專利名稱：基于脂肪醇和烷基多苷的乳化組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的主題是特殊的乳化組合物，其特別地應(yīng)用于化妝品領(lǐng)域。
已知脂肪醇的磷酸酯、尤其是由具有14-18個碳原子的脂肪醇制得的烷基磷酸酯可作為乳化劑。Polo等在DCI(1999年9月，第26-34頁和第82-84頁)中報導(dǎo)了采用磷酸十六酯作為化妝品中的乳化劑。
化妝品配方設(shè)計劑正在不斷地尋找新穎的不具有油膩缺點的乳液感覺。專利申請FR-A-2 762 317特別地公開了C20-22烷基多苷+C20-22醇的組合，由此產(chǎn)生的乳液不是非常油膩和易消失，但仍舊被認(rèn)為對某些皮膚類型來說是非常油膩的。因此待解決的問題之一在于獲得具有較傳統(tǒng)乳液的化妝感覺更好的乳液，同時其可以迅速滲透并具有明亮和不油膩的感覺以及清爽的感覺。
已知具有連續(xù)水相的乳液的防水性能差，配方設(shè)計師試圖通過將該乳化體系與添加劑如疏水聚合物(Antaron、Ganex、Dermacryl LT9、Glossamer)和/或共乳化劑尤其是磷酸十六酯(例如那些Amphisol類型的)結(jié)合來克服這個缺點。這些添加劑會在皮膚上留下相當(dāng)大的殘留膜。另一個問題在于獲得具有較好防水性能的同時沒有殘留物感覺的乳液。
具有連續(xù)水相的化妝品乳液(粉底霜、染眉毛油、膏狀眼影)的配制主要以硬脂酸或者硬脂酸衍生物(PEG硬脂酸酯、硬脂酸甘油酯)為基礎(chǔ)。使這些乳液中的無機填料保持穩(wěn)定是關(guān)鍵所在這種傾向會使顏料隨著時間的推移而重新凝聚，這會損害平滑和均勻的質(zhì)地(化妝品上的斑點或者制品中顏料的遷移并伴有有色條紋)。因此與乳化體系結(jié)合的水相穩(wěn)定體系是非常復(fù)雜的，大多數(shù)情況下其包括至少兩種聚合物(源自合成的或者天然的)。此外，這些具有連續(xù)水相的乳液的缺點是整天在皮膚上有明顯的遷移現(xiàn)象。最后由于所用乳化劑的性質(zhì)和特性，因而發(fā)現(xiàn)配制的這些具有連續(xù)水相的乳液的pH在7附近，即pH明顯高于皮膚pH的平均值(5.5)。
另一個問題在于獲得能夠較好地保持化妝品的乳液。
另一個問題在于配制這種乳液，即能夠輕易并持久地用水相中最少量的穩(wěn)定劑穩(wěn)定其中可能存在的填料和/或顏料。
另一個問題在于配制包含顏料尤其是二氧化鈦的化妝品乳液，使其pH處于皮膚pH的平均值的附近，尤其是處于5～6。
現(xiàn)已出人意料地發(fā)現(xiàn)將具有20～22個碳原子的醇和具有20～22個碳原子的磷酸化的醇結(jié)合可以(i)獲得具有改進的感覺的乳液；(ii)改進乳液的防水性能；和(iii)改進化妝品乳液，這是本發(fā)明的基礎(chǔ)。
因此，根據(jù)第一方面，本發(fā)明的主題是包含以下物質(zhì)的乳化組合物-10～90重量％、優(yōu)選15～90重量％和更優(yōu)選30～70重量％的二十醇和/或二十二醇；和-90～10重量％、優(yōu)選85～10重量％和更優(yōu)選70～30重量％的二十醇的磷酸酯和/或二十二醇的磷酸酯(下文也表示為“磷酸化的醇(類)”)。
術(shù)語“二十醇和/或二十二醇的磷酸酯”指的是相關(guān)醇的單酯、二酯、三酯或者是相關(guān)醇的單酯、二酯和三酯以所有比例的混合物。
