專利名稱：含有粉末的水包油型乳化組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及適合用作化妝品等外用組合物的水包油型乳化組合物。
背景技術(shù)：
羧乙烯聚合物或烷基改性羧乙烯聚合物等離子型水溶性高分子化合物由于離子間的相互排斥而產(chǎn)生增稠，所以即使只有少量也會(huì)具有高粘度。因此，用離子型水溶性高分子化合物作為增稠劑，能夠在抑制高分子特有的粘稠感或滑膩感的同時(shí)大幅度調(diào)整設(shè)置粘度。同時(shí)，離子型水溶性高分子化合物特有的觸變性還可以給使用者帶來(lái)水嫩的皮膚使用感覺。
因此，離子型水溶性高分子化合物被廣泛用作化妝品原料，特別是水性化妝品或水包油型乳化化妝品等的水相增稠劑。
雖然離子型水溶性高分子化合物作為增稠劑具有如上所述的良好特性，但當(dāng)它與其他組成成分的離子型基團(tuán)或離子型物質(zhì)接觸會(huì)發(fā)生相互作用，從而難以準(zhǔn)確控制形成的組合物的粘度。
比如，一般作為顏料使用的氧化鈦粉末粒子表面通常都用氧化鋁或氧化鋅進(jìn)行了改性，所以如果添加到經(jīng)離子型水溶性高分子化合物增稠后的水相中，改性劑所含離子和離子型水溶性高分子化合物就會(huì)發(fā)生相互作用，造成整體或局部的粘度下降或升高，還會(huì)發(fā)生粉末粒子的凝結(jié)等，從而難以在保持穩(wěn)定性的同時(shí)發(fā)揮出因離子型水溶性高分子化合物本身的增稠作用所帶來(lái)的水嫩感和氧化鈦本身所具有的作用效果。
作為解決以上問(wèn)題的方法，有人采用對(duì)氧化鈦等粉末粒子進(jìn)行氟處理等疏水化處理來(lái)抑制離子間相互作用的方法進(jìn)行了嘗試(參照如特開平9-143023、特開平7-112915、或特開平9-143031)，但是在水包油型乳化組合物的制備過(guò)程中，即使已經(jīng)將疏水化處理粉末粒子分散到油相中，還是無(wú)法阻止粒子逐漸向水相溶出，依然難以得到穩(wěn)定性足夠好的組合物。
另外，也有人使用多糖類或其衍生物作為水溶性高分子化合物且它們不會(huì)受到添加物質(zhì)所含離子的影響，但是使用這類水溶性高分子化合物時(shí)，添加量必須很大以確保達(dá)到一定的粘度。如果只用少量的多糖類等物質(zhì)，被添加組合物就會(huì)只具有極低的粘度，如果為了達(dá)到高粘度而大量添加多糖類等物質(zhì)，則會(huì)產(chǎn)生滑膩感、粘稠感、甚至高分子的起皺感等，難以提供皮膚使用感覺良好的被添加組合物。
本發(fā)明希望解決的課題就是提供有關(guān)解決方法，使得添加粉末粒子并使用離子型水溶性高分子化合物的水包油型乳化組合物，能夠長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定地發(fā)揮因離子型水溶性高分子化合物的增稠作用所帶來(lái)的水嫩感和粉末粒子本身所具有的作用效果。
發(fā)明的公開本發(fā)明者們?yōu)榱私鉀Q以上課題反復(fù)進(jìn)行了深入研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，除使添加的粉末粒子變?yōu)槭杷苑勰┝Ｗ又?，通過(guò)使用特定的聚醚改性硅酮制成水包油型乳化物，可以使疏水性粉末粒子包括其溶出成分長(zhǎng)時(shí)間停留在油相中，由此就可以提供所希望得到的水包油型乳化組合物，于是完成了本發(fā)明。
本發(fā)明就是提供含有下列物質(zhì)的水包油型乳化組合物(以下也稱為本乳化組合物)的發(fā)明(a)疏水性粉末粒子；(b)如下式(1)所示的聚醚改性硅酮；以及(c)離子型水溶性高分子化合物。
[式中，A1、A2以及n個(gè)的A3可以相同也可以不相同，表示甲基、苯基或如通式-C3H6O(C2H4O)a(C3H6O)bR’(式中，R’表示氫原子、?；蛱荚訑?shù)為1～4的烷基，a和b可以相同也可以不相同，為5～50之間的整數(shù)。)所示的聚氧化烯基，而且，聚醚改性硅酮(I)1個(gè)分子中，A1、A2以及n個(gè)的A3中至少有1個(gè)為此聚氧化烯基，R表示甲基或苯基，m為200～600的整數(shù)，n為1～40之間的整數(shù)。]本乳化組合物同時(shí)含有(d)硅油為優(yōu)選。
具體實(shí)施例方式
以下說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施方式。
(a)疏水性粉末粒子本乳化組合物所含疏水性粉末粒子是與水的相互作用小、與水的親和性弱的粉末粒子，一般為親油性粉末粒子。疏水性粉末粒子也可以是本來(lái)就具疏水性的原材料的粉末粒子，如硬脂酸鋅、硬脂酸鋁、硬脂酸鈣、肉豆蔻酸鋅等金屬皂粉末。還可以是用親水性或疏水性的粉末粒子作為基本原材料進(jìn)行疏水化處理后得到的粉末粒子。
