專利名稱：作為白濁劑而使用的造粒物以及含有該造粒物的浴用劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及作為白濁劑而使用的造粒物以及含有該造粒物的浴用劑組合物。
背景技術(shù)：
浴用劑中的白濁劑一般含有無(wú)機(jī)顏料。但是即使直接配入無(wú)機(jī)顏料也不能在浴水中分散，所以白濁效果不充分。因此迄今為止人們對(duì)提高無(wú)機(jī)顏料在浴水中的分散性進(jìn)行了各種研究，提出了其中含有用水溶性高分子包覆無(wú)機(jī)顏料的白濁劑的浴用劑(日本第57516/1988號(hào)發(fā)明專利申請(qǐng)公開公報(bào))、作為乳白劑配入被HLB值11～18的表面活性劑包覆其表面的無(wú)機(jī)顏料制成造粒物的浴用劑(日本第9811/1990號(hào)發(fā)明專利申請(qǐng)公開公報(bào))、或者含有帶?；疦的氨基酸系表面活性劑包覆的水不溶性的且優(yōu)選的為白色的無(wú)機(jī)顏料的粉末狀浴用劑(日本第240722/1991號(hào)發(fā)明專利申請(qǐng)公開公報(bào))、以及其特征在于含有碳酸鹽和水不溶性無(wú)機(jī)顏料，同時(shí)還含有多元醇的固態(tài)浴用劑(日本第325137/1996號(hào)發(fā)明專利申請(qǐng)公開公報(bào))等。
其中特別是用水溶性高分子包覆的白濁劑，即使從穩(wěn)定性和成本考慮，也被多數(shù)實(shí)例中采用。
這些專利文獻(xiàn)中，無(wú)機(jī)顏料雖然是以被水溶性高分子包覆的物質(zhì)形式描述的，但是由于實(shí)際上無(wú)機(jī)顏料和水溶性高分子等是與水一起混合，將其干燥而成的物質(zhì)，所以在本說明書中記載為造粒物，不用說這與包覆物具有同等含義。

發(fā)明內(nèi)容
但是，上述含有水溶性高分子包覆無(wú)機(jī)顏料構(gòu)成白濁劑的浴用劑，存在因吸濕而引起固化和制劑變色(褐變)等、制劑穩(wěn)定性的問題，所以必須保存在防濕性強(qiáng)的塑料容器中，不能用紙制容器包裝?，F(xiàn)在環(huán)境問題受到重視，為了減少垃圾數(shù)量最好不使用產(chǎn)生垃圾的塑料容器，而使用紙制容器。因此必須防止這種因吸濕而固化現(xiàn)象。
而且即使將該白濁劑配入以碳酸氫鈉為主要成份的堿性制劑中的場(chǎng)合下，由于固化和變色等問題的產(chǎn)生而減小制劑開發(fā)的可能性。
其中在日本第57516/1988號(hào)發(fā)明專利申請(qǐng)公開公報(bào)中，雖然記載了用羧甲基纖維素鈉(CMCNa)作為水溶性高分子包覆無(wú)機(jī)顏料的白濁劑，但是在自來(lái)水中存在金屬離子(鈣離子和鎂離子等)的作用下，它在浴水中的分散性惡化，特別是不能直接作為浴用劑的白濁劑在硬度高的自來(lái)水中使用。
本發(fā)明人等為解決這些課題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過在造粒物中與氧化鈦與羧甲基纖維素鈉(以下記作CMCNa)一起配入金屬離子封閉劑和/或崩解劑，而不會(huì)產(chǎn)生因吸濕而固化和變色，同時(shí)在浴水中毫無(wú)問題地溶解和分散，而且也不會(huì)產(chǎn)生因吸濕而固化和變色，或者堿性制劑中的穩(wěn)定性(因吸濕而固化或變色)問題，因而完成了本發(fā)明。
也就是說，本發(fā)明包括以下發(fā)明(1)一種造粒物，其中含有氧化鈦和羧甲基纖維素鈉，同時(shí)還含有金屬離子封閉劑和/或崩解劑。
(2)一種浴用劑組合物，其中含有上記(1)所記載的造粒物。
采用本發(fā)明的造粒物能夠提供一種保存穩(wěn)定性強(qiáng)的浴用劑組合物。本發(fā)明的浴用劑組合物由于保存穩(wěn)定性強(qiáng)，所以能用紙制容器包裝，此外還有減少垃圾數(shù)量的優(yōu)點(diǎn)。而且本發(fā)明的浴用劑組合物即使在自來(lái)水硬度高的地區(qū)也能獲得良好的溶解性和分散性。
