專利名稱：用硅氧烷聚合物和成膜樹脂結(jié)構(gòu)化的化妝品組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于人類的皮膚、包括頭皮和/或口唇的護理和/或治療和/或化妝的化妝組合物，其包含液體脂肪相，該液體脂肪相包含至少一種用特定的聚合物凝膠化的硅氧烷油，該化妝組合物特別地為鑄型化妝產(chǎn)品的形式，尤其是化妝棒例如唇膏的形式，其施用導(dǎo)致光澤的和非遷移的沉積物。
用于護理和/或治療的化妝組合物是這樣一種組合物，其包含至少一種用于治療皺紋、用于增濕皮膚和口唇、用于保護皮膚、口唇和顯晶結(jié)構(gòu)免受紫外線損傷、用于治療粉刺和/或用于充當(dāng)自曬黑(self-tanning)制劑的活性物質(zhì)。
本發(fā)明最特別地涉及化妝和皮膚學(xué)組合物，例如化妝產(chǎn)品，該組合物具有持久力、以及非轉(zhuǎn)移和穩(wěn)定性的性質(zhì)。
背景技術(shù)：
在化妝或者皮膚學(xué)產(chǎn)品中，通常存在結(jié)構(gòu)化的，即凝膠化和/或僵化的液體脂肪相；在鑄型固體組合物例如除臭劑、唇香脂和唇膏、眼影膏、遮蓋膏(concealers)和粉底等情況下更是如此。該結(jié)構(gòu)化借助于蠟或者填料來實現(xiàn)。令人遺憾地，這些蠟和填料具有使組合物無光澤的傾向，這并不總是所希望的，尤其是對于唇膏或者眼影膏更是如此。
在本申請的意義中，液體脂肪相被理解為是一種脂肪相，其在室溫(25℃)和大氣壓力(760mmHg)下是液體，由一種或多種脂肪物質(zhì)組成，所述脂肪物質(zhì)在室溫下是液體，也稱為油質(zhì)，互相相容并且包含一種硅氧烷油。
在本申請的意義中，結(jié)構(gòu)化的液體脂肪相被理解為是指在其自重下不流動的結(jié)構(gòu)化的相。
液體脂肪相的結(jié)構(gòu)化使得可以特別地限制其從固體組合物中滲出，并且在沉積在皮膚或者口唇上之后，還限制該相遷移到皺紋和細(xì)線中，這對于唇膏或者眼影膏是尤其需要的。實際上，加有著色劑的液體脂肪相的顯著遷移，導(dǎo)致口唇或者眼睛周圍不好看的外觀，特別是加重皺紋和細(xì)線。婦女們通常將遷移作為普通唇膏或者眼影膏的主要缺點來提出。遷移被理解為是沉積在皮膚或者口唇上的組合物超過其最初邊界的蔓延。
光澤度基本上與液體脂肪相的性質(zhì)有關(guān)。因此，可以降低組合物中蠟和填料的水平以便提高唇膏的光澤度，但是這樣一來將導(dǎo)致液體脂肪相的遷移增加。換言之，使棒型產(chǎn)品具有適合的硬度所需要的蠟和填料的水平對沉積物的光澤度形成了限制。
文獻EP-A-1 068 856[1]描述了不含蠟的固體化妝組合物，其包含用聚合物結(jié)構(gòu)化的液體脂肪相，其中該脂肪相主要地是非硅氧烷油。
文獻WO-A-01/97758[2]描述了基于聚酰胺樹脂的化妝組合物，其包含選自N-酰胺基酸的酯和酰胺及其混合物的膠凝劑。該組合物還包含聚酰胺樹脂溶劑，其可以選自飽和或者不飽和脂肪醇、脂族和/或芳族羧酸的酯、乙氧基化和/或丙氧基化醇和酸、聚硅氧烷、礦物油和支鏈烴；優(yōu)選，脂肪酸酯、脂肪醇、礦物油、支鏈烴和后者的混合物。
使用基于硅氧烷油的脂肪相，當(dāng)該油不是非常揮發(fā)性的或者是不揮發(fā)性的時，使得現(xiàn)在可以獲得具有長的持久力的化妝組合物，即尤其良好的顏色隨著時間變化的持久力(不改變，不褪色)、和當(dāng)硅氧烷油是揮發(fā)性的時獲得非轉(zhuǎn)移組合物，其不沉積在與化妝涂膜接觸的載體例如眼鏡、杯子、織物或者香煙上。
目前，在化妝品中使用硅氧烷油受缺乏能夠膠凝化這些介質(zhì)并因此導(dǎo)致組合物成為固體形式例如唇膏或者鑄型粉底的分子的限制。脂肪相主要是聚硅氧烷的化妝組合物的使用，在大多數(shù)情況下導(dǎo)致與傳統(tǒng)地用于化妝品工業(yè)中的成分的相容性的問題。
在文獻美國專利5,874,069[3]、美國專利5,919,441[4]、美國專利6,051,216[51]、WO-A-02/17870[6]和WO-A-02/17871[7]、WO-A-99/06473[12]、美國專利6,353,076[13]中，獲得的化妝組合物，例如除臭劑棒型產(chǎn)品或者凝膠，包含用基于聚硅氧烷和聚酰胺的蠟或者用包含硅氧烷基團和能夠產(chǎn)生氫相互作用的基團的聚合物凝膠化的硅氧烷油相。
在WO-A-02/17870[6]中，考慮了將另一種膠凝劑加入組合物，但是加入的量是小的，例如在羥基硬脂酸情況下小于0.5％，以保護產(chǎn)品的澄清度。
在WO-A-02/17871[7]中，考慮了以占組合物0.5到2％重量的量使用具有硅氧烷聚合物的第二種膠凝劑，和包含非硅氧烷有機化合物、揮發(fā)性硅氧烷和可能地另一種硅氧烷的溶劑體系。
文獻EP-A-1 177 784[8]舉例說明了包含液相的除臭劑組合物，該液相包含例如揮發(fā)性硅氧烷和可能地非揮發(fā)性硅氧烷和/或非硅氧烷疏水性有機液體，其用具有酰胺基的有機化合物結(jié)構(gòu)化，可能地用小比例的一種或多種聚合物或者非聚合物輔助結(jié)構(gòu)化試劑結(jié)構(gòu)化。在輔助結(jié)構(gòu)化試劑當(dāng)中，這些文獻提到了具有硅氧烷基團和具有氫相互作用的基團的聚合物，但是沒有給出使用這些聚合物的組合物的實施例或結(jié)果。
應(yīng)當(dāng)注意的是，文獻[6]、[7]和[8]涉及除臭劑，對于除臭劑而言，加有著色劑的液體脂肪相進入皺紋和細(xì)線的滲出和遷移，以及組合物的持久力和非轉(zhuǎn)移性質(zhì)，不會象在上文中描述的化妝用化妝品產(chǎn)品的情況下那樣產(chǎn)生問題。此外，除臭劑不要求光澤度。
此外，僅僅用一種或多種膠凝化硅氧烷聚合物結(jié)構(gòu)化液體脂肪相所制備的棒型產(chǎn)品不能提供足夠的對剪切的機械抗性，尤其當(dāng)棒型產(chǎn)品被涂覆在口唇和/或皮膚上時更是如此，因此導(dǎo)致棒型產(chǎn)品斷裂。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是精確地提供用于皮膚和/或口唇的護理和/或化妝和/或治療的組合物，可以克服前面提到的缺點和解決前面提到的問題；特別地，本發(fā)明的目的是提供具有改進的沉積物持久力性能的組合物。
令人驚奇地，申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，與一種或多種成膜硅氧烷樹脂結(jié)合使用特定的聚合物，可以在沒有蠟的情況下結(jié)構(gòu)化化妝或者護理產(chǎn)品形式的基于硅氧烷油的液體脂肪相，所述化妝或者護理產(chǎn)品的施用，根據(jù)使用者的希望和/或所要求的產(chǎn)品類型，導(dǎo)致非遷移的、光澤的、光滑的或者無光澤的涂膜，并且增強了這些產(chǎn)品的持久力和可能的非轉(zhuǎn)移性質(zhì)。此外，其熱穩(wěn)定性和其在施用中的滑動得到改進。
“穩(wěn)定性”被理解為組合物在室溫下(25℃)在至少2個月或甚至最多9個月內(nèi)不滲出。
這些特定的聚合物與一種或多種成膜硅氧烷樹脂的組合可以制備具有良好的機械抗性和正確的流變性質(zhì)的凝膠、特別是固體凝膠，使得能夠以足夠量沉積，在觸摸時不粘，提供很好的持久力，不轉(zhuǎn)移(特別是當(dāng)使用揮發(fā)性硅氧烷油時)并且不遷移到皺紋和細(xì)線中。
由這種特定的聚合物和特定的硅氧烷樹脂的組合所獲得的效果，特別是得到的沉積物的持久力的令人驚奇的改進，是現(xiàn)有技術(shù)文獻中未曾見到的。
本發(fā)明不僅適合于用于口唇化妝的產(chǎn)品，例如唇膏、唇筆、唇彩膏(glosses)，而且適合于用于皮膚、包括頭皮和口唇的護理和/或治療的產(chǎn)品，例如用于皮膚、面部或者口唇的日光防護的棒型產(chǎn)品形式的產(chǎn)品，或者唇香脂，用于面部以及人體皮膚化妝的產(chǎn)品，例如制成棒或者碟形的粉底，遮蔽產(chǎn)品和用于臨時紋身的產(chǎn)品，清洗產(chǎn)品，特別是棒型產(chǎn)品形式的清洗產(chǎn)品，以及用于眼睛化妝的產(chǎn)品，例如眼線膏、特別是鉛筆形式的眼線膏，和睫毛油，特別是用于角蛋白纖維(睫毛、眉毛、頭發(fā))的餅狀物。
更確切地說，本發(fā)明的目的是提供用于護理和/或化妝的化妝組合物，其包含1)包含至少一種硅氧烷油的液體脂肪相，其用至少一種膠凝化體系結(jié)構(gòu)化，所述膠凝化體系包含至少一種聚合物(均聚物或者共聚物)，該聚合物的重均分子量為500到500,000，其包含至少一個包含以下基團的部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，其由1到1000個有機硅氧烷單元組成，其處于所述部分的鏈中或者為接枝的形式，和-至少兩個能夠形成氫相互作用的基團，該基團選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基基團和其組合，條件是所述基團的至少一個不同于酯基，-所述聚合物在室溫下是固體，并且在25到250℃的溫度下可溶于液體脂肪相，和2)至少一種成膜硅氧烷樹脂，所述液體脂肪相、所述膠凝化體系和所述成膜硅氧烷樹脂形成生理上可接受的介質(zhì)。
按照本發(fā)明，“膠凝化體系”一般地被理解為是能夠通過形成氫鍵使組合物僵硬化的體系。
本發(fā)明的組合物可以為膏劑、固體、或多或少地發(fā)粘的乳脂的形式。其可以是簡單的乳液或者多乳液，特別是水包油型或者油包水、水包油包水或者油包水包油型，或者具有油性連續(xù)相的僵硬的或者柔軟的凝膠。簡單乳液或者多乳液可以包含水性或者油性連續(xù)相，其中可以包含分散的脂囊泡。特別地，其為鑄成棒或者碟的形式，更特別地為僵硬的油性凝膠的形式，特別是無水的凝膠，和特別是無水的棒。更特別地，其為僵硬的半透明或者不透明凝膠的形式(取決于其是否含有顏料)，其中液體脂肪相形成連續(xù)相。無水組合物將包含少于10％重量的水，例如少于5％重量。
液體脂肪相的結(jié)構(gòu)化可以根據(jù)用于膠凝化體系中的聚合物和成膜硅氧烷樹脂的性質(zhì)來改性，并且可以獲得具有好的機械抗性的棍或者棒形式的剛性結(jié)構(gòu)。這些棍，當(dāng)它們是著色的時，在施用之后可以獲得光澤的、非遷移的沉積物，該沉積物具有良好的隨時間的持久力、特別是顏色的持久力。該組合物可以含有一種或多種結(jié)構(gòu)化聚合物和一種或多種成膜硅氧烷樹脂。
本發(fā)明的組合物有利地是用于口唇的組合物，尤其是唇膏組合物，特別是棒形式的唇膏組合物。
液體脂肪相按照本發(fā)明，液體脂肪相包含至少一種硅氧烷油，其可以是揮發(fā)性油、非揮發(fā)性油或者揮發(fā)性油和非揮發(fā)性油的混合物。
油是在水中不混溶的非水化合物。
液體脂肪相優(yōu)選包含至少一種揮發(fā)性硅氧烷油。
按照本發(fā)明，揮發(fā)性硅氧烷油可以選自線性或者環(huán)狀的硅氧烷油，其閃點等于或者超過40℃并且有利地超過膠凝化體系的聚合物的軟化溫度和/或粘度小于8cSt，例如具有3到7個硅原子的線性或者環(huán)狀的聚二甲基硅氧烷(PDMS)。
閃點是燃料與火焰接觸被點燃的溫度。
作為這類油的例子，可以提到以下表1中提到的化合物。
揮發(fā)性油有利地具有超過60℃的閃點。
非揮發(fā)性硅氧烷油可以是聚二甲基硅氧烷、聚烷基甲基硅氧烷、二甲聚硅氧烷共聚多元醇、烷基甲基硅氧烷共聚多元醇、鯨蠟基二甲聚硅氧烷、具有烷基甘油基醚基團的聚硅氧烷、具有側(cè)胺基團的聚硅氧烷和二月桂酰三羥甲基丙烷甲硅烷氧基硅酸酯。這些油的烷基基團尤其具有2到24個碳原子。
可用于本發(fā)明的非揮發(fā)性硅氧烷油可以是，特別地，在室溫下為液體的非揮發(fā)性線性聚二甲基硅氧烷(PDMS)；含有懸掛的和/或在聚硅氧烷鏈末端的烷基、烷氧基或者苯基基團的聚二甲基硅氧烷，所述基團各自具有2到24個碳原子；苯代的聚硅氧烷例如苯基三甲聚硅氧烷、苯基二甲聚硅氧烷、苯基三甲基硅氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲聚硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、2-苯乙基三甲基硅氧基硅酸酯、具有懸掛的或者鏈端基團的含氟聚硅氧烷，所述基團具有1到12個碳原子，其中所有或者部分的氫原子被氟原子取代，二甲基硅烷醇及其混合物。
按照本發(fā)明，液體脂肪相可以包含至少一種揮發(fā)性硅氧烷油和至少一種揮發(fā)性非硅氧烷油。
在本發(fā)明的意義中，揮發(fā)性硅氧烷或者非硅氧烷油優(yōu)選具有40到135℃的閃點，或者沒有閃點。在室溫(25℃)和大氣壓力(760mmHg)下，揮發(fā)性油的蒸氣壓為0.02mm到300mmHg(2.66Pa到40,000Pa)，優(yōu)選為0.1到90mmHg(13Pa到12,000Pa)。非揮發(fā)性油對應(yīng)于小于0.02mmHg(2.66Pa)的蒸氣壓。
本發(fā)明的硅氧烷油的粘度有利地選自在25℃下5到800,000cSt，優(yōu)選10到500,000cSt，和較好地10到5,000cSt。
表1

換言之，揮發(fā)性硅氧烷油可以例如選自表1的化合物，七甲基辛基三硅氧烷、十二甲基五硅氧烷及其混合物。
揮發(fā)性硅氧烷油還可以選自含氟硅氧烷油，例如具有烷基和全氟烷基的聚硅氧烷，具有環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷(OE/PP)側(cè)基和全氟基團的聚硅氧烷，具有全氟側(cè)基和丙三醇側(cè)基的聚硅氧烷，和全氟烷基甲基苯基硅氧烷，這些油具有超過或者等于0.02mmHg的蒸氣壓。
按照本發(fā)明，液體脂肪相可以含有一種或多種揮發(fā)性或者非揮發(fā)性非硅氧烷油。揮發(fā)性非硅氧烷油可以選自烴類油和揮發(fā)性酯和醚，例如揮發(fā)性烴如異十二烷和異十六烷、C8-C16異鏈烷烴、異己基或者異癸基新戊酸酯。
