專利名稱：消費產(chǎn)品中的聚合物納米微粒的制作方法
背景技術(shù)：
消費產(chǎn)品的成功營銷依賴于所述產(chǎn)品對消費者味覺、嗅覺和觸覺的吸引能力。例如，食品必須有好的味道和好的口感(即奶油狀的順滑質(zhì)地)，而個人護理產(chǎn)品在提供允諾的效果的同時，要有好的氣味并在與身體接觸時有好的感覺。本領(lǐng)域技術(shù)人員有廣泛的化學品可以賦予消費產(chǎn)品以好的味覺、嗅覺、觸覺特性和有效性。然而，這個領(lǐng)域依然需要能夠更加有效地傳送這些有用化學品的體系。許多專利解決了這些問題。例如，US 6,013,271；6,331,305和6,316,010公開了與護膚制品相關(guān)的問題，比如應用簡便，皮膚的感覺，和提供有效劑量的護膚成分。US5,885,594；6,436,459和6,432,465公開了與制造美味，低脂肪，營養(yǎng)快餐相關(guān)的問題。個人護理領(lǐng)域努力地解決與傳送護膚有效成分相關(guān)的問題。特別是，WO 01/43859(Cognis)公開了大小范圍在10-500nm的納米級聚合物的加入以改進洗滌劑、乳脂和身體清潔制品。納米大小的聚合物微粒(＜100nm)有極高的表面積，透明(在可見光波長下)，并且能夠穿透較大的材料通常無法穿透的膜和阻礙物。所述聚合物納米微粒在過去幾年中在以下的許多領(lǐng)域都引起了愈來愈多的注意，包括催化劑、涂料、醫(yī)藥、電子和聚合物復合物。在Cognis中公開的納米級聚合物可以是乙酸乙烯酯/丁烯酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/馬來酸丁酯/丙烯酸異冰片酯共聚物，未交聯(lián)和多元醇交聯(lián)的聚丙烯酸、丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨/丙烯酸酯共聚物、辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸-2-羥基丙酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、天然聚合物如瓜耳膠、纖維素、淀粉和/或藻酸鹽和蛋白質(zhì)和蛋白質(zhì)衍生物。
EP 1,146,057(Givaudan)公開可以將嗅覺分子引入大小在250nm-500nm的納米微粒中。所述的納米微粒包含苯乙烯和丙烯酸酯的共聚物。它們可以交聯(lián)。
無論EP 1,146,057還是WO 01/43859都沒有公開在消費產(chǎn)品中使用10nm以下的交聯(lián)聚合物納米微粒。
申請人通過提供能夠攜帶護膚成分和食品成分的更小的交聯(lián)聚合物納米微粒改進了此項技術(shù)。由于體積更小，該聚合物納米微?？赏苡懈鼜姷男?。并且，申請人滿足了長期以來對一種新的傳送眾多種類消費產(chǎn)品成分載體材料的需求。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及包含護膚成分的直徑為1-10nm的交聯(lián)聚合物納米微粒。
本發(fā)明涉及包含食品成分的直徑為1-10nm的交聯(lián)聚合物納米微粒。
在此，下列術(shù)語和定義具有以下含義術(shù)語“護膚”包含護發(fā)。
