專利名稱：毛發(fā)處理用組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及毛發(fā)處理用組合物。更詳細地說，本發(fā)明涉及適合用于人的頭發(fā)的冷二浴式、加溫二浴式、工作調整發(fā)熱二浴式等的燙發(fā)用劑，矯直燙發(fā)等的卷發(fā)矯正用劑，以及發(fā)質矯正用劑的毛發(fā)處理用組合物。
在對受到傷害狀態(tài)下的頭發(fā)進行燙發(fā)時的情況下，作為第一種藥劑經常使用處理后感覺好的陽離子類乳劑型的配方。
但是陽離子類乳劑型配方作為第一種藥劑容易吸附在毛發(fā)上，因此洗去此第一種藥劑的中間沖洗步驟(用卷發(fā)棒卷在頭發(fā)上洗去上述第一種藥劑)很費時間，由于不能充分洗去第一種藥劑，妨礙了其后處理使用的第二種藥劑向頭發(fā)中浸透，因此處理后沒有彈力，呈松弛狀態(tài)，頭發(fā)狀態(tài)不勻，仍然存在問題。
另外乳劑基劑本身對毛發(fā)有黏稠感，進行燙發(fā)(卷曲或矯直)使用乳劑時，需要調整使毛發(fā)不能垂落的黏度，藥劑向毛發(fā)中浸透慢，或者在放置時間(毛發(fā)涂覆后規(guī)定的放置時間)中，毛發(fā)過分吸收乳劑中的水分而使乳劑干燥，使本來的燙發(fā)效果減半，或存在損傷毛發(fā)的問題。
即為了解決上述課題，本發(fā)明提供含有以下組份的毛發(fā)處理用組合物(a)下述通式(I)R1CO-a-(CH2)nSO3M1(I)(式中R1CO-是平均碳原子數10-22的飽和或不飽和脂肪酸殘基(酰基)；a表示-O-或-NR-(R是氫原子或碳原子數1-3的烷基)；M1表示氫原子，堿金屬類，堿土金屬類，銨或有機胺類；n表示1-3的整數)表示的長鏈?；撬猁}型陰離子表面活性劑，(b)高級醇，(c)陰離子性聚合物，(d)還原劑或氧化劑，而且(a)成份和(b)成份的合計配合量為0.5-10質量％，以及(b)成份對(a)成份的摩爾比是2-8。
本發(fā)明中作為(a)成份的長鏈?；撬猁}型陰離子表面活性劑由式(I)表示R1CO-a-(CH2)nSO3M1(I)通式(I)中R1CO-表示平均碳原子數10-22的飽和或不飽和脂肪酸殘基(?；?，作為R1CO可以例舉C11H23CO，C12H25CO，C13H27CO，C14H29CO，C15H31CO，C16H33CO，C17H35CO，椰子脂肪酸殘基，棕櫚脂肪酸殘基等，從安全性等看，平均碳原子數12-22是優(yōu)選的。
a表示-O-或-NR-(R是氫原子或碳原子數1-3的烷基)。是給電子基團。作為a優(yōu)選-O-，-NH-和-N(CH3)-。
M1表示氫原子，堿金屬類，堿土金屬類，銨或有機胺類。作為M1可以例舉鋰，鉀，鈉，鈣，鎂，銨，單乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，?；撬徕c，N-甲基?；撬徕c等。
n表示1-3的整數。
作為(a)成份，上述通式(I)中a表示-O-的化合物，即長鏈?；u乙基磺酸鹽型陰離子表面活性劑，例如可以例舉出椰子?；u乙基磺酸鹽，硬脂酰基羥乙基磺酸鹽，月桂酰基羥乙基磺酸鹽，肉豆蔻?；u乙基磺酸鹽等。
作為上述通式(I)中a表示-NH-的化合物，即長鏈酰基?；撬猁}型陰離子表面活性劑，例如可以例舉出N-月桂?；；撬猁}，N-椰子?；?N-乙醇牛磺酸鹽，N-肉豆蔻酰基?；撬猁}，N-硬脂?；；撬猁}等。
