專(zhuān)利名稱(chēng)：低pH、高皮膚摩擦的化妝用乳膏的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化妝用皮膚乳膏，該乳膏具有低pH值且提供高皮膚摩擦。
居住在濕熱氣候區(qū)的消費(fèi)者或油性皮膚的消費(fèi)者想要在使用時(shí)有獨(dú)特觸覺(jué)性質(zhì)的化妝品。具體地，這樣的產(chǎn)品涂敷在皮膚上將釋放高度皮膚摩擦，并提供無(wú)光整理以克服油膩的皮膚感覺(jué)和發(fā)光的皮膚外觀。使用者認(rèn)為產(chǎn)品的皮膚摩擦增加的越大，皮膚的油膩感越小。參見(jiàn)Laufer等人，“Objective Measurement and Self-Assessment ofSkin-Care Treatments”，化妝品與化妝用具雜志(Cosmetics andToiletries Magazine)，Vol.111，1996年6月，pp.92-96。
更具體地，這些高度皮膚摩擦和無(wú)光整理乳膏(也被認(rèn)為是雪花膏)的典型感覺(jué)和視覺(jué)特征是1)給皮膚提供干燥、沉悶、不油膩的感覺(jué)；2)提供不發(fā)光的、無(wú)光整理；3)容易在皮膚上涂抹；4)迅速吸收或“消失”到皮膚里。傳統(tǒng)使用的雪花膏含有高水平的硬脂酸和堿金屬皂作為乳化劑，這對(duì)產(chǎn)品的物理穩(wěn)定性至關(guān)重要。上述皂通過(guò)苛性鉀或其它堿在硬脂酸上原位中和形成。所以，通過(guò)硬脂酸皂化制成的乳膏具有pH限制，即大于5.7，以便保持酸和酸性皂的適當(dāng)平衡。陰離子皂在酸性條件失活，在該條件下發(fā)生水解，產(chǎn)生未解離的硬脂酸，從而引起在低pH下的物理穩(wěn)定性問(wèn)題。
在低pH下酸性皂乳化的雪花膏缺乏物理穩(wěn)定性的缺點(diǎn)是限制了其中有價(jià)值的酸性有益活性物質(zhì)的使用，例如α-羥基羧酸，因?yàn)樗嵝曰钚晕镔|(zhì)降低了組合物的pH值。然而，皮膚護(hù)理中傾向于要求雪花膏配方適于摻入酸性皮膚有益劑。
美國(guó)專(zhuān)利6,153,177(Bartolone等人)公開(kāi)了含有pH大于5的酸性皂的雪花膏，并且包括α-羥基酸(AHA)的堿金屬或堿土金屬鹽來(lái)達(dá)到皮膚光亮的有益效果。配方中不包括酸性形式的AHA，以避免由于上述原因造成的酸使堿去穩(wěn)定。
然而，通常認(rèn)為酸性形式的活性物質(zhì)比其離子形式更好地滲透進(jìn)皮膚，并且鹽或電解質(zhì)易于影響皂基雪花膏的感覺(jué)。參見(jiàn)PercutaneousPenetration Enhancers，CRC出版，pp.407(1995)。
因此，顯然下一步的工作是必需提高雪花膏釋放酸性皮膚有益試劑的性能，同時(shí)保持傳統(tǒng)雪花膏的感覺(jué)屬性。
WO 01/70187(Dwiwahyu等人)公開(kāi)了提高皮膚有益性質(zhì)的低pH(2-4.8)、非酸性皂的雪花膏。C8-C22脂肪酸取代的糖用于穩(wěn)定低pH的硬脂酸基質(zhì)雪花膏。雖然據(jù)說(shuō)這些組合物釋放酸性皮膚有益試劑，但是不能達(dá)到傳統(tǒng)雪花膏的感覺(jué)特性，相信這是由于缺乏適當(dāng)?shù)娜榛瘎w系。
美國(guó)專(zhuān)利4,536,519(Suzuki等人)公開(kāi)了乳化的化妝品組合物，包括雪花膏，使用中性磷酸酯作為乳化劑，HLB＜6的非離子表面活性劑和脂肪成分，脂肪成分包括天然油、蠟、脂肪和脂肪酸或中性至弱酸性pH值的醇。但是，這些組合物缺乏傳統(tǒng)雪花膏的感覺(jué)特性，相信這是由于缺乏適當(dāng)?shù)娜榛瘎w系。
因此，需要提供一種對(duì)pH值不敏感并且穩(wěn)定的化妝品組合物，該組合物不僅保持雪花膏特有的感覺(jué)特性，而且還能摻入對(duì)pH值敏感的皮膚有益試劑。
克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)，提供具有消費(fèi)者想要的傳統(tǒng)雪花膏的感覺(jué)性質(zhì)、在低pH值(超出酸性皂制劑允許的pH值范圍)下穩(wěn)定的組合物。