揮發(fā)性非硅氧烷油還可以選自含氟油，例如全氟聚醚、全氟烴類例如全氟化萘(perfluorodecaline)、全氟金剛烷、全氟烷基-磷酸的單酯、二酯和三酯和含氟酯油。
作為可用于本發(fā)明的揮發(fā)性非硅氧烷油的例子，可以列舉以下表2的化合物。
表2

液體脂肪相有利地含有至少30％和更好地至少40％重量的硅氧烷油，該硅氧烷油有利地具有小于1,000cSt和較好地小于100cSt的粘度，因為用于本發(fā)明的硅氧烷聚合物更可溶于低粘度硅氧烷油。其還可以含有其他油或者非硅氧烷油的混合物。
當(dāng)脂肪相包含揮發(fā)性油時，后者有利地占組合物總重量的3到89.4％，較好地5到60％，例如5到10％。
液體脂肪相還可以含有其他非硅氧烷油，例如極性油，例如-具有高的甘油三酸酯含量的烴類植物油，該甘油三酸酯由脂肪酸和甘油的酯組成，該脂肪酸可以改變鏈長度，后者能夠是直鏈或支鏈的、飽和或者不飽和的；這些油特別地是麥胚芽油、玉米油、向日葵油、燭果油、蓖麻油、甜杏仁油、macadamia油、杏仁油、豆油、菜油、棉籽油、紫苜蓿油、罌粟籽油、南瓜油、芝麻油、骨髓油、鱷梨油、榛子油、葡萄籽或者黑醋栗籽油、月見草油、小米油、大麥油、奎藜籽油、橄欖油、黑麥油、紅花油、燭果油、西番蓮花油、麝香玫瑰油；或者辛酸/癸酸甘油三酸酯，例如由Stearines Dubois公司出售的那些，或者以Miglyol 810、812和818由Dynamit Nobel公司銷售的那些；-通式R5COOR6的合成油或者酯，其中R5表示含有1到40和較好地7到19個碳原子的直鏈或支鏈高級脂肪酸的殘基和R6表示含有1到40和較好地3到20個碳原子的支鏈烴，其中R5+R6≥10，例如purcellin油(ceto硬脂基辛酸酯)、異壬基異壬酸酯、C12到C15烷基苯甲酸酯、肉豆蔻酸異丙酯、2-乙基己基棕櫚酸酯、烷基或者聚烷基辛酸酯、癸酸酯或者蓖麻醇酸酯；羥基化的酯例如異硬脂基乳酸酯、二異硬脂基蘋果酸酯；和季戊四醇酯；-具有10到40個碳原子的合成醚；-C8到C26脂肪醇，例如油醇或者辛基十二醇；-脂肪酸，例如油酸、亞油酸或者亞麻酸；和-其混合物。
液體脂肪相還可以含有非極性的油，例如合成的或者礦物來源的，揮發(fā)性或者非揮發(fā)性的，直鏈或支鏈烴類或者氟碳化合物，例如揮發(fā)性石蠟油(例如異鏈烷烴，異十二烷)或者非揮發(fā)性石蠟油和其衍生物，凡士林、聚癸烷、氫化聚異丁烯例如parleam、角鯊?fù)榧捌浠旌衔铩?br> 因此本發(fā)明可以使用例如以下不同的脂肪相來實施1)由包含至少一種非揮發(fā)性硅氧烷油和至少一種揮發(fā)性硅氧烷油的油混合物組成的脂肪相；2)由包含至少一種非揮發(fā)性硅氧烷油和至少一種揮發(fā)性非硅氧烷油的油混合物組成的脂肪相；3)由包含至少一種非揮發(fā)性硅氧烷油、至少一種揮發(fā)性硅氧烷油和至少一種揮發(fā)性非硅氧烷油的油混合物組成的脂肪相；4)由包含至少一種揮發(fā)性硅氧烷油、一種非揮發(fā)性非硅氧烷油和可能地至少一種揮發(fā)性非硅氧烷油的油混合物組成的脂肪相；和5)由僅僅揮發(fā)性硅氧烷油組成的脂肪相。
在情況1)、2)和3)中，混合物還可以包含非揮發(fā)性非硅氧烷油。
液體脂肪相一般地占組合物總重量的5到99％，較好地20到75％。固體顆粒按照本發(fā)明，組合物一般地還包含固體顆粒，其選自填料和顏料(包括珠光顏色)及其混合物。
一般地固體顆粒的平均粒度為10納米到50微米，較好地50納米到30微米，例如100納米到10微米。
用于化妝組合物中的填料一般地具有吸收汗液和皮脂和/或提供無光澤外觀的目的。按照本發(fā)明，它們還可以結(jié)構(gòu)化包含硅氧烷油的液體脂肪相和增強組合物的持久力和/或非轉(zhuǎn)移性質(zhì)以及熱穩(wěn)定性。
顏料被理解為在組合物中不溶的任何固體顆粒，其用來提供和/或改變顏色和/或虹彩外觀。
這些顏料可以保證吸收汗液和皮脂的功能和著色或者改進組合物，即化妝和/或護理化妝產(chǎn)品的外觀的功能兩者。在本發(fā)明中，它們還保證液體脂肪相的結(jié)構(gòu)化。
這些填料或者顏料可以具有疏水性或者親水性。當(dāng)這些填料或者顏料是親水性粒子時，其在組合物中的分散可以通過在疏水化合物涂膜中涂覆它們或者通過加入分散劑來促進，所述分散劑特別地是相對于組合物具有兩親性質(zhì)的硅氧烷。
疏水性顏料或者填料可以由疏水性聚合物或者共聚物粉末組成。作為用作填料的疏水性聚合物和共聚物的例子，可以列舉1)含氟聚合物，例如聚四氟乙烯粉末和四氟乙烯和烯烴、例如乙烯或者丙烯共聚物的粉末；2)硅氧烷彈性體，例如聚甲基硅倍半氧烷粉末(來自Toshiba的Tospearl)；3)聚烯烴例如聚乙烯；4)聚甲基丙烯酸烷基酯，例如聚甲基丙烯酸甲基酯；5)聚酰胺(尼龍)；6)聚苯乙烯；7)聚酯和其衍生物；8)聚丙烯酸類(來自Dow Corning的Polytrap)或者聚甲基丙烯酸甲基酯；和9)聚氨基甲酸酯，例如六亞甲基二異氰酸酯/三羥甲基己內(nèi)酯(hexalactone)的粉末。
還可以使用表面處理的以便具有疏水性的親水性填料，例如氮化硼、淀粉、沉淀碳酸鈣、二氧化硅、玻璃或者陶瓷。
代替粉末，當(dāng)然可以使用疏水性纖維、特別是前面列舉的聚合物和共聚物的纖維。
固體顆粒還可以由顏料和/或珍珠母組成，使得可以獲得覆蓋化妝，即使得皮膚、口唇或者顯晶結(jié)構(gòu)不可透視。這些粒子還可以降低組合物的粘性感覺。
顏料可以是白色或者著色的、有機和/或無機的、涂覆或者未涂覆的。無機顏料可以選自例如氧化鋅、氧化鐵、二氧化鈦及其混合物。因此，在無機顏料當(dāng)中，可以列舉鈦或者鋅的二氧化物，可能地是表面處理的，鋯或者鈰氧化物，以及鐵或者鉻氧化物、錳紫、群青、鉻水合物和鐵藍。在有機顏料當(dāng)中，可以列舉炭黑、D和C型顏料和基于胭脂紅洋紅、鋇、鍶、鈣、鋁的色淀。如果存在，顏料可以占組合物總重量的0.1到50％、優(yōu)選0.5到40％和較好地2到30％。
珠光顏料(或者珍珠母)可以選自白色珍珠母例如用鈦或者用氯氧化鉍涂覆的云母、著色的珠光顏料例如用鐵氧化物著色的鈦云母、用特別是鐵藍或者氧化鉻著色的鈦云母、用上述類型的有機顏料著色的鈦云母，以及基于氯氧化鉍的珠光顏料。珠光顏料還可以具有g(shù)ogniochromatic性質(zhì)并且以液晶或者多層板的形式存在。它們可以占組合物總重量的0到30％、優(yōu)選0.1到20％和較好地0.1到15％。
當(dāng)顏料或者填料是親水性的時，它們在疏水化合物的涂膜中被涂覆，以便將它們引入本發(fā)明組合物的液體脂肪相。
涂層可以是含氟涂層，例如磷酸(酸或者鹽)的全氟烷基單-或者二酯、全氟聚醚、羧酸或者磺酸全氟代酸或者二乙醇胺全氟烷基磷酸酯的鹽。
涂層可以是基于含氟聚硅氧烷的涂層，例如用具有全氟烷基基團的硅烷接枝的涂層。
涂層還可以利用聚硅氧烷衍生物來實施，例如用最初具有氫硅烷(hydrogenosilane)基團的反應(yīng)性的聚硅氧烷接枝的涂層，用二有機基硅烷例如二甲基氯硅烷或者用烷基烷氧基硅烷接枝的涂層，用具有g(shù)lycydoxypropyl基團的硅烷接枝的涂層，具有聚甘油聚硅氧烷的涂層，或者具有聚硅氧烷或者聚硅氧烷-接枝-聚丙烯酸類接枝的丙烯酸系共聚物的涂層。
還可以使用具有N-酰胺基酸的涂層，例如N-月桂?；嚢彼?，具有硬脂酸型的脂肪酸或者脂肪酸鹽的涂層，具有卵磷脂的涂層和具有酯油質(zhì)的涂層。
親水性粒子的分散還可以利用至少一種兩親的聚硅氧烷來促進，該聚硅氧烷起親水性粒子和疏水性聚硅氧烷相之間的表面活性劑的作用。
這些兩親的聚硅氧烷含有聚硅氧烷部分，其與本發(fā)明組合物的主要為聚硅氧烷的介質(zhì)相容，和親水性部分，其可以是例如選自以下的化合物的殘基醇和多元醇，其具有1到12個羥基基團，聚亞氧烷基，其包含至少兩個氧化烯部分和具有0到20個環(huán)氧丙烷部分和/或0到20個環(huán)氧乙烷部分。因此，親水性部分具有對親水性粒子的親合性并且有助于其在聚硅氧烷介質(zhì)中分散。
兩親的聚硅氧烷可以是沒有膠凝化活性的油。這類油可以由以下物質(zhì)組成
-二甲聚硅氧烷共聚多元醇，可以包含苯基，-烷基甲基硅氧烷共聚多元醇，-聚甘油聚硅氧烷，即具有烷基甘油基醚基團的聚硅氧烷，-具有全氟側(cè)基和具有甘油側(cè)基的聚硅氧烷，-具有聚亞氧乙基/聚亞氧丙基側(cè)基和具有全氟側(cè)基的聚硅氧烷，-聚硅氧烷嵌段和不同于聚醚的親水性嵌段共聚物，例如聚噁唑啉或者聚亞乙基亞胺，-聚硅氧烷接枝多醣型的接枝共聚物，-聚硅氧烷嵌段、聚(環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷)嵌段共聚物。
用于本發(fā)明中的兩親的聚硅氧烷還可以是至少部分地交聯(lián)的兩親的硅氧烷樹脂。
作為這類樹脂的例子，可以列舉-具有烷基聚醚基團的交聯(lián)的硅樹酯，所述烷基聚醚基團例如是聚環(huán)氧乙烷(POE)和聚環(huán)氧乙烷/聚環(huán)氧丙烷(POE/POP)，其在美國專利5,412,004[9]中有描述，和-部分地用α，ω-二烯交聯(lián)的硅氧烷樹脂，其具有親水性POE/POP側(cè)鏈和疏水性烷基側(cè)鏈兩者，例如在EP-A-1048686[10]中描述的那些。親水性側(cè)鏈通過在單一乙烯基末端與POE/POP反應(yīng)來獲得，和烷基側(cè)鏈通過與具有脂肪鏈的α-烯烴反應(yīng)來形成。
在兩親的硅氧烷樹脂中，聚硅氧烷部分有利地由聚二甲基硅氧烷組成。
凝膠化硅氧烷聚合物將組合物結(jié)構(gòu)化或者凝膠化的聚合物或者多種聚合物在室溫(25℃)和大氣壓力(760mmHg)下是固體并且在25到250℃的溫度下可溶于液體脂肪相。
在本發(fā)明的意義中，聚合物被理解為是具有至少2個重復(fù)部分、優(yōu)選至少3個重復(fù)部分和更好是10個重復(fù)部分的化合物。
在本發(fā)明的組合物中，凝膠化體系的硅氧烷聚合物一般地占組合物總重量的0.5到80％、優(yōu)選2到60％和更好地5到40％。
此外，凝膠化-體系聚合物/硅氧烷油質(zhì)量比優(yōu)選為0.1到50％。
在本發(fā)明組合物中用作膠凝劑的聚合物是聚有機硅氧烷型聚合物，例如在文獻美國專利5,874,069[3]、美國專利5,919,441[4]、美國專利6,051,216[5]和美國專利5,981,680[11]中描述的那些。
按照本發(fā)明，用作膠凝劑的聚合物可以屬于以下兩個類別1)包含至少兩個能夠形成氫相互作用的基團的聚有機硅氧烷，所述兩個基團位于聚合物鏈中；和/或2)包含至少兩個能夠形成氫相互作用的基團的聚有機硅氧烷，所述兩個基團位于接枝或者支鏈上。
本發(fā)明使用的聚合物是固體，在被置于本發(fā)明的硅氧烷油中之前，其可以預(yù)先溶解在具有能夠斷裂聚合物的氫相互作用的氫相互作用的溶劑中，例如C2到C8低級醇和特別是乙醇、正丙醇、異丙醇。還可以作為助溶劑使用這些“斷裂”氫相互作用的溶劑。這些溶劑可以保留在組合物中，或者通過本領(lǐng)域技術(shù)人員眾所周知的選擇蒸發(fā)除去。
在聚合物鏈中包含兩個能夠形成氫相互作用的基團的聚合物可以是包含至少一個對應(yīng)于以下通式的部分的聚合物 其中1)R1、R2、R3和R4是相同的或者不同的，表示選自以下的基團-直鏈、支鏈或者環(huán)狀的、飽和或者不飽和的C1到C40烴基團，在其鏈中可以包含一個或多個氧、硫和/或氮原子，并且其可以部分地或者完全地被氟原子取代，-C6到C10芳基基團，其可以被一個或多個C1到C4烷基基團取代，-聚有機硅氧烷鏈，其包含或不包含一個或多個氧、硫和/或氮原子；2)基團X是相同的或者不同的，表示直鏈或支鏈C1到C30亞烷基二基(alkylenediyl)基團，其可以在鏈中包含一個或多個氧和/或氮原子；
3)Y是飽和或者不飽和的C1到C50直鏈或支鏈二價亞烷基、亞芳基、亞環(huán)烷基、烷基亞芳基或者芳基亞烷基基團，其可以包含一個或多個氧、硫和/或氮原子，和/或帶有作為取代基的以下原子或者原子團的一種氟、羥基、C3到C8環(huán)烷基、C1到C40烷基、C5到C10芳基、可以被1到3個C1到C3烷基基團、C1到C3羥烷基和C1到C6氨基烷基取代的苯基，或者4)Y表示對應(yīng)于以下通式的基團 其中-T表示直鏈或支鏈、飽和或者不飽和的C3到C24三價或者四價烴鏈，其可以被聚有機硅氧烷鏈取代，并且其可以包含一個或多個選自O(shè)、N和S的原子，或者T表示選自N、P和Al的三價原子，和-R5表示直鏈或支鏈C1到C50烷基基團，或者聚有機硅氧烷鏈，其可以包含一個或多個酯、酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲和/或磺酰胺基團，其可以被連接到或不被連接到聚合物的另一個鏈，5)基團G是相同的或者不同的，表示選自以下的二價基團
其中R6表示氫原子或者直鏈或支鏈C1到C20烷基基團，條件是聚合物的至少50％的基團R6表示氫原子并且聚合物的至少兩個基團G是不同于以下的基團 6)n是2到500、優(yōu)選2到200的整數(shù)，和m是1到1000、優(yōu)選1到700和更好地6到200的整數(shù)。
按照本發(fā)明，聚合物的基團R1、R2、R3和R4的80％優(yōu)選選自甲基、乙基、苯基和3，3，3-三氟丙基基團。
按照本發(fā)明，Y可以表示各種二價基團，可以另外包含一個或二個游離化合價，以與聚合物或者共聚物的其他部分形成鍵。優(yōu)選Y表示選自以下的基團
a)直鏈C1到C20、優(yōu)選C1到C10亞烷基基團，b)C30到C56支鏈亞烷基基團，其可以包含環(huán)和非共軛的不飽和度，c)C5-C6亞環(huán)烷基基團，d)亞苯基基團，其可以被一個或多個C1到C40烷基基團取代，e)C1到C20亞烷基基團，其包含1到5個酰胺基，f)C1到C20亞烷基基團，其包含一個或多個選自羥基、C3到C8環(huán)烷烴、C1到C3羥烷基和C1到C6烷基胺基團的取代基，g)以下通式的聚有機硅氧烷鏈 其中R1、R2、R3、R4、T和m如在上文中所定義，和h)具有以下通式的聚有機硅氧烷鏈 第二種類別的聚有機硅氧烷可以是包含至少一個對應(yīng)于以下通式(II)的部分的聚合物