此處所使用的基本原材料可以舉出氧化鈦、氧化鐵、氧化鎂、氧化鋅、氧化鈣、磷酸鈣、碳酸鈣、氧化鋁、氫氧化鋁、硫酸鋇、珠光顏料(云母鈦、氯氧化鉍等)、滑石粉等。另外，這些材料的粉末粒子形成的復(fù)合粉末粒子，或這些粉末粒子與尼龍粒子、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、二氧化硅、硅氧烷樹脂、結(jié)晶纖維素等粉末形成的復(fù)合粉末粒子也可以用于本發(fā)明。這些復(fù)合粉末如果本來(lái)是疏水性的，那么就直接把它們添加到本乳化組合物中，如果本來(lái)是親水性的，那么就要和單獨(dú)用作原材料的親水性粉末粒子一樣進(jìn)行疏水化處理、然后也可以用到本乳化組合物中。
以這些粉末粒子作為基本原材料進(jìn)行的疏水化處理，可以舉出有硅酮處理(用甲基氫聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷等硅油；甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷等烷基硅烷；三氟甲基乙基三甲氧基硅烷、十七氟癸基三甲氧基硅烷等氟代烷基硅烷進(jìn)行處理)、脂肪酸處理(用棕櫚酸、異硬脂酸、硬脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸、山萮酸、油酸、香茅酸、12-羥基硬脂酸等進(jìn)行處理)、脂肪酸皂處理(用硬脂酸鋁、硬脂酸鈣、12-羥基硬脂酸等進(jìn)行處理)、脂肪酸酯處理(用糊精脂肪酸酯、膽甾醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、淀粉脂肪酸酯等進(jìn)行處理)，等等。這些疏水化處理可以按常規(guī)方法進(jìn)行操作。在這些疏水化處理方法中，從能夠使粉末粒子具有高穩(wěn)定性等方面來(lái)看，硅酮處理的方法比較合適。
疏水性粉末粒子的形狀、大小沒(méi)有特別的限制，形狀可以采用如球狀、板狀、花瓣?duì)畹?，但如果選擇球狀粒子，就可以用作利用光的反射來(lái)遮蓋皺紋或改善皮膚粗糙的外用組合物，為優(yōu)選的方式。此時(shí)，如果在本乳化組合物中配制添加后面提到的除皺劑或皮膚粗糙改善劑，就可以得到能夠迅速遮蓋皺紋和改善皮膚粗糙且這些效果能夠長(zhǎng)時(shí)間保持的組合物。而且，選擇球狀粉末，還可以進(jìn)一步防止本乳化組合物產(chǎn)生涂抹不均。就疏水性粉末粒子的大小而言，只要其平均粒徑按照球狀粒子換算在2nm～30μm左右，就可以自由選擇。為了可以提高迅速美白和遮蓋皺紋的效果，雖然因組合粉末的種類不同而優(yōu)選的粒徑不同，但一般優(yōu)選5nm～10μm左右。
本乳化組合物中疏水性粉狀粒子的含量可以根據(jù)本乳化組合物的具體形態(tài)和用途甚至粉末粒子的種類而適當(dāng)作相應(yīng)的選擇，并沒(méi)有特別的限制，但一般優(yōu)選相當(dāng)于組合物重量的0.01～20.0％，特別優(yōu)選相當(dāng)于組合物重量的0.1～10.0％。可以認(rèn)為，如果含量不足組合物的0.01質(zhì)量％，那么有不能讓粉末粒子在乳化組合物中充分發(fā)揮其應(yīng)有的效果的傾向，如果含量超過(guò)20.0質(zhì)量％，那么粉末的過(guò)量添加有使乳化組合物產(chǎn)生滯澀感、起皺、粘稠感等，給使用上帶來(lái)問(wèn)題的傾向。
(b)聚醚改性硅酮(I)本乳化組合物中所用的聚醚改性硅酮(I)前面已有描述，這里進(jìn)一步具體描述。
聚醚改性硅酮(I)1個(gè)分子中，A1、A2以及n個(gè)的A3中至少有一個(gè)可以是聚氧化烯基-C3H6O(C2H4O)a(C3H6O)bR’中，R’可以是?；?，如甲?；?、乙?；⒈；?、丁?；⒈；?、苯甲?；?、甲苯甲酰基等。
R’還可以是碳原子數(shù)為1～4的烷基，可以舉出如甲基、乙基、異丙基、正丙基、叔丁基、正丁基。
另外，可以確認(rèn)成鍵數(shù)a或b如果小于5的話，則添加聚醚改性硅酮給本乳化組合物帶來(lái)的長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定性就不夠，而如果大于50，則容易使本乳化組合物產(chǎn)生粘稠感。
聚醚改性硅酮(I)中的此聚氧化烯基的含量?jī)?yōu)選相當(dāng)于聚醚改性硅酮(I)的20～70質(zhì)量％(不包括20質(zhì)量％)?？梢源_認(rèn)，此聚氧化烯基的含量如果在20質(zhì)量％以下，那么添加聚醚改性硅酮(I)給本乳化組合物帶來(lái)的長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定性就不夠，而如果超過(guò)70質(zhì)量％，則它在本乳化組合物油相中的相容性就會(huì)有降低的傾向。