具體實(shí)施例方式
氧化鈦，因晶體結(jié)構(gòu)不同而分為金紅石型氧化鈦和銳鈦礦型氧化鈦，本發(fā)明中可以單獨(dú)使用或者組合使用這些氧化鈦。
本發(fā)明的造粒物中氧化鈦與CMCNa的相對(duì)比例，優(yōu)選90∶10～30∶70，更優(yōu)選80∶20～50∶50。若上記相對(duì)比例低于此范圍，則無(wú)法得到與造粒物的配合量相符合的濁度，反之若超過此范圍則被水溶性高分子的包覆效果降低，浴水中的分散穩(wěn)定性惡化。
而且作為本發(fā)明使用的CMCNa，雖然只要是水溶性的就無(wú)特別限制，但是優(yōu)選2％水溶液粘度處于200mPa·s以下的，更優(yōu)選處于1～100mPa·s以下的。CMCNa2％水溶液的粘度一旦低于此范圍，造粒物的穩(wěn)定性就會(huì)惡化，而若超過此范圍則難于造粒。
作為本發(fā)明使用的金屬離子封閉劑，雖然只要是能使金屬離子鈍化的物質(zhì)就無(wú)特別限制，但是優(yōu)選EDTA、枸櫞酸、磷酸、琥珀酸、葡萄糖酸、六偏磷酸及其堿金屬鹽，特別優(yōu)選EDTA四鈉鹽和EDTA二鈉鹽。這些金屬離子封閉劑可以單獨(dú)使用或者組合使用。
作為本發(fā)明使用的崩解劑，優(yōu)選硫酸鈉、海藻糖、膨潤(rùn)土、淀粉、麥芽糖醇、蔗糖等，特別優(yōu)選硫酸鈉、海藻糖、膨潤(rùn)土。這些崩解劑可以單獨(dú)使用或者組合使用。
金屬離子封閉劑在本發(fā)明造粒物中的配合量，在使造粒物充分溶解在浴水中而且得到良好白濁效果的觀點(diǎn)來(lái)看，不并用崩解劑的場(chǎng)合下，優(yōu)選0.1～5重量％，更優(yōu)選1～3重量％。金屬離子封閉劑的配合量低于此范圍時(shí)，造粒物在硬度高的自來(lái)水中的溶解性不足，反之若超過此范圍，則不能獲得與配比正比的效果。
崩解劑在本發(fā)明造粒物中的配合量，在使造粒物充分溶解在浴水中并得到良好白濁效果的觀點(diǎn)來(lái)看，不并用封閉劑的場(chǎng)合下，優(yōu)選1～10重量％，更優(yōu)選2～5重量％。金屬離子崩解劑的配合量低于此范圍時(shí)，造粒物在硬度高的自來(lái)水中的溶解性不足，反之若超過此范圍則不能獲得與配比正比的效果。
并用金屬離子封閉劑和崩解劑的場(chǎng)合下，它們?cè)诒景l(fā)明造粒物中的配合量，雖然可以在上述金屬離子封閉劑和崩解劑的各自優(yōu)選范圍內(nèi)適當(dāng)組合，但是其合量?jī)?yōu)選處于15重量％以下。
本發(fā)明的造粒物，可以利用將氧化鈦、CMCNa、金屬離子封閉劑和/或崩解劑和水，以及必要時(shí)的其他成份的混合、干燥制成造粒物的方法制造。
對(duì)于將氧化鈦、CMCNa和水等的混合順序沒有特別限制，但是也可以將CMCNa加入水中，必要時(shí)加熱溶解后，加入氧化鈦、金屬離子封閉劑和/或崩解劑混合。而且也可以在將氧化鈦、CMCNa、金屬離子封閉劑和/或崩解劑混合后，加入水用輥式、捏合式等混煉機(jī)混合、分散。造粒用水與氧化鈦、CMCNa、金屬離子封閉劑和/或崩解劑總量之比，從提高造粒物的溶解性而且不妨礙造粒的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選10∶1～1∶10，更優(yōu)選4∶1～1∶8。造粒用水與氧化鈦、CMCNa、金屬離子封閉劑和/或崩解劑總量之比，若低于此范圍則由于均質(zhì)造粒變得困難而使造粒物的溶解性惡化，反之一旦超過此范圍就會(huì)使除去水份的操作效率變差。
以下說明本發(fā)明造粒物的一種制造方法的實(shí)例。