作為上述通式(I)中a表示-N(CH3)-的化合物，即長鏈?；谆；撬猁}型陰離子表面活性劑，例如可以例舉出N-月桂酰基-N-甲基?；撬猁}，N-棕櫚?；?N-甲基?；撬猁}，N-硬脂?；?N-甲基牛磺酸鹽，N-椰子?；?N-甲基牛磺酸鹽等。
其中作為(a)成份，更優(yōu)選N-硬脂?；?N-甲基?；撬猁}。(a)成份可以使用一種或兩種以上。
作為(b)成份的高級脂肪醇，優(yōu)選直鏈或支鏈的碳原子數12-22的高級脂肪醇。作為(b)成份例如可以例舉出月桂醇，鯨蠟醇，硬脂醇，山萮醇，肉豆蔻醇，油醇，十八醇和十六醇的混合物等直鏈醇；以及單硬脂基甘油醚(鯊肝醇)，2-癸基十四烷醇，羊毛脂醇，膽甾醇，植物甾醇，己基十二烷醇，異硬脂醇，辛基十二烷醇等支鏈醇。(b)成份可以使用一種或兩種以上。
(a)成份和(b)成份的合計配合量在本發(fā)明組合物中為0.5-10質量％。(a)成份和(b)成份的合計配合量不足0.5質量％時，發(fā)現涂覆時有垂落問題，另一方面超過10質量％時，不易沖洗，而且卷發(fā)缺少彈性。
另外(a)成份對(b)成份配合比為(b)成份/(a)成份＝2-10(摩爾比)，優(yōu)選2-8(摩爾比)。(b)成份/(a)成份不足2時，發(fā)現涂覆時有垂落問題，另一方面超過10時，不易沖洗，而且卷發(fā)缺少彈性。
作為(c)成份的陰離子聚合物，例如可以例舉出聚丙烯酸鈉，羧甲基纖維素鈉，丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物，丙烯酸樹脂乳劑，阿拉伯膠，卡拉膠，黃原膠，聚丙烯酸乳化混合物，瓊脂等。其中特別優(yōu)選羧基乙烯基聚合物。作為羧基乙烯基聚合物例如シンタレン系列(意大利、V3SIGMA社制造)、カ-ボポ-ル系列(美國B.F.グツドリツチ社制造)、ハィビスヮコ-(和光純藥(株)制造)等，可以作為商品從市場上買到。(c)成分可以使用一種或兩種以上。
(c)成份的配合量在本發(fā)明組合物中優(yōu)選為0.05-3質量％，特別是0.1-2質量％。當(c)成份的配合量在上述范圍內時，容易沖洗，而用配合了以往的陽離子化聚合物的乳劑則不行，特別是作為第一種藥劑的場合，可以防止在頭發(fā)中殘留，使第二種藥劑容易向頭發(fā)中浸透，可以達到所期望的燙發(fā)效果(有彈力的卷曲效果)。而且可以防止涂覆時的垂落。
(d)成份為還原劑或氧化劑的一種或兩種以上。
作為還原劑，可以使用通常燙發(fā)的藥劑中使用的還原劑，沒有特別的限制，例如可以例舉出巰基乙酸,巰基乙酸鹽，半胱氨酸，半胱氨酸鹽，N-乙?；腚装彼?，巰基乳酸，巰基乳酸鹽等巰基化合物類，亞硫酸鹽類，硫代硫酸鹽類，亞硫酸氫鹽類等，但并不限于這些示例。其中優(yōu)選巰基乙酸，巰基乙酸鹽類，亞硫酸鹽類，半胱氨酸等。
作為氧化劑，可以使用通常燙發(fā)的藥劑中的氧化劑，沒有特別的限制。例如可以例舉出過氧化氫，溴酸鈉或溴酸鉀等溴酸堿金屬鹽，過硼酸鈉或過硫酸鈉等過硼酸或過硫酸的堿金屬鹽等，但并不限于這些示例。其中過氧化氫，溴酸鈉，溴酸鉀等是優(yōu)選的。
作為(d)成份使用一種或兩種以上的還原劑的場合，本發(fā)明組合物主要優(yōu)選用作燙發(fā)用劑、卷發(fā)矯正用劑(矯直燙發(fā)用劑)等的第一種藥劑。此時可以任意使用作為氧化劑為主的公知的第二種藥劑。對于氧化劑雖然優(yōu)選使用上述的示例，但是當然不受上述示例的限制。