聚醚改性硅酮(I)的成鍵數(shù)m優(yōu)選200～600之間的整數(shù)，n為1～40之間的整數(shù)?？梢源_認(rèn)，如果m小于200或n為0的話，那么添加聚醚改性硅酮(I)給本乳化組合物帶來(lái)的長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定性就不夠，而如果m超過(guò)600或n超過(guò)40，則會(huì)使本乳化組合物有產(chǎn)生粘稠感的傾向。
聚醚改性硅酮(I)的分子量沒(méi)有特別的限制，它的粘度也沒(méi)有特別的限制，但是分子量?jī)?yōu)選在45000～100000范圍內(nèi)，尤其優(yōu)選在50000～80000范圍內(nèi)，而粘度優(yōu)選的是聚醚改性硅酮(I)制成八甲基四硅氧烷的50質(zhì)量％溶液時(shí)粘度在1000～100000cst(25℃下)范圍內(nèi)的情況。已知這種聚醚改性硅酮被用作膠凝劑，比如特開平5-311076號(hào)公告有記載。
本乳化組合物中聚醚改性硅酮(I)的含量?jī)?yōu)選為組合物的0.01～5.0質(zhì)量％，尤其優(yōu)選0.05～3.0質(zhì)量％?？梢源_認(rèn)，如果此含量低于組合物的0.01質(zhì)量％，則很難使本乳化組合物具有充分的長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定性，而如果超過(guò)組合物的5.0質(zhì)量％，則會(huì)使乳化組合物或產(chǎn)生高分子特有的粘稠感，或使其乳化能力降低。
(c)離子型水溶性高分子化合物離子型水溶性高分子化合物就是用堿或酸中和時(shí)會(huì)形成凝膠的水溶性堿增稠型聚合物或水溶性酸增稠型聚合物。本發(fā)明使用的離子型水溶性高分子化合物優(yōu)選水溶性堿增稠型聚合物，具體可以舉出如羧乙烯聚合物、烷基改性羧乙烯聚合物、丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、以及這些聚合物的鹽類。本乳化組合物可以含有1種或2種以上的離子型水溶性高分子化合物。
使水溶性堿增稠型聚合物或水溶性酸增稠型聚合物增稠所用的堿或酸沒(méi)有特別的限制，堿劑可以舉出如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、三乙醇胺、L-精氨酸等無(wú)機(jī)或有機(jī)堿，酸劑可以用各種有機(jī)酸或無(wú)機(jī)酸。
本乳化組合物中離子型水溶性高分子化合物的含量?jī)?yōu)選組合物的0.01～2.0質(zhì)量％，尤其優(yōu)選0.01～1.0質(zhì)量％。可以確認(rèn)，此離子型水溶性高分子化合物的含量如果低于組合物的0.01質(zhì)量％，則難以發(fā)揮希望得到的增稠效果，如果超過(guò)2.0％，則會(huì)使乳化組合物產(chǎn)生滑膩感或粘稠感，有使用后皮膚感覺差的傾向，而且涂抹時(shí)會(huì)有因過(guò)量高分子引起的起皺感覺的傾向。
(d)硅油本乳化組合物如果含有硅油，就可以提高聚醚改性硅酮(I)的分散性和溶解性，進(jìn)一步消除粘稠感。
硅油只要是通?？梢杂糜诨瘖y用品等外用組合物的硅油即可，沒(méi)有特別的限制，具體可以舉出如甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)戊硅氧烷、甲基聚環(huán)硅氧烷、甲基氫聚硅氧烷、二甲基硅氧烷-甲基(POE)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷-甲基(POE)硅氧烷甲基(POP)硅氧烷共聚物、甲基聚硅氧烷乳液、甲基聚硅氧烷高聚物、二甲基硅氧烷-甲基(POP)硅氧烷共聚物、十四甲基己硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十二甲基環(huán)己硅氧烷、二甲基硅氧烷-甲基十六烷基氧化硅氧烷共聚物等。
在本乳化組合物中配制添加硅油時(shí)，硅油的含量?jī)?yōu)選相當(dāng)于組合物的0.1～50.0質(zhì)量％，尤其優(yōu)選0.1～30.0質(zhì)量％。可以確認(rèn)，此硅油的含量如果低于組合物的0.1質(zhì)量％，則難以確認(rèn)提高POE改性硅酮的溶解性和改善使用感覺，而如果超過(guò)50.0質(zhì)量％，則會(huì)使乳化組合物有油膩感，有失去水嫩清爽的皮膚使用感覺的傾向，而且不能很好地乳化。