第一方面，本發(fā)明包括一種化妝品組合物，其含有(a)至少約占組合物重量4％的固體不對(duì)稱(chēng)顆粒；(b)選自烷基硫酸鹽、芳烷基硫酸鹽、烷基乙氧基醚硫酸鹽、烷芳基磺酸鹽、烷基琥珀酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、N-烷酰基(alkoyl)肌氨酸鹽、羥乙基磺酸鹽、N-酰基?；撬猁}、氨基乙磺酸甲酯的脂肪酰胺及其組合的陰離子乳化劑；和(c)化妝品上可接受的賦形劑；其中，組合物的pH值小于大約5.7；并且其中組合物的法向應(yīng)力小于大約-100毫牛頓。
本發(fā)明組合物可進(jìn)一步含有酸性皮膚有益試劑。用于本發(fā)明的皮膚有益試劑包括α-羥基羧酸、β-羥基羧酸、多羥基羧酸及其混合物。α-羥基羧酸的例子有乙醇酸、乳酸、2-羥基辛酸及其混合物。β-羥基羧酸的例子有水楊酸。其它合適的酸性皮膚有益試劑包括阿魏酸和癸二酸。
本發(fā)明還包括通過(guò)在皮膚上涂敷本發(fā)明的組合物，特別是在面部控制或預(yù)防油性皮膚外觀和/或感覺(jué)的化妝方法。
除了操作和比較實(shí)施例或另外明確指出，應(yīng)當(dāng)理解本說(shuō)明書(shū)中指明物質(zhì)的量或反應(yīng)條件、物質(zhì)的物理性質(zhì)和/或用途的所有數(shù)字可用措辭“大約”修飾。除非另有說(shuō)明，所有的量以最終組合物的重量計(jì)。
這里使用的術(shù)語(yǔ)“包含(comprising)”是指包括、構(gòu)成(made upof)、組成(composed of)、組成(consisting)和/或基本上組成(consistingessentially of)。
這里使用的術(shù)語(yǔ)“皮膚”包括面、頸、胸、背、臂、手、腿和頭部的皮膚。
這里使用的術(shù)語(yǔ)“固體”是指在25℃不是流體的物質(zhì)。
這里使用的術(shù)語(yǔ)“流體”是指在25℃是流體的物質(zhì)。
為提供消費(fèi)者想要的傳統(tǒng)雪花膏的感覺(jué)性質(zhì)，在低pH值((超出酸性皂制劑允許的pH值范圍)下穩(wěn)定的本發(fā)明的化妝用組合物包括(a)至少約占組合物重量4％的固體不對(duì)稱(chēng)顆粒；(b)選自烷基硫酸鹽、芳烷基硫酸鹽、烷基乙氧基醚硫酸鹽、烷芳基磺酸鹽、烷基琥珀酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、N-烷?；?alkoyl)肌氨酸鹽、羥乙基磺酸鹽、N-酰基?；撬猁}、氨基乙磺酸甲酯的脂肪酰胺、及其混合物的陰離子乳化劑；和(c)化妝品上可接受的賦形劑；其中，組合物的pH值小于大約5.7；并且其中組合物的法向應(yīng)力小于大約-100毫牛頓。
優(yōu)選地，不對(duì)稱(chēng)顆粒是片狀的，以便應(yīng)用在皮膚上，顆粒在剪切作用下排列，從而產(chǎn)生負(fù)的法向應(yīng)力，感覺(jué)皮膚表面干燥和沉悶。優(yōu)選的板狀不對(duì)稱(chēng)顆粒是脂肪酸晶體。
也可通過(guò)使用pH-穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)化劑(structurants)代替酸性皂的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)來(lái)達(dá)到產(chǎn)品的稠度。上述陰離子乳化劑是pH-穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)化劑并且能在低pH值下保持陰離子狀態(tài)以穩(wěn)定體系，也可任選地與陰離子乳化劑結(jié)合使用非離子乳化劑。
該組合物可進(jìn)一步含有酸性皮膚有益試劑。本發(fā)明目的的有益試劑包括α-羥基羧酸、β-羥基羧酸、多羥基羧酸及其混合物。α-羥基羧酸的例子有乙醇酸、乳酸、2-羥基辛酸及其混合物。β-羥基羧酸的例子有水楊酸。其它合適的酸性皮膚有益試劑包括阿魏酸和癸二酸。