作為(d)成份使用一種或兩種以上的還原劑的場合，該還原劑的配合量在本發(fā)明的組合物中占1-19質量％是優(yōu)選的。還原劑的配合量過少時，燙發(fā)的效果和卷發(fā)矯正效果均不好，另一方面還原劑的配合量過多時會損傷毛發(fā)，也不是優(yōu)選的。
另外，作為(d)成份使用一種或兩種以上的氧化劑的場合，本發(fā)明組合物主要優(yōu)選用作卷發(fā)矯正用劑(矯直燙發(fā)用劑)等的第二種藥劑。此時可以任意使用作為還原劑為主的公知的第一種藥劑。對于還原劑雖然優(yōu)選使用上述的示例，但是當然不受上述示例的限制。另外還優(yōu)選使用卷發(fā)矯正用劑、矯直燙發(fā)的效果持續(xù)用劑等發(fā)質矯正用劑。
作為(d)成份使用一種或兩種以上的氧化劑的場合，該氧化劑的配合量在本發(fā)明的組合物中占0.6-12質量％是優(yōu)選的，氧化劑的配合量過少時，燙發(fā)的效果和卷發(fā)矯正效果均不好，另一方面氧化劑的配合量過多時會損傷毛發(fā)，也不是優(yōu)選的。
本發(fā)明的組合物除了(d)成份以外，作為必要成份含有(a)-(c)成份，作為燙發(fā)用劑以采用新穎的(a)成份和(b)成份的凝膠劑為主劑，同時由于配合(c)成份，即使是受損害的頭發(fā)，燙發(fā)的效果也優(yōu)良，可以得到感覺良好的處理后的效果。
本發(fā)明的毛發(fā)處理用組合物除了含有上述(a)-(b)成份以外，在不損害本發(fā)明效果的范圍內，還可以任意配合化妝品、醫(yī)藥品等通常使用的各種成份。作為這種成份例如可以舉出油份，硅氧烷類，脂肪酸，保濕劑，(a)成份以外的陰離子表面活性劑，非離子表面活性劑，兩性表面活性劑，堿，酸，金屬離子封鎖劑，蛋白質水解物，香料，著色劑等。
本發(fā)明毛發(fā)處理用組合物的制造方法沒有特別的限制，可以采用常規(guī)方法制造，優(yōu)選在(a)-(c)成份中添加(d)成份，以及其它成份。
本發(fā)明提供涂覆時不垂落，容易沖洗，而且沖洗時和沖洗后感覺良好，不損害卷曲效果、卷發(fā)矯正效果、發(fā)質矯正效果等燙發(fā)操作效果的毛發(fā)處理用組合物。實施例以下用實施例詳細說明本發(fā)明，但是本發(fā)明不限于這些實施例。不特別指出時，配合量均為質量％。(實施例1-9，比較例1-7，實施例10，比較例8-11)按照以下表1-2、3-4、5的組成調制燙發(fā)用的第一種藥劑(試樣)[毛發(fā)的評價方法]將20多歲的日本女性的毛發(fā)(長20cm，重10g)漂白1小時，洗凈，干燥，得到發(fā)束。
使用此發(fā)束，由10名美容師按照下述方法評價沖洗時的容易程度、涂覆時的垂落、卷曲的彈力和處理后的感覺。
即在上述發(fā)束上涂覆和該發(fā)束等量的上述試樣(第一種藥劑)，同時用卷發(fā)棒卷發(fā)。按照以下標準評價涂覆時的垂落。
然后卷著卷發(fā)棒放置15分鐘后，水洗。按照以下標準評價沖洗的容易程度。
用毛巾擦去水份后，涂覆和發(fā)束等量的下述配方的燙發(fā)用第二種藥劑，放置15分鐘。(燙發(fā)用第二種藥劑的配方)(配合成份)(質量％)溴酸鈉(20％) 35.0安息香酸鹽 1.0緩沖劑 適量(調整到pH6.5)非離子表面活性劑 0.5氨基改性硅氧烷 1.0蒸餾水 余量之后卸下卷發(fā)棒，水洗，按照下述標準評價處理后的卷曲彈力和處理后的感覺。