本乳化組合物的制造方法只要是最終可以制備成水包油型乳化組合物的方法既可，并沒(méi)有特別的限制。一般來(lái)說(shuō)，往含有離子型水溶性高分子化合物的水相中邊攪拌邊添加含有疏水性粉末粒子、聚醚改性硅酮(I)、優(yōu)選含有硅油的油相，就可以制備得到所需要的水包油型乳化組合物。還可以通過(guò)對(duì)包含所有添加成分的混合物進(jìn)行乳化的方法，用一步工藝即可制備得到本乳化組合物。本乳化組合物中也可以存在不含疏水性粉末粒子的其他油相(以乳化粒子的狀態(tài))。
本乳化組合物的水相可以通過(guò)離子型水溶性高分子化合物發(fā)生增稠，而油相可以通過(guò)聚醚改性硅酮(I)的作用，阻止疏水性粉末粒子的溶出成分等離子性部分向水相移動(dòng)。由此可以阻止離子性部分對(duì)水相中離子型水溶性高分子化合物的增稠狀態(tài)造成影響，從而使本乳化組合物能夠保持長(zhǎng)時(shí)間的穩(wěn)定。即，本乳化組合物可以提供給肌膚由離子型水溶性高分子化合物增稠所帶來(lái)的水嫩感覺以及疏水性粉末本身所具有的作用效果并保持長(zhǎng)時(shí)間的穩(wěn)定。
本乳化組合物就是如上所述的、從微觀上來(lái)看疏水性粉末粒子和聚醚改性硅酮(I)實(shí)際上被包含在作為內(nèi)相的油相中(如果含有硅油，則硅油也在油相中)的水包油型乳化組合物。此處所謂“實(shí)際上被包含在油相中”就是說(shuō)從整個(gè)乳化組合物來(lái)看，上述成分被嚴(yán)密地包裹在油相中，近似于停留在油相中，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解，這并不排除外用組合物中在允許誤差范圍內(nèi)水相中含有上述成分的情況。
本乳化組合物優(yōu)選用作如上所述的外用組合物[用于皮膚(包括頭部皮膚和頭發(fā))的組合物]，外用組合物分為化妝用品、藥品或準(zhǔn)藥品等幾類。其劑型為水包油型乳液，用作化妝用品的話可以是乳液、乳霜、凝膠、氣霧、固態(tài)化妝用品等。用作藥品或準(zhǔn)藥品的話可以是軟膏、乳霜等。
本乳化組合物為外用組合物時(shí)，可以含有任何可用于外用組合物的其他成分，只要最終不會(huì)妨礙本發(fā)明的效果即可。
比如，可以含有上述舉例以外的、不會(huì)使離子溶出的親水性或疏水性粉末、表面活性劑、保濕劑、藥物、紫外線吸收劑、防腐劑、香料等。特別是非常優(yōu)選含有作為藥物的美白劑、皮膚粗糙改善劑和/或抗皺劑。還有，如果本乳化組合物的油相中所含疏水性粉末粒子是白色粉末(如經(jīng)疏水化處理的氧化鈦等)的話，就可以提供迅速美白的使用感覺，從這一點(diǎn)來(lái)看非常適合用作美白化妝用品。同時(shí)如上所述，本乳化組合物的油相中所含疏水性粉末粒子如果是球狀粉末粒子的話，不僅可以提供迅速達(dá)到減少皺紋或改善皮膚粗糙的效果，皺紋或皮膚粗糙實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)時(shí)間的恢復(fù)。
美白劑可以舉出如維生素C、維生素C衍生物[維生素C磷酸酯(鹽)、維生素C-2-葡糖苷等]、熊果苷、曲酸、鞣花酸、Rucinol、間苯二酚、以及它們的衍生物等。
皮膚粗糙改善劑可以舉出如β-甘草次酸、甘草酸衍生物(VII)、尿囊素、甘菊環(huán)、氫化可的松(VIII)等抗炎藥物、凝血酸等蛋白酶抑制劑，等等。
抗皺劑可以舉出如視黃醇、棕櫚酸視黃酯、乙酸視黃酯等視黃醇類、羥基乙酸、乳酸等α-羥基酸，等等。
使用美白劑、皮膚粗糙改善劑和/或抗皺劑時(shí)，它們?cè)诒救榛M合物中的含量可以根據(jù)本乳化組合物的劑型、產(chǎn)品形態(tài)、所用這些藥物的具體種類，在能夠發(fā)揮所希望得到的效果的范圍內(nèi)作相應(yīng)的選擇，并沒(méi)有什么特別的限制。
本乳化組合物作為外用組合物時(shí)的產(chǎn)品形態(tài)可以舉出如化妝水、乳液、美容液、霜、按摩化妝用品、日光遮蔽化妝品、化妝底霜、粉底、口紅、腮紅、眼影等。
實(shí)施例以下通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步進(jìn)行具體說(shuō)明，但本發(fā)明的范圍并不受此實(shí)施例的限制。本實(shí)施例中的配比只要沒(méi)有特別指出，就是指質(zhì)量％。
對(duì)后面所述的實(shí)驗(yàn)產(chǎn)品能否發(fā)揮本發(fā)明的效果的評(píng)價(jià)采用以下方法進(jìn)行。
(1)長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定性確定實(shí)驗(yàn)產(chǎn)品剛剛配制好的時(shí)候與放在50℃下長(zhǎng)時(shí)間靜置保存(1個(gè)月)以后的(i)粘度變化和(ii)有無(wú)粉末的凝聚。