這里使用的術(shù)語“護膚成分”指研磨劑、吸收劑、美膚組分(aestheticcomponent)如，芳香劑、清潔劑、顏料、色料/著色劑、香精油、皮膚感知劑(skin sensate)、收斂劑等，(如丁子香油、甲醇、樟腦、桉樹油、丁子香酚、乳酸酯、金縷梅蒸餾液)、防痤瘡劑、防結(jié)塊劑、防起泡劑、抗菌劑(如丁基氨基甲酸碘丙酯)、抗氧化劑、粘合劑、生物添加劑、緩沖劑、填充劑、螯合劑、化學添加劑、著色劑、化妝收斂劑、化妝生物殺傷劑、變性劑、藥物收斂劑、外用止痛藥、成膜劑或材料(如用于協(xié)助成膜特性和組分直接性的聚合物，如二十碳烯和乙烯基吡咯烷酮的共聚物)、遮光劑、pH調(diào)節(jié)劑、推進劑、還原劑、(多價)螯合劑、皮膚漂白劑和增亮劑(如氫醌、曲酸、抗壞血酸、磷酸抗壞血酸酯鎂、抗壞血酸基葡糖胺)、皮膚調(diào)節(jié)劑(如濕潤劑，包括潤膚劑和吸留劑)、皮膚潤膚和/或恢復劑(如泛醇、蘆薈、泛酸、尿囊素、紅沒藥醇、和甘草酸二鉀)、抗微生物劑如三氯生(triclosan)、增稠劑、表面活性劑和維生素。
這里使用的術(shù)語“食品成分”指可賦予食物一種或多種以下特性的任何可食用材料味道，質(zhì)地，營養(yǎng)價值或可感知的吸引力。
發(fā)明詳細說明本發(fā)明涉及包含護膚成分的直徑為1-10nn的交聯(lián)聚合物納米微粒。
本發(fā)明涉及包含食品成分的直徑為1-10nm的交聯(lián)聚合物納米微粒。
本發(fā)明中有用的聚合物納米微粒可以由天然材料、合成材料和它們的混合物制成。
優(yōu)選交聯(lián)的聚合物納米微粒直徑為1-10nm，更優(yōu)選2-8nm。
制備聚合物納米微粒有用的天然材料包括，但不局限于，糖、淀粉、葡聚糖、聚糖、蛋白質(zhì)、藻酸鹽和纖維素。糖包括，但不局限于，葡萄糖、果糖、蔗糖、麥芽糖、乳糖、麥芽糖醇、山梨糖醇、甘露糖醇和木糖醇。淀粉包括，但不局限于，土豆、玉米和小麥。蛋白質(zhì)包括那些來自動物或植物的蛋白質(zhì)。
制備聚合物納米微粒有用的合成材料包括，但不局限于由以下單體制備的聚合物，(甲基)丙烯酸烷基酯、脂環(huán)族(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸鏈烯基酯、(甲基)丙烯酸芳酯、(甲基)丙烯酸烷芳基酯、乙烯基芳族單體、(甲基)丙烯酸和取代的乙烯單體。
制備本發(fā)明聚合物納米微粒(PNP)有用的(甲基)丙烯酸烷基酯包括，例如，甲基丙烯酸甲酯(“MMA”)、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯(“BMA”)、丙烯酸丁酯(“BA”)、IBMA、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸鯨蠟基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸2-乙基己酯(“EHA”)、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸十一烷酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸十三烷酯、甲基丙烯酸十四烷酯、甲基丙烯酸十五烷酯、甲基丙烯酸十六烷酯、甲基丙烯酸十七烷酯、甲基丙烯酸十八烷酯、甲基丙烯酸十九烷酯、甲基丙烯酸二十級烷酯(cosyl methacrylate)、甲基丙烯酸二十烷酯、甲基丙烯酸月桂酯(LMA)和它們的混合物。
用于制備含有酸官能單體的PNP的取代的(甲基)丙烯酸烷基酯單體包括那些在烷基上含有一個或多個羥基的單體，比如(甲基)丙烯酸羥烷基酯單體，其具有選自(C2-C6)烷基、支化和未支化烷基的取代烷基。而且，當使用含有羥基或乙酰乙酰氧基的單體制備PNP，可以添加酸官能團單體與這些基團反應。這些單體例如，(甲基)丙烯酸羥烷基酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯(“HEMA”)、丙烯酸2-羥基乙酯(“HEA”)、甲基丙烯酸2-羥基丙酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基酯。