將20～50重量份CMCNa加入100重量份精制水中，在20～80℃下攪拌0.5～3.0小時(shí)使之溶解。向其中添加50～80重量份氧化鈦混合，再加入0.1～3.0重量份封閉劑和/或崩解劑，常溫下攪拌10～15分鐘，使之分散。
將此分散物置于通風(fēng)恒溫干燥器中，在30～150℃下干燥10～30小時(shí)。然后用微小碾磨機(jī)、萬(wàn)用球磨機(jī)等粉碎機(jī)將其粉碎至60～200目。用以上方法能得到目的造粒物。
本發(fā)明的造粒物可以作浴用劑的白濁劑使用。配入本發(fā)明造粒物的浴用劑組合物能包裝在紙制容器中，從減少垃圾的觀點(diǎn)來(lái)看也有很大的優(yōu)點(diǎn)。
而且本浴用劑組合物中上記造粒物的配入量，優(yōu)選配入使浴水中濃度達(dá)到0.15～30ppm，更優(yōu)選1.5～22.5ppm。造粒物的配入量一旦低于此范圍，浴用劑的色調(diào)就會(huì)降低，反之若超過此范圍則向浴水中加入時(shí)的溶解性降低。
本發(fā)明的造粒物中，除氧化鈦、CMCNa、金屬離子封閉劑和/或崩解劑之外，必要時(shí)在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)還可以配入在通常浴用劑組合物中配入的各種成份，例如碳酸鹽、有機(jī)酸、無(wú)機(jī)顏料、保濕劑、防腐劑、香料、無(wú)機(jī)鹽類、油性成份、生藥提取物和/或植物提取物、維生素類、蛋白分解酶、冷感劑、溫感劑和CMCNa以外的水溶性高分子、以及其他成份。使本發(fā)明的造粒物中含有氧化鈦、CMCNa、金屬離子封閉劑和/或崩解劑之外成份的場(chǎng)合下，這些選擇性成份的用量，優(yōu)選占氧化鈦、CMCNa以及金屬離子封閉劑和/或崩解劑總量的20％以下，更優(yōu)選占10％以下。
此外，本發(fā)明的浴用劑組合物中除上記造粒物之外，必要時(shí)在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)也可以配入在通常浴用劑組合物中配入的各種成份，例如碳酸鹽、有機(jī)酸、無(wú)機(jī)顏料、保濕劑、防腐劑、金屬離子封閉劑、香料、無(wú)機(jī)鹽類、油性成份、生藥和/或植物提取物、維生素類、蛋白分解酶、冷感劑、溫感劑、CMCNa以外的水溶性高分子和其他成份。這種場(chǎng)合下，可以將本發(fā)明的造粒物加入本發(fā)明造粒物以外的浴用劑成份之中，然后將其放入混合機(jī)中，在常溫下均勻攪拌混合的方法制造。所說的混合機(jī)只要是對(duì)粉末攪拌、混合用的都可以使用。具體可以舉出室內(nèi)混合機(jī)、粉體混合機(jī)、萬(wàn)用攪拌混合機(jī)、螺條式混合機(jī)、V型混合機(jī)等?；旌蠒r(shí)間可以是成份均勻混合所需的時(shí)間，使用上面列舉的混合機(jī)的場(chǎng)合下，混合時(shí)間通常為5～50分鐘。
作為碳酸鹽例如可以舉出碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鎂、碳酸鉀、碳酸氫鉀、倍半碳酸鈉等；作為有機(jī)酸例如可以舉出琥珀酸、富馬酸、蘋果酸、己二酸、酒石酸、枸櫞酸、丙二酸、馬來(lái)酸等。這些碳酸鹽和有機(jī)酸可以各自使用一種以上。
作為無(wú)機(jī)顏料，例如可以舉出氧化鈦、碳酸鈣、碳酸鎂、氧化鋅、滑石、硅酸鈣、無(wú)水硅酸、高嶺土、膨潤(rùn)土、鈦云母等。
作為保濕劑，例如可以舉出山梨糖醇、木糖醇、麥芽糖醇、葡聚糖、葡萄糖、麥芽糖、乳糖、蔗糖、木糖、果糖、甘露糖醇、乳糖醇等糖類，乙二醇、丙二醇、3-甲基-1，3-丁二醇、甘油、1，3-丁二醇等多元醇類，吡咯烷酮甲酸鈉、谷氨酸鈉等氨基酸類，尿素等。
作為防腐劑，例如可以舉出對(duì)氧代苯甲酸酯(例如對(duì)羥基苯甲酸甲酯)、苯甲酸、苯甲酸鹽、苯氧基乙醇等。
作為香料，例如可以舉出熏衣草油、茉莉花油、檸檬油等天然香料，香葉醇、玫瑰醇、苯乙醇等合成香料。