(i)粘度變化是通過(guò)使用B型粘度計(jì)(芝浦系統(tǒng)株式會(huì)社制造)、在25℃下檢測(cè)實(shí)驗(yàn)產(chǎn)品在剛剛配制好時(shí)的粘度以及上述靜置保存后的粘度來(lái)確定的。
根據(jù)檢測(cè)結(jié)果，按照以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
A好(粘度變化低于50％)B較差(粘度變化在50％～低于100％的范圍內(nèi))C差(粘度變化在100％以上)(ii)目測(cè)判斷有無(wú)粉末的凝聚。
A完全沒(méi)有粉末的凝聚B僅有些許粉末的凝聚C明顯看到粉末的凝聚(iii)根據(jù)上述(i)和(ii)的結(jié)果。對(duì)長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定性進(jìn)行評(píng)價(jià)。
A長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定性良好((i)和(ii)均為A)B長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定性較差((i)和(ii)均為B，或一方為A一方為B)C長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定性差((i)和(ii)中有一個(gè)評(píng)價(jià)為C的話，不管另一個(gè)評(píng)價(jià)是什么，都判定為長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定性差)(2)實(shí)際使用實(shí)驗(yàn)確定完上述長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定性后(剛配制好、過(guò)一個(gè)月后)的實(shí)驗(yàn)產(chǎn)品，立刻給40名女性志愿人員用于臉部涂抹，分別考察(i)水嫩感、(ii)無(wú)滑膩感、(iii)無(wú)粘稠感、(iv)無(wú)起皺感等項(xiàng)目，進(jìn)行實(shí)際使用實(shí)驗(yàn)。
計(jì)算出對(duì)(i)水嫩感一項(xiàng)評(píng)價(jià)為有水嫩感的志愿人員比例(％)、對(duì)(ii)無(wú)滑膩感一項(xiàng)評(píng)價(jià)為無(wú)滑膩感的志愿人員比例(％)、對(duì)(iii)無(wú)粘稠感一項(xiàng)評(píng)價(jià)為無(wú)粘稠感的志愿人員比例(％)、對(duì)(iv)無(wú)起皺感一項(xiàng)評(píng)價(jià)為無(wú)起皺感的志愿人員比例(％)，從而作出評(píng)價(jià)。
(3)對(duì)膚色修正效果的評(píng)價(jià)進(jìn)行上述(2)實(shí)際使用實(shí)驗(yàn)的同時(shí)，由專門的評(píng)判人員對(duì)各志愿人員的膚色是否得到了很好的修正進(jìn)行評(píng)判，計(jì)算出膚色修正效果好的志愿人員的比例(％)，從而來(lái)作出評(píng)價(jià)。
(4)對(duì)上妝和妝容保持的評(píng)價(jià)上述(2)和(3)的實(shí)驗(yàn)一結(jié)束后，立刻在涂抹實(shí)驗(yàn)產(chǎn)品的部位再涂上市售的粉狀粉底，涂抹此粉狀粉底后的(i)上妝效果和(ii)涂抹3小時(shí)后的妝容保持情況，通過(guò)視頻顯微鏡(video microscope)(キ一エンス公司制造)進(jìn)行目測(cè)感覺，計(jì)算出對(duì)于(i)上妝效果一項(xiàng)評(píng)價(jià)為上妝效果良好的志愿人員的比例(％)、對(duì)于(ii)妝容保持一項(xiàng)評(píng)價(jià)為妝容保持良好的志愿人員的比例(％)從而作出評(píng)價(jià)。
按照表1(實(shí)施例)和表2(對(duì)照例)所示的處方配制實(shí)驗(yàn)產(chǎn)品(實(shí)為實(shí)施例1～5、對(duì)照例1～7)。配制過(guò)程就是將組分1～8和19～23混合后溶解，再向其中添加由9～18混合后均勻分散得到的物質(zhì)，用攪拌機(jī)使其分散即可。疏水化處理粉末是用常規(guī)方法、通過(guò)烷基改性硅酮處理(1，3，5，7-四甲基環(huán)四硅氧烷與粉末粒子接觸后再加成十四碳烯)而得到的粉末，所謂“未處理”是指沒(méi)有進(jìn)行此疏水化處理的粉末(即為親水性)。