本發(fā)明還包括通過(guò)在皮膚上應(yīng)用本發(fā)明的組合物，特別是在面部控制或預(yù)防油性皮膚外表和/或感覺(jué)的化妝方法。
本發(fā)明的組合物應(yīng)用不對(duì)稱(chēng)的固體顆粒，來(lái)達(dá)到類(lèi)乳膏的粘度。而且，由于不對(duì)稱(chēng)，顆粒釋放出高度皮膚摩擦。合適的固體顆粒包括脂肪酸晶體、云母、滑石、粘土及其混合物。優(yōu)選的固體顆粒選自脂肪酸晶體，其中脂肪酸含有12-22個(gè)碳原子，由于脂肪酸便宜并且最可被審美接受。最優(yōu)選的脂肪酸是硬脂酸。
本發(fā)明的組合物含有至少4％的不對(duì)稱(chēng)固體顆粒，優(yōu)選至少10％，更優(yōu)選10％-25％，最優(yōu)選12％-20％，以獲得最佳的感覺(jué)、外觀和粘度。精確的量根據(jù)最終的組合物和組合物中其它成分的性質(zhì)而定。然而，不對(duì)稱(chēng)固體顆粒的量必須足以給予組合物類(lèi)雪花膏的粘稠度，例如，在規(guī)定的測(cè)量條件下，在三個(gè)如下定義的剪切速度具有粘度分布。
本發(fā)明的組合物在三個(gè)規(guī)定的剪切速度具有雪花膏的粘度分布(1)在1倒數(shù)秒(s-1)的剪切速度為大約10至大約75帕斯卡-秒(PaS)，(2)在10s-1的剪切速度為大約2至大約25PaS，和(3)在100s-1的剪切速度為大約0.6至大約5PaS。
由此提供乳膏的粘稠度，可以容易地摩擦。
優(yōu)選的粘度分布是(1a)在1s-1的剪切速度為大約15至大約60PaS，(2a)在10s-1的剪切速度為大約2.5至大約15PaS，和(3a)在100s-1的剪切速度為大約0.8至大約3PaS。
最優(yōu)選的粘度分布是(1b)在1s-1的剪切速度為大約20至大約50PaS，(2b)在10s-1的剪切速度為大約3至大約7PaS，和(3b)在100s-1的剪切速度為大約1至大約2PaS。
測(cè)量粘度的步驟如下使用帶有剪切力和法向力轉(zhuǎn)換器的流變計(jì)測(cè)量粘度(例如，來(lái)自Rheometrics的ARES(高級(jí)流變擴(kuò)展系統(tǒng)))。將樣品壓縮在直徑25mm的平行板之間，間隙(兩板間的距離)為100微米。在剪切速度為0-10,000s-1范圍的剪切掃描模型中進(jìn)行測(cè)量。測(cè)量在室溫(例如，25℃)和壓力下進(jìn)行。
在本發(fā)明的組合物中，固體不對(duì)稱(chēng)顆粒分散在水中。應(yīng)用適量的酸性皮膚有益試劑和陰離子表面活性劑，以便提供想要的皮膚有益效果，還不損失本發(fā)明的組合物的高度皮膚摩擦。
通過(guò)法向力測(cè)量皮膚摩擦。法向力是在剪切流動(dòng)中物質(zhì)在軸向施加的力。當(dāng)物質(zhì)(產(chǎn)品)微觀結(jié)構(gòu)在流動(dòng)時(shí)變成各向異性時(shí)，產(chǎn)生法向力。通過(guò)減少大批“體積”例如感應(yīng)剪切有序化，生成負(fù)的法向力。顯示該行為的物質(zhì)是結(jié)晶相(例如，脂肪酸)、棒、片、液晶和表面活性劑片狀中間相。
通過(guò)使用帶有剪切力和法向力轉(zhuǎn)換器的流變計(jì)的測(cè)量方法測(cè)量法向力(例如，來(lái)自Rheometrics的ARES(高級(jí)流變擴(kuò)展系統(tǒng)))。將樣品壓縮在直徑25mm的平行板之間，間隙(兩板間的距離)為100微米。在剪切速度為0-10,000s-1范圍的剪切掃描模型中進(jìn)行測(cè)量。以在零剪切速度和最高剪切速度的力的差值計(jì)算法向力值。小于-100毫牛頓的負(fù)差值與具有拖拉感覺(jué)(高度皮膚摩擦)的產(chǎn)品/物質(zhì)有關(guān)。測(cè)量在室溫(25℃)下進(jìn)行。
本發(fā)明的組合物具有小于大約-100毫牛頓的法向力；優(yōu)選小于-200毫牛頓；為了獲得最期望的高度皮膚摩擦，最優(yōu)選小于大約-100毫牛頓；例如，大約-200毫牛頓至大約-2000毫牛頓。