作為無(wú)機(jī)鹽類，例如可以舉出硫酸鈉、硫酸鎂、氯化鈉、氯化鉀和硫代硫酸鈉。
作為油性成份，例如可以舉出豆油、米糠油、加洲希蒙得木油、鱷梨油、扁桃油、橄欖油、可可脂、芝麻油、杏仁油、蓖麻子油、椰子油、貂油、牛油、豬油，這些天然油脂氫化得到的固化油和甘油三肉豆蔻酸酯、2-乙基己酸甘油酯等合成甘油酯、二甘油酯等的油脂類；巴西棕櫚蠟、鯨蠟、蜂蠟、羊毛脂等蠟類，液體石蠟、凡士林、石蠟、微晶石蠟、地蠟、角鯊烯、十八碳烷等烴類，月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、二十二碳烷酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、羊毛脂酸、異硬脂酸等高級(jí)脂肪酸類，月桂醇、鯨蠟醇、十八烷醇、油醇、膽固醇、2-己基十二烷醇等高級(jí)醇類，辛酸十六烷基酯、乳酸十四烷基酯、乳酸十六烷基酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、己二酸異丙酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、異硬脂酸膽固醇酯等酯類，精油類，硅酮油類。
生藥或植物提取物用生藥或植物，優(yōu)選不影響配合的配比和形態(tài)。生藥或植物的實(shí)例，例如可以舉出蒼術(shù)、白術(shù)、纈草根、荊芥、厚撲、川芎、橙皮、當(dāng)歸、姜根、黃芩根、山梔子、艾葉、蘆薈、人參、桂皮、芍藥、薄荷、茯苓、獨(dú)活、菖蒲、五味子、白芷、魚腥草、龍腦、藏紅花、黃柏、茴香、陳皮、雁皮、母菊、蜜蜂花、蘿卜、楊柳、樟木、接骨木、草荳蔻、香薷、八角金盤、石菖蒲、艾蒿、小連翹、柚子、苦柑橘、桃樹、皂莢、枇杷、忍冬、百葉草、牡丹皮、日本七葉樹、歐蓍草、蛇麻子、迷迭香、樺木、吉草根、歐洲七葉樹、山金車花、立葵、蕁麻、金縷梅、郁金、黃芩、壁木、稻、七葉一枝花、瓦狀艾蒿、彌猴桃、黃瓜、眩草、葡萄、梔子、水芹、雛菊、皂草、仙人掌、紫蘇、白樺、問荊、菩提樹、一串紅、印度當(dāng)藥、桑樹、大豆、百里香、大金盞花、蕺菜、大棗、荷蘭芹、薏苡、金雀花、絲瓜、香蒲、蛇麻草、虎耳草、山莓、薰衣草、蓮花、薔薇、野薔薇、茶、百合、大麥、小麥、明旦草、杏、燕麥、玉米、錢葵、紫草、紅辣椒、生姜、萵苣、檸檬、榅桲樹、橙、草莓、紅花、三毛櫸、歐龍膽、龍膽、綠薄荷、洋薄荷、無(wú)患子、桉樹、薄紅葵、山白竹、薄葉細(xì)辛、莖細(xì)辛、踴子草、牛蒡、大蒜、羽扁豆、角豆樹、松樹、常春藤、鬼燈檠、地榆、小牡丹蔓、繡線菊、鱷梨、冬蟲夏草、海蔥、葡萄柚、李子、酸橙、牻牛兒苗、香菇、芒柄花根、直立委陵菜、黃連、柏樹、牡丹、大葉沿階草、橄欖、向日葵、加洲希蒙得木、澳洲堅(jiān)果、羽葉棕櫚油、山茶、苦扁桃、可可豆、芝麻、晚櫻、尤指玻璃苣等，這些可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
維生素類，例如可以舉出維生素A、維生素B、維生素D、維生素E、維生素F、維生素K、維生素P、維生素U、肉毒堿、阿魏酸、谷維素、硫辛酸、乳清酸及其衍生物等。蛋白分解酶，例如可以舉出胃蛋白酶、胰蛋白酶、胰凝乳蛋白酶、組織蛋白酶、木瓜蛋白酶、菠蘿蛋白酶、無(wú)花果蛋白酶和細(xì)菌酵母、以及來(lái)源于散囊菌素的蛋白酶等。作為冷感劑，例如可以舉出L-薄荷醇、薄荷油、樟腦、麝香草酚等。作為溫感劑，例如可以舉出辣椒素、類辣椒素、二羥基辣椒素、辣椒紅、辣椒酊、辣椒粉、煙酸芐酯、煙酸β-丁氧基乙酯、N-?；悴蒗０?、壬酸香草酰胺、香草醇烷基醚類(具體講香草醇乙基醚、香草醇丁基醚、香草醇異丁基醚、香草醇丙基醚、香草醇異丙基醚、香草醇戊基醚等)、壬酸香草基醚、生姜酊、丁基-[(3，4-亞甲基二氧代)芐基]醚和姜烯酚等。