聚醚改性硅酮1是指上述聚醚改性硅酮(I)中R和A1、A2為甲基、A3為甲基或聚氧化烯基R’(聚醚含有比率約為20質(zhì)量％)、聚氧化烯基R’的m為50～60、n為3、a為0、b為9的低分子量(MW6000左右)的二甲基聚硅氧烷-甲基(聚氧化乙烯)硅氧烷共聚物。
聚醚改性硅酮2是指上述聚醚改性硅酮(I)中R和A1、A2為甲基、A3為甲基或聚氧化烯基R’(聚醚含有比率約為45質(zhì)量％)、聚氧化烯基R’的m為400、n為10、a為24、b為24的高分子量(MW55000左右)的聚(氧乙烯-氧丙烯)甲基聚硅氧烷共聚物。
表中的配比是指相當(dāng)于整個(gè)實(shí)驗(yàn)產(chǎn)品的重量百分比，“-”表示沒(méi)有添加(0質(zhì)量％)的意思。
表1

表2
用上述處方制成的實(shí)驗(yàn)產(chǎn)品(要點(diǎn)實(shí)施例1～5、對(duì)照例1～7)所得到的實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表3所示。
表3

由以上所得到的結(jié)果可知，各必需組分的配比正好在優(yōu)選范圍內(nèi)時(shí)，不僅可以保持長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定性，而且水嫩感等實(shí)際使用實(shí)驗(yàn)的結(jié)果也良好，同時(shí)主要依賴粉末粒子作用的膚色修正效果也是評(píng)價(jià)良好。此時(shí)用作化妝底霜時(shí)的上妝和妝容保持效果也良好。與之形成對(duì)比的是，就沒(méi)有加入粉末粒子的對(duì)照例1來(lái)看，依賴于粉末粒子作用的膚色修正效果當(dāng)然就差，用作化妝底霜時(shí)的上妝和妝容保持效果也差。從粉末粒子為親水性的對(duì)照例2來(lái)看，盡管多少有些膚色修正效果，但是長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定性差。而沒(méi)有加入聚醚改性硅酮的對(duì)照例3的長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定性就差。沒(méi)有加入離子型水溶性化合物而使用黃原膠、羥乙基纖維素等增稠劑的對(duì)照例4和5的實(shí)際使用實(shí)驗(yàn)評(píng)價(jià)為差。對(duì)照例6使用的聚醚改性硅酮1為聚醚改性硅酮(I)中成鍵數(shù)m比優(yōu)選范圍小的物質(zhì)，結(jié)果它的長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定性不好。沒(méi)有加入離子型高分子而使用了瓊脂的對(duì)照例7，其長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定性較差，有起皺感，上妝效果差。
以下作為實(shí)施例記載了有關(guān)本乳化組合物的處方例。這些實(shí)施例的本乳化組合物不僅有長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定性，而且實(shí)際使用實(shí)驗(yàn)結(jié)果良好、疏水性粉末功能評(píng)價(jià)良好。而下述實(shí)施例中的疏水化處理粉末是按照常規(guī)方法經(jīng)過(guò)烷基改性硅處理而得到的粉末。
乳液組分配比(質(zhì)量％)1.丙烯酸-丙烯酸烷酯共聚物 0.082.羧乙烯聚合物 0.53.黃原膠0.34.角鯊?fù)?.05.十甲基戊硅氧烷10.06.聚甲基硅氧烷 1.57.聚醚改性硅酮2 1.08.疏水化處理氧化鈦粉末(粒徑200～400nm)0.89.肉桂酸辛酯1.0
10.甘油 5.011.1.3-丁二醇 8.012.維生素C-2-葡糖苷 5.013.氫氧化鈉水溶液(1％) 10.014.乙醇 2.015.抗氧化劑 適量16.防腐劑 適量17.純水 余量<制備方法>
將1～3、10～17混合后溶解，再向其中添加由4～9均勻分散得到的物質(zhì)，進(jìn)行攪拌，使其均勻分散，得到乳液。
乳霜組分配比量(質(zhì)量％)1.羧乙烯聚合物 0.82.硬脂醇1.03.固體石蠟 1.04.凡士林1.05.聚甲基苯基硅氧烷 3.06.聚醚改性硅酮2 3.07.疏水化處理氧化鈦粉末(粒徑200～400nm)5.08.西蒙得木油2.09.四辛酸季戊四醇酯 5.010.POE(25)鯨蠟醇醚 1.011.單硬脂酸甘油酯 0.812.甘油 3.013.1，3-丁二醇 3.014.乙酸視黃酯 0.215.糊精 1.2
16.氫氧化鈉水溶液(1％) 2.017.乙醇10.018.依地酸三鈉 0.119.防腐劑 適量20.純化水 余量<制備方法>
將2～4、8～11、14、15加熱混合后得到的物質(zhì)以及5～7混合后得到的物質(zhì)添加到1、12、13、16～20混合得到的物質(zhì)中去，攪拌混合后冷卻得到乳霜。
