專利名稱：用于表面防護配制劑的酰胺聚合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于保護基材表面的具有酰胺官能度的共聚物。酰胺官能度有助于把聚合物吸引到表面上。一旦與表面締合起來，共聚物就形成一道防護屏障。該共聚物也有助于餐具洗滌過程中的抗斑性能，有助于洗衣洗滌周期中的顏色保護和抗褪色性能，有助于洗滌劑、織物軟化劑或者噴涂應(yīng)用中的抗收縮和形狀保持(抗起皺)性能，可用作金屬上的抗腐蝕屏障，作為個人護理應(yīng)用的保濕助劑，以及還有許多其他類似的用途。
背景技術(shù)：
洗滌劑和漂清助劑包含有可為洗衣或者餐具洗滌提供有用性能的添加劑。一種這樣的添加劑是直鏈多胺，它們用于洗衣洗滌劑場合，賦予織物和紡織品有益的織物外觀和完整性。多胺在這種應(yīng)用場合中的用途參見WO99/14297和WO00/49124。US6,140,292描述了一種用于織物處理的聚酰胺-多胺共聚物。在洗滌環(huán)境中胺的陽離子性質(zhì)有助于把聚合物吸引到衣服的陰離子表面上。這些添加劑被認為本身會與織物和紡織品的纖維締合，從而降低纖維在洗衣過程中外觀受損的傾向。
WO00/56849公開了一種含有帶陽離子電荷的聚合物的洗衣洗滌劑組合物。該聚合物是含胺均聚物、共聚物或者季銨衍生物。該申請的目的在于使聚合物中的陽離子組分達到最大，以增加聚合物和織物纖維之間的締合。在美國專利申請09/920,498中公開了胺官能團聚合物，可在用于表面防護配制劑的疏水性改性的溶液聚合物中使用。
不幸的是，因為它們的陽離子性質(zhì)，胺官能團聚合物傾向于對洗滌性能比如去垢性、抗沉積性和有關(guān)的清洗性能造成不利影響。
令人驚奇的是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，酰胺官能聚合物被吸引到基材表面上，用來保護那些表面，并且還不產(chǎn)生與胺聚合物有關(guān)的消極結(jié)果。雖然不受縛于任何特定的理論，但我們相信，許多表面具有弱酸性的特征，胺氮原子上的那對自由電子會與微酸性的表面產(chǎn)生吸引力。這對取代的酰胺尤其成立，因為取代的酰胺增加了氮的堿性。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種包括酰胺官能聚合物的表面防護組合物，以及一種其表面與酰胺官能聚合物發(fā)生了締合的基材。所述酰胺單體在側(cè)鏈中不存在胺鍵。酰胺聚合物在基材的至少一個表面上形成防護層，防止表面由于環(huán)境力比如磨擦、腐蝕和輻射發(fā)生降解。
發(fā)明詳述本發(fā)明涉及一種用于保護許多不同基材表面的酰胺聚合物。
本發(fā)明的酰胺聚合物可以是均聚物、共聚物或者三元共聚物。酰胺官能單體可以在聚合物骨架上、在側(cè)鏈中或者聚合物骨架和側(cè)鏈的組合中具有酰胺官能度。
用于本發(fā)明的酰胺單體在側(cè)鏈中不含有胺鍵。雖然任何可聚合的酰胺官能單體均可以使用，但是優(yōu)選取代的酰胺。業(yè)已公知，取代的胺會把電子平衡推向酰胺氮，從而使其略帶堿性。特別優(yōu)選單和二取代的酰胺，尤其是單烷基酰胺、單烷基丙烯酰胺、N，N-二烷基丙烯酰胺和N，N-二烷基酰胺。優(yōu)選的酰胺單體是N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺和丙烯?；鶈徇？梢允褂悯０穯误w的混合物。從性能角度出發(fā)，特別優(yōu)選為100％酰胺單體的聚合物或者酰胺均聚物。但是，包含有其他的單體可能會導(dǎo)致形成價格比較低廉的聚合物，并提供一種將其他官能片斷導(dǎo)入到聚合物中的方式，這可能會增強聚合物的性能。