結果列于表1-2，3-4和5。[沖洗的容易程度](評價標準)◎10名中8名以上認為容易沖洗○10名中6-7名認為容易沖洗△10名中4-5名認為容易沖洗×10名中3名以下認為容易沖洗[垂落程度](評價標準)◎10名中8名以上認為涂覆中不垂落○10名中6-7名以上認為涂覆中不垂落△10名中4-5名以上認為涂覆中不垂落×10名中3名以下認為涂覆中不垂落[彈力](評價標準)◎10名中8名以上認為卷發(fā)有彈力○10名中6-7名以上認為卷發(fā)有彈力△10名中4-5名以上認為卷發(fā)有彈力×10名中3名以下認為卷發(fā)有彈力[處理后的感覺](評價標準)◎10名中8名以上認為感覺好○10名中6-7名以上認為感覺好△10名中4-5名以上認為感覺好×10名中3名以下認為感覺好表1
表2
表3
表4
表5
以表1中的實施例1的本發(fā)明毛發(fā)處理用組合物為代表例，具體說明其調制方法。
一部分離子交換水和シンタレンKTM0.5g于室溫(20-25℃)攪拌(以下稱為A)。另一部分離子交換水、巰基乙酸銨(50％)1.8g、羥基乙烷二膦酸(60％)1.0g、半胱氨酸3.5g于室溫(20-25℃)攪拌混合(以下稱為B)。
然后將脫臭鯨蠟醇0.8g、硬脂?；谆；撬徕c0.6g、エマレツクス120TM1.0g、酯油2.0g、二甲基聚硅氧烷(20cs)1.0g于80-85℃熔解后，于70℃混合(以下稱為C)。在預先調制的A中緩緩加入C，在高速混合器中低速乳化。冷卻到35℃后往該組合物中加入B，然后加入適當量的香料、適當量的堿(氨∶單乙醇胺＝1∶1)，達到pH＝9。于30-32℃減壓，用高速混合器處理，脫氣后得到本發(fā)明目的的組合物。(實施例11 矯直燙發(fā)用劑 第一種藥劑)(配合成份) (質量％)離子交換水余量巰基乙酸銨(50％) 13.0羥基乙烷二膦酸(60％) 1.0堿(氨水∶單乙醇胺＝1∶1)(pH＝9) 適量硬脂?；谆；撬徕c 1.0脫臭鯨蠟醇1.2二十二烷醇2.8非離子表面活性劑エマレツクス120TM1.0酯油 3.0陰離子表面活性劑(シンタレンKTM) 0.8二甲基聚硅氧烷(20cs) 2.0一縮二丙二醇 1.0丙二醇1.0大豆提取物0.1大豆水解物0.1香料 適量在實施例11的配方中，(a)成份和(b)成份的合計量為5.0質量％，(b)成份對(a)成份的摩爾比是5.5。(實施例12 矯直燙發(fā)用劑 第一種藥劑)(配合成份) (質量％)離子交換水 余量巰基乙酸銨(50％) 6.5巰基乙酸單乙醇胺(50％) 6.5二巰基乙酸銨(40％) 1.0羥基乙烷二膦酸(60％) 1.0
堿(氨水∶單乙醇胺＝1∶1)(調為pH＝9) 適量硬脂?；谆；撬徕c1.0脫臭鯨蠟醇 1.2二十二烷醇 2.8非離子表面活性劑エマレツクス120TM1.0酯油3.0陰離子表面活性劑(シンタレンKTM)0.7二甲基聚硅氧烷(20cs)2.0一縮二丙二醇3.0角蛋白水解物0.1膠原水解物 0.1香料適量在實施例12的配方中，(a)成份和(b)成份的合計量為5.0質量％，(b)成份對(a)成份的摩爾比是5.5。(實施例13 矯直燙發(fā)用劑 第一種藥劑)(配合成份) (質量％)離子交換水 余量巰基乙酸銨(50％) 20.0二巰基乙酸銨(40％) 8.0羥基乙烷二膦酸(60％) 1.0堿(氨水∶單乙醇胺＝1∶1)(調為pH＝9)適量硬脂酰基甲基?；撬徕c 1.5脫臭鯨蠟醇 2.0二十二烷醇 3.5非離子表面活性劑エマレツクス 120TM1.0酯油 3.0陰離子表面活性劑(シンタレン KTM) 0.6氨基丙基二甲聚硅氧烷 1.0二甲聚硅氧烷 1.0達納炸藥用甘油 6.0