其中-R1和R3是相同的或者不同的，如在上文中對通式(I)所定義的，-R7表示如在上文中對于R1和R3所定義的基團，或者表示通式-X-G-R9的基團，其中X和G如在上文中對于通式(I)所定義的和R9表示氫原子或者直鏈、支鏈或者環(huán)狀的、飽和或者不飽和的C1到C50烴基團，其可以在其鏈中包含一個或多個選自O(shè)、S和N的原子，可以被一個或多個氟原子和/或一個或多個羥基基團取代，或者可以被一個或多個C1到C4烷基基團取代的苯基。
-R8表示通式-X-G-R9的基團，其中X、G和R9如在上文中所定義的，m1是1到998的整數(shù)，和m2是2到500的整數(shù)。
按照本發(fā)明，用作膠凝劑的聚合物可以是均聚物，即包含幾個相同的部分、特別是通式(I)或者通式(II)的部分的聚合物。
按照本發(fā)明，還可以使用由共聚物組成的聚合物，該共聚物包含幾種不同的通式(I)的部分，即其中基團R1、R2、R3、R4、X、G、Y、m和n的至少一個在一個該部分中是不同的的聚合物。該共聚物還可以由幾個通式(II)的部分組成，其中基團R1、R2、R3、R4、m1和m2的至少一個在至少一個所述部分中是不同的。
還可以使用包含至少一個通式(I)的部分和至少一個通式(II)的部分的共聚物，所述通式(I)的部分和通式(II)的部分能夠是相互相同的或者不同的。
按照本發(fā)明的另一種方案，還可以使用另外包含至少一個包含兩個能夠形成氫相互作用的基團的烴部分的共聚物，所述基團選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基基團和其組合。
這些共聚物可以是嵌段共聚物、序列共聚物或者接枝共聚物。
按照本發(fā)明的第一個實施方案，能夠形成氫相互作用的基團是通式-C(O)NH-和-HN-C(O)-的酰胺基。
在這種情況下，膠凝劑可以是包含至少一個通式(III)或者(IV)的部分的聚合物
或 其中，R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n如在上文中所定義的。
這類部分可以通過以下方法獲得-按照以下反應(yīng)通過具有α，ω-羧酸末端的聚硅氧烷和一個或多個二胺之間的縮合反應(yīng)來制備 -或者按照以下反應(yīng)通過α-不飽和羧酸與二胺的雙分子反應(yīng)制備
然后按照以下反應(yīng)式進行硅氧烷到乙烯不飽和基團的加成 其中X1-(CH2)2-相當(dāng)于在上文中定義的X，和Y、R1、R2、R3、R4和m如在上文中所定義的；-或者通過具有α，ω-NH2末端的聚硅氧烷與通式HOOC-Y-COOH的二酸按照以下反應(yīng)式進行反應(yīng) 在通式(III)或者(IV)的這些聚酰胺中，m優(yōu)選是1到700、優(yōu)選15到500和更好地15到45，和n特別是1到500、優(yōu)選1到100和更好地4到25，-X優(yōu)選是具有1到30個碳原子、特別是3到10個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基鏈，和
-Y優(yōu)選是亞烷基鏈，其是直鏈或支鏈的或者可以包含環(huán)和/或不飽和度，具有1到40個碳原子、特別是1到20個碳原子和更好地2到6個碳原子、特別是6個碳原子。
在通式(III)和(IV)中，表示X或者Y的亞烷基基團可以在其亞烷基部分中包含至少一個以下要素1)1到5個酰胺、脲或者氨基甲酸酯基團，2)C5或者C6環(huán)烷基基團，和3)可以被1到3個相同的或者不同的C1到C3烷基基團取代的亞苯基基團。
在通式(III)和(IV)中，亞烷基基團還可以被至少一個選自以下的要素取代-羥基，-C3到C8環(huán)烷基基團，-一個到三個C1到C40烷基基團，-可以被一個到三個C1到C3烷基基團取代的苯基，-C1到C3羥烷基基團，和-C1到C6氨基烷基基團。
在這些通式(III)和(IV)中，Y還可以表示 其中R5表示聚有機硅氧烷鏈，和T表示以下通式的基團 其中a、b和c獨立地為1到10的整數(shù)，和R10是氫原子或者如對于R1、R2、R3和R4所定義的基團。
在通式(III)和(IV)中，R1、R2、R3和R4優(yōu)選獨立地表示直鏈或支鏈C1到C40烷基基團、優(yōu)選CH3、C2H5、n-C3H7或者異丙基、聚有機硅氧烷鏈或者可以被一個到三個甲基或者乙基取代的苯基。
如前面已經(jīng)看到的，所述聚合物可以包含相同的或者不同的通式(III)或者(IV)的部分。
因此所述聚合物可以是包含幾個具有不同長度的通式(III)或者(IV)的部分的聚酰胺，即對應(yīng)于以下通式的聚酰胺 其中，X、Y、n、R1到R4具有在上文中給出的含義，m1和m2，它們是不同的，選自1到1000，和p是2到300的整數(shù)。
在該通式中，所述部分可以被結(jié)構(gòu)化形成嵌段共聚物、或者無規(guī)共聚物或者交替共聚物。在該共聚物中，所述部分可以僅僅具有不同的長度，而且具有不同的化學(xué)結(jié)構(gòu)，例如具有不同的基團Y。在這種情況下，所述共聚物可以相當(dāng)于以下通式 其中R1到R4、X、Y、m1、m2、n和p具有在上文中給出的含義，和Y1不同于Y，但是選自對于Y所定義的基團。如前面所述，各種部分可以被結(jié)構(gòu)化形成嵌段共聚物、或者無規(guī)共聚物或者交替共聚物。
在本發(fā)明的該第一個實施方案中，膠凝劑還可以由接枝共聚物組成。因此具有硅氧烷單元的聚酰胺可以被接枝并且可以用具有酰胺基的聚硅氧烷鏈交聯(lián)。這類聚合物可以用三官能胺合成。
在這種情況下，共聚物可以包含至少一個以下通式的部分
其中，X1和X2是相同或不同的，具有在通式(I)中對于X所給出的意義，n如在通式(I)中所定義的，Y和T如在通式(I)中所定義的，R11到R18是選自與R1到R4相同的組的基團，m1和m2為1到1000，和p為2到500的整數(shù)。
在通式(VII)中，優(yōu)選-p為1到25，更好地1到7，-R11到R18是甲基，-T對應(yīng)于以下通式的一種 其中，R19是氫原子或者選自對于R1到R4所定義的組，R20、R21和R22獨立地是直鏈或支鏈亞烷基基團，并且更優(yōu)選為以下通式
特別是其中，R20、R21和R22表示-CH2-CH2-，-m1和m2為15到500、更好地15到45，-X1和X2表示-(CH2)10-，和-Y表示-CH2-。
這些具有接枝的通式(VII)的聚硅氧烷部分的聚酰胺可以與通式II的聚酰胺-聚硅氧烷共聚合，形成嵌段共聚物、交替共聚物或者無規(guī)共聚物。在共聚物中接枝聚硅氧烷部分(VII)的重量百分?jǐn)?shù)可以為0.5％到30％重量。
按照本發(fā)明，如前面已經(jīng)看到的，硅氧烷單元可以在聚合物的主鏈中或者骨架中，但是它們也可以存在于接枝的或者懸掛的鏈中。在主鏈中，硅氧烷單元可以為鏈段的形式，如在上文中所描述的。在懸掛的或者接枝的鏈中，硅氧烷單元可以單獨地存在或者以鏈段形式存在。
按照本發(fā)明，優(yōu)選的基于硅氧烷的聚酰胺為-通式(III)的聚酰胺，其中m為15到50；-兩種或多種聚酰胺的混合物，其中至少一種聚酰胺具有在15到50范圍內(nèi)的m值和至少一種聚酰胺具有在30到50范圍內(nèi)的m值；-通式(V)的聚合物，其中m1選自15到50和m2選自30到500，對應(yīng)于m1的部分占聚酰胺總重量的1到99％重量，和對應(yīng)于m2的部分占聚酰胺總重量的1到99％重量；-通式(III)的聚酰胺的混合物，包含1)80到99％重量的聚酰胺，其中n等于2到10、特別是3到6，和2)1到20％的聚酰胺，其中n是5到500、特別是6到100；-對應(yīng)于通式(VI)的聚酰胺，其中基團Y和Y1的至少一個包含至少一個羥基取代基；
-通式(III)的聚酰胺，其用至少一個活化的二酸的部分(二酰氯、二酐或者二酯)代替二酸來合成；-通式(III)的聚酰胺，其中X表示-(CH2)3-或者-(CH2)10；和-通式(III)的聚酰胺，其中聚酰胺用選自以下的單官能鏈終端，單官能胺、單官能酸、單官能醇，包括脂肪酸、脂肪醇和脂肪胺，例如辛胺、辛醇、硬脂酸和硬脂醇。
按照本發(fā)明，聚合物鏈的末端可以用以下終端-通過在合成期間引入C1到C50一元醇得到的C1到C50烷基酯基，-通過作為終止基團的以下基團得到的C1到C50烷基酰胺基團一元酸，如果聚硅氧烷是α，ω-二胺化的，或者一元胺，如果聚硅氧烷是α，ω-二羧酸。
按照本發(fā)明的一個實施方案，可以使用聚硅氧烷聚酰胺的共聚物和烴聚酰胺的共聚物，即包含通式(III)或者(IV)的部分和烴聚酰胺部分的共聚物。在這種情況下，聚酰胺-聚硅氧烷部分可以排列在烴聚酰胺的末端。
包含聚硅氧烷的基于聚酰胺的膠凝劑可以通過基于脂肪酸二聚體的聚酰胺的silylic酰胺化來生產(chǎn)。該方法包括作為末端位置存在于聚酰胺中的游離酸位置與低聚硅氧烷-一元胺和/或低聚硅氧烷-二胺的反應(yīng)(酰胺化反應(yīng))，或者與低聚硅氧烷醇或者低聚硅氧烷二醇的反應(yīng)(酯化反應(yīng))。酯化反應(yīng)要求存在酸催化劑，正如本領(lǐng)域已知的。聚酰胺具有游離酸位置是所希望的，以便用于酰胺化或者酯化反應(yīng)，以便具有較高數(shù)量的羧端基(例如，具有高酸值、例如15到20的聚酰胺)。
對于烴聚酰胺的游離酸位置的酰胺化，具有1到300、更特別地2到50和更好地2、6、9.5、12、13.5、23或者31個硅氧烷基團的硅氧烷可以用于與基于脂肪酸二聚體的烴二酰胺的反應(yīng)。具有13.5個硅氧烷基團的硅氧烷二胺是優(yōu)選的，并且使用具有13.5個硅氧烷基團的硅氧烷-二胺和包含高羧酸末端基團的值的聚酰胺獲得了最好的結(jié)果。
該反應(yīng)可以在二甲苯中進行，以通過共沸蒸餾抽出從溶液中產(chǎn)生的水，或者在較高溫度(大約180到200℃)下進行，而不使用溶劑。通常，當(dāng)硅氧烷二胺是較長的時，即當(dāng)硅氧烷基團的數(shù)量較大時，酰胺化的功效和反應(yīng)速度降低。在二氨基硅氧烷的最初酰胺化反應(yīng)之后，游離胺位置可以通過它們與酸硅氧烷或者與有機酸如苯甲酸反應(yīng)而被封閉。
對于聚酰胺上的游離酸位置的酯化，這可以在沸騰的二甲苯中進行，使用相對于試劑的總重量為大約1％重量的對甲苯磺酸作為催化劑。
這些在聚酰胺的羧酸末端基團上進行的反應(yīng)導(dǎo)致僅僅在聚合物鏈末端引入聚硅氧烷部分。
聚酰胺-聚硅氧烷共聚物還可以使用具有游離胺基團的聚酰胺，通過與包含酸基團的硅氧烷進行酰胺化反應(yīng)來制備。
還可以通過具有例如亞乙基-二胺成分的聚酰胺與低聚硅氧烷-α，ω-二胺的轉(zhuǎn)酰胺基反應(yīng)，來制備基于烴聚酰胺和聚硅氧烷聚酰胺之間的共聚物的膠凝劑，該反應(yīng)在高溫下(例如200到300℃)進行，以便進行轉(zhuǎn)酰胺基反應(yīng)，使得初始聚酰胺的乙二胺組分被替換為低聚硅氧烷二胺。
烴聚酰胺的共聚物和聚酰胺-聚硅氧烷的共聚物還可以是包含具有懸掛的低聚硅氧烷基團的烴聚酰胺骨架的接枝共聚物。
這可以例如通過以下方法獲得-通過基于脂肪酸二聚體的聚酰胺中的不飽和鍵的氫化甲硅烷化；-通過聚酰胺的酰胺基的甲硅烷化；或者-通過借助于氧化的不飽和聚酰胺的甲硅烷化，即通過氧化不飽和基團形成醇或者二醇，以便形成羥基基團，其與硅氧烷羧酸類或者硅氧烷醇反應(yīng)。不飽和聚酰胺的烯烴位置還可以被環(huán)氧化，并且因此環(huán)氧基團可以與硅氧烷胺或者硅氧烷醇反應(yīng)。
按照本發(fā)明的第二個實施方案，膠凝劑由包含氨基甲酸酯或者脲基團的均聚物或者共聚物組成。
如前面所述，聚合物可以包含聚有機硅氧烷部分，所述聚有機硅氧烷部分包含兩個或多個氨基甲酸酯和/或脲基團，或者在聚合物的骨架中，或者在側(cè)鏈上或者作為側(cè)基。
在骨架中包含至少兩個氨基甲酸酯和/或脲基團的聚合物可以是包含至少一個對應(yīng)于以下通式的部分的聚合物
其中，R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n具有在上文中對于通式(I)給出的含義，和U表示-O-或者-NH-，使得 對應(yīng)于氨基甲酸酯或者脲基團。
在該通式(VIII)中，Y可以是直鏈或支鏈C1到C40亞烷基基團，可以被C1到C15烷基基團或者C5到C10芳基基團取代。優(yōu)選使用-(CH2)6-基團。
Y還可以表示C5到C12脂環(huán)族或者芳族基團，其可以被C1到C15烷基基團或者C5到C10芳基基團取代，例如選自以下的基團亞甲基-4-4-雙環(huán)己烷基團，衍生自異佛爾酮二異氰酸酯的基團，2，4-和2，6-亞甲苯基、1，5-亞萘基、對亞苯基和4，4’-二亞苯基甲烷。一般地，優(yōu)選Y表示直鏈或支鏈C1到C40亞烷基基團，或者C4到C12亞環(huán)烷基基團。
Y還可以表示對應(yīng)于幾個二異氰酸酯分子與一個或多個二醇或者二胺型偶聯(lián)劑分子的縮合的聚氨基甲酸酯或者聚脲序列。在這種情況下，Y在亞烷基鏈中包含幾個氨基甲酸酯或者脲基團。
其可以對應(yīng)于以下通式 其中，B1選自在上文中對于Y給出的基團，U是-O-或者-NH-，和B2選自
-直鏈或支鏈C1到C40亞烷基基團，其可以帶有可電離的基團，如羧基或者磺酸基團，或者可中和的或者可季銨化的叔胺基團，-C5到C12亞環(huán)烷基基團，可以帶有烷基，例如一個到三個甲基或者乙基，或者亞烷基取代基，例如二醇基團環(huán)己烷二甲醇，-亞苯基基團，其可以帶有C1到C3烷基取代基，和-以下通式的基團 其中T是烴三價基，其可以包含一個或多個雜原子如氧、硫和氮，和R5是聚有機硅氧烷鏈或者直鏈或支鏈C1到C50烷基鏈。
T可以表示，例如 或 其中，w是1到10的整數(shù)，和R5是聚有機硅氧烷鏈。
當(dāng)Y是直鏈或支鏈C1到C40亞烷基基團時，-(CH2)2-和-(CH2)6-基團是優(yōu)選的。
在以上對于Y給出的通式中，d可以是0到5、優(yōu)選0到3、更優(yōu)選等于1或者2的整數(shù)。
B2優(yōu)選是直鏈或支鏈C1到C40亞烷基基團，特別是-(CH2)2-或者-(CH2)6-，或者以下基團
其中，R5是聚有機硅氧烷鏈。