聚合物的酰胺官能部分有助于使聚合物與基材表面發(fā)生締合，而其他單體提供的官能度則可能會在表面上提供額外的化學(xué)或者物理性能。酰胺單體占聚合物的至少1mol％，，優(yōu)選至少5mol％，更優(yōu)選至少10mol％，最優(yōu)選至少25mol％。根據(jù)預(yù)定的最終用途，在某些情況下，當(dāng)酰胺單體量大于40mol％，大于50mol％，并且甚至大于75mol％時可能是有益的。
氨基酸共聚物，比如在US5,981,691中公開的天冬氨酸和天冬氨酸鈉的共聚物是有用的。這些聚合物在骨架中包含有酰胺官能度，可以從Folia公司以Reactin AS 11獲得。此外，這些共聚物具有酰亞胺官能度。這種酰亞胺官能度可以與胺反應(yīng)物如乙醇胺等反應(yīng)形成帶有酰胺側(cè)鏈的聚合物。
酰胺聚合物可以與本領(lǐng)域任何其他的單體或者單體混合物共聚。共聚可以以分散液、溶液、乳液、倒相乳液或者其他已知的聚合方法進行。酰胺可以通過自由基聚合共聚，也可以通過加成、縮合和開環(huán)聚合共聚。雖然可以使用任何已知的共聚單體，但優(yōu)選的共聚單體是那些不含胺官能度的共聚單體。聚合方法可以根據(jù)單體混合物及其他相關(guān)的因素選擇。聚合助劑，比如溶劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、引發(fā)劑和穩(wěn)定劑可以使用其典型的量。
在一個優(yōu)選實施方案中，聚合物是酰胺單體和至少一種親水性單體的共聚物。優(yōu)選的親水性單體是可用堿中和的單體或者單體混合物。這些單體的實例包括但是不局限于羧酸、二羧酸、磺酸和膦酸，比如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐、衣康酸、巴豆酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、乙烯基磺酸、乙基丙烯酸、α-氯-丙烯酸、α-氰基丙烯酸、β-甲基丙烯酸(巴豆酸)、α-苯基丙烯酸、山梨酸、α-氯山梨酸、當(dāng)歸酸、肉桂酸、對氯肉桂酸、β-苯乙烯基丙烯酸(1-羧基-4-苯基-1，3-丁二烯)、衣康酸、馬來酸、檸康酸、中康酸、戊烯二酸、烏頭酸、富馬酸、亞乙基三羧酸、2-丙烯酰氧丙酸、乙烯基磺酸、磷酸、乙烯基膦酸、甲代烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸和烯丙氧基苯磺酸。優(yōu)選親水基可堿中和的單體是丙烯酸，甲基丙烯酸，或者2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸。優(yōu)選，酸單體在聚合之前或之后至少部分中和。因此，例如2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸鈉可以用作單體，或者在聚合后共聚物可以被揮發(fā)性的或者不揮發(fā)的堿中和。
在另一個實施方案中，酰胺單體與一種或多種憎水性的烯屬不飽和單體聚合。這種單體的實例包括但是不局限于(甲基)丙烯酸酯、馬來酸酯、(甲基)丙烯酰胺、乙烯基酯、衣康酸酯、苯乙烯類、不飽和烴和丙烯腈、氮官能單體、乙烯基酯、醇官能單體、不飽和烴以及(甲基)丙烯酸酯。優(yōu)選的憎水性單體是乙烯系單體和丙烯酸酯單體，比如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯。為了保持共聚物的水溶性，憎水性單體優(yōu)選占共聚物的不足50mol％，更優(yōu)選低于30mol％。