根據(jù)特殊的實施方案，醇(類)和磷酸化的醇(類)的混合物還可以包含至多20重量％、優(yōu)選1～10重量％的一種或多種具有式R-O-(Y)p(其中R代表具有14～22個、優(yōu)選20～22個碳原子的烷基，Y代表C5或C6單糖、優(yōu)選葡萄糖或木糖的殘基，p代表1～5、優(yōu)選1～2.5和特別優(yōu)選1～2的十進制數(shù))的烷基多苷。
在式R-O-(Y)p中，R-O-基團通過葡萄糖或木糖殘基的異頭碳鍵合到Y(jié)上，從而形成縮醛官能團。
當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的乳化組合物包含一種或多種烷基多苷時，其可以以傳統(tǒng)的方式通過混合多種成分而制備，或者以較新穎的方式通過包括一鍋法反應(yīng)的方法制備。
因此根據(jù)第二個方面，本發(fā)明的主題是一種制備這樣的乳化組合物的方法，其包括
(i)醇或者醇類的磷酸化；和(ii)將未反應(yīng)的醇或醇類與還原糖(C5或C6單糖例如葡萄糖或木糖)反應(yīng)。
本方法的第二步通?？梢栽趶娝岽呋瘎├缌蛩岬拇嬖谙逻M行。
該方法很容易實現(xiàn)，因為上述的兩步可以在相同的工業(yè)單元中進行。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可以輕易地配制乳液，尤其是化妝乳液和防曬乳液。
因此根據(jù)第三個方面，本發(fā)明的主題是上述組合物作為制備乳液的乳化劑的用途。
根據(jù)第四個方面，本發(fā)明的另一個主題是包含上述乳化組合物的乳液。該組合物通常相當(dāng)于這種乳液的0.2～10重量％。
該乳液還包含1～50重量％、優(yōu)選5～35重量％和更優(yōu)選5～25重量％的脂肪相，其由一種或多種油和/或一種或多種蠟組成。
這種油有利地選自以下油類-源自植物的油類，例如甜杏仁油、椰子油、蓖麻油、霍霍巴油、橄欖油、菜籽油、花生油、葵花油、麥芽油、玉米芽油、豆油、棉花籽油、苜蓿油、罌粟油、南瓜籽油、夜來香油、小米油、大麥油、黑麥油、紅花油、燭果油、西番蓮油、榛子油、棕櫚油、karite油脂、杏仁油、海棠果油、大蒜芥屬植物油、鱷梨油或者金盞花油；-植物油類和其乙基化的甲酯；-源自動物的油類，例如角鯊烯或者角鯊?fù)椋?礦物油類，例如液體石蠟、液體石油和異鏈烷烴類；-合成油類，尤其是脂肪酸酯類例如豆蔻酸丁酯、豆蔻酸丙酯、豆蔻酸十六酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸十六酯、硬脂酸異丙酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸異辛酯、油酸十二酯、月桂酸己酯、二辛酸丙二醇酯；源自羊毛酸的酯類例如羊毛酸異丙酯或羊毛酸異辛酯；或者脂肪酸的甘油一酸酯類、甘油二酸酯類和甘油三酸酯類例如三庚酸甘油酯；苯甲酸烷基酯類；聚-α-烯烴類；聚烯烴類例如聚異丁烯；合成的異烷烴類例如異十六烷或者異十二烷；全氟油和硅油。
這種油還可以選自脂肪酸類、脂肪醇類、天然的或者合成的蠟，更一般地仍舊是任何源自植物、動物或合成的脂肪物質(zhì)。
這種蠟有利地選自在室溫下為固體的脂肪物質(zhì)，例如蜂蠟、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、小冠巴西棕蠟、日本蠟、軟木纖維或者甘蔗蠟、石蠟、褐煤蠟、微晶蠟、羊毛脂蠟、地蠟、聚乙烯蠟、加氫油、有機硅蠟、植物蠟、在室溫下為固體的脂肪醇和脂肪酸、或者在室溫下為固體的甘油酯。