本發(fā)明中有用的其它取代的(甲基)丙烯酸酯單體可以包括含硅單體，比如，聚甲基硅氧烷二丙烯酸酯、γ-丙基-三(C1-C6)烷氧基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、γ-丙基-三(C1-C6)烷基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、γ-丙基-二(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、γ-丙基-二(C1-C6)烷基-(C1-C6)烷氧基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基-三(C1-C6)烷氧基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基-二(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基-(C1-C6)烷氧基-二(C1-C6)烷基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基-三(C1-C6)烷基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯，和它們的混合物。
本發(fā)明中用作不飽和單體的乙烯基芳族單體可以包括苯乙烯(“STY”)、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、p-甲基苯乙烯、乙基乙烯基苯、乙烯基萘、乙烯基二甲苯，和它們的混合物。
本發(fā)明中用作不飽和單體的乙烯和取代乙烯單體可以包括環(huán)戊二烯、烯丙型單體、乙酸乙烯酯、乙烯基甲酰胺、氯乙烯、氟乙烯、溴乙烯、1，1-二氯乙烯、1，1-二氟乙烯和1，1-二溴乙烯。然而，優(yōu)選的單體可以使用通常用于聚合(甲基)丙烯酸酯類單體的引發(fā)劑來聚合，如，過氧化二苯甲酰。
所述的聚合物包含交聯(lián)劑，如，二、三、四或更高多官能化的烯鍵式不飽和單體，例如，二丙烯酸乙二醇酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯(ALMA)、二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)、DEGDMA、二甲基丙烯酸丙二醇酯、二丙烯酸丙二醇酯、TMPTMA、2，2-二甲基丙烷-1，3-二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、二丙烯酸二甘醇酯、二甲基丙烯酸二甘醇酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、二丙烯酸三丙二醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸四甘醇酯、聚乙二醇(200)二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸四甘醇酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二甲基丙烯酸酯、聚丁二醇二丙烯酸酯、三丙烯酸季戊四醇酯、三羥甲基丙烷三乙氧基三丙烯酸酯、甘油基丙氧基三丙烯酸酯、四丙烯酸季戊四醇酯(PETTA)、四甲基丙烯酸季戊四醇酯(PETMA)，和它們的混合物。本發(fā)明中有用的其它交聯(lián)劑還包括DVB、乙烯基聚氨酯、二烯丙基醚、二烯丙基酯、乙烯基聚酯、三乙烯基苯、二乙烯基甲苯、二乙烯基吡啶、二乙烯基萘和二乙烯基二甲苯、二丙烯酰胺、氰脲酸三烯丙酯、二乙二醇二乙烯基醚和三乙烯基環(huán)己烷。