在另一個實施方案中，酰胺單體可以與可用酸中和的單體共聚，條件是這些單體不包含酰胺基。
形成的聚合物通常是無規(guī)共聚物。但是，也可以使用其他的聚合物結(jié)構(gòu)比如嵌段、星型結(jié)構(gòu)等。用于合成這些不同類型聚合物結(jié)構(gòu)的特殊技術(shù)在本領(lǐng)域中是眾所周知的。
如果通過溶液聚合形成共聚物，則聚合可以在水中進行，如果單體有充分親水性的話，或者如果單體更加親水性的話，聚合可以在其他溶劑中進行，隨后交換溶劑以制備出水基產(chǎn)品。進行這類聚合的一個方法參見美國專利申請09/690,387，其在此引入作為參考。以這種方式形成的水性聚合物組合物與膠乳或者乳液聚合物組合物相反，是基本上不合有穩(wěn)定表面活性劑的溶液或者分散液。含有水性聚合物組合物的優(yōu)點是容易處理并容易將聚合物配制成用于各種場合的配制劑。
酰胺官能聚合物可用于各種配制劑，并且可用于各種基材上?？梢员货０肪酆衔锉Ｗo的基材包括，但是不局限于玻璃，金屬，木材，陶瓷，塑料，乙烯樹脂，紡織品，織物，餐具，銀器，地板，瓷磚，混凝土，皮革，紙張，纖維板，地毯，紙張，薄紙板，室內(nèi)裝飾品，和非紡織物。
酰胺聚合物可以與一種或多種其他的成分配制形成用來提供表面防護的最終的組合物。含有酰胺聚合物的組合物可以是水性液，非水液體比如醇或者二醇基液體，凝膠，干燥粉末，或者其他已知的形式。聚合物以可應(yīng)用領(lǐng)域中任何已知的方式加入到配制劑中。含有聚合物的配制劑，以配制劑的重量計，包含0.00001-50重量％，優(yōu)選0.01-40重量％的聚合物，最優(yōu)選有0.1-20重量％的聚合物在固體/固體基質(zhì)上。其他的成分包括，但是不局限于表面活性劑，助洗劑，離子交換劑，堿，抗腐蝕物質(zhì)，抗再沉淀物質(zhì)，熒光增白劑，香料，染料，螯合劑，酶，增白劑，增亮劑，抗靜電劑，泡沫控制劑，溶劑，助水溶物，漂白劑，芳香劑，漂白劑前體，水，緩沖劑，去污劑，污垢釋放劑，柔軟劑，遮光劑，惰性稀釋劑，緩沖劑，防腐劑，泛灰抑制劑，穩(wěn)定劑，酸和堿(用于清洗硬表面)，抗微生物劑，和殺真菌劑。
基材上聚合物膜的厚度取決于最終的用途。在室外應(yīng)用中保護金屬和木材的情況下，膜越厚(毫米厚度)，性能越好。但是，有些情況下，比如洗滌劑和織物軟化劑應(yīng)用場合中，聚合物在水洗槽中的用量很少(百萬分之幾的濃度)，這樣如果有膜形成的話，任何膜都將在顯微水平(納米厚)。盡管如此，正如在實施例中舉例說明的性能所表明的那樣，聚合物仍然是有效的。
為了舉例說明，在下文中列出并例示出酰胺聚合物的某些配制劑和用途。從這些很少的例子，本領(lǐng)域的專業(yè)人員將會認識到可以使用這些表面防護聚合物的許多其他的用途和配制劑。
聚合物組合物可以用作保護各種修飾表面，比如汽車漆面、建筑物外部涂料、屋瓦的涂層，并作為涂層用于各種需要抗環(huán)境侵蝕的材料上。
一般來說，油性膜施用于金屬部件上以防止其在運輸過程中受到腐蝕。然后，在涂漆之前用溶劑清洗金屬部件以除去油性修飾面。本發(fā)明的聚合物克服了這種不環(huán)保的方法，因為它們可以從水溶液中釋放出來，然后如果需要的話可以通過水溶液除去。然而，它們并不需要去除，可以直接在上面涂漆，這樣節(jié)省時間、金錢并且不污染環(huán)境。此外，通過調(diào)節(jié)聚合物的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度，可以將膜設(shè)計成剛性或柔性膜，這樣就可以附著于各種金屬表面，比如不銹鋼，軟鋼，銅，黃銅，錫，鋁，鑄鐵等上。