根據(jù)本發(fā)明的乳液還可以包含至多10重量％的穩(wěn)定劑，例如硅酸鎂、硅酸鋁、硅酸鈉、黃原酸膠、金合歡油、刺槐豆膠、小核菌葡聚糖膠(scleroglucan gum)、結(jié)冷膠、藻酸鹽、纖維素和纖維素衍生物、粘土、淀粉和淀粉衍生物、丙烯酸聚合物和共聚物、牛磺酸丙烯酰二甲酯聚合物和共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺聚合物和共聚物、或者聚氨酯。
一般地，根據(jù)本發(fā)明的乳液還可以包含至多10重量％的一種或多種通常用于化妝品的添加劑，其選自-共乳化劑，例如脂肪酸、乙基化脂肪酸、脂肪酸和山梨醇的酯、乙基化脂肪酸酯、聚山梨醇酯、聚甘油酯、乙基化脂肪醇、蔗糖酯、烷基多苷、或者硫酸化和磷酸化脂肪醇。
-通常用于化妝品的分散劑，尤其是硫酸月桂酯(鹽)、月桂基醚硫酸酯(鹽)、磺基琥珀酸辛炔酯(鹽)、肌氨酸月桂酯(鹽)、二甲基硅氧烷共聚醇磷酸酯(例如以PecosilPS100出售的產(chǎn)品)、丙烯酸聚合物和共聚物(例如那些以Avalure出售的)、或者月桂酰氨基酸(例如以ProteolOAT出售的產(chǎn)品)；-通常用于化妝品的防腐劑；-具有產(chǎn)生氣味功能的香料或其他添加劑(例如尤其是精油和精蠟)；-DHA；抗皺活性物質(zhì)、保濕活性物質(zhì)、潤膚活性物質(zhì)、抗自由基的活性物質(zhì)、抗氧化活性物質(zhì)或調(diào)節(jié)油脂的活性物質(zhì)(seboregulating activeagent)、無機鹽類、維生素類、植物甾醇類、多酚類或者鞘脂類。
根據(jù)有利的實施方案，本發(fā)明的乳液是化妝品乳液。在這種特殊情況下，該乳液包含0.5～50重量％、優(yōu)選2～35重量％的有機或無機顏料和/或填料。
這些顏料和/或填料可以是層狀的或者球狀的，并且對其尺寸沒有特殊的限制。作為示例，可以特別提及是聚甲基丙烯酸甲酯、交聯(lián)的甲基丙烯酸共聚物、尼龍、聚(β-丙氨酸)、聚乙烯、聚四氟乙烯、月桂酰賴氨酸、烷基氨基酸、淀粉或PTFE粉末、中空微球(例如那些以Expancel或者Polytrap出售的)、有機硅樹脂微球、二氧化鈦、氧化鋅、(黑色、紅色或黃色)氧化鐵、鈦酸鐵、碳黑、氧化鉻、氫氧化鉻、氧化鋯、氧化鈰、鈦酸鈷、群青、普魯士藍(lán)、二氧化硅涂覆的云母、氯氧化鉍、珠光粉、鋁粉、銅粉、金粉、絲云母、高嶺土、金云母、合成云母、紅云母、黑云母、蛭石、碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸氫鎂、硅酸鋁、硅酸鋇、硅酸鈣、硅酸鎂、硅酸鍶、硅石和硅石微球、陶瓷和玻璃微球、沸石、羥磷灰石、鎢酸的金屬鹽、硫酸鋇、石膏、磷酸鈣、脂肪酸的金屬皂、氮化硼、光敏顏料、干擾顏料。這些顏料可以經(jīng)過表面處理。
根據(jù)本發(fā)明的化妝品乳液還可以包含至多20重量％、優(yōu)選至多10重量％的一種或者多種共溶劑，例如甘油、山梨醇、PEG、單丙二醇、丁二醇、異戊二烯二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、乙醇或己二醇。