如前面所述，構(gòu)成膠凝劑的聚合物可以由具有不同的長度和/或構(gòu)造的聚硅氧烷氨基甲酸酯和/或聚硅氧烷脲部分形成，并且可以具有嵌段、序列或者統(tǒng)計的(無規(guī))共聚物的形成。
按照本發(fā)明，聚硅氧烷還可以包含不在骨架中、而是如側(cè)枝的氨基甲酸酯和/或脲基團。
在這種情況下，聚合物可以包含至少一個以下通式的部分 其中R1、R2、R3、m1和m2具有在上文中對于通式(I)給出的含義，-U表示O或者NH，-R23表示C1到C40亞烷基基團，可以包含一個或多個選自O(shè)和N的雜原子，或者亞苯基基團，和-R24選自直鏈、支鏈或者環(huán)狀的、飽和或者不飽和的C1到C50烷基基團，和可以被一個到三個C1到C3烷基基團取代的苯基。
包含至少一個通式(X)的部分的聚合物包含硅氧烷單元和脲或者氨基甲酸酯基團，并且它們可以用作本發(fā)明組合物中的膠凝劑。
硅氧烷聚合物可以通過支化具有單一脲或者氨基甲酸酯基團，或者可以具有含有兩個脲或者氨基甲酸酯基團的支鏈，或甚至包含具有一個脲或者氨基甲酸酯基團的支鏈和具有兩個脲或者氨基甲酸酯基團的支鏈的混合物。
它們可以從支化的聚硅氧烷，該聚硅氧烷通過支化包含一個或二個氨基基團，通過這些聚硅氧烷與單異氰酸酯反應(yīng)來制備。
作為這類具有氨基和二氨基支化的起始聚合物的例子，可以列舉對應(yīng)于以下通式的聚合物 在這些通式中，符號“/”指鏈段可以具有不同的長度和任意的順序，和R表示優(yōu)選具有1到6個碳原子和更好地1到3個碳原子的直鏈脂族基團。
這類具有支化的聚合物可以通過每聚合物分子具有至少三個氨基基團的硅氧烷聚合物與具有僅僅一個單官能基團(例如酸、異氰酸酯或者異硫氰酸鹽)的化合物反應(yīng)來形成，以便使這單官能基團與氨基基團的一個反應(yīng)并且形成能夠形成氫相互作用的基團。氨基基團可以在從硅氧烷聚合物的主鏈延伸的側(cè)鏈上，使得該能夠形成氫相互作用的基團在這些側(cè)鏈上形成，或者氨基基團可以在主鏈的末端，使得能夠形成氫相互作用的基團是聚合物的末端基團。
作為制備包含硅氧烷單元和能夠形成氫相互作用的基團的聚合物的方法，可以列舉硅氧烷二胺和二異氰酸酯在硅氧烷溶劑中、以致直接提供凝膠的反應(yīng)。該反應(yīng)可以在硅液中進行，得到的產(chǎn)品在高溫下被溶解到硅液中，然后降低體系的溫度以便形成凝膠。
優(yōu)選引入本發(fā)明組合物的聚合物是硅氧烷-脲共聚物，其是線性的并且在聚合物骨架中包含作為能夠形成氫相互作用的基團的脲基團。
作為以四個脲基團為端基的聚硅氧烷的實例，可以列舉以下通式的聚合物 其中，Ph是苯基，n是0到300、特別是0到100、例如50的數(shù)。
該聚合物通過使以下具有氨基基團的聚硅氧烷 與異氰酸苯酯反應(yīng)來制備。
在硅氧烷聚合物的鏈中包含脲或者氨基甲酸酯基團的通式(VIII)的聚合物可以通過以下物質(zhì)之間的反應(yīng)來制備以下通式的具有α，ω-NH2或者-OH末端基團的聚硅氧烷 其中m、R1、R2、R3、R4和X如對于通式(I)所定義的，和二異氰酸酯OCN-Y-NCO，其中Y具有在通式(I)中給出的意義；以及可能地通式H2N-B2-NH2或者HO-B2-OH的二醇或者二胺偶聯(lián)劑，其中B2如通式(IX)中所定義的。
按照兩種試劑、二異氰酸酯和偶聯(lián)劑之間的化學(xué)計算比例，Y可以具有通式(IX)，其中d等于0或者d等于1到5。
如在通式(II)或者(III)的聚硅氧烷聚酰胺情況下，在本發(fā)明中可以使用具有不同長度和結(jié)構(gòu)的部分的聚硅氧烷聚氨基甲酸酯或者聚脲，特別是其長度差異在于硅氧烷單元數(shù)量的部分。在這種情況下，共聚物可以例如具有以下通式 其中，R1、R2、R3、R4、X、Y和U如對于通式(VIII)的定義，m1、m2、n和p如對于通式(V)的定義。
支化的聚硅氧烷聚氨基甲酸酯或者聚脲還可以通過使用以下通式的三異氰酸酯代替二異氰酸酯OCN-Y-NCO來制備
用這樣的方法制備了具有支鏈的、包含具有能夠形成氫相互作用的基團的有機硅氧烷鏈的聚硅氧烷聚氨基甲酸酯或者聚脲。這類聚合物包含例如對應(yīng)于以下通式的部分 其中，X1和X2是相同或不同的，具有在通式(I)中對于X所給出的意義，n如在通式(I)中所定義的，Y和T如在通式(I)中所定義的，R11到R18是選自與R1到R4相同的組的基團，m1和m2為1到1000，和p為2到500的整數(shù)。
如在聚酰胺情況下，該共聚物還可以包含沒有支化的聚硅氧烷聚氨基甲酸酯部分。
在本發(fā)明的第二個實施方案中，優(yōu)選的硅氧烷-基聚脲和聚氨基甲酸酯是-通式(VIII)的聚合物，其中m為15到50；
-兩種或多種聚合物的混合物，其中至少一種聚合物具有在15到50范圍內(nèi)的m值和至少一種聚合物具有在30到50范圍內(nèi)的m值；-通式(VIII)的聚合物，其中m1選自15到50和m2選自30到500，對應(yīng)于m1的部分占聚合物總重量從1到99％重量，和對應(yīng)于m2的部分占聚合物總重量從1到99％重量；-通式(VIII)的聚合物的混合物，其包含1)80到99％重量的聚合物，其中n等于2到10、特別是3到6，和2)1到20％的聚合物，其中n是5到500、特別是6到100；-包含兩個通式(VIII)的部分的共聚物，其中至少一個基團Y包含至少一個羥基取代基；-通式(VIII)的聚合物，其用至少一個活化的二酸的部分(二酰氯、二酐或者二酯)代替二酸來合成；-通式(VIII)的聚合物，其中X表示-(CH2)3-或者-(CH2)10-；和-通式(VIII)的聚合物，其中聚合物用選自以下的單官能鏈終端，單官能胺、單官能酸、單官能醇，包括脂肪酸、脂肪醇和脂肪胺，例如辛胺、辛醇、硬脂酸和硬脂醇。
如在聚酰胺情況下，聚硅氧烷聚氨基甲酸酯-或者聚脲-的共聚物和烴聚氨基甲酸酯或者聚脲的共聚物，通過在非聚硅氧烷性質(zhì)的、例如聚酯、聚醚或者聚烯烴的α，ω-雙官能序列存在下進行合成聚合物的反應(yīng)，而可用于本發(fā)明。
正如前面已經(jīng)看到的，由本發(fā)明的均聚物或者共聚物組成的膠凝劑可以在聚合物的主鏈中具有硅氧烷部分和能夠形成氫相互作用的基團，該基團或者在聚合物的主鏈中或者在其末端，或者在側(cè)鏈上或者主鏈的支鏈上。這可以對應(yīng)于以下五種排列
其中，連續(xù)線是硅氧烷聚合物的主鏈，方形表示能夠形成氫相互作用的基團。
在(1)的情況下，能夠形成氫相互作用的基團排列在主鏈的末端。在(2)的情況下，能夠形成氫相互作用的兩個基團排列在主鏈的每個末端。
在(3)的情況下，能夠形成氫相互作用的基團排列在主鏈內(nèi)的重復(fù)部分中。
在情況(4)和(5)中，這些是共聚物，其中能夠形成氫相互作用的基團排列在第一系列部分的主鏈的支鏈上，所述部分與不包含能夠形成氫相互作用的基團的部分共聚合。值n、x和y使得聚合物作為用于基于硅氧烷油的脂肪相的膠凝劑具有希望的性質(zhì)。
按照本發(fā)明，包含至少一種硅氧烷油的液體脂肪相的結(jié)構(gòu)化借助于一種或多種上述聚合物與一種或多種成膜硅氧烷樹脂的結(jié)合來獲得。
作為可以使用的聚合物的例子，可以列舉按照文獻美國專利5,981,680的實施例1和2制備的硅氧烷聚合物。
用于本發(fā)明組合物的凝膠化體系中的聚合物和共聚物有利地具有65℃到190℃的軟化溫度。它們優(yōu)選具有的軟化點為70到130℃和較好地為80℃到105℃。該軟化點低于已知的結(jié)構(gòu)化聚合物的軟化點，這有利于本發(fā)明主題聚合物的使用，可以利用揮發(fā)性油并且限制液體脂肪相的降解。
它們在硅氧烷油中具有良好的溶解度并且導(dǎo)致宏觀均勻的組合物。它們優(yōu)選具有500到200,000、例如1,000到100,000、優(yōu)選2,000到30,000的平均分子量。
成膜硅氧烷樹脂本發(fā)明的組合物包含一種或多種成膜硅氧烷樹脂。這種或者這些成膜硅氧烷樹脂可以改進持久力并且獲得所有上述令人驚奇的效果。
通?！皹渲北硎救S結(jié)構(gòu)。
用于本發(fā)明組合物中的至少一種成膜硅氧烷樹脂可以是任何具有成膜性能的硅氧烷樹脂。
在一個實施方案中，成膜硅氧烷樹脂選自硅倍半氧烷(silsesquioxanes)、甲硅烷氧基硅酸酯和通過羥基硅烷化(hydroxysililation)獲得的樹脂。
在化妝組合物中使用硅氧烷聚合物或者其衍生物作為成膜劑在本領(lǐng)域中是已知的參見例如美國專利5,965,112、美國專利5,800,816、美國專利5,911,974和美國專利5,959,009。盡管如此，本發(fā)明的這類樹脂與特定聚合物的組合，在現(xiàn)有技術(shù)中既沒有描述也沒有暗示。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)，沒有人會想到，在從包含這種組合的化妝組合物獲得的沉積物中，這種組合可以導(dǎo)致令人驚奇的性能改進，特別是持久力和可能地非轉(zhuǎn)移性能的改進。
在本領(lǐng)域中，根據(jù)“MDTQ”命名對硅氧烷樹脂進行命名是已知的，根據(jù)該命名，硅氧烷樹脂按照構(gòu)成聚合物的各種重復(fù)硅氧烷單體部分來描述。
“MDTQ”的每個字母對應(yīng)于不同類型的部分。
符號“M”對應(yīng)于單官能部分(CH3)3SiO1/2。該部分被認(rèn)為是單官能，因為硅原子僅僅共用一個形成鏈的氧原子?！癕”部分可以由以下結(jié)構(gòu)式表示 至少一個甲基可以被置換，以便例如產(chǎn)生通式[R(CH3)2]SiO1/2的部分，如由以下結(jié)構(gòu)表示的部分 其中R不同于甲基。
符號“D”對應(yīng)于雙官能的部分(CH3)2SiO2/2，其中硅原子上的兩個可利用的鍵用來與形成聚合物鏈的氧鍵合。
該“D”部分，其是二甲聚硅氧烷油的主要組成要素，可以由以下結(jié)構(gòu)式表示 符號“T”對應(yīng)于三官能部分(CH3)SiO3/2，其中硅原子上三個可利用的鍵用來與形成聚合物鏈的氧鍵合。
“T”部分可以由以下結(jié)構(gòu)式表示
與在“ M”部分中一樣，“D”或者“T”中的甲基的任何一個都可以用不同于甲基的R基團置換。
最后，符號“Q”對應(yīng)于四官能部分SiO4/2，其中硅原子上的所有四個可利用的鍵都用來與形成聚合物鏈的氧鍵合。
“Q”部分可以由以下結(jié)構(gòu)式表示 可以生產(chǎn)的不同的聚硅氧烷的數(shù)量是龐大的。本領(lǐng)域技術(shù)人員清楚，每種聚硅氧烷的性質(zhì)將根據(jù)單體類型、取代基類型、聚合物鏈尺寸和交聯(lián)度或者側(cè)鏈的尺寸而變化。獲得的不同的性質(zhì)取決于骨架(主鏈)是具有基于碳的側(cè)鏈的聚硅氧烷鏈，還是具有聚硅氧烷側(cè)鏈的基于碳的骨架。
正如已經(jīng)在上文中描述的，在一個實施方案中，(至少)一種成膜硅氧烷樹脂可以選自甲硅烷氧基硅酸酯、硅倍半氧烷和通過羥基硅烷化獲得的樹脂。任何起到成膜劑作用的甲硅烷氧基硅酸酯、硅倍半氧烷或者通過羥基硅烷化獲得的樹脂均可用于本發(fā)明組合物。成膜硅氧烷樹脂優(yōu)選是交聯(lián)的。
在一個實施方案中，成膜硅氧烷樹脂選自取代的甲硅烷氧基硅酸酯、硅倍半氧烷和通過羥基硅烷化獲得的樹脂。取代的甲硅烷氧基硅酸酯或者取代的硅倍半氧烷可以是例如其中甲基已經(jīng)被較長的碳鏈、例如乙烷、丙烷或者丁烷鏈替代的甲硅烷氧基硅酸酯或者硅倍半氧烷。該碳鏈可以是飽和或者不飽和的。
在一個實施方案中，成膜硅氧烷樹脂選自甲硅烷氧基硅酸酯，例如三甲基硅氧基硅酸酯，其由以下通式表示 x-(SiO4/2)y(MQ部分)，其中x和y可以具有50到80的值。
在另一個實施方案中，甲硅烷氧基硅酸酯可以選自所有M的組合和Q部分的組合，例如[R(R)3-Si-O]x-(SiO4/2)y，其中R選自甲基和較長的碳鏈。
在另一個實施方案中，成膜硅氧烷樹脂選自硅倍半氧烷，其由以下通式表示(CH3SiO3/2)x(T部分)其中x具有可以最高為數(shù)千的值，和CH3可以被R替代，如在上文中對于T部分所描述的。
在一個實施方案中，硅倍半氧烷選自聚甲基硅倍半氧烷，其是不具有置換甲基的取代基的硅倍半氧烷。
可用于本發(fā)明的聚甲基硅倍半氧烷是成膜劑并且可以包含例如大約500或者較少的T部分，優(yōu)選大約50到大約500個T部分。
在本發(fā)明的一個實施方案中，這些成膜硅氧烷樹脂在硅氧烷中、特別是揮發(fā)性硅氧烷中或者其他有機液體中是可溶的或者可分散的。在一個實施方案中，成膜硅氧烷樹脂或者多種成膜硅氧烷樹脂在大約25℃下可以是固體。它們優(yōu)選以交聯(lián)或者三維形式存在。在一個實施方案中，成膜硅氧烷樹脂可以具有1000到10,000克/摩爾的分子量。在一個實施方案中，成膜硅氧烷樹脂或者多種成膜硅氧烷樹脂在組合物中以相對于組合物總重量為0.5％到20％重量、優(yōu)選1％到10％重量的量存在。成膜硅氧烷樹脂有利地包含一種或多種親水基團，以向其提供乳化性質(zhì)。在這些條件下，組合物可以包含水相，并且樹脂可以起水相在液體脂肪相中的分散劑的作用，或者反過來，這取決于親水性部分和疏水性(即，硅氧烷)部分之間的比率。該樹脂還可以僅僅存在于水相中。
不是所有聚甲基硅倍半氧烷都是成膜性的。
例如，高度聚合的聚甲基硅倍半氧烷(T樹脂)，例如TOSHIBA的TOSPEARLTM或者SHIN-ETSU的KMP590是非常不溶性的，并因此不是有效的成膜劑。
這些聚甲基硅倍半氧烷的分子量難以測定，并且它們一般地包含一千或一千以上個T部分。
可以根據(jù)本發(fā)明使用的聚甲基硅倍半氧烷的例子是BEL SIL PMSMK，也稱為樹脂MK，可得自WACKER CHEMIE。聚甲基硅倍半氧烷是主要由重復(fù)的CH3SiO3/2部分(T部分)構(gòu)成的聚合物，并且其還可以包含最高大約1％(基于重量或者摩爾)的(CH3)2SiO2/2(D部分)。該聚合物被認(rèn)為是“籠”和“梯”構(gòu)型，正如以下舉例說明的。已經(jīng)計算了該“籠”部分的重均分子量是536。