本發(fā)明中作為交聯(lián)劑使用的合適的多烯鍵式不飽和官能化聚合物包括，但不局限于，衍生于合適的官能化乙烯基單體與下列聚合物反應得到的丙烯酸酯和苯乙烯官能化的均聚物和共聚物；與乙烯基單體反應的聚合物包括，但不局限于，聚醇，如聚乙二醇、聚丙二醇、水解和部分水解的聚乙烯基醇；聚硅氧烷，如聚二甲基硅氧烷；聚丙烯酸羥乙基酯；聚丙烯酸羥丙基酯；聚羥基苯乙烯；淀粉；糖類，如葡萄糖、右旋糖、果糖、葡聚糖、環(huán)糊精、纖維素、甲殼質(zhì)、聚氨基葡糖。其它合適用作交聯(lián)劑的聚合物包括，但不局限于，官能化的聚合物，如聚烯丙胺；聚丙烯酸；聚烯丙酰氯；聚丙氨酸；聚氨基苯乙烯；聚苯胺；聚溴代苯乙烯；聚丁二烯；聚酰胺和聚酯，如多羥基鏈烷酸酯；聚己內(nèi)酯、聚己內(nèi)酯二醇、聚對苯二甲酸乙二醇酯、尼龍-6，6；聚乙烯亞胺；聚糠醇；聚乙交酯；聚丙交酯；聚乳酸；聚衣康酸；聚馬來酸；聚馬來酐；聚乙烯胺；聚氯乙烯；羥基、羧酸、鹵素、和氨基官能化的樹枝狀聚合物或高度枝化的聚合物，如聚酰氨基胺；聚芐基醚，聚烷基亞胺。以上提及的交聯(lián)劑優(yōu)選分子量小于或等于10,000道爾頓。
本發(fā)明的交聯(lián)聚合物納米微粒(PNP)可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的聚合方法制備。這些方法包括，但不局限于，縮合聚合、陽離子聚合、開環(huán)易位聚合、陰離子聚合和自由基聚合。優(yōu)選自由基聚合。本發(fā)明自由基聚合中有用的引發(fā)劑包括，例如一種或多種過氧化酯、二烷基過氧化物、烷基氫過氧化物、過硫酸鹽、偶氮引發(fā)劑、氧化還原引發(fā)劑等。其它有用的自由基引發(fā)劑包括，但不局限于過氧化苯甲酰，叔丁基過氧辛酸酯，叔戊基過氧新戊酸酯，氫過氧化枯烯，以及偶氮化合物，如偶氮異丁腈和2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)。自由基引發(fā)劑優(yōu)選叔戊基過氧新戊酸酯。自由基引發(fā)劑的典型含量是0.05-10％(重量)，基于單體的總重。
實施本發(fā)明有用的護膚成分本領(lǐng)域技術(shù)人員了解護膚成分的相關(guān)知識。CTFA CosmeticIngredient Handbook是相關(guān)信息有用的來源之一。此外，還有Balsam &Sagarin，CosmeticsScience and Technology，第二版，Wiley InterScience(Balsam & Sagarin)。應用于實施本發(fā)明的護膚成分包括，但不局限于，脫皮活性物，如巰基化合物、兩性離子表面活性劑和水楊酸；防痤瘡劑如類視色素化合物、過氧化苯甲酰和水楊酸；UVA和UVB陽光阻滯劑，抗皺活性物如含氧酸(α或β)、水楊酸、羥基乙酸、類視色素和皮膚蛻皮劑如酚；脂肪和水溶性維生素如E、B3和C；類黃酮；曬黑活性物；抗炎劑；顏料，抗菌劑如三氯生；潤膚劑如紅沒藥醇和防曬活性物。并且，增稠劑，防腐劑，潤膚劑，清潔劑，濕潤劑和表面活性劑也在實施本發(fā)明中有用。
使用增稠劑或流變性改性劑提高粘度并且在確定的加工條件和最終的使用狀態(tài)下保持粘度在所要求的水平。例如，在頭發(fā)定型配制劑中使用增稠劑不僅為了改進和控制粘度，而且為了保護性的膠體作用和改進顏料的懸浮、均化和流動。此外，增稠劑可以乳化，分散和固定乳膠成分。它們也可以是成膜劑。也利用增稠劑的懸浮特性提高產(chǎn)品的吸引力，如順滑，與皮膚接觸時有絲綢般的觸感。
眾所周知的增稠劑包括，但不局限于，天然產(chǎn)物如，藻酸鹽，酪蛋白，刺梧桐樹膠，刺槐樹膠和黃蓍樹膠；改性天然產(chǎn)物如纖維素，包括甲基纖維素，羥乙基纖維素和羥丙基甲基纖維素。所有的合成增稠劑也可以使用，如羧基乙烯基醚共聚物，丙烯酸類聚合物和馬來酐/苯乙烯共聚物。