適用于本發(fā)明的陰離子乳化劑其酸性形式的pKa典型地小于大約5.7，在一些優(yōu)選的實(shí)施方案中其pKa小于大約4.5；它們包括對(duì)應(yīng)于式(I)的物質(zhì)RYX(I)其中R是烷基和/或烯基芳烷基、烷芳基，其含有6-30個(gè)碳原子，Y是親水性陰離子首基，和X是堿金屬和/或堿土金屬，銨、烷基銨、烷醇銨或葡糖銨。
優(yōu)選的陰離子乳化劑在低pH值下保持陰離子狀態(tài)，其pKa值小于大約5.7，在一些實(shí)施方案中小于4.5。
優(yōu)選的陰離子乳化劑包括陰離子硫酸鹽、磺酸鹽和肌氨酸鹽(包括，例如鈉鹽、鉀鹽、銨鹽和取代的銨鹽，例如一、二和三乙醇胺鹽)。
其它優(yōu)選的陰離子乳化劑還包括羥乙基磺酸鹽，例如?；u乙基磺酸鹽、N-?；；撬猁}、氨基乙磺酸甲酯脂肪酸酰胺、烷基琥珀酸鹽和磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酸單酯(尤其是飽和和不飽和C12-C18單酯，例如油基琥珀酸鈉、十二烷基磺基琥珀酸銨)、磺基琥珀酸二酯(尤其是飽和和不飽和的C6-C18二酯)、N-?；“彼猁}。
適用于此的陰離子硫酸鹽乳化劑包括直鏈和支鏈的伯烷基硫酸鹽、烷基乙氧基硫酸鹽、脂肪油基甘油硫酸鹽、烷基苯酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽、C5-C17?；鵑-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羥烷基)葡糖胺硫酸鹽和烷基多糖硫酸鹽，例如烷基多葡萄糖苷硫酸鹽及其組合，特別是它們的鈉鹽、鎂鹽、銨鹽和一、二和三乙醇胺鹽。烷基通常含有6-30個(gè)碳原子，優(yōu)選脂肪烷基。每分子烷基乙氧基醚硫酸鹽可含有1-30個(gè)環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷單元，優(yōu)選每分子含有2-10個(gè)環(huán)氧乙烷單元。優(yōu)選的例子包括十六烷基硫酸鈉、十二烷基硫酸鈉、硬脂?；蛩徕c、十二烷基醚硫酸鈉、十二烷基硫酸銨、十二烷基硫酸三乙醇胺、C14-16烯烴磺酸鈉、pareth-25硫酸銨(合成C12-15脂肪醇混合物的硫酸化的聚乙二醇醚銨鹽)、十四烷基醚硫酸鈉、十二烷基醚硫酸銨。
適用于此的陰離子磺酸鹽乳化劑包括C5-C20直鏈烷基苯磺酸鹽、烷基酯磺酸鹽、C6-C22伯或仲烷烴磺酸鹽、C6-C24烯烴磺酸鹽、烷基甘油磺酸鹽、脂肪?；视突撬猁}、脂肪油基甘油磺酸鹽及其混合物。優(yōu)選的例子包括十二烷基苯磺酸鈉和十二烷基苯磺酸三乙醇胺。
其它合適的陰離子表面活性劑是下式的堿金屬肌氨酸鹽R-C(O)N(R1)CH2COOM，其中R是C5-C20直鏈或支鏈烷基或烯基，R1是C1-C4烷基，M是堿金屬離子。優(yōu)選的例子是十四烷基和油基甲基肌氨酸鈉、N-十二烷基肌氨酸鈉。
最優(yōu)選的陰離子表面活性劑是十六烷基硫酸鈉、硬脂?；蛩徕c、十二烷基硫酸三乙醇胺、單環(huán)氧乙烷十二烷基醚硫酸鈉、二環(huán)氧乙烷十二烷基醚硫酸鈉、三環(huán)氧乙烷十二烷基醚硫酸鈉、十二烷基硫酸銨和單環(huán)氧乙烷十二烷基醚硫酸銨、二環(huán)氧乙烷十二烷基醚硫酸銨和三環(huán)氧乙烷十二烷基醚硫酸銨及其混合物。
組合物中陰離子乳化劑的量以重量計(jì)為大約0.1至大約10％，優(yōu)選大約0.5％至大約5％，更優(yōu)選大約0.75％至大約3％。
也可以任選非離子乳化劑，但是優(yōu)選包括。優(yōu)選非離子乳化劑是固體并且優(yōu)選含有12-20個(gè)碳原子的單脂肪烷基，優(yōu)選含有14-18個(gè)碳原子，且優(yōu)選是飽和的。非離子乳化劑的例子包括以下物質(zhì)，可單獨(dú)或結(jié)合使用-乙氧基化烷基醚，可從ICI、Wilmington、Del aware購(gòu)得，商品名為Brij，例如，含有至少C12烷基鏈的Brij系列的聚氧乙烯(polyoxylene)烷基醚；-脫水山梨醇酯，例如可從ICI、Wilmington、Del.aware購(gòu)得的乳化劑，商品名為Span，例如Span 60或Span 40；-乙氧基化脫水山梨醇酯，例如可從ICI、Wilmington、Del.aware購(gòu)得的乳化劑，商品名為T(mén)ween，例如含有至少C12烷基鏈的聚山梨酸酯，例如Tween 60或Tween 61；-乙氧基化脂肪酸酯，如乙氧基化硬脂酸酯，例如可從ICI、Wilmington、Delaware購(gòu)得的乳化劑，商品名為MYRJ，例如MYRJ系列聚乙二醇(PEG)硬脂酸酯；和-脂肪醇、乙氧基化脂肪醇、甘油和脂肪酸的酯。