大多數(shù)聚合物是“梯”構(gòu)型，其中末端被乙氧基(CH3CH2O)基團終止(stricken out)。存在的乙氧基的重量百分?jǐn)?shù)為大約4.5％，并且其摩爾百分?jǐn)?shù)為大約7％(硅氧烷部分)。因為該官能團可以與水反應(yīng)，因此還可能存在少的、可變量的SiOH。重均分子量可以是例如大約50到大約50,000、優(yōu)選大約10,000。
適合于本發(fā)明的聚甲基硅倍半氧烷還包括KR-220L，可得自SHIN-ETSU。KR-220L的結(jié)構(gòu)基本上由(CH3SiO3/2)T硅氧烷部分組成，具有Si-OH或者硅烷醇末端部分。不存在D部分。
可用于實施本發(fā)明的其他聚甲基硅倍半氧烷包括KR-242A，其結(jié)構(gòu)具有大約98％的T甲基部分和大約2％的D二甲基部分，具有Si-OH或者硅烷醇末端部分，和KR-251，其結(jié)構(gòu)具有大約88％的T甲基部分和大約12％的D二甲基部分，具有Si-OH或者硅烷醇末端部分；兩者可得自SHIN-ETSU。
在本發(fā)明的一個實施方案中，成膜硅氧烷樹脂或者多種成膜硅氧烷樹脂選自M、D、T和Q部分的組合，包含至少兩個選自M、D、T和Q的部分，其滿足關(guān)系RnSiO(4-n)，其中n具有1.0到1.50的值。某些這類樹脂描述于美國專利6,074,654。R可以是甲基或者任何碳鏈，只要硅氧烷樹脂保持其成膜性能。作為其處理的結(jié)果，最多5％的硅烷醇或者烷氧基官能團也可以存在于樹脂的結(jié)構(gòu)中。
為了使樹脂被交聯(lián)，必要的是至少一個部分選自T或者Q(用于通過硅橋交聯(lián)的部分)，另一個部分能夠選自M(末端部分)和/或D(非交聯(lián)的鏈片段部分)。
在另一個實施方案中，成膜硅氧烷樹脂或者多種成膜硅氧烷樹脂包含重復(fù)的M和Q部分。M部分與Q部分的比率可以是例如大約0.7∶1。至少一種成膜硅氧烷樹脂可以選自例如WACKER803和804樹脂(可得自WACKER SILICONE CORPORATION)，和G.E.1,170-002(可得自GENERAL ELECTRIC)。
在另一個實施方案中，成膜硅氧烷樹脂或者多種成膜硅氧烷樹脂是共聚物，其中該共聚物的至少一個部分選自M、D、T和Q硅氧烷部分和其中該共聚物的至少一個另外的部分選自酯。再次，為了使該樹脂被交聯(lián)，所述部分必須如以上所述進行選擇。
成膜硅氧烷樹脂或者多種樹脂可以選自例如二異硬脂酰基三羥甲基丙烷甲硅烷氧基硅酸酯，例如可得自GE SILICONES的SF1,318。
作為可用于本發(fā)明的硅氧烷樹脂，還可以列舉通過羥基硅烷化獲得(交聯(lián))的有機基聚硅氧烷。這些樹脂能夠從聚二烷基硅氧烷型的硅氧烷預(yù)聚物獲得，所述硅氧烷預(yù)聚物包含懸掛的或者在鏈末端的氫硅氧烷(hydrogenosiloxane)部分，其已經(jīng)與包含至少2個乙烯基、烯丙基或者甲代烯丙基型不飽和基團的有機化合物反應(yīng)。該有機化合物可以是二烯烴(己二烯、庚二烯、辛二烯)、包含至少2個懸掛的或者末端乙烯基或者烯丙基的硅氧烷鏈，或甚至聚亞氧烷基、優(yōu)選親水性的聚亞氧烷基(例如具有含有1到40個環(huán)氧乙烷或者環(huán)氧丙烷部分的聚亞氧乙基或者聚亞氧乙基-聚亞氧丙基基團)，其包含懸掛的或者在鏈末端的(和較好地在鏈的末端的)至少2個雙鍵。
另外，這些樹脂可以另外地包含親水性或者疏水性接枝，和較好地聚亞氧烷基型的親水性接枝，該聚亞氧烷基型的親水性接枝包含優(yōu)選地在鏈末端的唯一的不飽和度，亞烷基部分具有2到20個碳原子，和親水性部分具有1到20氧乙烯基。除成膜性能外，這類接枝可以為樹脂提供乳化性能。
作為通過羥基硅烷化制備的樹脂的例子，可以列舉在申請EP-A-0295886中描述的那些。根據(jù)該申請，它們通過在鉑-型催化劑存在下，至少以下物質(zhì)的加成和交聯(lián)反應(yīng)制備(a)每分子具有至少兩個C2-C6低級鏈烯基基團的有機基聚硅氧烷；和(b)每分子具有至少兩個鍵接到硅原子的氫原子的有機基聚硅氧烷。美國專利5,266,321中描述的那些也可以使用。按照該專利，它們尤其從以下物質(zhì)中選擇i)有機基聚硅氧烷，其包含R2SiO和RSiO1.5部分和可能地R3SiO0.5和/或SiO2部分，其中R基團彼此獨立地表示氫、烷基例如甲基、乙基或者丙基、芳基例如苯基或者甲苯基、不飽和脂族基團例如乙烯基，R2SiO部分相對于RSiO15部分的重量比為1/1到30/1；ii)在硅氧烷油中不溶性和可以膨脹的有機基聚硅氧烷，其可以通過有機基氫聚硅氧烷(1)和具有不飽和脂族基團的有機基聚硅氧烷(2)的加成來制備，其中(1)和(2)中的氫的量或者不飽和脂族基團的量，在有機基聚硅氧烷是非環(huán)狀的時，為1到20％摩爾，和當(dāng)有機基聚硅氧烷是環(huán)狀的時為1到50％摩爾。這些有機基聚硅氧烷可以包含1到40個氧化烯基團和更特別地環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧乙烷基團，和尤其是1到20個氧化烯基團，所有或者一部分這些基團優(yōu)選地是環(huán)氧乙烷。
作為可用于本發(fā)明的通過羥基硅烷化制備的樹脂的例子，可以列舉以下產(chǎn)品Shin-Etsu的KSG6、Dow-Corning的Trefil E-505C或者Trefil E-506C、Grant Industries的Gransil(SR -CYC、SR DMF10、SR -DC556)，或者以已經(jīng)構(gòu)成的凝膠的形式銷售的那些(Shin-Etsu的KSG15、KSG17、KSG16、KSG18、KSG20、KSG21、KSG31、KSG32，General Electric的Gransil SR 5CYC凝膠、Gransil SR DMF10凝膠、Gransil SR DC556凝膠、SF1204和JK113。還可以使用DowCorning DC9010和DC9011以及Wacker EF199913產(chǎn)品；這些產(chǎn)品包含所有環(huán)氧乙烷基團，正如KSG20、KSG21、KSG31和KSG32產(chǎn)品那樣。還可以使用這些工業(yè)產(chǎn)品的混合物。這些產(chǎn)品尤其按照Shin-Etsu的美國專利5,236,986、Kosé和Shin-Etsu的美國專利5,412,004以及DowCorning 的美國專利5,811,487所描述的進行制備。
此外，與成膜硅氧烷樹脂的類型無關(guān)，后者都可以被交聯(lián)。
另外，與成膜硅氧烷樹脂的類型、是交聯(lián)的或者非交聯(lián)的無關(guān)，其還可以包含親水基團或者接枝，尤其是聚亞氧烷基型的，例如POE、PPO和POE/PPO。這意味著成膜硅氧烷樹脂還可以在水相中存在，正如以上已經(jīng)提到的。
成膜硅氧烷樹脂和結(jié)構(gòu)化聚合物的量可以根據(jù)希望的硬度和希望的在組合物中的穩(wěn)定性并且根據(jù)特定的應(yīng)用來選擇。至少一種結(jié)構(gòu)化聚合物和成膜硅氧烷樹脂的相應(yīng)量可以使得能夠制備一種固體，其可以崩解并且在其自重作用下不流動。
按照本發(fā)明，聚合物可以與至少一種在室溫下為液體的兩親的化合物結(jié)合，所述化合物的親水性/親脂性平衡(HLB)值小于12、尤其是1到7、優(yōu)選1到5和較好地3到5。按照本發(fā)明，可以使用一種或多種兩親的化合物。這些兩親的化合物具有增強聚合物的結(jié)構(gòu)化性能、促進聚合物的使用和改進棒的沉積能力的目的。
按照本發(fā)明，組合物優(yōu)選的硬度范圍為20到2,000gf和較好地20到900gf、尤其是20到600gf和例如150到450gf。該硬度可以按照探針刺入所述組合物中的方法來測定，特別借助于裝備有25毫米高和8毫米直徑的硬橡膠圓柱體的變形分析儀(例如Rheo的TA-TXT2i)。硬度測定在20℃下在所述組合物的五個樣品的中心進行。圓柱體以2mm/s的預(yù)速度、然后以0.5mm/s的速度和最后以2mm/s的后速度引入每個組合物樣品，總位移是1毫米。記錄的硬度值是最大峰值。測量誤差是±50gf。
硬度還可以通過所謂的cheesewire方法測定，其包括切割12.7毫米直徑的唇膏并且在20℃下借助于DFGHS 2測力計測定硬度，所述測力計由Indelco-Chatillon公司提供，以100毫米/分鐘的速度運動。其用在這些條件下切割棒所需要的剪切力(用克力表示)來表示。按照該方法，當(dāng)棒的直徑等于12.7毫米時，本發(fā)明棒組合物的硬度為30到300gf、優(yōu)選30到250gf和例如30到200gf、較好地30到120gf。
本發(fā)明的組合物的硬度使得組合物是自承的并且可以容易地崩解而在皮膚和口唇上形成令人滿意的沉積物。此外，在該硬度下，本發(fā)明組合物具有良好的耐沖擊性。
按照本發(fā)明，棒的形式的固體組合物具有可變形的、柔軟的彈性固體的性狀，在施用時提供值得注意的彈性柔軟性?，F(xiàn)有技術(shù)的棒組合物不具有這種彈性和柔軟性能。
可用于本發(fā)明組合物的兩親的、硅氧烷和非硅氧烷化合物包含與極性部分締合的親脂性部分，所述親脂性部分包含具有至少8個碳原子、尤其是18到32個碳原子和較好地18到28個碳原子的碳鏈。這種兩親的化合物的極性部分優(yōu)選是選自以下的化合物的殘基具有1到12個羥基基團的醇和多元醇，包含至少兩個氧化烯部分和具有0到20個環(huán)氧丙烷部分和/或0到20個環(huán)氧乙烷部分的聚亞氧烷基。尤其是，所述兩親的化合物是選自以下的酯羥基硬脂酸酯；油酸酯；甘油、脫水山梨糖醇或者甲基葡萄糖異硬脂酸酯；或甚至C12到C26支鏈脂肪醇例如辛基十二醇及其混合物。在這些酯當(dāng)中，單酯和單酯和二酯的混合物是優(yōu)選的。
成膜硅氧烷樹脂和結(jié)構(gòu)化硅氧烷聚合物和可能地兩親的化合物的相應(yīng)含量根據(jù)希望的凝膠硬度和所考慮的特定應(yīng)用來選擇。聚合物、成膜硅氧烷樹脂和可能地兩親的化合物的相應(yīng)的量應(yīng)使得它們可以制備自承的組合物，例如可分裂的棒的形式。實際上，聚合物的量(以活性物質(zhì)表示)占組合物總重量的0.5到80％和較好地5到40％。兩親的化合物的量實際上占組合物總重量的0.1％到35％，例如1％到20％和較好地2％到15％。
根據(jù)本發(fā)明，還優(yōu)選成膜硅氧烷樹脂的量小于結(jié)構(gòu)化硅氧烷聚合物的量。
一般地，硅氧烷聚合物/成膜硅氧烷樹脂質(zhì)量比為20到0.15和較好地15到1.5。
結(jié)構(gòu)化硅氧烷聚合物優(yōu)選占組合物重量的5到30％。硅氧烷樹脂優(yōu)選占組合物重量的0.5到20％。
其他添加劑此外，本發(fā)明組合物可以包含任何通常用于本領(lǐng)域的成分，并且尤其是選自以下的那些可溶于多元醇或者脂肪相中的染料、抗氧劑、香精油、防腐劑、香料、脂溶聚合物、尤其是烴例如聚亞烷基或者乙烯基聚月桂酸酯、液體脂肪相的膠凝劑、樹膠、樹脂、表面活性劑例如磷酸三油烯基酯、另外的化妝品或者皮膚學(xué)活性物質(zhì)例如水，例如潤膚劑、增濕劑、維生素、液體羊毛脂、必需脂肪酸、日光屏蔽劑，其是親脂性的或者可溶于多元醇，及其混合物。本發(fā)明組合物還可以包含離子和/或非離子型的脂囊泡。這些成分，除水之外，可以通常以組合物總重量的0到20％、優(yōu)選0.01到20％和較好地0.1到10％的比例存在于組合物中。
如果組合物包含水相，簡單的或者多乳液屬于這種情況，該水相可以為組合物總重量的0.1到70％、尤其是0.5到40％和較好地1到20％。該水相可以包含任何對于水可混溶的化合物，例如多元醇，并且可以用適合的膠凝劑凝膠化。
當(dāng)然，本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠以這樣的方式選擇可能的另外的成分和/或其量，使得本發(fā)明組合物的有利性能不被或者基本上不被所考慮的加入損害。
本發(fā)明的組合物可以皮膚學(xué)或者護理組合物的形式存在，可以是染色的，用于角蛋白物質(zhì)例如皮膚、口唇和/或顯晶結(jié)構(gòu)，可以是日光防護、身體衛(wèi)生或者護理組合物的形式，尤其是棒或者盒子形式的除臭劑或者化妝-除去產(chǎn)品的形式。其特別地可作為用于皮膚、顯晶結(jié)構(gòu)或者口唇的護理基料使用(唇香脂、口唇防冷和/或日光和/或風(fēng)、用于皮膚、指甲或者頭發(fā)的護理乳脂)。
本發(fā)明的組合物尤其為硬質(zhì)膠凝的形式，特別是無水的透明棒。
本發(fā)明的組合物還可以是以下形式用于皮膚的著色的化妝產(chǎn)品，尤其是粉底，可以具有護理或者治療性能，胭脂、撲面粉或者眼影膏、遮蓋產(chǎn)品、眼線膏、身體化妝產(chǎn)品；用于口唇的化妝例如唇膏、潤唇膏或者唇筆，可以具有護理或者治療性能；用于顯晶結(jié)構(gòu)例如指甲、睫毛(尤其是餅狀睫毛油)、眉毛和頭發(fā)的化妝品，尤其是筆的形式。
特別地，本發(fā)明的組合物可以是包含化妝和/或皮膚學(xué)活性物質(zhì)的化妝產(chǎn)品，所述活性物質(zhì)例如是香精油、維生素、增濕劑、濾光劑、修補劑、神經(jīng)酰胺。
在化妝品組合物情況下，疏水性或者親水性固體顆?？梢詷?gòu)成顏料，使其可以對皮膚、口唇和/或顯晶結(jié)構(gòu)進行化妝。
當(dāng)然，本發(fā)明組合物應(yīng)該是化妝或者皮膚學(xué)可接受的，即包含無毒的生理可接受的介質(zhì)，能夠被涂覆到人的皮膚、顯晶結(jié)構(gòu)或者口唇上。在本發(fā)明的意義中，化妝可接受的被理解為組合物具有令人愉快的外觀、氣味和感覺。
根據(jù)本發(fā)明，組合物還可以包含著色劑，其可以選自親脂性的染料、親水性染料及其混合物。
如果存在，著色劑一般地以組合物總重量的0.01到50％、優(yōu)選5到30％的比例存在。應(yīng)當(dāng)注意，色彩效果還可以由在固體顆粒的描述中已經(jīng)提到的顏料(和珠光顏料)來提供。
脂溶的染料是例如蘇丹紅、D&C紅色17、D&C綠色6、β-胡羅卜素、豆油、蘇丹褐、D&C黃色11、D&C紫色2、D&C橙色5、喹啉黃或者胭脂紅。