金屬腐蝕和形成結(jié)垢是在涉及到恒定水接觸應(yīng)用場合，比如鍋爐或者水處理應(yīng)用中存在的問題。酰胺聚合物將與金屬締合形成保護膜。另外，包含陰離子單體，比如AMPS或者(甲基)丙烯酸的酰胺共聚物可以干擾結(jié)垢的形成，從而減少結(jié)垢或者使垢的結(jié)晶組成變成更容易除去的結(jié)構(gòu)。
由本發(fā)明的聚合物組合物制備的配制劑可用于金屬加工液。聚合物可以引入到這些配制劑中并在正在切削金屬的同時為新近切削的表面提供保護膜。
雖然本發(fā)明的配制劑在各種涂層應(yīng)用場合特別有用，但它們的用途超越到通用的涂層之外。酰胺聚合物可以配制到洗滌劑和織物柔軟劑中。然后，在洗滌和/或漂清周期中將酰胺聚合物引入到洗衣過程中，并為這樣處理的織物提供顏色保護、減少起球和抗起皺性能。此外，它們可以用來通過洗滌或者漂清液體從洗滌劑或者織物軟化劑配制劑中輸送活性成分比如芳香劑和酶、聚硅氧烷和水溶性添加劑如糖。聚合物可用于在噴涂應(yīng)用中提供抗起皺有益效果。這些有益效果在熨燙或者不熨燙的情況下均可以呈現(xiàn)出來。
酰胺共聚物可用于餐具自動洗滌配制劑中以把成膜與起斑降到最低，同時增強漂清周期中漂清助劑的性能。
在紡織品精整應(yīng)用中，聚合物可以與陽離子型柔軟劑一起應(yīng)用于精整步驟以將隨后的洗衣過程中的磨擦和染料損失以及使用過程中的磨損和破裂降到最低。聚合物組合物也可用于在石磨洗過程中防止粗斜紋棉布被重新玷污。在織物軟化劑中，聚合物用作抗起皺和形狀保持助劑。
酰胺聚合物也可以通過噴涂施用于地毯、紡織品和織物上。在一種應(yīng)用中，酰胺聚合物可以與一種已知的吸水性單體，如羥基烷基脲共聚，并作為抗起皺劑施用于紡織品或者織物上。
按類似的方式，吸水性單體可以與酰胺共聚，以便可以作為保濕劑用于其中希望增加水分的個人護理應(yīng)用中。
在某些應(yīng)用場合，如洗車處，可以對聚合物組合物調(diào)節(jié)以為汽車表面提供防護涂層，同時還可在下一次洗滌中溶解除去累積污垢。
本發(fā)明的聚合物組合物可以配制并在織物加工應(yīng)用過程中作為織物整理劑施用于織物上。這樣涂覆的織物被發(fā)現(xiàn)可顯示出抗起球性能。用涂層組合物處理的織物還耐褪色，并且這種處理能夠持續(xù)若干次洗滌。
聚合物組合物可用以作為分散劑用于許多配制劑，如用于處置紡織品的配制劑。被分散的物質(zhì)可以是染料、顏料、粘土、污垢、泥土無機物及其他難以分散的物種。
酰胺共聚物可以與硬表面如瓷磚、陶瓷、地板和玻璃締合。當(dāng)配制成水溶性粘合劑時，酰胺共聚物也可以用在玻璃上。酰胺-表面的締合有助于克服在許多粘合劑中發(fā)現(xiàn)的在玻璃上充分附著的問題。
本發(fā)明的聚合物組合物還可以用作紙張和紙板涂層應(yīng)用中的防水層。此外，聚合物可進一步作為涂層用于保護染料不被磨擦劑磨擦掉。聚合物組合物可以用來把疏水物如粘土、芳香劑等分散到含水體系中。它們可以用于采礦場合，用來分散礦石。
本發(fā)明的聚合物還可以用于個人護理應(yīng)用中。本發(fā)明可用堿中和的聚合物的專門應(yīng)用非常適合于具有紫外防護的防曬配制劑。當(dāng)用憎水性單體配制而成時，酰胺共聚物將在皮膚上形成防水膜并防止紫外保護劑被洗掉。然而，當(dāng)人在淋浴時，聚合物膜可以被皂條中的堿性洗滌劑除去。
