.005.632.8環(huán)二甲基硅酮0.003.912.5檸檬酸三乙酯0.000.000.00水楊酸乙基己酯 0.000.830.00甲氧基肉桂酸辛酯0.0010.95 0.00
實施例起泡乳液起泡乳液 含有水合氯化鋁的噴霧乳液J KL
二苯甲酮-30.001.56 0.00丁基甲氧基二苯甲酰甲烷0.000.78 0.00相A軟化水4.269.32 10.00Ceralution F月桂酰基乳酰乳酸鈉，二椰油基乙二胺PEG-15硫酸鈉0.751.56 0.50Pricerine 9091 甘油 8.967.82 6.00Keltrol 黃原膠0.370.31 0.15相C軟化水 水32.25 35.2834.5乙醇醇11.94 10.958.00相D月桂酰谷氨酸鈉1.922.01 0.00月桂酰肌氨酸鈉0.000.00 0.00堿式氯化鋁與丙二醇的配位化合物0.000.00 8.00總和100.00 100.00 100.00起泡表面活性劑加入時附加的水 58 63起泡表面活性劑含量(100％活性含量) 1.2 1.2 0.00PSA不用聲波測的中值[μm] 0.360.36 0.35＜1μm[％]99.499.2 99.5用聲波測的中值[μm] 0.360.34 0.34＜1μm[％]99.499.2 99.6
制備加熱相A和B至70℃，將相A加入至B中并均化至PSA＜0.40μm；冷卻到35℃，混合入隨后的相C和D，并均化。BG＝丁二醇；PG＝丙二醇，雙結構INCI(二椰油基乙二胺PEG-15硫酸鈉(結構(A.1)，其中R1＝R3＝C11H23-/C13H27，R2＝C2H4，X＝Y＝(C2H4O-)x(C3H6O-)y-SO3Na，其中x＝15，y＝0)；Ceralution H(二十二烷醇30～50％，甘油硬脂酸酯30～50％，甘油硬脂酸酯檸檬酸酯10～20％，雙結構10～20％)；Ceralution F(月桂?；轷Ｈ樗徕c30～50％，雙結構30～50％，水15％)實施例J起泡乳液還能夠通過簡單地將已根據(jù)本發(fā)明制備的噴霧乳液與稀釋的表面活性劑溶液混合，在該實施例中70％噴霧乳液和30％的濃度為10％的表面活性劑溶液混合而制備。
權利要求
1.一種粘度低于2000mPas的水包油乳液(O/W乳液)，其可以通過混合下述物質而制備(a)一種親水相，其含有(a.1)一種或多種雙結構表面活性劑化合物和(a.2)一種具有弱起泡特性的洗滌劑組分，其中雙結構表面活性劑化合物(a.1)與洗滌劑組分(a.2)的比為1∶100～10∶1，和(a.3)1～15wt％水，與(b)一種疏水相，其含有(b.1)一種或多種雙結構表面活性劑化合物和(b.2)一種或多種具有HLB值低于6的助兩親物，雙結構表面活性劑化合物(b.1)與助兩親物(b.2)的重量比為1∶100～3∶1重量份，(b.3)1～65wt％疏水組分，并進一步含有(c.1)水，使得得到的總組合物含有15～45wt％的水，(c.2)醇(c.2.1)，聚二醇(c.2.2)和/或多元醇(c.2.3)，使得得到的總組合物含有總量為0.1～50wt％的醇(c.2.1)，聚二醇(c.2.2)和/或多元醇(c.2.3)，和在混合相(a)和相(b)之后加入的一種或多種組分(d.1)至(d.3)，非必要地，與一種或多種組分(c)一起加入(d.1)0.1～30wt％固體顆粒，(d.2)0.1～3wt％起泡表面活性劑，或(d.3)0.1～15wt％防汗劑，其中在添加起泡表面活性劑(d.2)的情況下，加入附加的水，使得水包油乳液((a)至(c))與包括起泡表面活性劑(d.2)的附加的水的比為90∶10～40∶60重量份。
2.根據(jù)權利要求1的O/W乳液，其中雙結構表面活性劑化合物(a.1)與具有弱起泡特性的洗滌劑組分(a.2)按照雙結構表面活性劑化合物(a.1)與洗滌劑組分(a.2)的重量比為1∶10～4∶1使用。
3.根據(jù)前述權利要求之一的O/W乳液，其中組分(a.1)和(a.2)作為雙結構表面活性劑化合物(a.1)和洗滌劑組分(a.2)的總和形式的用量為0.05～5wt％。
4.根據(jù)前述權利要求之一的O/W乳液，其中水(a.3)的加入量為2～10wt％。
5.根據(jù)權利要求1的O/W乳液，其中雙結構表面活性劑化合物(b.1)與助兩親物(b.2)按照雙結構表面活性劑化合物(b.1)與助兩親物(b.2)的重量比為1∶20～1∶2使用。
6.根據(jù)前述權利要求之一的O/W乳液，其中組分(b.1)與(b.2)作為雙結構表面活性劑化合物(b.1)與助兩親物(b.2)的總和形式的用量為0.1～8.0wt％。