作為水溶性高分子，例如可以舉出明膠、動(dòng)物膠、膠原蛋白、酪蛋白、藻酸鈉、角叉膠、帚叉藻聚糖膠、羅望子樹膠、果膠、阿拉伯膠、愈瘡膠、黃原膠、黃蓍膠、刺槐豆膠、葡聚糖、瓊膠、淀粉等天然高分子，羧甲基纖維素、甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、乙酸丁酸纖維素、藻酸丙二醇酯、氧化淀粉、酯化淀粉、醚化淀粉、陽(yáng)離子淀粉等半合成水溶性高分子，聚丙烯酸鈉、聚乙烯亞胺、聚乙烯醇、聚乙二醇和聚乙烯基吡咯烷酮等合成水溶性高分子，這些高分子可以單獨(dú)使用或兩種以上組合使用。
作為其他成份可以舉出硫磺、礦砂、溫泉中沉淀的礦物質(zhì)、中性白土、蛋黃粉、炒糠、云母粉、脫脂奶粉、海藻提取物、顏料、殺菌劑等。
本發(fā)明的浴用劑組合物的劑型，可以是粉末狀或固體形狀(例如顆粒狀、團(tuán)狀、片狀、片劑狀等)。
實(shí)施例以下借助于實(shí)施例具體說明本發(fā)明，但是本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限制。
(實(shí)施例1)在100重量份精制水中加入20重量份CMCNa(ニチリン化學(xué)株式會(huì)社制造，商品名キツコ レ-トTM；2％水溶液粘度為10mPa·s)，30℃下攪拌1小時(shí)溶解。向其中加入79重量份金紅石型氧化鈦(石原產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制造，商品名タイペ-クTM)，再加入1重量份EDTA2Na(ナガセケムテツクス株式會(huì)社制造，商品名クレワツトTM)，常溫下攪拌30分鐘使之分散。在通風(fēng)恒溫干燥器(ヤマト科學(xué)社制造，DN-81型)中于105℃將此物質(zhì)干燥24小時(shí)(一晝夜)。干燥物用微小碾磨機(jī)(細(xì)川鐵工所制造AP-B型)粉碎獲得100目的造粒物。
(實(shí)施例2)在100重量份精制水中加入28重量份CMCNa(ダイセル化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造，商品名CMCダイセルTM；2％水溶液粘度為10mPa·s)，30℃下攪拌1小時(shí)溶解。向其中加入68重量份銳鈦礦型氧化鈦(テイカ株式會(huì)社制造，商品名TITANIXTM)，再加入4重量份膨潤(rùn)土(クニミネ工業(yè)株式會(huì)社制造，商品名クニピアTM)，常溫下攪拌30分鐘使之分散。在通風(fēng)恒溫干燥器(ヤマト科學(xué)社制造，DN-81型)中于105℃將此物質(zhì)干燥24小時(shí)(一晝夜)。干燥物用微小碾磨機(jī)(細(xì)川鐵工所制造AP-B型)粉碎獲得100目的造粒物。
(實(shí)施例3)在100重量份精制水中加入32重量份CMCNa(ニチリン化學(xué)株式會(huì)社制造，商品名キツコレ-トTM；2％水溶液粘度為10mPa·s)，30℃下攪拌1小時(shí)溶解。向其中加入60重量份金紅石型氧化鈦(石原產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制造，商品名タイペ-クTM)，再加入4重量份膨潤(rùn)土(クニミネ工業(yè)株式會(huì)社制造，商品名クニピアTM)，常溫下攪拌30分鐘使之分散。在通風(fēng)恒溫干燥器(ヤマト科學(xué)社制造，DN-81型)中于105℃將此物質(zhì)干燥24小時(shí)(一晝夜)。干燥物用微小碾磨機(jī)(細(xì)川鐵工所制造AP-B型)粉碎獲得100目的造粒物。
(實(shí)施例4)在100重量份精制水中加入20重量份CMCNa(ダイセル化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造，商品名CMCダイセルTM；2％水溶液粘度為10mPa·s)，30℃下攪拌1小時(shí)溶解。向其中加入74重量份銳鈦礦型氧化鈦(テイカ株式會(huì)社制造，商品名TITANIXTM)，再加入5重量份硫酸鈉和1重量份EDTA2Na(ナガセケムテツクス株式會(huì)社制造，商品名クレワツトTM)，常溫下攪拌30分鐘使之分散。在通風(fēng)恒溫干燥器(ヤマト科學(xué)社制造，DN-81型)中于105℃將此物質(zhì)干燥24小時(shí)(一晝夜)。干燥物用微小碾磨機(jī)(細(xì)川鐵工所制造AP-B型)粉碎獲得100目的造粒物。