酰胺聚合物，尤其是取代胺的酰胺聚合物傾向于具有大容量的水分保持能力。雖然不受縛于任何給定的理論，但我們相信，取代把電子推向氮的一邊，使得孤對電子更容易與水、纖維素及其他類似的物質(zhì)產(chǎn)生氫鍵作用。優(yōu)選用于這一目的的聚合物是分子量很高的那些聚合物。這些取代的胺聚合物可用作濕潤劑，并且可以配制到護膚霜、護膚液及其他個人護理產(chǎn)品中。聚合物還可用作農(nóng)業(yè)應(yīng)用中的保水助劑。
本發(fā)明的聚合物組合物還可用于農(nóng)業(yè)應(yīng)用中以涂覆活性成分，如肥料和種籽。涂覆的活性成分可以被引入到土壤中并使活性成分在一個時期內(nèi)釋放。釋放周期可以通過土壤的pH值范圍、聚合物中憎水性單體與親水性單體比例、中和量以及揮發(fā)性與不揮發(fā)性中和劑的比例來控制。
聚合物組合物還可以用來延長噴涂應(yīng)用中驅(qū)昆蟲劑和殺菌劑/抗微生物劑的效果。
在混凝土和水泥應(yīng)用中，酰胺共聚物可以作為超增塑劑加入其中，以便增加成品的強度。
酰胺共聚物的某些非水用途包括噴墨印刷、干洗應(yīng)用、以及礦物分散劑應(yīng)用。
提供的以下實施例用于進一步舉例說明和解釋本發(fā)明，它們不應(yīng)該被認為以任何方式對本發(fā)明構(gòu)成限制。
除非另外表明，所有的百分比均為mol％。
實施例1N，N-二甲基丙烯酰胺和丙烯酸的共聚物向一個裝備有回流冷凝器、攪拌器、溫度控制裝置的1升玻璃容器中加入300克水然后加熱到85℃。把得自日本Kohjin公司的N，N-二甲基丙烯酰胺(150.0克)和丙烯酸(50克)的單體混合物注入到反應(yīng)器中，注入時間大約為2小時。在單體進料的同時，在2.5小時內(nèi)加入過硫酸鈉溶液(4.5克，處于80克水中)。在1.5小時內(nèi)同時進料1.6克溶于40克水中的3-巰基丙醇。然后，將反應(yīng)混合物在85℃加熱2小時。最終產(chǎn)物用13.0克50％的NaOH部分中和，得到清澈的淺黃溶液。
實施例2N，N-二甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酸的共聚物向一個裝備有回流冷凝器、攪拌器、溫度控制裝置的1升玻璃容器中加入300克水然后加熱到85℃。把得自日本Kohjin公司的N，N-二甲基丙烯酰胺(150.0克)和甲基丙烯酸(50克)的單體混合物注入到反應(yīng)器中，注入時間大約為2.5小時。在單體進料的同時，在2小時45分鐘內(nèi)加入過硫酸鈉溶液(4.5克，處于80克水中)。在2.0小時內(nèi)同時進料1.9克溶于40克水中的3-巰基丙醇。然后，將反應(yīng)混合物在85℃加熱2小時。最終產(chǎn)物用13.0克50％的NaOH部分中和，得到清澈的淺琥珀色溶液。
實施例3N，N-二甲基丙烯酰胺和NaAMPS(2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸鈉)的共聚物向一個裝備有回流冷凝器、攪拌器、溫度控制裝置的1升玻璃容器中加入250克水然后加熱到85℃。把得自日本Kohjin公司的N，N-二甲基丙烯酰胺(150.0克)和得自Lubrizol的50％的AMPS鈉溶液(100克)的單體混合物注入到反應(yīng)器中，注入時間大約為2.5小時。在單體進料的同時，在3小時內(nèi)加入過硫酸鈉溶液(4.5克，處于80克水中)。在2小時內(nèi)同時進料1.5克溶于40克水中的3-巰基丙醇。然后，將反應(yīng)混合物在85℃加熱2小時。最終產(chǎn)物是清澈的淺黃溶液。