使用防腐劑防止護膚產(chǎn)品自身的細菌污染，也為消費者提供抗菌效果。護膚配制劑中使用的防腐劑包括，但不局限于，異噻唑酮(isothiazolones)，三氯生，鯨蠟基氯化吡啶鎓(pyridimonium)，和對羥基苯甲酸甲酯，對羥基苯甲酸丙酯。
本發(fā)明中使用的合適的潤膚劑包括，但不局限于，異硬脂酸衍生物，棕櫚酸異丙酯，羊毛脂油，二異丙基二聚酯，馬來化豆油，棕櫚酸辛酯，異硬脂酸異丙酯，乳酸鯨蠟酯，蓖麻醇酸鯨蠟酯，乙酸生育酯，乙?；蛎?，乙酸鯨蠟酯，苯基三甲基硅氧烷，油酸甘油酯，亞油酸生育酯，小麥芽(wheat germ)甘油酯，丙酸二十烷酯，乳酸肉豆蔻酯，油酸癸酯，蓖麻醇酸丙二醇酯，羊毛脂酸異丙酯(isopropyl lanolate)，四硬脂酸季戊四醇酯，二辛酸新戊二醇酯/二癸酸新戊二醇酯，氫化的可可甘油酯(cocoglyceride)，異壬酸異壬酯，異壬酸異十三烷酯，肉豆蔻酸肉豆蔻酯，檸檬酸三異鯨蠟酯，鯨蠟醇，辛基十二烷醇，油醇，泛醇，羊毛酯醇，亞油酸，亞麻酸，脂肪酸蔗糖酯，羥基硬脂酸辛酯和它們的混合物。其它合適的潤膚劑的例子描述在Cosmetic Bench Reference，pp.1.19-1.22，(1996)和Balsam & Sagarin。
非極性潤膚劑尤其有用。這里使用的“非極性潤膚劑”是指任何不含有永久電偶極矩的潤膚乳化劑。合適的非極性潤膚劑包括，但不局限于，酯和直鏈或支鏈烴，例子包括異壬酸異壬酯，異硬脂酸異丙酯，羥基硬脂酸辛酯，二異丙基二聚酯，羊毛脂油，棕櫚酸辛酯，棕櫚酸異丙酯，鏈烷烴，異鏈烷烴，乙?；蛎舅嵴崽酋?，肉豆蔻酸異丙酯，硬脂酸異丙酯，礦物油，硅油，二甲基硅氧烷，尿囊素，異十六烷，異十二烷，凡士林和它們的混合物。本發(fā)明組合物中使用的合適的油潤膚劑包括酯，甘油三酯，烴，和硅氧烷如二甲基硅氧烷、氟硅氧烷、聚烷基硅氧烷、有機硅氧烷和銨改性的硅氧烷?？梢詥为毷褂靡环N物質(zhì)也可以使用一種或多種物質(zhì)的混合物。
油可以作為潤膚劑，也可以賦予化妝品組合物如唇膏以粘度，粘合性，和拖曳特性。合適的油的例子包括，甘油三辛酸酯；甘油三癸酸酯；甘油三異硬脂酸酯；甘油三己二酸酯；1，2-丙二醇肉豆蔻基乙酸酯；羊毛脂；羊毛脂油；聚丁烯；棕櫚酸異丙酯；肉豆蔻酸異丙酯；異硬脂酸異丙酯；癸二酸二乙酯；己二酸二異丙酯；乙酸生育酯；亞油酸生育酯；硬脂酸十六烷酯；乳酸乙酯；油酸鯨蠟酯；蓖麻醇酸鯨蠟酯；油醇；十六烷醇；羥基硬脂酸辛酯；辛基十二烷醇；小麥芽油；氫化植物油；蓖麻油；凡士林；改性羊毛脂；支鏈烴，醇和酯；玉米油；棉花籽油；橄欖油；棕櫚仁油；菜子油；紅花油；霍霍巴油；月間草油；鱷梨油；礦物油；牛油樹脂，棕櫚酸辛酯，馬來化豆油，甘油三辛酸酯，二異丙基二聚酯，揮發(fā)性和非揮發(fā)性的硅油，包括苯基三甲基硅氧烷。這里使用的優(yōu)選油是乙酰甘油酯，醇和多元醇(如乙二醇和甘油)的辛酸酯和癸酸酯；醇和多元醇的蓖麻醇酸酯，如蓖麻醇酸鯨蠟酯；PG-3二異硬脂酸酯；聚甘油醚；聚甘油酯；甘油三辛酸酯；甘油三癸酸酯；甘油三異硬脂酸酯；甘油三己二酸酯；苯基三甲基硅氧烷；羊毛脂油；聚丁烯；棕櫚酸異丙酯；異硬脂酸異丙酯；蓖麻醇酸鯨蠟酯；辛基十二烷醇；油醇；氫化植物油；蓖麻油；改性羊毛脂；棕櫚酸辛酯；羊毛脂油；馬來化豆油；蓖麻醇酸鯨蠟酯；甘油三辛酸酯；二異丙基二聚酯；合成的羊毛脂衍生物；脂肪酸的支鏈醇蔗糖酯；羥基硬脂酸辛酯和它們的混合物。
對實施本發(fā)明有用的濕潤劑包括，但不局限于，山梨醇，1，2-丙二醇，丁二醇，己二醇，乙氧基化葡萄糖衍生物，己三醇衍生物，甘油，水溶性聚甘油甲基丙烯酸酯潤滑劑和泛醇。