4級化角蛋白水解物0.14級化膠原水解物 0.1香料 適量在實施例13的配方中，(a)成份和(b)成份的合計量為7.0質量％，(b)成份對(a)成份的摩爾比是5.2。(實施例14 矯直燙發(fā)用劑 第一種藥劑)(配合成份) (質量％)離子交換水余量巰基乙酸銨(50％) 10.0巰基乙酸單乙醇胺(50％)10.0二巰基乙酸銨(40％)8.0二亞乙基三胺5乙酸5鈉 1.0堿(氨水∶單乙醇胺＝1∶1)(調為pH＝9) 適量硬脂?；谆；撬徕c 1.5脫臭鯨蠟醇2.0二十二烷醇3.5非離子表面活性劑エマレツクス 120TM1.0酯油 3.0陰離子表面活性劑(シンタレンKTM) 0.5氨基丙基二甲聚硅氧烷 2.0二甲聚硅氧烷 2.0達納炸藥用甘油10.0蠶絲水解物0.1小麥水解物0.1香料 適量在實施例14的配方中，(a)成份和(b)成份的合計量為7.0質量％，(b)成份對(a)成份的摩爾比是5.2。(實施例15 矯直燙發(fā)用劑 第一種藥劑)
(配合成份) (質量％)離子交換水 余量半胱氨酸 1.5巰基乙酸單乙醇胺(50％) 18.0二巰基乙酸銨(40％) 6.0二亞乙基三胺5乙酸5鈉 1.0堿(氨水∶單乙醇胺＝1∶1)(調為pH＝9) 適量硬脂酰基甲基?；撬徕c 1.5脫臭鯨蠟醇 2.0二十二烷醇 3.5非離子表面活性劑エマレツクス 120TM1.0酯油 3.0陰離子表面活性劑(シンタレンKTM) 0.4氨基丙基二甲基聚硅氧烷 2.0二甲聚硅氧烷 2.0甲基硅氧烷乳劑 1.0達納炸藥用甘油 5.0一縮二丙二醇 3.04級化蠶絲水解物 0.14級化小麥水解物 0.1香料 適量在實施例15的配方中，(a)成份和(b)成份的合計量為7.0質量％，(b)成份對(a)成份的摩爾比是5.2。(實施例16 矯直燙發(fā)用劑 第一種藥劑)(配合成份) (質量％)離子交換水 余量巰基乳酸銨(50％) 9.0巰基乳酸單乙醇胺(50％) 9.0二亞乙基三胺5乙酸5鈉 1.0堿(氨水∶單乙醇胺＝1∶1)(調為pH＝9) 適量硬脂?；谆；撬徕c 1.0脫臭鯨蠟醇 1.2二十二烷醇 2.8非離子表面活性劑エマレツクス120TM1.0酯油 3.0陰離子表面活性劑(シンタレンKTM) 0.6二甲基聚硅氧烷(20cs) 2.0達納炸藥用甘油 2.0一縮二丙二醇 2.0蜂蜜提取物 0.1蜂王漿 0.1香料 適量在實施例16的配方中，(a)成份和(b)成份的合計量為5.0質量％，(b)成份對(a)成份的摩爾比是5.5。(實施例17 矯直燙發(fā)用劑 第二種藥劑)(配合成份) (質量％)離子交換水 余量溴酸鈉 6.0磷酸緩沖液(調為pH＝6.5)適量安息香酸鹽 0.5羥基乙烷二膦酸(60％) 0.5硬脂?；谆；撬徕c 1.2脫臭鯨蠟醇 3.0二十二烷醇 2.0非離子表面活性劑(エマレツクス 120TM) 1.0酯油 2.5陰離子表面活性劑(シンタレンKTM) 0.6二甲基聚硅氧烷(20cs) 2.0氨基丙基二甲聚硅氧烷 4.0綠茶提取物 0.1在實施例17的配方中，(a)成份和(b)成份的合計配合量為6.2質量％，(b)成份對(a)成份的摩爾比是6.3。(實施例18 矯直燙發(fā)用劑 第二種藥劑)(配合成份) (質量％)離子交換水 余量溴酸鈉 10.0磷酸緩沖液(調為pH＝6.5) 適量安息香酸鹽 0.5羥基乙烷二膦酸(60％)0.5硬脂?；谆；撬徕c1.2脫臭鯨蠟醇 3.0二十二烷醇 2.0非離子表面活性劑(エマレツクス120TM)1.0酯油2.5陰離子表面活性劑(シンタレンKTM)0.6二甲基聚硅氧烷(20cs)2.0氨基丙基二甲聚硅氧烷4.0綠茶提取物 0.1在實施例18的配方中，(a)成份和(b)成份的合計配合量為6.2質量％，(b)成份對(a)成份的摩爾比是6.3。(實施例19 矯直燙發(fā)用劑 第二種藥劑)(配合成份) (質量％)離子交換水 余量過氧化氫(50％) 5.0磷酸緩沖液(調整pH＝4.0) 適量二亞乙基三胺5乙酸5鈉0.5硬脂?；谆；撬徕c1.8脫臭鯨蠟醇 7.0非離子表面活性劑(エマレツクス120TM)1.0酯油2.5