(實(shí)施例5)在100重量份精制水中加入25重量份CMCNa(ニチリン化學(xué)株式會(huì)社制造，商品名キツコレ-トTM；2％水溶液粘度為50mPa·s)，30℃下攪拌1小時(shí)溶解。向其中加入70重量份金紅石型氧化鈦(石原產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制造，商品名タイペ-クTM)、4重量份海藻糖(株式會(huì)社林原商事社制造，商品名トレハTM)和1重量份顏料，常溫下攪拌30分鐘使之分散。在通風(fēng)恒溫干燥器(ヤマト科學(xué)社制造，DN-81型)中于105℃將此物質(zhì)干燥24小時(shí)(一晝夜)。干燥物用微小碾磨機(jī)(細(xì)川鐵工所制造AP-B型)粉碎獲得100目的造粒物。
(實(shí)施例6)混合70重量份銳鈦礦型氧化鈦(テイカ株式會(huì)社制造，商品名TITANIXTM)和27重量份CMCNa(ダイセル化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造，商品名CMCダイセルTM；2％水溶液粘度為50mPa·s)，并加入1重量份膨潤(rùn)土(クニミネ工業(yè)株式會(huì)社制造，商品名クニピアTM)、1重量份EDTA2Na(ナガセケムテツクス株式會(huì)社制造，商品名クレワツトTM)和1重量份顏料2Nal，其中加入100重量份精制水，常溫下攪拌30分鐘使之分散。在通風(fēng)恒溫干燥器(ヤマト科學(xué)社制造，DN-81型)中于105℃將此物質(zhì)干燥24小時(shí)(一晝夜)。干燥物用微小碾磨機(jī)(細(xì)川鐵工所制造AP-B型)粉碎獲得100目的造粒物。
(對(duì)照例1)在100重量份精制水中加入20重量份CMCNa(ニチリン化學(xué)株式會(huì)社制造，商品名キツコレ-トTM；2％水溶液粘度為10mPa·s)，30℃下攪拌1小時(shí)溶解。向其中加入80重量份金紅石型氧化鈦(石原產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制造，商品名タイペ-クTM)，常溫下攪拌30分鐘使之分散。在通風(fēng)恒溫干燥器(ヤマト科學(xué)社制造，DN-81型)中于105℃將此物質(zhì)干燥24小時(shí)(一晝夜)。干燥物用微小碾磨機(jī)(細(xì)川鐵工所制造AP-B型)粉碎獲得100目的造粒物。
(對(duì)照例2)將70重量份金紅石型氧化鈦(石原產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制造，商品名タイペ-クTM)與30重量份可溶性淀粉(日淀化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造)混合，向其中加入100重量份精制水，常溫下攪拌30分鐘使之分散。在通風(fēng)恒溫干燥器(ヤマト科學(xué)社制造，DN-81型)中于105℃將此物質(zhì)干燥24小時(shí)(一晝夜)。干燥物用微小碾磨機(jī)(細(xì)川鐵工所制造AP-B型)粉碎獲得100目的造粒物。
(對(duì)照例3)將70重量份金紅石型氧化鈦(テイカ株式會(huì)社制造，商品名TITANIXTM)與29重量份羧甲基纖維素(ニチリン化學(xué)株式會(huì)社制造，商品名キツコレ-トTM)和1重量份顏料混合，向其中加入100重量份精制水，常溫下攪拌30分鐘使之分散。在通風(fēng)恒溫干燥器(ヤマト科學(xué)社制造，DN-81型)中于105℃將此物質(zhì)干燥24小時(shí)(一晝夜)。干燥物用微小碾磨機(jī)(細(xì)川鐵工所制造AP-B型)粉碎獲得100目的造粒物。