凝膠組分 配比量(質(zhì)量％)1.丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物0.12.羧乙烯聚合物 0.13.八甲基環(huán)四硅氧烷 8.04.二甲基硅氧烷/乙烯基二甲基硅氧烷交叉共聚物2.05.聚醚改性硅酮22.06.疏水化處理氧化鈦粉末(粒徑200～400nm) 0.37.甘油 2.08.1，3-丁二醇 5.09.熊果苷 5.010.氫氧化鈉水溶液(1％) 3.011.緩沖劑 適量12.防腐劑 適量13.純水余量<制備方法>
在1、2、7～13混合溶解得到的物質(zhì)中添加由3～6均勻分散得到的物質(zhì)，攪拌使其均勻分散，制得凝膠。
防曬化妝品組分配比量(質(zhì)量％)1.羧乙烯聚合物 0.22.黃原膠0.13.八甲基環(huán)四硅氧烷 20.04.二甲基硅酮7.05.苯基甲基硅酮 2.06.聚醚改性硅酮2 2.07.疏水化處理氧化鈦粉末(粒徑200～400nm)5.08.疏水化處理氧化鋅粉末 5.09.甲氧基肉桂酸辛酯 5.010.丁基甲氧基苯甲酰甲烷 2.011.聚氧化乙烯(60)氫化蓖麻油 1.012.1，3-丁二醇 6.013.甘草酸二鉀 0.114.二氧化硅 2.015.氫氧化鈉水溶液(1％) 1.016.乙醇 10.017.防腐劑 適量18.純化水 余量<制備方法>
在由1、2、11～18混合溶解得到的物質(zhì)中，添加由3～10均勻分散得到的物質(zhì)，攪拌使其均勻分散，就得到了防曬化妝品。
化妝底霜組分 配比量(質(zhì)量％)1.羧乙烯聚合物 0.22.羥丙基纖維素 0.13.八甲基環(huán)四硅氧烷 6.0
4.二甲基硅酮6.05.Trioctanoin 3.06.礦物油2.07.聚醚改性硅酮2 2.08.疏水化處理氧化鈦粉末(粒徑10～50nm) 1.59.疏水化處理氧化鐵粉末 0.110.1，3-丁二醇 6.011.氫氧化鈉水溶液(1％) 20.012.乙醇 6.013.防腐劑 適量14.純水 余量<制備方法>
在由1、2、10～14混合后溶解而得的物質(zhì)中，添加由3～9均勻分散得到的物質(zhì)，攪拌使其均勻分散，就得到了化妝底霜。
液體粉底組分配比量(質(zhì)量％)1.羧乙烯聚合物 0.12.硬脂醇1.03.辛酸鯨蠟酯5.04.硬脂酸0.85.甲基聚硅氧烷 5.06.八甲基環(huán)四硅氧烷 2.07.聚醚改性硅酮2 4.08.疏水化處理氧化鈦粉末(粒徑200～400nm)4.09.疏水化處理氧化鐵粉末 0.510.1，3-丁二醇 6.011.POE烷基醚1.0
12.氫氧化鈉水溶液(1％)3.013.乙醇 6.014.防腐劑 適量15.純化水 余量<制備方法>
在由1、10～15混合后溶解而得的物質(zhì)中，添加由2～9均勻分散而得的物質(zhì)，攪拌使其均勻分散，用攪拌機(jī)混合后就得到了液體粉底。
雙層化妝水組分 配比量(質(zhì)量％)1.羧乙烯聚合物0.012.聚丙烯酸鈉 0.013.二甲基硅酮 0.84.聚醚改性硅酮2 0.035.疏水化處理氧化鈦粉末(粒徑200～400nm) 0.36.聚甲基丙烯酸甲酯粉末(PMMA粉末) 2.07.PEG/PPG共聚物 0.58.一縮二丙二醇7.09.凝血酸 3.010.乙醇 8.011.防腐劑 適量12.純化水 余量<制備方法>
在由1、2、7～12混合后溶解而得的物質(zhì)中，添加由3～6均勻分散而得的物質(zhì)，攪拌使其均勻分散，就得到了雙層化妝水。
美容液組分 配比量(質(zhì)量％)1.羧乙烯聚合物0.3
2.丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物 0.13.琥珀酰聚糖 0.34.羥丙基甲基纖維素 0.15.四辛酸季戊四醇酯 3.06.琥珀酸二辛酯 3.07.八甲基環(huán)四硅氧烷 2.08.十甲基環(huán)戊硅氧烷 2.09.十二甲基環(huán)己硅氧烷 1.010.甲基聚硅氧烷 1.011.聚醚改性硅酮2 1.512.疏水化處理氧化鈦粉末(粒徑200～400nm)1.013.疏水化處理云母鈦粉末 0.514.1，3-丁二醇 10.015.甘油 1.016.PEG/PPG共聚物 1.017.維生素C-2-葡糖苷 3.018.氫氧化鈉水溶液(1％) 6.019.乙醇 5.020.抗氧化劑 適量21.防腐劑適量22.純化水余量<制備方法>
在由1～4、14～22混合后溶解而得的物質(zhì)中，添加5和6混合而成的物質(zhì)以及7～13均勻分散并混合而成的物質(zhì)，攪拌使其均勻分散，得到美容液。
乳液組分 配比量(質(zhì)量％)1.羧乙烯聚合物 0.22.丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物 0.053.羥丙基纖維素 0.1