當(dāng)存在非離子乳化劑時(shí)，陰離子乳化劑與非離子乳化劑的重量比設(shè)定在一定水平，以便高度摩擦皮膚乳膏組合物在上述三個(gè)剪切速度下顯示相似的粘度分布，并且組合物表現(xiàn)的法向力值小于-100毫牛頓。
陰離子與非離子乳化劑的重量比可以是1∶0000001-1∶9，優(yōu)選3∶2-1∶7，更優(yōu)選1∶1-1∶4。
還可以任選皮膚有益試劑，尤其是酸性皮膚有益試劑，但是優(yōu)選本發(fā)明組合物中包括皮膚有益試劑。皮膚有益試劑定義為釋放有益物質(zhì)到皮膚的活性化合物。出于本發(fā)明的目的，術(shù)語(yǔ)酸性皮膚有益試劑是指酸性形式更有活性，使全部組合物成酸性的皮膚有益試劑，以及在酸性條件下更有活性的皮膚有益試劑，但它們本身不使全部組合物更酸性的皮膚有益試劑。
酸性皮膚有益試劑的例子包括α-羥基酸、β-羥基酸、多羥基酸、皮膚光亮劑及其混合物。優(yōu)選的酸性皮膚有益試劑的例子包括乙醇酸、乳酸、2-羥基辛酸、水楊酸、阿魏酸和癸二酸，或其組合。
酸性皮膚有益試劑的量?jī)?yōu)選占組合物重量的至少大約0.001％。
其它合適的任選皮膚有益物質(zhì)和化妝品附加劑、疏水性修飾的聚合乳化劑可作為共結(jié)構(gòu)化劑任選地存在于本發(fā)明的組合物中，典型地為B.F.Goodrich Co.、Cleverland，OH提供的商品名為Pemulen TR系列，例如以重量計(jì)為0.001-2％。
如果必要，pH調(diào)節(jié)劑可用于保持想要的pH值，特別是存在一些可明顯降低組合物pH值的酸性活性物質(zhì)時(shí)。優(yōu)選的pH調(diào)節(jié)劑包括無(wú)機(jī)或有機(jī)堿，例如氫氧化銨、氫氧化鉀、氫氧化鈉和三乙醇胺。優(yōu)選的pH調(diào)節(jié)劑還包括無(wú)機(jī)酸，例如鹽酸。
選自硅油或合成酯類(lèi)的軟化物質(zhì)(液體油類(lèi))可以摻入本發(fā)明的組合物。應(yīng)用適量的油以便不損失本發(fā)明組合物的高度皮膚摩擦。它們可與固體顆粒(例如，脂肪酸)成一定重量比存在，以使組合物在如上定義的測(cè)量條件下表現(xiàn)的法向力值小于-100毫牛頓(mN)。軟化物質(zhì)與固體顆粒的重量比可小于1.0，優(yōu)選小于0.5，最優(yōu)選小于0.2。認(rèn)為用于組合物的油性防曬物質(zhì)是軟化物質(zhì)，以下將進(jìn)一步討論。
硅油可作為軟化物質(zhì)包括在組合物中。優(yōu)選選自含有大約3至大約9個(gè)硅原子，優(yōu)選含有大約4至大約5個(gè)硅原子的環(huán)狀或直鏈的聚二甲基硅氧烷。也可包括其它硅油，例如聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物(例如，二甲聚硅氧烷共聚多元醇(copolyol))。這里使用的聚烷基硅氧烷包括，例如聚二甲基硅氧烷，在25℃其粘度為大約5至大約100,000厘沲，優(yōu)選在25℃時(shí)粘度為大約10至大約400厘沲的聚二甲基硅氧烷。
合適的酯軟化劑包括脂肪酸或醇和烴的酯，優(yōu)選C8-C20脂肪酸烷基酯，例如十四烷酸異丙酯、十六烷酸異丙酯、十六烷酸異硬脂酯、水楊酸十三烷基酯、C12-15辛酸酯和硬脂酸異丙酯，或其任何混合物。
油類(lèi)可單獨(dú)應(yīng)用，也可相互混合應(yīng)用。
最優(yōu)選本發(fā)明的組合物進(jìn)一步包括選自抗氧化劑、還原劑、螯合劑及其混合物的成分，來(lái)提高化妝用乳膏的穩(wěn)定性。添加一定水平的這些成分，保護(hù)化妝用乳膏中的皮膚有益試劑不被氧化。用于本發(fā)明配方的抗氧化劑、還原劑和螯合劑的一般性例子可在CTFA國(guó)際化妝品成分詞典(International Cosmetic Ingredient Dictionary)第4版，The Cosmetic，Toiletry，and Fragrance Association，Inc.，Washington，D.C.，1991中找到。