對實施本發(fā)明有用的表面活性劑包括，但不局限于，尤其是那些被皮膚很好耐受的，比如，脂肪醇，聚乙二醇醚硫酸酯，硫酸單甘油酯，一烷基和/或二烷基磺基琥珀酸酯，脂肪酸羥乙基磺酸酯(鹽)，脂肪酸肌氨酸酯(鹽)，脂肪酸氨基乙磺酸鹽，脂肪酸谷氨酸酯(鹽)，α-烯烴磺酸酯(鹽)，醚羧酸，烷基寡葡萄糖苷，脂肪酸葡糖酰胺，烷基酰氨基甜菜堿，兩性乙酸酯(amphoacetate)，和/或蛋白質(zhì)-脂肪酸縮合物，后者優(yōu)選基于小麥蛋白質(zhì)。
實施本發(fā)明有用的食品成分食品工業(yè)的技術(shù)人員熟悉用于賦予食品味道、質(zhì)地、營養(yǎng)價值或感官吸引力的成分。對實施本發(fā)明有用的食品成分包括，但不局限于，調(diào)味劑，維生素(脂肪和水可溶物)，脂肪，脂肪取代物如?；视秃投嘣贾舅峋埘?，蛋白質(zhì)，纖維，碳水化合物如糖和淀粉，和加工助劑。
U.S.2002/0015760；U.S.5,885,594和U.S.2002/0106438A1公開了有用食品成分的非限制性例子。
護膚成分或食品成分/PNP混合物的制備將護膚成分或食品成分與直徑1-10nm的交聯(lián)聚合物納米微粒混合。所述的交聯(lián)聚合物納米微粒據(jù)稱攜帶護膚或食品成分。在這里使用以下表示方法描述所述的成分和聚合物納米微粒(PNP)混合物成分的名稱/聚合物納米微粒(PNP)混合物?？梢允褂脭y帶所述成分的聚合物納米微粒配制食品或護膚產(chǎn)品。比如，黃油調(diào)味劑/聚合物納米微粒(PNP)混合物可以噴涂在快餐食品，如薯片或餅干的表面。Olean/聚合物納米微粒(PNP)混合物可以添加到快餐食品組合物中。硅氧烷/聚合物納米微粒(PNP)混合物可以添加到面霜、洗發(fā)劑或唇膏中。紅沒藥醇/聚合物納米微粒(PNP)混合物可以添加到面霜中。Retinoid/聚合物納米微粒(PNP)混合物可以添加到抗皺霜中。
以下通過非限制性實施例舉例說明了本發(fā)明的實施。
實施例1-在個人護理用途中有用的交聯(lián)聚合物納米微粒的制備交聯(lián)聚甲基硅氧烷二丙烯酸酯納米微粒的制備將丙烯酸(27g，2eq.)，氫醌(500ppm)，和甲磺酸(3.6g，0.2eq.)加入到二甲基硅氧烷(100g)的甲苯(34g)溶液中?；旌衔镌诘习?斯達克裝置中回流，直到所有的水形成終止，形成二丙烯酸酯官能化的硅氧烷。
上述形成的二丙烯酸酯官能化的聚合物一冷卻，就加入Triganox(引發(fā)劑)125-C75(2g)，并將混合物緩慢地加入到已加熱到100℃的甲苯(570g)中。一旦大分子單體加料完成，將溶液在該溫度下保持30分鐘，再以30分鐘的間歇3次加入Triganox 125-C75(2g)。這批產(chǎn)物在該溫度下保持2.5小時，再在真空中除去溶劑。
交聯(lián)甲基丙烯酸月桂酯(LMA)聚合物納米微粒的制備LMA(114g)，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(12.5g)和Triganox125-C75(1.25g)在甲苯(31g)中混合，混合物再逐漸地加入到已加熱到100℃的甲苯(570g)中。一旦單體加料完成，溶液在該溫度下保持30分鐘，再以30分鐘的間歇3次加入Triganox 125-C75(1.25g)。這批產(chǎn)物在該溫度下保持2.5小時，再在真空中除去溶劑。
交聯(lián)苯乙烯聚合物納米微粒的制備許多交聯(lián)乳液聚合物納米微粒通過逐步加入的聚合方法制備。單體乳液由100g水，1.60g的28％(w/w)固體月桂基二甲基胺-N-氧化物，55.1g苯乙烯，12.5g二乙烯基苯的混合物制得。含有445g水，22.2g的28％(w/w)固體月桂基二甲基胺-N-氧化物(約10wt％)和0.37g過硫酸銨的反應釜在N2氣氛下加熱到85℃。將單體乳液用90多分鐘投料到釜中。投料結(jié)束，將反應在85℃進行30分鐘，再冷卻到65℃。冷卻后，加入1.33g，10％的硫酸亞鐵(FeSO4)。1分鐘后，加入0.2g，70％的t-BHP，并在2分鐘后，加入0.10g，100％的異抗壞血酸(“IAA”)，將反應進行15分鐘。第二個加料(chaser)體系按照相同的次序在相同的時間段內(nèi)加入。將反應冷卻到室溫并用400目的網(wǎng)篩過濾。