陰離子表面活性劑(シンタレンKTM) 0.8二甲聚硅氧烷 2.5甲基硅氧烷乳劑 2.5一縮二丙二醇 0.1環(huán)糊精 0.1在實施例19的配方中，(a)成份和(b)成份的合計量為8.8質量％，(b)成份對(a)成份的摩爾比是6.4。(實施例20 矯直燙發(fā)用劑 第二種藥劑)(配合成份) (質量％)離子交換水 余量過氧化氫(50％) 7.0磷酸緩沖液(調整為pH＝4.0) 適量二亞乙基三胺5乙酸5鈉 0.5硬脂?；谆；撬徕c 1.8脫臭鯨蠟醇 7.0非離子表面活性劑(エマレツクス120TM) 1.0酯油 2.5陰離子表面活性劑(シンタレンKTM) 0.8二甲聚硅氧烷 2.5甲基硅氧烷乳劑 2.5一縮二丙二醇 0.1環(huán)糊精 0.1在實施例20的配方中，(a)成份和(b)成份的合計量為8.8質量％，(b)成份對(a)成份的摩爾比是6.4。
產業(yè)上的應用如上所述，本發(fā)明提供了涂覆時不垂落，沖洗容易，而且沖洗時和沖洗后感覺良好，不妨礙卷曲效果、卷發(fā)矯正效果、發(fā)質矯正效果等燙發(fā)操作效果的毛發(fā)處理用組合物。
權利要求
1.一種毛發(fā)處理用組合物，其中含有(a)下述通式(I)表示的長鏈酰基磺酸鹽型陰離子表面活性劑R1CO-a-(CH2)nSO3M1(I)(式中R1CO-是平均碳原子數10-22的飽和或不飽和脂肪酸殘基(?；?；a表示-O-或-NR-(其中R是氫原子或碳原子數1-3的烷基)；M1表示氫原子，堿金屬類，堿土金屬類，銨或有機胺類，n表示1-3的整數)；(b)高級醇；(c)陰離子性聚合物；和(d)還原劑或氧化劑，而且(a)成份和(b)成份的合計配合量為0.5-10質量％，以及(b)成份對(a)成份的摩爾比是2-10。
2.根據權利要求1的毛發(fā)處理用組合物，其中(c)成份的含量是0.05-3質量％。
3.根據權利要求1的毛發(fā)處理用組合物，其用于燙發(fā)用劑、卷發(fā)矯正用劑或發(fā)質矯正用劑。
4.根據權利要求2的毛發(fā)處理用組合物，其用于燙發(fā)用劑、卷發(fā)矯正用劑或發(fā)質矯正用劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種毛發(fā)處理用組合物，其中含有(a)長鏈?；撬猁}型陰離子表面活性劑(例如N－硬脂酰基－N－甲基?；撬猁}等)；和(b)高級醇；和(c)陰離子聚合物；和(d)還原劑或氧化劑，而且(a)成份和(b)成份的合計配合量為0.5－10質量％，以及(b)成份對(a)成份的摩爾比是2－10。該組合物涂覆時不垂落，沖洗容易，而且沖洗時和沖洗后感覺良好，不妨礙卷曲效果、卷發(fā)矯正效果、發(fā)質矯正效果等燙發(fā)操作效果。
文檔編號A61K8/23GK1475200SQ03178610
公開日2004年2月18日 申請日期2003年6月19日 優(yōu)先權日2002年6月20日
發(fā)明者河田惠美子, 神戶哲也, 也 申請人:株式會社資生堂