優(yōu)選的還原劑是亞硫酸鈉、酸式亞硫酸鈉、偏亞硫酸氫鈉、硫代亞硫酸鈉或其它硫醇，例如硫代甘油、硫脲、巰基乙酸、半胱氨酸等。優(yōu)選的抗氧化劑是外消旋-6-羥基-2，5，7，8-四甲基苯并二氫吡喃-2-羧酸(trolox)、沒(méi)石子酸丙酯、三羥基苯甲酸正丙酯、氫醌叔丁酯和丁基化羥基甲苯(BHT)、丁基化羥基苯甲醚(BHA)、乙酸生育酚、十六烷酸抗壞血酸酯、氫醌、二丁基氫醌等。
螯合劑的合適的例子包括但不限于EDTA、檸檬酸、酒石酸、有機(jī)氨基膦酸和有機(jī)膦酸成分，有機(jī)膦酸成分包括一些商業(yè)上可得的DequestTM化合物，由Monsanto銷(xiāo)售。優(yōu)選1-羥基乙烯、(1，1-二膦酸)。
有機(jī)氨基膦酸是由至少一個(gè)膦酸基和至少一個(gè)氨基組成的有機(jī)化合物。這里使用的合適的有機(jī)氨基膦酸成分包括氨基亞烷基聚(亞烷基膦酸)和次氮基三亞甲基膦酸。這類(lèi)有機(jī)氨基膦酸成分的例子包括一些商業(yè)上可得的DequestTM化合物，由Monsanto銷(xiāo)售。
優(yōu)選氨基三(亞甲基膦酸)(Dequest 2006)、二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)和六亞甲基二胺四(亞甲基膦酸)。
這里使用的其它適合添加的重金屬離子螯合劑包括次氮基三乙酸和聚氨基羧酸，例如亞乙基二氨基四乙酸或亞乙基三氨基五乙酸。
這里使用的其它適合添加的重金屬離子螯合劑是亞氨基二乙酸衍生物，例如2-羥乙基二乙酸或甘油基亞氨基二乙酸。
本發(fā)明組合物中包括的抗氧化劑的量為0.01-10％，優(yōu)選0.1-5％，最優(yōu)選0.2-4％。本發(fā)明組合物中包括的還原劑的量為0.01-10％，優(yōu)選0.1-5％，最優(yōu)選0.2-4％。本發(fā)明組合物中包括的螯合劑的量為0.01-1％，優(yōu)選0.05-0.5％，最優(yōu)選0.05-0.3％。
各種其它類(lèi)型的活性成分可以存在于本發(fā)明的化妝組合物中?；钚晕镔|(zhì)定義為不同于軟化劑和不同于只改善組合物物理性質(zhì)的成分的皮膚或頭發(fā)的有益試劑。雖然不限制于此類(lèi)，但是通常的例子包括皮膚光亮劑(不同于酸性皮膚有益試劑)、防曬物質(zhì)和鞣劑。
防曬物質(zhì)包括那些通常用于阻擋紫外線(xiàn)的物質(zhì)。舉例的化合物是PABA、肉桂酸酯和水楊酸酯的衍生物。例如可使用甲氧基肉桂酸辛酯和2-羥基-4-甲氧基二苯酮(又稱(chēng)為羥苯甲酮)。商業(yè)上可得到商標(biāo)分別為Parsol MCX和二苯酮-3的甲氧基肉桂酸辛酯和2-羥基-4-甲氧基二苯酮。
乳劑中應(yīng)用的防曬物質(zhì)的精確量可根據(jù)想要的太陽(yáng)紫外線(xiàn)的防護(hù)程度而變化。但是，添加防曬物質(zhì)的量不應(yīng)損失如上對(duì)軟化物質(zhì)定義的本發(fā)明組合物的高度皮膚摩擦。
其它優(yōu)選的任選成分選自必需的脂肪酸(EFAs)，例如角質(zhì)(keratinocytes)EFA缺乏造成細(xì)胞過(guò)度增殖的所有細(xì)胞質(zhì)膜形成所必需的脂肪酸。補(bǔ)充EFA來(lái)改正這一點(diǎn)。EFAs也可提高表皮的脂質(zhì)生物合成和為表皮屏障形成提供脂質(zhì)。優(yōu)選的必需脂肪酸選自亞油酸、γ-亞麻酸、高-γ-亞麻酸、columbinic acid、二十-(n-6，9，13)-三烯酸、花生酸、花生四烯酸、γ-亞麻酸、二十碳五烯酸、六烯酸及其混合物。
其它任選成分包括著色劑、遮光劑和色素(例如，二氧化鈦、二氧化硅)和香料。這些物質(zhì)的量占組合物重量的0.001％-20％。
本發(fā)明的組合物主要計(jì)劃作為人類(lèi)皮膚局部應(yīng)用的化妝品，尤其是作為皮膚光亮或除色素的試劑，調(diào)理和光滑皮膚，防止或減少皺紋或老化皮膚的出現(xiàn)。
使用少量的組合物，例如1-5ml，從合適的容器或涂敷器中應(yīng)用到皮膚的暴露區(qū)域，并且如果必要，然后用手或手指或合適的裝置涂抹開(kāi)和/或摩擦入皮膚。