實施例2-在食品用途中有用的交聯(lián)PNP的制備淀粉PNP的制備丙烯酸(10g，1eq.)，氫醌(500ppm)和二環(huán)己基碳化二亞胺(32g，1.1eq.)加入到二噁烷(34g)的乙酸直鏈淀粉酯(100g)中?；旌衔镌?0℃攪拌8小時。過濾溶液并加入Triganox 125-C75(2g)于上層清液中，再將其逐漸加入到已加熱到80℃的二噁烷(570g)中。大分子單體加料一旦完成，溶液在該溫度下保持30分鐘，再以30分鐘的間歇3次加入Triganox 125-C75(2g)。這批產(chǎn)物在該溫度下保持2.5小時，再在真空中除去溶劑。
糖PNP的制備丙烯酸(10g，1eq.)，氫醌(500ppm)和二環(huán)己基碳化二亞胺(32g，1.1eq.)加入到葡萄糖(100g)的熱二甲基甲酰胺(34g)溶液中。混合物在60℃攪拌8小時。溶液過濾，冷卻，再將4，4’-偶氮二(4-氰戊酸)(2g)和氫氧化鈉(0.5g)加入到上層清液中。混合物逐漸加入到已加熱到80℃的水(570g)中。大分子單體加料一旦完成，溶液在該溫度下保持30分鐘，再以30分鐘的間歇3次加入4，4’-偶氮二(4-氰戊酸)(2g在0.05M的NaOH(aq)中)。這批產(chǎn)物在該溫度下保持2.5小時，再將其冷卻。
實施例3-使用如本發(fā)明實施例1中制得的產(chǎn)物制備的護膚產(chǎn)品根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的技術(shù)制備護膚制品。也可參看，Balsam &Sagarin。
根據(jù)護膚領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法，通過混合紅沒藥醇/LMA PNP混合物與合適的潤膚劑和增稠劑可以制備代表性的皮膚潤膚膏。
根據(jù)護膚領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法，通過混合類視色素/二甲基硅氧烷PNP混合物與合適的潤膚劑，抗氧化維生素如C和E，以及增稠劑可以制備代表性的抗皺霜。
另外，根據(jù)護膚領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法，通過混合顏料/聚甲基硅氧烷PNP混合物與合適的潤膚劑和增稠劑可以制備唇膏。
并且，根據(jù)護膚領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法，通過混合三氯生/苯乙烯PNP混合物與合適的表面活性劑，潤膚劑和增稠劑可以制備抗菌手洗用肥皂(handsoap)。
實施例4-使用如本發(fā)明實施例2制得的產(chǎn)物制備的快餐食品花生黃油膏成分填充配方(重量百分比)Olean/淀粉PNP混合物(Procter & Gamble Co.；Cincinnati，OH) 31.04糖12X(Amalgamated Sugar Co.；Ogden，UT) 16.00鹽(Morton International，Inc.；Chicago，IL) 1.10可溶纖維(Fibersol-2，Matsutani Chem.Ind.；Itami-city Hyogo，Japan)5.36加工的脫脂(20％)花生粉，來自U.S.