7.根據(jù)前述權利要求之一的O/W乳液，其中加入10～40wt％的疏水組分(b.3)。
8.根據(jù)前述權利要求之一的O/W乳液，其中向相(b)中附加加入0.01～10wt％，優(yōu)選0.5～3wt％的一種或多種非離子表面活性劑(b.4)。
9.根據(jù)前述權利要求之一的O/W乳液，其中該O/W乳液含有15～45wt％的水，所述的水優(yōu)選通過加入到相(a)中或在混合相(a)和相(b)之后加入。
10.根據(jù)前述權利要求之一的O/W乳液，其中該O/W乳液含有總量為0.1～50wt％，優(yōu)選5～30wt％的醇(c.2.1)，聚二醇(c.2.2)和/或多元醇(c.2.3)。
11.根據(jù)前述權利要求之一的O/W乳液，其中向相(a)中加入優(yōu)選0.1～10wt％多元醇(c.2.3)。
12.根據(jù)前述權利要求之一的O/W乳液，其中該O/W乳液含有0.01～3wt％的粘度調節(jié)劑(c.4)，優(yōu)選通過加入到相(a)中或在混合相(a)和相(b)之后加入。
13.根據(jù)前述權利要求之一的O/W乳液，其中該O/W乳液含有0.1～1wt％的交聯(lián)聚合物(c.5)，優(yōu)選通過在混合相(a)和相(b)之后加入。
14.根據(jù)前述權利要求之一的O/W乳液，其中該O/W乳液含有1～8wt％的固體顆粒(d.1)。
15.根據(jù)前述權利要求之一的O/W乳液，其中該O/W乳液含有0.5～2wt％的起泡表面活性劑(d.2)。
16.根據(jù)前述權利要求之一的O/W乳液，其中該O/W乳液含有作為防汗劑(d.3)的水合金屬氯化物，優(yōu)選含量為2～8wt％。
17.根據(jù)前述權利要求之一的O/W乳液，其中組分(d.1)、(d.2)或(d.3)在混合相(a)和相(b)之后加入，非必要地與一種或多種組分(c)一起加入。
18.根據(jù)前述權利要求之一的O/W乳液，其中該O/W乳液含有0.1～20wt％，優(yōu)選1～8wt％的乙醇，優(yōu)選通過加入到相(a)中而加入。
19.根據(jù)前述權利要求之一的O/W乳液，其中該O/W乳液含有通過加入到相(b)中而加入的0.1～25wt％的油溶性防曬過濾劑(d.4)，或通過加入到混合相(a)和相(b)之后加入的水中而加入的0.1～25wt％的水溶性防曬過濾劑或其鹽(d.4)。
20.根據(jù)前述權利要求之一的O/W乳液，其中該O/W乳液含有作為助兩親物(b.2)的如下物質-C6-～C40-醇，優(yōu)選C8-～C24-醇，-C6-～C24-羧酸，優(yōu)選C8-～C22-羧酸，-脫水三梨醇(C6-～C22-)酯，-甲基葡糖苷(C6-～C22-)酯，-糖(C6-～C22-)酯，-C6-～C22-羧酸的甘油單酯、甘油二酯和甘油三酯，-C6-～C22-羧酸的甘油單酯和甘油二酯的用乳酸或檸檬酸酯化的衍生物-聚甘油(C6-～C22-)酯，-丙二醇(C6-～C22-)酯，-維生素酯，-水楊酸，-苯甲酸，和/或-卵磷脂，或該助兩親物(b.2)由上述物質組成。
21.根據(jù)前述權利要求之一的O/W乳液，其中該O/W乳液含有作為洗滌劑組分(a.2)的下述物質磺基琥珀酸鹽，?；轷Ｈ樗猁}，烷基多葡糖苷，烷基羥乙基磺酸鹽，?；鞍踪|縮合物，甜菜堿，和/或酰基谷氨酸鹽或其衍生物，或該洗滌劑組分(a.2)由上述物質組成。
22.根據(jù)前述權利要求之一的O/W乳液，其中該O/W乳液含有作為洗滌劑組分(a.2)的下述物質在羥基上用直鏈或支鏈的，飽和的或1-3重不相鄰地不飽和的，環(huán)狀或無環(huán)的C6-～C24-羧酸酯化的乳酸單體或其低聚物的鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽或鈣鹽，其中乳酸的低聚度為1.1～10，優(yōu)選為1.1～4，或該洗滌劑組分(a.2)由上述物質組成。
23.根據(jù)前述權利要求之一的O/W乳液的制備方法，其中在50～80℃，優(yōu)選60～70℃下加入相(a)和相(b)，通過混合而均化直至油滴根據(jù)散射光測定的平均粒度為＜1mm。
全文摘要
本發(fā)明涉及可噴霧的低粘度水包油(O/W)乳液，它們能夠通過使用含有雙結構表面活性劑的疏水相和含有雙結構表面活性劑的親水相，由至少兩相，在加入固體顆粒、起泡表面活性劑或防汗劑的條件下制備。
文檔編號A61K8/00GK1549699SQ02817012
公開日2004年11月24日 申請日期2002年8月28日 優(yōu)先權日2001年8月28日
發(fā)明者K·奎凱特, G·M·戴姆斯, K 奎凱特, 戴姆斯 申請人:薩索爾德國有限公司