該組合物可包裝入合適的容器以適合其粘度和消費(fèi)者計(jì)劃的用途。例如，組合物可簡(jiǎn)單地貯存在不變形的瓶或擠壓容器中，例如管或有蓋的廣口瓶。
本發(fā)明還提供含有這里定義的化妝可接受的組合物的封閉容器(其可以是可密封的)。
以下的具體實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，但是本發(fā)明不限制于此。
實(shí)施例實(shí)施例1-5本發(fā)明配方的實(shí)施例在表1中大致給出
表1
*BAL＝平衡至100按照以下方式制備表1中給出的制劑。將相A成分加熱至75℃，在與相A的容器分開(kāi)的容器中將相B加熱到75℃。之后停止加熱，攪拌混合兩相。將相C加熱到62℃，在62℃混入相A/B。將混合物冷卻至40℃，然后包裝。
實(shí)施例6-13制備一組對(duì)比組合物來(lái)證明制劑的特殊優(yōu)點(diǎn)，該制劑配制成達(dá)到法向力值小于-100毫牛頓并且在規(guī)定剪切速度下雪花膏必需的粘度范圍，例如，剪切速度1s-1時(shí)為10-75PaS，剪切速度10s-1時(shí)為2-20PaS，剪切速度100s-1時(shí)為0.6-5PaS。為了對(duì)比，同樣制備酸性皂-基質(zhì)雪花膏組合物(實(shí)施例6)并測(cè)量其流變學(xué)性質(zhì)。對(duì)比實(shí)施例6-13的組成、pH和流變學(xué)性質(zhì)在下面的表2中列出。
表2
*BAL＝平衡至100使用可控制的應(yīng)變流變計(jì)測(cè)量法向力和粘度，流變計(jì)帶有剪切力和法向力轉(zhuǎn)換器(例如，Rheometrics Corporation的ARES(高級(jí)流變擴(kuò)展系統(tǒng)))。法向力的測(cè)量值在表2中給出，以后的實(shí)施例的法向力的測(cè)量值按照以下方式測(cè)量。將樣品壓縮在直徑25mm的平行板之間，間隙為100微米。在剪切速度為0-10,000s-1范圍的剪切掃描模型中進(jìn)行測(cè)量。以在零剪切速度和最高剪切速度的力的差值計(jì)算法向應(yīng)力值。測(cè)量在室溫(25℃)下進(jìn)行。
表1和2中列出的專(zhuān)家成員對(duì)優(yōu)選實(shí)施例的感覺(jué)評(píng)價(jià)證明與酸性皂制得的雪花膏匹配。
實(shí)施例14本實(shí)施例證明了本發(fā)明之外的典型組合物具有正的法向力和在雪花膏的剪切速度之外的規(guī)定剪切速度下的粘度分布。此類(lèi)組合物在表3中列出。
表3
*組合物的pH值＝3.8。
如下制備表3中實(shí)施例14的組合物1、加熱相A至80℃2、在分開(kāi)的容器將相B加熱至75℃3、將B加入A并停止加熱混合30分鐘4、在50℃加入相C并混合10分鐘。
表4中列出了實(shí)施例14的組合物的法向力和粘度值。
表4
如表4所示，實(shí)施例14的組合物具有正的法向力，這是由于其硬脂酸水平不足和油與硬脂酸的比例高，表3中所示的此類(lèi)組合物在本應(yīng)當(dāng)理解這里描述的實(shí)施方案僅作為示范，本領(lǐng)域的技術(shù)人員可對(duì)本發(fā)明作許多變更和改進(jìn)而不偏離本發(fā)明的精神和范圍。因此，所有這些變更和改進(jìn)如所附的權(quán)利要求書(shū)中的定義包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種化妝用組合物，含有(a)至少占組合物重量約4％的固體不對(duì)稱(chēng)顆粒；(d)選自烷基硫酸鹽、芳烷基硫酸鹽、烷基乙氧基醚硫酸鹽、烷芳基磺酸鹽、烷基琥珀酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、N-烷酰基肌氨酸鹽、羥乙基磺酸鹽、N-酰基?；撬猁}、氨基乙磺酸甲酯脂肪酸酰胺及其混合物的陰離子乳化劑；和(e)化妝品中可接受的賦形劑；其中，組合物的pH值小于大約5.7；并且其中組合物的法向應(yīng)力小于大約-100毫牛頓。
2.權(quán)利要求1的組合物，還含有非離子乳化劑。