#1 Medium 36.43Runner花生(Cargll Peanut；Dawson，GA)維生素A，D3，K1混合物(Watson Foods Co.；West Haven，CT) 0.07玉米漿固體(M200，Grain Processing Corp.；Muscatine，IA) 10.00實施例5-使用如本發(fā)明實施例2制得的PNP制備的快餐食品巧克力松脆(chip drop)餅干成分 重量百分比Olean/淀粉PNP混合物(Procter & Gamble Co.；Cincinnati，OH) 24.28整雞蛋 7.90巧克力片(Nestle USA；Glendale，CA) 14.50淺棕色糖(Domino Sugar Corp.；New York，NY) 13.84鹽(Kroger；Cincinnati，OH) 0.34果仁糖調(diào)味劑(McCormick；Hunt Valley，MD) 0.08全效面粉-軟小麥(Siemer Milling Co.；Teutopolis，IL)18.71可溶纖維(Fibersol-2，Matsutani Chem.Ind.；Itami-city Hyogo，Japan) 7.11分離的大豆蛋白質(zhì)(Supro661，Protein Technologies Intl.；St.Louis.MO) 11.70碳酸氫鈉(Church & Dwight Co.；Princeton，NJ) 0.34香草調(diào)味劑(Nielsen-Massey Vanilla，Inc.；Waukegan，IL) 1.20
實施例6-使用如本發(fā)明實施例2制得的PNP制備的快餐食品根據(jù)食品工業(yè)技術(shù)人員已知的方法，可以將烤肉調(diào)味劑/淀粉PNP混合物噴涂在快餐食品，如薯片或餅干的表面。
實施例7-使用如本發(fā)明實施例2制得的PNP制備的谷類產(chǎn)品根據(jù)食品工業(yè)技術(shù)人員已知的方法，可以將維生素E/糖PNP混合物噴涂在切片的谷類食品表面。
權(quán)利要求
1.含有護膚成分的直徑為1-10nm的交聯(lián)聚合物納米微粒。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的交聯(lián)聚合物納米微粒，其由合成材料制得。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的交聯(lián)聚合物納米微粒，其由天然材料制得。
4.根據(jù)權(quán)利要求2的交聯(lián)聚合物納米微粒，其中所述的合成材料是不飽和和多烯鍵式不飽和的單體。
5.含有食品成分的直徑為1-10nm的交聯(lián)聚合物納米微粒。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的交聯(lián)聚合物納米微粒，其由天然材料制得。
7.根據(jù)權(quán)利要求5的交聯(lián)聚合物納米微粒，其由合成材料制得。
8.根據(jù)權(quán)利要求6的交聯(lián)聚合物納米微粒，其中所述的天然材料是糖和淀粉。
9.含有護膚成分/聚合物納米微?；旌衔锏淖o膚組合物。
10.含有食品成分/聚合物納米微?；旌衔锏目觳褪称方M合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有護膚成分和食品成分的直徑為1－10nm的交聯(lián)聚合物納米微粒。
文檔編號A61K8/72GK1522690SQ20041000369
公開日2004年8月25日 申請日期2004年2月6日 優(yōu)先權(quán)日2003年2月12日
發(fā)明者E·G·倫德奎斯特, W·德文波特, J·P·威爾, E G 倫德奎斯特, 威爾, 牟ㄌ 申請人:羅姆和哈斯公司