親水性染料尤其是甜菜根汁和亞甲基藍。可溶性染料可以為組合物重量的0到20％和較好地0.1到6％(如果存在)。
本發(fā)明的組合物可以通過一般地用于化妝品或者皮膚學(xué)領(lǐng)域中的方法制造。其可以通過以下方法制造，該方法包括將聚合物加熱到至少其軟化點，向其中加入油、成膜硅氧烷樹脂，如有必要，兩親的化合物，然后混合全部這些物質(zhì)，直到獲得透明溶液。然后在攪拌下加入著色劑和/或固體顆粒和添加劑。然后將獲得的均勻混合物澆鑄到適合的模具中，例如口紅?；蛘咧苯訚茶T到包裝材料制品(尤其是盒子或者碟子)中。
本發(fā)明的目的還在于提供用于皮膚、口唇和/或顯晶結(jié)構(gòu)的化妝的結(jié)構(gòu)化的固體組合物，其包含至少一種其量足以化妝皮膚、口唇和/或顯晶結(jié)構(gòu)的顏料，和連續(xù)液體脂肪相，該液體脂肪相包含至少一種硅氧烷油，用至少一種聚合物(均聚物或者共聚物)結(jié)構(gòu)化，該聚合物的重均分子量為500到500,000，包含至少一個包含以下基團的部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，其由1到1000個有機硅氧烷單元組成，其處于所述部分的鏈中或者為接枝的形式，和-至少兩個能夠形成氫相互作用的基團，該基團選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基基團和其組合，條件是所述基團的至少一個不同于酯基，所述聚合物在室溫下是固體并且在25到250℃的溫度下可溶于所述液體脂肪相，所述液體脂肪相完全或者部分地由硅氧烷油組成，所述組合物包含成膜硅氧烷樹脂并且為固體形式，并且所述顏料、所述液體脂肪相、所述成膜硅氧烷樹脂和所述聚合物形成生理學(xué)可接受的介質(zhì)。
該化妝品組合物優(yōu)選是自承的。
本發(fā)明還涉及用于唇膏的結(jié)構(gòu)化組合物，其包含至少一種其量足以化妝口唇的顏料，和連續(xù)的液體脂肪相，該液體脂肪相包含至少一種硅氧烷油，其用至少一種聚合物(均聚物或者共聚物)結(jié)構(gòu)化，所述聚合物的重均分子量為500到500,000，包含至少一個包含以下基團的部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，其由1到1000個有機硅氧烷單元組成，其處于所述部分的鏈中或者為接枝的形式，和-至少兩個能夠形成氫相互作用的基團，該基團選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基基團和其組合，條件是至少一個基團不同于酯基，所述聚合物在室溫下是固體并且在25到250℃的溫度下可溶于所述液體脂肪相，所述液體脂肪相完全或者部分地由硅氧烷油和成膜硅氧烷樹脂組成，所述組合物為固體的形式，并且所述顏料、所述液體脂肪相和所述聚合物形成生理學(xué)可接受的介質(zhì)。
本發(fā)明的組合物還可以是餅狀睫毛油、眼線膏、粉底、唇膏、胭脂、化妝-除去產(chǎn)品、用于身體的化妝產(chǎn)品、眼影膏或者撲面粉、遮蓋劑的形式。
本發(fā)明的目的還在于提供用于皮膚、口唇和/或顯晶結(jié)構(gòu)、尤其是口唇的化妝棒，其包含至少一種其量足以化妝皮膚、口唇和/或顯晶結(jié)構(gòu)的顏料，和連續(xù)液體脂肪相，該液體脂肪相包含至少一種硅氧烷油，其用至少一種聚合物(均聚物或者共聚物)結(jié)構(gòu)化，該聚合物的重均分子量為500到500,000，包含至少一個包含以下基團的部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，其由1到1000個有機硅氧烷單元組成，其處于所述部分的鏈中或者為接枝的形式，和
-至少兩個能夠形成氫相互作用的基團，該基團選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基基團和其組合，條件是至少一個基團不同于酯基，所述聚合物在室溫下是固體并且在25到250℃的溫度下可溶于所述液體脂肪相，所述液體脂肪相完全或者部分地由硅氧烷油組成，所述組合物還包含成膜硅氧烷樹脂，所述顏料、所述脂肪相和所述聚合物形成生理學(xué)可接受的介質(zhì)。
本發(fā)明涉及用于護理、化妝或者治療人類角蛋白物質(zhì)的化妝方法，包括將本發(fā)明化妝組合物施用到所述角蛋白物質(zhì)上。
本發(fā)明的目的還在于提供足夠量的至少一種聚合物(均聚物或者共聚物)在化妝品組合物中或用于制造生理上可接受的組合物的用途，所述聚合物的重均分子量為500到500,000，包含至少一個包含以下基團的部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，其由1到1000個有機硅氧烷單元組成，其處于所述部分的鏈中或者為接枝的形式，和-至少兩個能夠形成氫相互作用的基團，該基團選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基基團和其組合，條件是至少一個基團不同于酯基，所述聚合物在室溫下是固體并且在25到250℃的溫度下可溶于所述液體脂肪相，所述化妝組合物或者生理學(xué)可接受的組合物包含a)連續(xù)的液體脂肪相，其包含至少一種硅氧烷油，所述液體脂肪相全部或者部分地由硅氧烷油組成，所述硅氧烷油的閃點等于或者超過40℃，和b)用于結(jié)構(gòu)化所述為自承固體的形式的組合物的成膜硅氧烷樹脂，該組合物具有的硬度為20到2000gf和優(yōu)選20到900gf和較好地20到600gf。
本發(fā)明的目的還在于提供a)連續(xù)的液體脂肪相和b)成膜硅氧烷樹脂的組合在化妝品組合物中或者用于制造生理上可接受的組合物的用途，所述連續(xù)的液體脂肪相包含至少一種硅氧烷油，其基本上用足夠量的至少一種聚合物(均聚物或者共聚物)結(jié)構(gòu)化，所述聚合物的重均分子量為500到500,000，包含至少一個包含以下基團的部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，其由1到1000個有機硅氧烷單元組成，其處于所述部分的鏈中或者為接枝的形式，和-至少兩個能夠形成氫相互作用的基團，該基團選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基基團和其組合，條件是至少一個基團不同于酯基，所述聚合物在室溫下是固體并且在25到250℃的溫度下可溶于所述液體脂肪相，所述液體脂肪相完全或者部分地由揮發(fā)性油組成，所述揮發(fā)性油的閃點等于或者超過40℃，其中所述組合物是光澤的和/或非遷移的和/或不轉(zhuǎn)移。
本發(fā)明的目的還在于提供足夠量的至少一種聚合物(均聚物或者共聚物)在化妝品組合物中或用于制造生理上可接受的組合物的用途，所述聚合物的重均分子量為500到500,000，包含至少一個包含以下基團的部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，其由1到1000個有機硅氧烷單元組成，其處于所述部分的鏈中或者為接枝的形式，和-至少兩個能夠形成氫相互作用的基團，該基團選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基基團和其組合，條件是至少一個基團不同于酯基，所述聚合物在室溫下是固體并且在25到250℃的溫度下可溶于所述液體脂肪相，所述組合物包含連續(xù)的液體脂肪相，該液體脂肪相包含至少一種硅氧烷油和至少一種成膜硅氧烷樹脂，用于結(jié)構(gòu)化所述為自承固體形式的組合物。
本發(fā)明還涉及a)連續(xù)的液體脂肪相和b)成膜硅氧烷樹脂的組合在化妝品組合物中或者用于制造生理上可接受的組合物，作為限制所述組合物的遷移和/或改進所述組合物的非轉(zhuǎn)移的試劑的用途，所述連續(xù)的液體脂肪相包含至少一種硅氧烷油，其基本上用足夠量的至少一種聚合物(均聚物或者共聚物)結(jié)構(gòu)化，所述聚合物的重均分子量為500到500,000，包含至少一個包含以下基團的部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，其由1到1000個有機硅氧烷單元組成，其處于所述部分的鏈中或者為接枝的形式，和-至少兩個能夠形成氫相互作用的基團，該基團選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基基團和其組合，條件是至少一個基團不同于酯基，所述聚合物在室溫下是固體并且在25到250℃的溫度下可溶于所述液體脂肪相，所述液體脂肪相完全或者部分地由揮發(fā)性油組成，所述揮發(fā)性油的閃點等于或者超過40℃。
本發(fā)明另外涉及a)連續(xù)的液體脂肪相和b)成膜硅氧烷樹脂的組合在化妝品組合物中或者用于制造生理上可接受的組合物，作為改進所述組合物的沉積物的持久力的試劑的用途，所述連續(xù)的液體脂肪相包含至少一種硅氧烷油，其基本上用足夠量的至少一種聚合物(均聚物或者共聚物)結(jié)構(gòu)化，所述聚合物的重均分子量為500到500,000，包含至少一個包含以下基團的部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，其由1到1000個有機硅氧烷單元組成，其處于所述部分的鏈中或者為接枝的形式，和-至少兩個能夠形成氫相互作用的基團，該基團選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基基團和其組合，條件是至少一個基團不同于酯基，所述聚合物在室溫下是固體并且在25到250℃的溫度下可溶于所述液體脂肪相，所述液體脂肪相完全或者部分地由揮發(fā)性油組成。
根據(jù)這些用途的有利特征，所述組合物的硬度為20到2000gf、優(yōu)選20到900gf和較好地20到600gf。
本發(fā)明還涉及用于限制化妝組合物的遷移的化妝方法，所述化妝組合物包含液體脂肪相，該液體脂肪相包含至少一種硅氧烷油，特征在于a)用足夠量的至少一種聚合物(均聚物或者共聚物)結(jié)構(gòu)化所述脂肪相，所述聚合物的重均分子量為500到500,000，包含至少一個包含以下基團的部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，其由1到1000個有機硅氧烷單元組成，其處于所述部分的鏈中或者為接枝的形式，和-至少兩個能夠形成氫相互作用的基團，該基團選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基基團和其組合，條件是至少一個基團不同于酯基，
所述聚合物在室溫下是固體并且在25到250℃的溫度下可溶于所述液體脂肪相，所述液體脂肪相完全或者部分地由硅氧烷油組成，和b)加入至少一種成膜硅氧烷樹脂。
本發(fā)明還涉及用于改進化妝組合物的沉積物的持久力的化妝方法，所述化妝組合物包含液體脂肪相，該液體脂肪相包含至少一種硅氧烷油，特征在于a)用足夠量的至少一種聚合物(均聚物或者共聚物)結(jié)構(gòu)化所述脂肪相，所述聚合物的重均分子量為500到500,000，包含至少一個包含以下基團的部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，其由1到1000個有機硅氧烷單元組成，其處于所述部分的鏈中或者為接枝的形式，和-至少兩個能夠形成氫相互作用的基團，該基團選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基基團和其組合，條件是至少一個基團不同于酯基，所述聚合物在室溫下是固體并且在25到250℃的溫度下可溶于所述液體脂肪相，所述液體脂肪相完全或者部分地由硅氧烷油組成，和b)加入至少一種成膜硅氧烷樹脂。
最后，本發(fā)明涉及用于降低化妝組合物的轉(zhuǎn)移的化妝方法，所述化妝組合物包含液體脂肪相，所述液體脂肪相包含至少一種硅氧烷油，其特征在于a)用足夠量的至少一種聚合物(均聚物或者共聚物)結(jié)構(gòu)化所述脂肪相，所述聚合物的重均分子量為500到500,000，包含至少一個包含以下基團的部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，其由1到1000個有機硅氧烷單元組成，其處于所述部分的鏈中或者為接枝的形式，和-至少兩個能夠形成氫相互作用的基團，該基團選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基基團和其組合，條件是至少一個基團不同于酯基，所述聚合物在室溫下是固體并且在25到250℃的溫度下可溶于所述液體脂肪相，所述液體脂肪相完全或者部分地由揮發(fā)性硅氧烷油組成，和b)在所述組合物中加入至少一種成膜硅氧烷樹脂。
本發(fā)明的詳細(xì)描述在以下的化妝品制劑實施例中更詳細(xì)地舉例說明本發(fā)明。所述量以％質(zhì)量給出。所述化合物主要地以CTFA名稱(“國際化妝成分詞典(International Cosmetic Ingredient Dictionary)”)給出。
實施例1潤唇膏

該潤唇膏通過以下過程制備將硅氧烷聚酰胺加熱到其軟化點，然后加入烴油，一部分非揮發(fā)性的硅氧烷油和硅氧烷樹脂。相似地，在室溫下混合顏料和另外部分的非揮發(fā)性的硅氧烷油，并且全部進行三缸研磨機研磨。將獲得的研磨的材料加入獲得的硅氧烷聚酰胺混合物，然后整個地均化。然后將混合物澆鑄在適當(dāng)?shù)哪＞咧小?br> 由于按照本發(fā)明將成膜硅氧烷樹脂和特定的硅氧烷聚合物組合，因此用這樣的方式獲得的產(chǎn)品尤其具有優(yōu)異的持久力性能。
參考文獻[1]EP-A-1 068 856[2]WO-A-01/97758[3]US-A-5,874,069[4]US-A-5,919,441[5]US-A-6,051,216[6]WO-A-02/17870[7]WO-A-02/17871[8]EP-A-1 177 784[9]US-A-5,412,004[10]EP-A-1 048 686[11]US-A-5,981,680[12]WO-A-99/06473[13]US-A-6,353,076.