根據(jù)另一個有利的實施方案，根據(jù)本發(fā)明的乳液是防曬乳液。在這種特殊情況下，該乳液包含1～40重量％、優(yōu)選1～20重量％的一種或多種有機或無機的遮光劑；至多30重量％、優(yōu)選至多10重量％的防水劑。
根據(jù)本發(fā)明的乳液還可以包含足量的堿，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨、三乙醇胺、四羥丙基乙二胺、三羥基氨基甲烷或者氨基甲基丙醇，以調(diào)節(jié)該乳液的最終pH為3～10。
很顯然根據(jù)本發(fā)明的乳液的多種成分的總和等于100％。
根據(jù)本發(fā)明的乳液可以按照以下所述的方法制備。
將任選包含共溶劑和堿的水相加熱至70～85℃。如果需要，該水相可以包含預(yù)先研磨的填料和/或顏料、穩(wěn)定劑、分散劑、防腐劑、香料和其他活性物質(zhì)。
同時，將包含乳化組合物、油和/或蠟的脂肪相加熱至相同的70～85℃的溫度。
隨后混合這兩相，并用轉(zhuǎn)子-定子型的裝置(Silverson實驗混合器或者Olsa、Rayneri或Becomix工業(yè)設(shè)備)使其乳化。乳化幾分鐘后，在適度攪拌下冷卻該乳液。
采用以下實施例說明本發(fā)明。
實施例1根據(jù)本發(fā)明的乳化劑的合成在緩和的氮氣噴射下將50kg醇(C20和C22以70/30的混合物)供入預(yù)熱至70℃的反應(yīng)器中。一旦醇的混合物已經(jīng)熔化，就逐步添加3.88kg五氧化二磷。將反應(yīng)介質(zhì)保持在85℃下持續(xù)4小時30分鐘，然后將其排出。
所得產(chǎn)物具有以下特征-外觀 白色固體-酸值 90.4mg KOH/g-C20-C22醇 46.0％-磷酸化C20-C22醇 54.0％實施例2根據(jù)本發(fā)明的乳化劑的合成在催化的硫酸的存在下于110℃使24.3kg根據(jù)實施例1得到的產(chǎn)物與1.13kg無水葡萄糖反應(yīng)8小時。過濾后得到的產(chǎn)物具有以下特征-外觀 白色固體-C20-C22醇 43％-磷酸化C20-C22醇 54％-C20-C22烷基多苷 3％為了說明本發(fā)明，將被測試的乳化劑顯示于表1中。乳化劑C和G是根據(jù)本發(fā)明的乳化劑。其他的作為對比。
表1
磷酸化C16醇是Givaudan-Roure以AmphisolA出售的。
C20-22醇和C16-18醇分別是70/30和50/50的混合物。
磷酸化C20-22醇是在實施例1的條件下采用0.75kg C20-22醇和0.22kg五氧化二磷制備的。
實施例3改善感覺的說明制備具有以下組成的乳液脂肪相乳化劑 5％辛酸棕櫚醇酯 15％水相水 足量至100％氨基丁三醇 足量至pH＝5.5防腐劑 足量通過感官評價監(jiān)控制備的乳液施涂于臉部后由一組專家從0～5對舒適標(biāo)準(zhǔn)評級。評價如下油膩感覺(0＝無油膩感和5＝非常油膩)；殘留外觀(0＝無殘留和5＝顯著殘留)。
結(jié)果列于表2。
表2
本發(fā)明的乳化劑的特征在于其在無油膩感并在皮膚上沒有殘留。應(yīng)當(dāng)注意的是乳液E不穩(wěn)定。
實施例4改善防水性能的說明制備具有以下組成的乳液A乳化劑 3％己二酸二異丙酯 10％甘油 7％甲氧基肉桂酸乙基己酯 7.50％氰雙苯丙烯酸辛酯 10％丁基甲氧基二苯甲酰甲烷 2％B丙烯酰胺/牛碘酸丙烯酰二甲酯共聚物 1.20％和異十六烷和聚山梨醇酯80環(huán)甲硅脂 5％C乙二胺四乙酸四鈉 0.20％