實施例4N，N-二甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酸甲酯的共聚物向一個裝備有回流冷凝器、攪拌器、溫度控制裝置的500毫升玻璃容器中加入200克水和100克異丙醇然后加熱到85℃。把得自日本Kohjin公司的N，N-二甲基丙烯酰胺(70.0克)和甲基丙烯酸甲酯(30.0克)的單體混合物注入到反應(yīng)器中，注入時間大約為1.25小時。在單體進料的同時，在1.5小時內(nèi)加入過硫酸鈉溶液(1.0克，處于30克水中)。然后，將反應(yīng)混合物在85℃加熱2小時。然后蒸餾異丙醇，得到幾乎水性的聚合物溶液。
實施例5丙烯?；鶈徇?取代的環(huán)酰胺)的均聚物向一個裝備有回流冷凝器、攪拌器、溫度控制裝置的500毫升玻璃容器中加入100克水然后加熱到80℃。把得自日本Kohjin公司的100克丙烯?；鶈徇膯误w原料在大約1.5小時內(nèi)注入到反應(yīng)器中。在單體進料的同時，在2小時內(nèi)加入過硫酸鈉溶液(4.0克，處于22克水中)。在1.5小時內(nèi)同時進料1.0克溶于24克水中的3-巰基丙醇。然后，將反應(yīng)混合物在80℃加熱2小時。
實施例62-甲基-2-噁唑啉的開環(huán)聚合物可以使用陽離子引發(fā)劑使2-甲基2-噁唑啉聚合得到均聚物。該聚合物(聚(N-乙?；鶃喴一鶃啺?得自Jarchem industries公司的Jaracryl P2E20。該聚合物是在骨架中有二取代的酰胺的實例。
實施例7N，N-二甲基丙烯酰胺與丙烯酸羥乙酯的共聚物向一個裝備有回流冷凝器、攪拌器、溫度控制裝置的1升玻璃容器中加入300克水然后加熱到85℃。把得自日本Kohjin公司的N，N-二甲基丙烯酰胺(150.0克)和丙烯酸羥乙酯(50克)的單體混合物注入到反應(yīng)器中，注入時間大約為2.5小時。在單體進料的同時，在2小時45分鐘內(nèi)加入過硫酸鈉溶液(4.5克，處于80克水中)。在2.0小時內(nèi)同時進料4.0克溶于40克水中的3-巰基丙醇。然后，將反應(yīng)混合物在85℃加熱2小時。
實施例8.丙烯酰胺和丙烯酸的共聚物向一個裝備有回流冷凝器、攪拌器、溫度控制裝置的2升玻璃容器中加入1162克水然后加熱到75℃。將氮氣流持續(xù)鼓泡通過溶液。把21.7克丙烯酸和688克50％的丙烯酰胺溶液的單體混合物注入到反應(yīng)器中，注入時間大約為3.0小時。在單體進料的同時，在3小時20分鐘內(nèi)加入過硫酸鈉溶液(0.75克，處于147克水中)。在3.0小時20分鐘內(nèi)同時注入溶于147克水中的2.3克亞硫酸氫鈉41％的溶液。然后，將反應(yīng)混合物在75℃加熱2小時。
實施例9抗皺在主要洗滌中檢驗實施例1和3聚合物的抗起皺性能。所有的添加劑均獨立地在洗衣機的一側(cè)上方加入。聚合物的劑量是以洗滌劑的重量計2重量％的活性成分。試驗在全尺寸的洗衣機中進行，2次循環(huán)，但是兩者之間不進行干燥。使用的洗滌劑為58克Tide粉末，水為Chattanooga City自來水，典型的硬度為以CaCO3計70ppm。試驗樣品是大小為5-10″×10″預(yù)洗過的用TIC 400漂白的印制布料。12條枕套和3條毛巾用作配重物。試驗在93°F下運行10分鐘。然后將樣品懸掛風(fēng)干。之后使用以下標度從視覺上對樣品進行評價1與對照物相同或者比對照物差，2稍微比對照物好一些，3比對照物好，4比對照物好得多。
數(shù)據(jù)表明，這些聚合物甚至在有障礙的介質(zhì)如主洗滌介質(zhì)中也具有優(yōu)良的抗起皺性能。
實施例10.硬表面清洗數(shù)據(jù)用皂液清洗黑色瓷磚然后用丙酮沖洗，并使其干燥。之后在瓷磚上噴霧以處于25％異丙醇和75％水中的1％的聚合物膜。之后將瓷磚干燥，并浸在包含有2％油酸鈣的皂垢溶液中。然后在硬水(以CaCO3計250ppm，Ca∶Mg＝3∶1)中沖冼瓷磚。該過程重復(fù)5次。