(對(duì)照例4)在100重量份精制水中加入20重量份CMCNa(ダイセル化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造，商品名CMCダイセルTM；2％水溶液的粘度為30mPa·s)和10重量份可溶性淀粉(日淀化學(xué)株式會(huì)社制造)，30℃下攪拌1小時(shí)溶解。向其中加入70重量份金紅石型氧化鈦(石原產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制造，商品名タイペ-クTM)，常溫下攪拌30分鐘使之分散。在通風(fēng)恒溫干燥器(ヤマト科學(xué)社制造，DN-81型)中于105℃將此物質(zhì)干燥24小時(shí)(一晝夜)。干燥物用微小碾磨機(jī)(細(xì)川鐵工所制造AP-B型)粉碎獲得100目的造粒物。
試驗(yàn)例1(浴用劑的溶解性和分散穩(wěn)定性試驗(yàn))制造例1(粉末狀浴用劑實(shí)施例7～12及對(duì)照例5～8)將實(shí)施例1～6得到的造粒物和對(duì)照例1～4得到的造粒物以及表1中實(shí)施例7～12或表2中對(duì)照例5～8記載的各種成份加入萬(wàn)能攪拌混合機(jī)(三英制作所制造，25AM-rr(Qr))中，攪拌混合10分鐘后制成粉末狀浴用劑。對(duì)這種粉末狀浴用劑30g進(jìn)行了溶解性試驗(yàn)。
溶解性和分散穩(wěn)定性試驗(yàn)方法如下。
將一次用量剛制造后的浴用劑溶解在加熱至40℃的200升自來(lái)水(硬度為50度和150度的)中，目視判定了浴用劑的溶解性和分散穩(wěn)定性(濁度)。并將該浴用劑裝入紙制容器中，于室溫40℃和75％相對(duì)濕度環(huán)境下保存30日，將一次用量的這種浴用劑溶解在加熱至40℃的200升自來(lái)水(硬度為50度和150度的)中，目視判定了浴用劑的溶解性和分散穩(wěn)定性(濁度)。
在這種溶解性和分散穩(wěn)定性試驗(yàn)中，通過對(duì)剛制造后的浴用劑和特定條件下的保存品進(jìn)行試驗(yàn)，確認(rèn)了制劑溶解性的經(jīng)時(shí)變化。判定基準(zhǔn)如后面所述。
制造例2(顆粒狀浴用劑實(shí)施例13、對(duì)照例9)將實(shí)施例1或?qū)φ绽?得到的造粒物與表1中實(shí)施例13、表2中對(duì)照例9記載的各成份混合制片，用微小碾磨機(jī)(細(xì)川鐵工所制造AP-B型)粉碎，得到了100目的顆粒狀浴用劑。用這種顆粒狀浴用劑組合物進(jìn)行了溶解性和分散穩(wěn)定性試驗(yàn)。其試驗(yàn)方法與制造例1記載的相同。
制造例3(片劑狀浴用劑實(shí)施例14～16和對(duì)照例10～11)將實(shí)施例1～2或?qū)φ绽?～2得到的造粒物與表1中實(shí)施例14～16或表2中對(duì)照例10～11記載的各成份加入萬(wàn)能攪拌混合機(jī)(三英制作所制造，25AM-rr(Qr))中混合攪拌10分鐘，用單發(fā)制片機(jī)制片后得到了片劑狀浴用劑。用這種片劑狀浴用劑組合物進(jìn)行了溶解性和分散穩(wěn)定性試驗(yàn)。試驗(yàn)方法與制造例1記載的相同。
制造例4(團(tuán)狀浴用劑實(shí)施例17～18和對(duì)照例12～13)將實(shí)施例3～4或?qū)φ绽?～4得到的的造粒物與表1中實(shí)施例17～18或表2中對(duì)照例12～13記載的各成份加入萬(wàn)能攪拌混合機(jī)(三英制作所制造，25AM-rr(Qr))中，混合攪拌10分鐘，用干式造粒機(jī)(制團(tuán)機(jī))造粒后得到了團(tuán)狀浴用劑。用這種團(tuán)狀浴用劑組合物進(jìn)行了溶解性和分散穩(wěn)定性試驗(yàn)。試驗(yàn)方法與制造例1記載的相同。