黃原酸膠 0.15％硅酸鋁鎂 0.15％水 足量至100％D防腐劑 足量氨基丁三醇 足量至pH＝5按照以下實驗方案對一組自愿者在活體內(nèi)確定防水性階段1測定背上的皮膚區(qū)域每測試乳液一個區(qū)域+一個沒有施涂乳液的對比區(qū)域。
施涂乳液的速度為2mg/cm2。
施涂乳液后用紫外線(氙氣燈)照射所有區(qū)域15分鐘。
照射16～24小時后，目測讀出所有區(qū)域的最小紅疹劑量(MED)。
計算被測試產(chǎn)品的防曬因子 階段2測定背上的新皮膚區(qū)域每測試乳液一個區(qū)域+一個對比區(qū)域。
施涂乳液的速度為2mg/cm2。
沐浴兩次各20分鐘，間隔10分鐘。
沐浴后用紫外線(氙氣燈)照射所有區(qū)域15分鐘。
目測讀出所有區(qū)域的最小紅疹劑量。
計算沭浴后被測試產(chǎn)品的防曬因子
通過感官評價監(jiān)控制備的乳液。
結(jié)果列于表3。
表3
根據(jù)本發(fā)明的乳液的防水性能得到了顯著的改善，然而并沒有油膩的感覺或者在皮膚上有殘留的感覺。
實施例5改善粉底霜乳液的說明制備具有以下組成的乳液脂肪相乳化劑3％異壬酸異壬酯 10％檸檬酸三異硬脂基酯3％水相水足量至100％氧化鐵1.2％二甲硅油PEG 7磷酸酯 0.8％
氧化鈦 12％滑石4％丁二醇 4％PEG 400 4％三羥基氨基甲烷 足量至pH＝7聚酰胺和C13-C14異鏈烷烴和laureth-7 1.5％監(jiān)控該乳液*通過目視(顯微鏡)監(jiān)控乳液的穩(wěn)定性并在三個月后檢查瓶中乳液的外觀平滑或者粒狀的外觀、有光澤的或者暗淡的外觀，監(jiān)控相分離現(xiàn)象、乳液表面的顏料釋放、具有多相視覺效果的顏料的層化。最佳的標(biāo)準(zhǔn)是有光澤的、優(yōu)選平滑而均勻的乳液，并且其沒有相分離或者顏料和填料的釋放或者層化。等級如下如果滿足所有標(biāo)準(zhǔn)，則為+；如果至少不滿足一個標(biāo)準(zhǔn)，則為+/-；如果不滿足任何標(biāo)準(zhǔn)，則為0。
*通過在樹脂玻璃片上監(jiān)控制備的校準(zhǔn)為120μm膜的質(zhì)地，并檢查沒有填料和顏料的聚集。等級如下如果制備乳液3個月后沒有斑點，則為+；如果存在少數(shù)斑點，則為+/-；如果存在許多斑點，則為0。
*通過由專業(yè)化妝師在施涂后4小時評價乳液在臉部的保持效果。等級如下如果沒有顏料和填料遷移成細(xì)紋或者細(xì)線，則為+；如果存在中度遷移，則為+/-；如果存在明顯遷移，則為0。
*通過感官評價施涂于臉部后由一組專家從0～5對舒適標(biāo)準(zhǔn)評級。計算如下油膩的感覺(0＝不油膩和5＝非常油膩)、清爽的感覺(0＝不清爽和5＝非常清爽)、擴散的容易程度(0＝難于擴散和5＝容易擴散)。
結(jié)果列于表4。
表4
在被測試的乳化劑中，本發(fā)明的那些乳化劑同時提供了最高的所需標(biāo)準(zhǔn)。
實施例6改善粉底霜乳液為酸性pH的說明在pH為5的情況下用乳化劑A、G和H制備的具有實施例5中所示組成的乳液。
結(jié)果列于表5。
表5
在被測試的乳化劑中，本發(fā)明的那個提供了在酸性介質(zhì)中調(diào)節(jié)pH的最大的靈活性。對于其他乳化劑，酸化pH產(chǎn)生了整體上不能接受的顏料和填料的不穩(wěn)定性。
權(quán)利要求