4.纖維素膠 0.15.八甲基環(huán)四硅氧烷 2.06.十甲基環(huán)戊硅氧烷 2.07.十二甲基環(huán)己硅氧烷 1.08.甲基聚硅氧烷 1.09.聚醚改性硅酮21.510.疏水化處理氧化鈦粉末(粒徑200～400nm) 1.011.疏水化處理云母鈦粉末0.512.1，3-丁二醇 10.013.甘油1.014.PEG/PPG共聚物 1.015.PEG/PPG二甲基醚 1.016.PEG/PPG鯨蠟醚 0.517.熊果苷 4.018.氫氧化鈉水溶液(1％) 0.719.乙醇5.020.穩(wěn)定劑 適量21.抗氧化劑適量22.防腐劑 適量23.純化水 余量<制備方法>
在由1～4、12～23混合后溶解而得的物質(zhì)中，添加由5～11均勻分散并混合而成的物質(zhì)，攪拌使其均勻分散，得到乳液。
工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明提供能夠長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定地發(fā)揮因離子型水溶性高分子化合物增稠所具有的水嫩感和疏水性粉末粒子本身所具有的效果、并含有疏水性粉末粒子的水包油型乳化組合物。
權(quán)利要求
1.含有下列物質(zhì)(a)疏水性粉末粒子、(b)下列結(jié)構(gòu)式(I)所示的聚醚改性硅酮、以及(c)離子型水溶性高分子化合物的水包油型乳化組合物， 式中，A1、A2以及n個(gè)的A3可以相同也可以不相同，表示甲基、苯基或如通式-C3H6O(C2H4O)a(C3H6O)bR’所示的聚氧化烯基，式中，R’表示氫原子、?；蛱荚訑?shù)為1～4的烷基，a和b可以相同也可以不相同，為5～50之間的整數(shù)，而且，聚醚改性硅酮(I)1個(gè)分子中，A1、A2以及n個(gè)的A3中至少有1個(gè)為此聚氧化烯基，R表示甲基或苯基，m為200～600的整數(shù)，n為1～40的整數(shù)。
2.如權(quán)利要求1記載的水包油型乳化組合物，其中還含有(d)硅油。
3.如權(quán)利要求1記載的水包油型乳化組合物，其中疏水性粉末粒子以及聚醚改性硅酮(I)實(shí)際上存在于油相中。
4.如權(quán)利要求2記載的水包油型乳化組合物，其中疏水性粉末粒子、聚醚改性硅酮(I)以及硅油實(shí)際上存在于油相中。
5.如權(quán)利要求1～4任何一項(xiàng)記載的水包油型乳化組合物，其中離子型水溶性高分子化合物為羧乙烯聚合物、烷基改性羧乙烯聚合物和/或丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物。
6.如權(quán)利要求1～5任何一項(xiàng)記載的水包油型乳化組合物，其中疏水性粉末粒子是經(jīng)過(guò)疏水化處理的以下列物質(zhì)為原材料而得的粉末粒子中的1種或2種以上物質(zhì)氧化鈦、氧化鐵、氧化鎂、氧化鋅、氧化鈣、磷酸鈣、碳酸鈣、氧化鋁、氫氧化鋁、硫酸鋇、珠光顏料、滑石粉以及用它們的復(fù)合粉末得到的原料組。
7.如權(quán)利要求1～6任何一項(xiàng)記載的水包油型乳化組合物，相對(duì)于組合物，含有0.01～20.0質(zhì)量％的疏水性粉末粒子、0.01～5.0質(zhì)量％的聚醚改性硅酮(I)、以及0.01～2.0質(zhì)量％的離子型水溶性高分子化合物。
8.如權(quán)利要求2、4、5或6中記載的水包油型乳化組合物，相對(duì)于組合物，含有0.01～20.0質(zhì)量％的疏水性粉末粒子、0.01～5.0質(zhì)量％的聚醚改性硅酮(I)、0.01～2.0質(zhì)量％的離子型水溶性高分子化合物、以及0.1～50.0質(zhì)量％的硅油。
9.如權(quán)利要求1～8任何一項(xiàng)記載的水包油型乳化組合物，含有美白劑、皮膚粗糙改善劑和/或抗皺劑。
10.如權(quán)利要求1～9任何一項(xiàng)記載的水包油型乳化組合物，為外用組合物。
全文摘要
通過(guò)提供含有疏水性粉末粒子、如結(jié)構(gòu)式(1)所示的聚醚改性硅酮以及離子型水溶性高分子化合物的水包油型乳化組合物，使添加了粉末粒子和使用了離子型水溶性高分子化合物的水包油型乳化組合物能夠長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定地發(fā)揮因離子型水溶性高分子化合物增稠作用所具有的水嫩感以及粉末粒子本身所具有的作用效果。
文檔編號(hào)A61K8/03GK1668270SQ03816819
公開日2005年9月14日 申請(qǐng)日期2003年7月15日 優(yōu)先權(quán)日2002年7月16日
發(fā)明者淺井步, 三浦由將, 友政哲 申請(qǐng)人:株式會(huì)社資生堂