實施例11 個人護理配制劑拒水防曬劑成分 Wt％甘油 5.0實施例5的聚合物2.0PEG100的硬脂酸酯 5.0硬脂酸異硬脂基酯 4.0甲氧基肉桂酸辛酯 7.5丁基甲氧基二苯甲?；淄? 1.5己基聚甲基硅氧烷 5.0去離子水 余量實施例12 紡織品方面的應(yīng)用將實施例7的聚合物在紡織品精整加工過程中軋染到棉織物上。施加于織物上的聚合物的重量是以織物的重量計1重量％。然后將處理并精整的織物在普通的洗衣機中處理25個循環(huán)。同未處理的織物相比，處理后的織物顯示出較小的染料損失、磨損和破裂。
實施例13.典型的硬表面清洗配制劑酸性清洗劑成分wt％檸檬酸(50％的溶液) 12.0含3摩爾EO的C12-15直鏈醇乙氧基化物 5.0烷基苯磺酸 3.0實施例2的聚合物 1.0水堿性清洗劑水 89.0三聚磷酸鈉 2.0硅酸鈉 1.9NaOH(50％) 0.1二丙二醇單甲醚 5.0辛基聚乙氧基乙醇，12-13摩爾EO 1.0實施例3的聚合物 1.0實施例14典型的餐具自動洗滌配制劑成分用量三聚磷酸鈉 25.0碳酸鈉 25.0含7摩爾EO的C12-15直鏈醇乙氧基化物 3.0實施例3的聚合物 4.0硫酸鈉 余量實施例15 洗車漂清助劑配制劑成分 wt％水 80丁基二乙二醇 10實施例6的聚合物 10實施例16金屬保護用二甲苯清洗軟鋼試片，然后用丙酮干燥。在該清洗步驟之后，立即將實施例1和3的聚合物組合物溶液以3％的濃度噴霧到試片上，并將試片干燥過夜。次日，把試片在室溫下置于自來水浴中，使其浸泡幾小時。用實施例1的聚合物處理后的試片比對照試片受腐蝕程度要小得多，而用實施例3的聚合物處理的試片則較對照試片腐蝕程度較小。
實施例17典型的織物軟化劑組合物表1稀的傳統(tǒng)的柔軟劑配制劑(單一活性)a
實施例18減少起皺噴霧劑消皺方法將襯衫首先在Tide粉末中預(yù)洗并用干燥機干燥。然后，把每一件襯衫放在平整表面上，一側(cè)用紙張覆蓋。未覆蓋的一側(cè)噴霧以處理溶液A。再將處理后的一側(cè)覆蓋，另一側(cè)噴霧以溶液B。
溶液Awt％實施例3的聚合物(活性成分)2水 98
溶液Bwt％水 100然后除去紙張，拉整襯衫，使其平整，以除去皺折。之后使襯衫風(fēng)干。
對襯衫進行目視檢驗，表明本發(fā)明實施例3的聚合物優(yōu)于水并顯示出較少的起皺現(xiàn)象。
權(quán)利要求
1.一種聚合物處理后的基材，其包括一種基材，在該基材上已經(jīng)締合有一種聚合物組合物，該聚合物組合物包括含有至少1mol％一種或多種酰胺單體單元的聚合物，其中所述酰胺單體在側(cè)鏈中不存在胺鍵。
2.權(quán)利要求1的聚合物處理后的基材，其中所述酰胺單體在聚合物骨架、聚合物側(cè)鏈或者其組合中具有至少一個酰胺片斷。
3.權(quán)利要求2的聚合物處理后的基材，其中當(dāng)酰胺片斷在側(cè)鏈中時，單體不存在胺鍵。
4.權(quán)利要求1的聚合物處理后的基材，其中所述酰胺是單或者二取代的酰胺。
5.權(quán)利要求1的聚合物處理后的基材，其中所述酰胺包括N，N-二甲基丙烯酰胺，N，N-二乙基丙烯酰胺，N-異丙基丙烯酰胺，丙烯酰基嗎啉，或者其混合物。
6.權(quán)利要求1的聚合物處理后的基材，其中所述基材選自玻璃，金屬，木材，陶瓷，塑料，紡織品，織物，皮革，玻璃纖維，水泥，餐具，銀器，地板，瓷磚，混凝土，紙張，以及纖維板。
7.權(quán)利要求1的聚合物處理后的基材，其中所述聚合物組合物包括至少30重量％的水。
8.權(quán)利要求1的聚合物處理后的基材，其中所述聚合物是酰胺均聚物。