權(quán)利要求
1.用于護理和/或化妝的化妝組合物，其包含1)包含至少一種硅氧烷油的液體脂肪相，其用一種膠凝化體系結(jié)構(gòu)化，所述膠凝化體系包含至少一種聚合物(均聚物或者共聚物)，該聚合物的重均分子量為500到500,000，其包含至少一個包含以下基團的部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，其由1到1000個有機硅氧烷單元組成，其處于所述部分的鏈中或者為接枝的形式，和-至少兩個能夠形成氫相互作用的基團，該基團選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基基團和其組合，條件是所述基團的至少一個不同于酯基，所述聚合物在室溫下是固體，并且在25到250℃的溫度下可溶于液體脂肪相，和2)至少一種成膜硅氧烷樹脂，所述液體脂肪相、所述膠凝化體系和所述成膜硅氧烷樹脂形成生理上可接受的介質(zhì)。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中所述液體脂肪相包含至少一種揮發(fā)性硅氧烷油。
3.權(quán)利要求1的組合物，其中所述液體脂肪相包含至少一種揮發(fā)性硅氧烷油和至少一種揮發(fā)性非硅氧烷油。
4.權(quán)利要求2或者3的組合物，其中所述揮發(fā)性硅氧烷油的閃點等于或者超過40℃并且有利地超過凝膠化體系的軟化點。
5.權(quán)利要求2的組合物，其中所述脂肪相僅僅由揮發(fā)性硅氧烷油組成，所述硅氧烷油的閃點等于或者超過40℃并且有利地超過所述凝膠化體系的軟化點。
6.權(quán)利要求2到5任何一項的組合物，其中揮發(fā)性硅氧烷油選自由以下化合物組成的組辛基三甲基硅氧烷、己基三甲基硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷D4、十二甲基環(huán)六硅氧烷D6、七甲基辛基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、1.5cSt聚二甲基硅氧烷、2cSt聚二甲基硅氧烷、3cSt聚甲基硅氧烷[sic]、5cSt聚二甲基硅氧烷，及其混合物。
7.權(quán)利要求2到6任何一項的組合物，其中所述揮發(fā)性油的閃點為40到135℃。
8.前述權(quán)利要求任何一項的組合物，其中所述液體脂肪相還包含非揮發(fā)性的硅氧烷油。
9.權(quán)利要求2到8任何一項的組合物，其中所述液體脂肪相包含至少30％和更好地至少40％重量的硅氧烷油。
10.權(quán)利要求2到9任何一項的組合物，其中所述揮發(fā)性油占組合物總重量的3到89.4％、優(yōu)選5到60％、例如5到10％。
11.權(quán)利要求1到10任何一項的組合物，其還包含選自填料；珠光的或者其他的顏料；及其混合物的固體顆粒。
12.權(quán)利要求11的組合物，其中所述固體顆粒是疏水性粒子。
13.權(quán)利要求12的組合物，其中所述固體顆粒是涂覆了疏水化合物涂膜的親水性粒子。
14.權(quán)利要求11的組合物，其中所述固體粒子是親水性粒子和所述組合物還包含至少一種兩親的硅氧烷。
15.權(quán)利要求12的組合物，其中所述固體粒子由疏水性聚合物或者共聚物的粉末或者纖維組成。
16.權(quán)利要求11到15任何一項的組合物，其中所述粒子是選自氧化鋅、鐵氧化物、二氧化鈦及其混合物的顏料。
17.權(quán)利要求1到16任何一項的組合物，其中用于凝膠化體系的聚合物包含至少一個對應(yīng)于以下通式的部分 其中1)R1、R2、R3和R4是相同的或者不同的，表示選自以下的基團-直鏈、支鏈或者環(huán)狀的、飽和或者不飽和的C1到C40烴基團，在其鏈中可以包含一個或多個氧、硫和/或氮原子，并且其可以部分地或者完全地被氟原子取代，-C6到C10芳基基團，其可以被一個或多個C1到C4烷基基團取代，-聚有機硅氧烷鏈，其包含或不包含一個或多個氧、硫和/或氮原子；2)基團X是相同的或者不同的，表示直鏈或支鏈C1到C30亞烷基二基基團，其可以在鏈中包含一個或多個氧和/或氮原子；3)Y是飽和或者不飽和的C1到C50直鏈或支鏈二價亞烷基、亞芳基、亞環(huán)烷基、烷基亞芳基或者芳基亞烷基基團，其可以包含一個或多個氧、硫和/或氮原子，和/或帶有作為取代基的以下原子或者原子團的一種氟、羥基、C3到C8環(huán)烷基、C1到C40烷基、C5到C10芳基、可以被1到3個C1到C3烷基基團、C1到C3羥烷基和C1到C6氨基烷基取代的苯基，或者4)Y表示對應(yīng)于以下通式的基團 其中-T表示直鏈或支鏈、飽和或者不飽和的C3到C24三價或者四價烴基團，其可以被聚有機硅氧烷鏈取代，其可以包含一個或多個選自O(shè)、N和S的原子，或者T表示選自N、P和Al的三價原子，和-R5表示直鏈或支鏈C1到C50烷基基團，或者聚有機硅氧烷鏈，其可以包含一個或多個酯、酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲和/或磺酰胺基團，其可以被連接到或不被連接到聚合物的另一個鏈，5)基團G是相同的或者不同的，表示選自以下的二價基團 其中R6表示氫原子或者直鏈或支鏈C1到C20烷基基團，條件是聚合物的至少50％的基團R6表示氫原子并且聚合物的至少兩個基團G是不同于以下的基團 和 6)n是2到500、優(yōu)選2到200的整數(shù)，和m是1到1000、優(yōu)選1到700和更好地6到200的整數(shù)。
18.權(quán)利要求17的組合物，其中Y表示選自以下的基團a)直鏈C1到C20、優(yōu)選C1到C10亞烷基基團，b)C30到C56支鏈亞烷基基團，其可以包含環(huán)和非共軛的不飽和度，c)C5-C6亞環(huán)烷基基團，d)亞苯基基團，其可以被一個或多個C1到C40烷基基團取代，e)C1到C20亞烷基基團，其包含1到5個酰胺基，f)C1到C20亞烷基基團，其包含一個或多個選自羥基、C3到C8環(huán)烷烴、C1到C3羥烷基和C1到C6烷基胺基團的取代基，g)以下通式的聚有機硅氧烷鏈 其中，R1、R2、R3、R4、T和m如在上文中所定義的。
19.權(quán)利要求1到16任何一項的組合物，其中用于凝膠化體系的聚合物包含至少一個對應(yīng)于以下通式(II)的部分 其中-R1和R3是相同的或者不同的，如在上文中對于權(quán)利要求17中通式(I)所定義的，-R7表示如在上文中對于R1和R3所定義的基團，或者表示通式-X-G-R9的基團，其中X和G如在上文中對于權(quán)利要求17中的通式(I)所定義的，和R9表示氫原子或者直鏈、支鏈或者環(huán)狀的、飽和或者不飽和的C1到C50烴基團，其可以在其鏈中包含一個或多個選自O(shè)、S和N的原子，可以被一個或多個氟原子和/或一個或多個羥基基團取代，或者可以被一個或多個C1到C4烷基基團取代的苯基，-R8表示通式-X-G-R9的基團，其中X、G和R9如在上文中所定義的，m1是1到998的整數(shù)，和m2是2到500的整數(shù)。
20.權(quán)利要求17的組合物，其中所述聚合物包含至少一個通式(III)或者(IV)的部分 或 其中，R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n如在權(quán)利要求14中所定義的。
21.權(quán)利要求17和20任何一項的組合物，其中X和/或Y表示亞烷基基團，在其亞烷基部分中包含至少一個以下的要素1)1到5個酰胺、脲或者氨基甲酸酯基團，2)C5或者C6環(huán)烷基基團，和3)亞苯基基團，其可以被1到3個、相同的或者不同的C1到C3烷基基團取代，和/或被至少一個選自由以下基團組成的組的要素取代-羥基，-C3到C8環(huán)烷基基團，-一個到三個C1到C40烷基基團，-可以被一個到三個C1到C3烷基基團取代的苯基，-C1到C3羥烷基基團，和-C1到C6氨基烷基基團。
22.權(quán)利要求17到20任何一項的組合物，其中Y表示 其中R5表示聚有機硅氧烷鏈，和T表示以下通式的基團 或 其中a、b和c獨立地為1到10的整數(shù)，和R10是氫原子或者如在權(quán)利要求17中對于R1、R2、R3和R4所定義的基團。
23.權(quán)利要求17到20任何一項的組合物，其中R1、R2、R3和R4獨立地表示直鏈或支鏈的C1到C40烷基基團，優(yōu)選CH3、C2H5、n-C3H7或者異丙基，聚有機硅氧烷鏈或者可以被一個到三個甲基或者乙基取代的苯基。
24.權(quán)利要求1到16任何一項的組合物，其中用于所述凝膠化體系中的聚合物包含至少一個以下通式的部分 其中，X1和X2，它們是相同或不同的，具有在權(quán)利要求17中對于X所給出的意義，n、Y和T如在權(quán)利要求17中所定義的，R11到R18是選自與權(quán)利要求17的R1到R4相同的組的基團，m1和m2是1到1000的數(shù)，和p是2到500的整數(shù)。
25.權(quán)利要求24的組合物，其中-p為1到25，更好地為1到7，-R11到R18是甲基，-T對應(yīng)于以下通式的一種 其中，R19是氫原子或者是選自對于R1到R4所定義的組的基團，R20、R21和R22獨立地是直鏈或支鏈亞烷基基團，并且更優(yōu)選為以下通式 特別地，R20、R21和R22表示-CH2-CH2-，-m1和m2為15到500、更好地15到45，-X1和X2表示-(CH2)10-，和-T表示-CH2-。
26.權(quán)利要求1到16任何一項的組合物，其中用于凝膠化體系的聚合物包含至少一個對應(yīng)于以下通式的部分 其中，R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n具有在權(quán)利要求17中對于通式(I)給出的含義，和U表示-O-或者-NH-，或者Y表示C5到C12脂環(huán)族或者芳族基團，其可以被C1到C15烷基基團或者C5到C10芳基基團取代，例如選自以下的基團亞甲基-4-4-雙環(huán)己基基團，衍生自異佛爾酮二異氰酸酯的基團，2，4-和2，6-亞甲苯基、1，5-亞萘基、對亞苯基和4，4’-二亞苯基甲烷，或者Y表示直鏈或支鏈C1到C40亞烷基基團，或者C4到C12亞環(huán)烷基基團，或者Y表示聚氨基甲酸酯或者聚脲序列，所述聚氨基甲酸酯或者聚脲序列對應(yīng)于幾個二異氰酸酯分子與一個或多個二醇或者二胺型的偶聯(lián)劑分子的縮合，對應(yīng)于以下通式 其中，B1選自在上文中對于Y給出的基團，U是-O-或者-NH-，和B2選自-直鏈或支鏈C1到C40亞烷基基團，其可以帶有可電離的基團，如羧基或者磺酸基團，或者可中和的或者可季銨化的叔胺基團，-C5到C12亞環(huán)烷基基團，可以帶有烷基取代基，例如一個到三個甲基或者乙基，或者亞烷基，例如二醇基團環(huán)己烷二甲醇，-亞苯基基團，其可以帶有C1到C3烷基取代基，和-以下通式的基團 其中T是三價烴基，其可以包含一個或多個雜原子如氧、硫和氮，和R5是聚有機硅氧烷鏈或者直鏈或支鏈C1到C50烷基鏈。
27.權(quán)利要求1到16任何一項的組合物，其中用于所述凝膠化體系中的聚合物包含至少一個以下通式的部分 其中，R1、R2、R3、m1和m2具有在權(quán)利要求17中對于以下通式(I)所給出的含義，-U表示O或者NH，-R23表示C1到C40亞烷基基團，可以包含一個或多個選自O(shè)和N的雜原子，或者亞苯基基團，和-R24選自直鏈、支鏈或者環(huán)狀的、飽和或者不飽和的C1到C50烷基基團，和可以被一個到三個C1到C3烷基基團取代的苯基。
28.權(quán)利要求1到16任何一項的組合物，其中用于所述凝膠化體系中的聚合物包含至少一個以下通式的部分 其中，X1和X2，它們是相同或不同的，具有在權(quán)利要求17中對于X所給出的意義，n、Y和T如在權(quán)利要求17中所定義的，R11到R18是選自與權(quán)利要求17的R1到R4相同的組的基團，m1和m2是1到1000的數(shù)，和p是2到500的整數(shù)。
29.權(quán)利要求17到28任何一項的組合物，其中用于凝膠化體系中的聚合物還包含烴部分，該烴部分包含兩個能夠形成氫相互作用的基團，所述基團選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基和雙胍基基團或者其混合物。
30.權(quán)利要求29的組合物，其中所述共聚物是嵌段共聚物、序列共聚物或者接枝共聚物。
31.前述權(quán)利要求任何一項的組合物，其中所述聚合物占組合物總重量的0.5到80％、優(yōu)選2到60％和較好地5到40％。
32.前述權(quán)利要求任何一項的組合物，其中所述液體脂肪相還包含非硅氧烷油。
33.前述權(quán)利要求任何一項的組合物，其中所述液體脂肪相占組合物總重量的5到99％和較好地20到75％。
34.前述權(quán)利要求任何一項的組合物，其中所述至少一種成膜硅氧烷樹脂選自硅倍半氧烷、甲硅烷氧基硅酸酯和通過羥基硅烷化獲得的硅氧烷樹脂。
35.權(quán)利要求34的組合物，其中所述硅倍半氧烷包含通式(RSiO3/2)x的重復(fù)部分，其中x小于2000。
36.權(quán)利要求35的組合物，其中x小于或等于500。
37.權(quán)利要求34的組合物，其中所述硅倍半氧烷選自包含通式(CH3SiO3/2)的重復(fù)部分的聚甲基硅倍半氧烷。
38.權(quán)利要求34的組合物，其中所述甲硅烷氧基硅酸酯選自三甲基硅氧基硅酸酯。
39.權(quán)利要求38的組合物，其中所述三甲基硅氧基硅酸酯包含通式[(CH3)3-Si-O]x-(SiO4/2)y的重復(fù)部分，其中x為50到80和y為50到80。
40.權(quán)利要求37的組合物，其中所述聚甲基硅倍半氧烷包含通式(CH3SiO3/2)的重復(fù)部分，還包含最多1％的通式(CH3)2SiO2/2的重復(fù)的聚合的部分。
41.權(quán)利要求1到40任何一項的組合物，其中所述至少一種成膜硅氧烷樹脂包含至少兩個選自M、D、T和Q的部分，并且所述至少兩個部分滿足關(guān)系RnSiO(4-n)/2，其中n的值為1.0到1.50。
42.權(quán)利要求41的組合物，其中所述至少一種成膜硅氧烷樹脂在25℃下是固體。
43.權(quán)利要求41的組合物，其中所述至少一種成膜硅氧烷樹脂的重均分子量為1000到10,000克/摩爾。
44.權(quán)利要求1到43任何一項的組合物，其中所述至少一種成膜硅氧烷樹脂包含重復(fù)的M部分和重復(fù)的Q部分。
45.權(quán)利要求44的組合物，其中M部分與Q部分的比率為0.7∶1。
46.權(quán)利要求1到34任何一項的組合物，其中所述成膜硅氧烷樹脂是通過羥基硅烷化獲得的樹脂。
47.權(quán)利要求46的組合物，其中通過羥基硅烷化獲得的樹脂選自能從聚二烷基硅氧烷型的硅氧烷預(yù)聚物獲得的樹脂，所述硅氧烷預(yù)聚物包含懸掛的或者在鏈末端的氫硅氧烷部分，其已經(jīng)與包含至少2個乙烯基、烯丙基或者甲代烯丙基型不飽和度的有機化合物反應(yīng)。
48.權(quán)利要求47的組合物，其中所述有機化合物選自二烯烴如己二烯、庚二烯、辛二烯，包含至少2個懸掛的或者末端的乙烯基或者烯丙基的硅鏈，或甚至聚亞烷基，優(yōu)選親水性的聚亞烷基(例如具有1到40個環(huán)氧乙烷或者環(huán)氧丙烷部分的聚亞氧乙基或者聚亞氧乙基-聚亞氧丙基基團，包含至少2個懸掛的或者在鏈末端的(和較好地在鏈末端的)雙鍵。
49.權(quán)利要求46的組合物，其中所述通過羥基硅烷化獲得的樹脂選自能通過至少以下物質(zhì)在鉑催化劑存在下的加成和交聯(lián)反應(yīng)獲得的樹脂(a)每分子具有至少兩個C2到C6低級鏈烯基基團的有機基聚硅氧烷；和(b)每分子具有至少兩個鍵接到一個硅原子的氫原子的有機基聚硅氧烷。