3.權(quán)利要求2的組合物，其中非離子乳化劑選自脫水山梨醇酯、乙氧基化脫水山梨醇酯、乙氧基化烷基醚、乙氧基化脂肪酸醚、脂肪醇、乙氧基化脂肪醇以及甘油和脂肪酸的酯，以及其混合物。
4.權(quán)利要求2或3的組合物，其中陰離子乳化劑與非離子乳化劑的比例為大約1∶0.0000001至大約1∶9。
5.權(quán)利要求2-4任一項(xiàng)的組合物，其中調(diào)整所述陰離子乳化劑與所述非離子乳化劑的比例，使得所述組合物在25℃和剪切速度為1s-1、10s-1和100s-1時(shí)粘度分布分別為10-75Pas、2-25Pas和0.5-6Pas，和其中組合物的法向應(yīng)力小于大約-100毫牛頓。
6.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中所述陰離子乳化劑在低pH條件下保持陰離子狀態(tài)。
7.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中陰離子乳化劑的量占組合物重量的大約0.1％至大約10％。
8.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中固體不對(duì)稱(chēng)顆粒占組合物重量的大約10％至大約25％。
9.權(quán)利要求8的組合物，其中固體不對(duì)稱(chēng)顆粒占組合物重量的大約12％至大約20％。
10.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中固體不對(duì)稱(chēng)顆粒是結(jié)晶體。
11.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中組合物在25℃和剪切速度為1s-1、10s-1和100s-1時(shí)粘度分別為10-75Pas、2-25Pas和0.5-6Pas。
12.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中固體不對(duì)稱(chēng)顆粒選自脂肪酸顆粒、云母、滑石、粘土及其混合物。
13.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中固體不對(duì)稱(chēng)顆粒是含有12-22個(gè)碳原子的脂肪酸的顆粒。
14.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，還含有酸性皮膚有益試劑。
15.權(quán)利要求14的組合物，其中酸性皮膚有益試劑的量至少占組合物重量的大約0.0001％。
16.權(quán)利要求14或15的組合物，其中酸性皮膚有益試劑選自α-羥基酸、β-羥基酸、多羥基酸、皮膚光亮劑及其混合物。
17.權(quán)利要求14-16任一項(xiàng)的組合物，其中酸性皮膚有益試劑選自乙醇酸、乳酸、2-羥基辛酸、水楊酸、阿魏酸和癸二酸及其組合。
18.控制或防止油膩皮膚外表或感覺(jué)的方法，該方法通過(guò)在皮膚上應(yīng)用前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物。
全文摘要
一種高度皮膚摩擦化妝用組合物，它能提供消費(fèi)者想要的傳統(tǒng)雪花膏的感覺(jué)性質(zhì)，在低pH值下穩(wěn)定，該組合物含有固體不對(duì)稱(chēng)顆粒和pKa值小于約4.5的陰離子乳化劑。該組合物優(yōu)選進(jìn)一步包括酸性皮膚有益試劑。還公開(kāi)了通過(guò)將本發(fā)明的組合物涂敷到皮膚上，特別是在面部控制或防止油性皮膚外表和/或感覺(jué)的方法。
文檔編號(hào)A61K8/34GK1652747SQ03811262
公開(kāi)日2005年8月10日 申請(qǐng)日期2003年2月28日 優(yōu)先權(quán)日2002年3月22日
發(fā)明者周艷, R·敘利亞納拉亞南, P·錢(qián)達(dá), P·索納, M·J·巴拉特 申請(qǐng)人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司