9.權(quán)利要求1的聚合物處理后的基材，其中所述聚合物包括至少5mol％的一種或多種酰胺單體單元。
10.權(quán)利要求9的聚合物處理后的基材，其中所述聚合物是包括至少10mol％一種或多種酰胺單體單元的共聚物。
11.權(quán)利要求10的聚合物處理后的基材，其中所述聚合物包括至少25mol％的一種或多種酰胺單體單元。
12.權(quán)利要求11的聚合物處理后的基材，其中所述聚合物包括至少40mol％的一種或多種酰胺單體單元。
13.權(quán)利要求12的聚合物處理后的基材，其中所述聚合物包括至少50mol％的一種或多種酰胺單體單元。
14.權(quán)利要求13的聚合物處理后的基材，其中所述聚合物包括至少60mol％的一種或多種酰胺單體單元。
15.權(quán)利要求14的聚合物處理后的基材，其中所述聚合物包括至少25mol％的一種或多種非酰胺單體。
16.權(quán)利要求1的聚合物處理后的基材，其中所述聚合物包括至少一種陰離子單體。
17.權(quán)利要求16的聚合物處理后的基材，其中所述陰離子單體選自羧酸、二羧酸、磺酸和膦酸。
18.權(quán)利要求1的聚合物處理后的基材，其中所述聚合物包括1-50mol％的一種或多種憎水性單體。
19.權(quán)利要求1的聚合物處理后的基材，其中所述聚合物包括0.1-20mol％的至少一種羥基烷基脲單體。
20.權(quán)利要求1的聚合物處理后的基材，其中所述聚合物組合物還包括5-70重量％的至少一種表面活性劑。
21.權(quán)利要求1的聚合物處理后的基材，其中所述聚合物組合物還包括一種或多種以下成分表面活性劑、助洗劑、離子交換劑、堿、抗腐蝕物質(zhì)、抗再沉淀物質(zhì)、熒光增白劑、香料、染料、螯合劑、酶、增白劑、增亮劑、抗靜電劑、泡沫控制劑、溶劑、助水溶物、漂白劑、芳香劑、漂白劑前體、水、緩沖劑、去污劑、土壤釋放劑、柔軟劑、遮光劑、惰性稀釋劑、緩沖劑、防腐劑、泛灰抑制劑、穩(wěn)定劑、濕潤劑、抗微生物劑以及殺真菌劑。
22.一種保護基材免受環(huán)境因素影響的方法，其包括a)形成包括聚合物組合物的保護性組合物，所述聚合物組合物包括含有至少1mol％一種或多種酰胺單體單元的聚合物，其中所述酰胺單體中不存在胺鍵；和b)使所述保護性組合物與基材接觸。
23.權(quán)利要求22的方法，其中所述保護性組合物利用噴霧、浸泡和刷的方式施用于所述基材上。
24.權(quán)利要求22的方法，其中所述保護性組合物是水基組合物。
25.權(quán)利要求22的方法，其中所述保護性組合物配制成洗衣洗滌劑、洗碟機用洗滌劑、織物軟化劑、漂冼助劑、抗起皺噴霧劑、硬表面清洗劑/滅菌劑、個人護理產(chǎn)品、水處理劑、混凝土添加劑或者金屬加工液。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種表面防護組合物，其包括具有至少一個酰胺單體單元的聚合物，其中酰胺單體中不存在胺鍵。本發(fā)明也涉及涂有溶液共聚物的基材。得益于通過涂覆酰胺聚合物而得以保護的表面包括木材，金屬，織物，紡織品，硬表面，玻璃，陶瓷，皮革，毛發(fā)和皮膚。聚合物涂層有助于防止褪色和磨損，可提供紫外保護，在洗衣洗滌劑和織物軟化劑應(yīng)用中能給與抗起球保護和抗起皺性能，同時可形成用于控制釋放活性成分的載體。它尤其可用于保護硬表面如玻璃、陶瓷和瓷磚。
文檔編號A61K8/00GK1630705SQ03803511
公開日2005年6月22日 申請日期2003年1月27日 優(yōu)先權(quán)日2002年2月8日
發(fā)明者K·A·羅德里格斯 申請人:國家淀粉及化學(xué)投資控股公司