50.權(quán)利要求46的組合物，其中通過羥基硅烷化獲得的樹脂選自包含R2SiO和RSiO1.5部分以及可能地R3SiO0.5和/或SiO2部分的有機基聚硅氧烷，其中R基團彼此獨立地表示氫、烷基如甲基、乙基或者丙基、芳基如苯基或者甲苯基、不飽和脂族基團如乙烯基，所述R2SiO部分相對于RSiO1.5部分的重量比為1/1到30/1。
51.權(quán)利要求46的組合物，其中所述通過羥基硅烷化獲得的樹脂選自在硅氧烷油中不溶性的和可膨脹的有機基聚硅氧烷，所述有機基聚硅氧烷能夠通過有機基氫聚硅氧烷(1)和具有不飽和脂族基團的有機基聚硅氧烷的加成制備，其中(1)和(2)中的氫的量或者不飽和脂族基團的量，在有機基聚硅氧烷是非環(huán)狀的時，在1和20％摩爾之間，和當(dāng)有機基聚硅氧烷是環(huán)狀的時，在1和50％摩爾之間。
52.權(quán)利要求50和51任何一項的組合物，其中所述有機基聚硅氧烷可以包含1到40個氧化烯基團和更特別地環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧乙烷基團，尤其是1到20個氧化烯基團，全部或者一部分這些基團優(yōu)選是環(huán)氧乙烷[sic]。
53.前述權(quán)利要求任何一項的組合物，其中所述成膜硅氧烷樹脂是交聯(lián)的。
54.前述權(quán)利要求任何一項的組合物，其中所述成膜硅氧烷樹脂還包含親水基團或者接枝，尤其是聚亞氧烷基型的接枝，如POE、PPO或者POE/PPO。
55.權(quán)利要求1到54任何一項的組合物，其中所述至少一種成膜硅氧烷樹脂以相對于組合物總重量為0.5到20％、優(yōu)選1％到10％的量存在。
56.前述權(quán)利要求任何一項的組合物，其中所述硅氧烷聚合物/成膜硅氧烷樹脂質(zhì)量比為20到0.15和較好地15到1.5。
57.前述權(quán)利要求任何一項的組合物，其特征在于其還包含至少一種化妝或者皮膚學(xué)活性物質(zhì)。
58.權(quán)利要求57的組合物，其特征在于所述活性物質(zhì)選自香精油、維生素、增濕劑、濾光劑、修補劑和神經(jīng)酰胺。
59.前述權(quán)利要求任何一項的組合物，其特征在于其包含至少一種添加劑，所述添加劑選自可溶于多元醇或者可溶于脂肪相的染料，抗氧劑，防腐劑，香料，脂溶的聚合物，尤其是烴如聚亞烷基或者乙烯基聚月桂酸酯，液體脂肪相的膠凝劑，樹膠，樹脂，表面活性劑如三-油烯基磷酸酯，另外的化妝或者皮膚學(xué)活性物質(zhì)，例如選自水，潤膚劑，增濕劑，維生素，液體羊毛脂，必需的脂肪酸，日光屏蔽劑，其是親脂性的或者可溶于多元醇，脂囊泡，及其混合物。
60.前述權(quán)利要求任何一項的組合物，其特征在于其還包含著色劑。
61.前述權(quán)利要求任何一項的組合物，其特征在于其為硬質(zhì)膠凝和尤其是無水的棒的形式。
62.用于皮膚、口唇和/或顯晶結(jié)構(gòu)的化妝的結(jié)構(gòu)化的固體組合物，其包含至少一種其量足以化妝皮膚、口唇和/或顯晶結(jié)構(gòu)的顏料，和連續(xù)液體脂肪相，該液體脂肪相包含至少一種硅氧烷油，用至少一種聚合物(均聚物或者共聚物)結(jié)構(gòu)化，該聚合物的重均分子量為500到500,000，包含至少一個包含以下基團的部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，其由1到1000個有機硅氧烷單元組成，其處于所述部分的鏈中或者為接枝的形式，和-至少兩個能夠形成氫相互作用的基團，該基團選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基基團和其組合，條件是所述基團的至少一個不同于酯基，所述聚合物在室溫下是固體并且在25到250℃的溫度下可溶于所述液體脂肪相，所述液體脂肪相完全或者部分地由硅氧烷油組成，所述組合物包含成膜硅氧烷樹脂并且為固體形式，并且所述顏料、所述液體脂肪相、所述成膜硅氧烷樹脂和所述聚合物形成生理學(xué)可接受的介質(zhì)。
63.權(quán)利要求62的組合物，其特征在于其是自承的。
64.用于唇膏的結(jié)構(gòu)化組合物，其包含至少一種其量足以化妝口唇的顏料，和連續(xù)的液體脂肪相，該液體脂肪相包含至少一種硅氧烷油，其用至少一種聚合物(均聚物或者共聚物)結(jié)構(gòu)化，所述聚合物的重均分子量為500到500,000，包含至少一個包含以下基團的部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，其由1到1000個有機硅氧烷單元組成，其處于所述部分的鏈中或者為接枝的形式，和-至少兩個能夠形成氫相互作用的基團，該基團選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基基團和其組合，條件是至少一個基團不同于酯基，所述聚合物在室溫下是固體并且在25到250℃的溫度下可溶于所述液體脂肪相，所述液體脂肪相完全或者部分地由硅氧烷油組成，所述組合物包含成膜硅氧烷樹脂并且為固體形式，并且所述顏料、所述液體脂肪相、所述聚合物和所述成膜硅氧烷樹脂形成生理學(xué)可接受的介質(zhì)。
65.權(quán)利要求1到64任何一項的組合物，其特征在于其為餅狀睫毛油、眼線膏、粉底、唇膏、胭脂、化妝-除去產(chǎn)品、用于身體的化妝產(chǎn)品、眼影膏或者撲面粉、遮蓋劑的形式。
66.用于皮膚、口唇和/或顯晶結(jié)構(gòu)、尤其是口唇的化妝棒，其包含至少一種其量足以化妝皮膚、口唇和/或顯晶結(jié)構(gòu)的顏料，和連續(xù)液體脂肪相，該液體脂肪相包含至少一種硅氧烷油，其用至少一種聚合物(均聚物或者共聚物)結(jié)構(gòu)化，該聚合物的重均分子量為500到500,000，包含至少一個包含以下基團的部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，其由1到1000個有機硅氧烷單元組成，其處于所述部分的鏈中或者為接枝的形式，和-至少兩個能夠形成氫相互作用的基團，該基團選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基基團和其組合，條件是至少一個基團不同于酯基，所述聚合物在室溫下是固體并且在25到250℃的溫度下可溶于所述液體脂肪相，所述液體脂肪相全部或者部分地由硅氧烷油組成，所述組合物還包含成膜硅氧烷樹脂，所述顏料、所述脂肪相、所述聚合物和所述成膜硅氧烷樹脂形成生理學(xué)可接受的介質(zhì)。
67.用于護理、化妝或者治療人類角蛋白物質(zhì)的化妝方法，包括在所述角蛋白物質(zhì)上施用前述權(quán)利要求任何一項的化妝組合物。
68.足夠量的至少一種聚合物(均聚物或者共聚物)在化妝組合物中或者用于制造生理上可接受的組合物的用途，所述聚合物的重均分子量為500到500,000，包含至少一個包含以下基團的部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，其由1到1000個有機硅氧烷單元組成，其處于所述部分的鏈中或者為接枝的形式，和-至少兩個能夠形成氫相互作用的基團，該基團選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基基團和其組合，條件是至少一個基團不同于酯基，所述聚合物在室溫下是固體并且在25到250℃的溫度下可溶于所述液體脂肪相，所述化妝組合物或者生理學(xué)可接受的組合物包含a)連續(xù)的液體脂肪相，其包含至少一種硅氧烷油，所述液體脂肪相全部或者部分地由硅氧烷油組成，所述硅氧烷油的閃點等于或者超過40℃，和b)用于結(jié)構(gòu)化所述為自承固體形式的組合物的成膜硅氧烷樹脂，該組合物具有的硬度為20到2000gf和優(yōu)選20到900gf和較好地20到600gf。
69.a)連續(xù)的液體脂肪相和b)成膜硅氧烷樹脂的組合在化妝品組合物中或者用于制造生理上可接受的組合物的用途，所述連續(xù)的液體脂肪相包含至少一種硅氧烷油，其基本上用足夠量的至少一種聚合物(均聚物或者共聚物)結(jié)構(gòu)化，所述聚合物的重均分子量為500到500,000，包含至少一個包含以下基團的部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，其由1到1000個有機硅氧烷單元組成，其處于所述部分的鏈中或者為接枝的形式，和-至少兩個能夠形成氫相互作用的基團，該基團選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基基團和其組合，條件是至少一個基團不同于酯基，所述聚合物在室溫下是固體并且在25到250℃的溫度下可溶于所述液體脂肪相，所述液體脂肪相完全或者部分地由揮發(fā)性油組成，所述揮發(fā)性油的閃點等于或者超過40℃，其中所述組合物是光澤的和/或非遷移的和/或不轉(zhuǎn)移。
70.足夠量的至少一種聚合物(均聚物或者共聚物)在化妝組合物中或者用于制造生理上可接受的組合物的用途，所述聚合物的重均分子量為500到500,000，包含至少一個包含以下基團的部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，其由1到1000個有機硅氧烷單元組成，其處于所述部分的鏈中或者為接枝的形式，和-至少兩個能夠形成氫相互作用的基團，該基團選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基基團和其組合，條件是至少一個基團不同于酯基，所述聚合物在室溫下是固體并且在25到250℃的溫度下可溶于所述液體脂肪相，所述組合物包含連續(xù)的液體脂肪相，該液體脂肪相包含至少一種硅氧烷油和至少一種成膜硅氧烷樹脂，用于結(jié)構(gòu)化所述為自承固體形式的組合物。
71.a)連續(xù)的液體脂肪相和b)成膜硅氧烷樹脂的組合在化妝品組合物中或者用于制造生理上可接受的組合物，作為限制所述組合物的遷移和/或改進所述組合物的非轉(zhuǎn)移的試劑的用途，所述連續(xù)的液體脂肪相包含至少一種硅氧烷油，其基本上用足夠量的至少一種聚合物(均聚物或者共聚物)結(jié)構(gòu)化，所述聚合物的重均分子量為500到500,000，包含至少一個包含以下基團的部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，其由處于所述部分的鏈中的或者為接枝形式的1到1000個有機硅氧烷單元組成，和-至少兩個能夠形成氫相互作用的基團，該基團選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基基團和其組合，條件是至少一個基團不同于酯基，所述聚合物在室溫下是固體并且在25到250℃的溫度下可溶于所述液體脂肪相，所述液體脂肪相完全或者部分地由揮發(fā)性油組成，所述揮發(fā)性油的閃點等于或者超過40℃。
72.a)連續(xù)的液體脂肪相和b)成膜硅氧烷樹脂的組合在化妝品組合物中或者用于制造生理上可接受的組合物，作為改進所述組合物的沉積物的持久力的試劑的用途，所述連續(xù)的液體脂肪相包含至少一種硅氧烷油，其基本上用足夠量的至少一種聚合物(均聚物或者共聚物)結(jié)構(gòu)化，所述聚合物的重均分子量為500到500,000，包含至少一個包含以下基團的部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，其由處于所述部分的鏈中的或者為接枝形式的1到1000個有機硅氧烷單元組成，和-至少兩個能夠形成氫相互作用的基團，該基團選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基基團和其組合，條件是至少一個基團不同于酯基，所述聚合物在室溫下是固體并且在25到250℃的溫度下可溶于所述液體脂肪相，所述液體脂肪相完全或者部分地由揮發(fā)性油組成。
73.權(quán)利要求68到72任何一項的用途，其中所述組合物的硬度為20到2000gf、優(yōu)選20到900gf和較好地20到600gf。
74.用于限制化妝組合物的遷移的化妝方法，所述化妝組合物包含液體脂肪相，該液體脂肪相包含至少一種硅氧烷油，特征在于a)用足夠量的至少一種聚合物(均聚物或者共聚物)結(jié)構(gòu)化所述脂肪相，所述聚合物的重均分子量為500到500,000，包含至少一個包含以下基團的部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，其由1到1000個有機硅氧烷單元組成，其處于所述部分的鏈中或者為接枝的形式，和-至少兩個能夠形成氫相互作用的基團，該基團選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基基團和其組合，條件是至少一個基團不同于酯基，所述聚合物在室溫下是固體并且在25到250℃的溫度下可溶于所述液體脂肪相，所述液體脂肪相完全或者部分地由硅氧烷油組成，和b)加入至少一種成膜硅氧烷樹脂。
75.用于改進化妝組合物的沉積物的持久力的化妝方法，所述化妝組合物包含液體脂肪相，該液體脂肪相包含至少一種硅氧烷油，特征在于a)用足夠量的至少一種聚合物(均聚物或者共聚物)結(jié)構(gòu)化所述脂肪相，所述聚合物的重均分子量為500到500,000，包含至少一個包含以下基團的部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，其由1到1000個有機硅氧烷單元組成，其處于所述部分的鏈中或者為接枝的形式，和-至少兩個能夠形成氫相互作用的基團，該基團選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基基團和其組合，條件是至少一個基團不同于酯基，所述聚合物在室溫下是固體并且在25到250℃的溫度下可溶于所述液體脂肪相，所述液體脂肪相全部或者部分地由硅氧烷油組成并且包含至少一種成膜硅氧烷樹脂。
76.用于降低化妝組合物的轉(zhuǎn)移的化妝方法，所述化妝組合物包含液體脂肪相，該液體脂肪相包含至少一種硅氧烷油，特征在于a)用足夠量的至少一種聚合物(均聚物或者共聚物)結(jié)構(gòu)化所述脂肪相，所述聚合物的重均分子量為500到500,000，包含至少一個包含以下基團的部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，其由1到1000個有機硅氧烷單元組成，其處于所述部分的鏈中或者為接枝的形式，和-至少兩個能夠形成氫相互作用的基團，該基團選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基基團和其組合，條件是至少一個基團不同于酯基，所述聚合物在室溫下是固體并且在25到250℃的溫度下可溶于所述液體脂肪相，所述液體脂肪相完全或者部分地由揮發(fā)性硅氧烷油組成，和b)在所述組合物中加入至少一種成膜硅氧烷樹脂。
全文摘要
用于護理和/或化妝的化妝組合物，其包含1)液體脂肪相，該液體脂肪相包含至少一種硅氧烷油，其用包含至少一種聚合物(均聚物或者共聚物)的凝膠化體系結(jié)構(gòu)化，所述聚合物的重均分子量為500到500,000，包含至少一個包含以下基團的部分至少一個聚有機硅氧烷基團，其由1到1000個有機硅氧烷單元組成，其處于所述部分的鏈中或者為接枝的形式，和至少兩個能夠形成氫相互作用的基團，該基團選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基基團和其組合，條件是所述基團的至少一個不同于酯基，所述聚合物在室溫下是固體并且在25到250℃的溫度下可溶于所述液體脂肪相，和2)至少一種成膜硅氧烷樹脂，所述液體脂肪相、所述凝膠化體系和所述成膜硅氧烷樹脂形成生理學(xué)可接受的介質(zhì)。
文檔編號A61K8/00GK1658841SQ03813776
公開日2005年8月24日 申請日期2003年6月12日 優(yōu)先權(quán)日2002年6月12日
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