1.一種乳化組合物，其特征在于其包含-10～90重量％、優(yōu)選15～90重量％和更優(yōu)選30～70重量％的二十醇和/或二十二醇；和-90～10重量％、優(yōu)選85～10重量％和更優(yōu)選70～30重量％的二十醇的磷酸酯和/或二十二醇的磷酸酯；-至多20重量％、優(yōu)選1～10重量％的一種或多種具有式R-O-(Y)p的烷基多苷，其中-R代表具有14～22個、優(yōu)選20～22個碳原子的烷基，-Y代表C5或C6單糖、優(yōu)選葡萄糖或木糖的殘基，-p代表1～5、優(yōu)選1～2.5和特別優(yōu)選1～2的十進制數(shù)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其包含1～20重量％、優(yōu)選1～10重量％的烷基多苷。
3.一種制備根據(jù)權(quán)利要求2的組合物的方法，其特征在于其包括-二十醇和/或二十二醇的磷酸化；-將未反應(yīng)的醇與C5或C6單糖反應(yīng)。
4.如權(quán)利要求1或2的組合物作為制備乳液的乳化劑的用途。
5.一種乳液，其特征在于包含如權(quán)利要求1或2所述的組合物或者根據(jù)權(quán)利要求3獲得的組合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的乳液，其特征在于其包含-0.2～10重量％的如權(quán)利要求1或2所述的組合物；-0～10重量％共乳化劑；-1～50重量％、優(yōu)選5～35重量％和更優(yōu)選5～25重量％的由一種或多種油和/或一種或多種蠟組成的脂肪相；和-0～10重量％穩(wěn)定劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6的乳液，其是化妝品乳液。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的乳液，其特征在于其還包含-0～20重量％、優(yōu)選0～10重量％的一種或多種共溶劑；和-0.5～50重量％、優(yōu)選2～35重量％的有機或無機顏料和/或填料。
9.根據(jù)權(quán)利要求5或6的乳液，其是防曬乳液。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的乳液，其特征在于其包含-1～40重量％、優(yōu)選1～20重量％的一種或多種有機或無機的遮光劑；-至多30重量％、優(yōu)選至多10重量％的防水劑。
11.如權(quán)利要求1或2的組合物作為制備pH為5～6的含有二氧化鈦的化妝品乳液的乳化劑的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種組合物，其包含10～90重量％的二十醇和/或二十二醇；90～10重量％的二十醇的磷酸酯和/或二十二醇的磷酸酯；0～20重量％、的一種或幾種烷基多苷。本發(fā)明還涉及包含所述組合物的乳液以及所述組合物作為乳化劑的用途。
文檔編號A61K8/34GK1568172SQ02820206
公開日2005年1月19日 申請日期2002年10月2日 優(yōu)先權(quán)日2001年10月11日
發(fā)明者A·羅索, C·阿馬爾里克, N·米歇爾, J-P·布瓦托克斯, G·塔巴克什, A·米利厄斯 申請人:化工產(chǎn)品開發(fā)公司(S.E.P.P.I.C.)