表1

<判定基準(zhǔn)>
溶解性○迅速溶解△雖然溶解但需要一些時(shí)間×變成白色顆粒而溶解經(jīng)過數(shù)分鐘，或者完全不溶解而產(chǎn)生溶解殘留物。分散穩(wěn)定性○均一分散5分鐘以上穩(wěn)定渾濁(可以得到濁度)。
△雖經(jīng)均一分散，但是因緩緩沉降而不能保持濁度。
×分散不均或者不能獲得充分濁度。
表2

<判定基準(zhǔn)>
溶解性○迅速溶解△雖然溶解但需要一些時(shí)間×變成白色顆粒而溶解經(jīng)過數(shù)分鐘，或者完全不溶解而產(chǎn)生溶解殘留物。
分散穩(wěn)定性○均一分散5分鐘以上穩(wěn)定渾濁(可以得到濁度)。
△雖經(jīng)均一分散，但是因緩緩沉降而不能保持濁度。
×分散不均或者不能獲得濁度。
本溶解試驗(yàn)結(jié)果判定，實(shí)施例7～18的浴用劑，無(wú)論是剛制造后的制劑還是保存品，都與自來(lái)水的硬度無(wú)關(guān)，在浴水中的溶解性和分散穩(wěn)定性均為○，均變成乳白渾濁色的牛奶狀洗浴用浴水，可以獲得充分的濁度。與此相比，而對(duì)照例5～13中從溶解性和/或分散穩(wěn)定性白濁效果上看幾乎都被判定為一般或不良，特別是將保存品溶解在高硬度自來(lái)水中的場(chǎng)合下，全部對(duì)照例均被判定為X。
而且對(duì)實(shí)施例1～6的造粒物，分別改變EDTA、膨潤(rùn)土、海藻糖、硫酸鈉的配比量的條件下進(jìn)行同樣試驗(yàn)，結(jié)果EDTA、膨潤(rùn)土、海藻糖、硫酸鈉分別在造粒物中處于1～3重量％、4～6重量％、4～6重量％和5～7重量％范圍內(nèi)的場(chǎng)合下，可以得到特別優(yōu)良的效果。
試驗(yàn)例2(保存品外觀的變化)將實(shí)施例7～18和對(duì)照例5～13的浴用劑組合物裝入紙制容器中，從吸濕是否造成制劑固結(jié)、制劑是否褐變以及制劑狀態(tài)的觀點(diǎn)，利用目視檢查了室溫40℃、75％相對(duì)濕度環(huán)境下保存30日后制劑的外觀。
以無(wú)、幾乎無(wú)評(píng)價(jià)為○，有一些或有評(píng)價(jià)為×的標(biāo)準(zhǔn)，就是否固結(jié)和變色(褐色化)做了評(píng)價(jià)，結(jié)果示于表3之中。
表3

本試驗(yàn)結(jié)果在實(shí)施例7～18的浴用劑中均未發(fā)現(xiàn)外觀性狀發(fā)生變化，而在對(duì)照例5～13中卻發(fā)現(xiàn)固結(jié)或變色。
權(quán)利要求
1.一種造粒物，其中含有氧化鈦和羧甲基纖維素鈉，同時(shí)含有金屬離子封閉劑和/或崩解劑。
2.一種浴用劑組合物，其中含有權(quán)利要求1所述的造粒物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含有氧化鈦和羧甲基纖維素鈉，同時(shí)還含有金屬離子封閉劑和/或崩解劑的造粒物，以及含有該造粒物的浴用劑組合物。用本發(fā)明的造粒物能提供一種保存穩(wěn)定性強(qiáng)的浴用劑組合物。本發(fā)明的浴用劑組合物因保存穩(wěn)定性強(qiáng)而能用紙制容器包裝，此外還有減少垃圾數(shù)量的優(yōu)點(diǎn)。而且本發(fā)明的浴用劑組合物即使在自來(lái)水硬度高的地區(qū)也能獲得良好的溶解性和分散性。
文檔編號(hào)A61K8/73GK1466941SQ0314250
公開日2004年1月14日 申請(qǐng)日期2003年6月6日 優(yōu)先權(quán)日2002年6月7日
發(fā)明者鳥居和樹 申請(qǐng)人:株式會(huì)社津村