專利名稱：鹵代羥基二苯基醚化合物在皮膚處理中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及鹵代羥基二苯基醚化合物在皮膚處理，特別是皮膚亮白和作為黑素生成抑制劑中的應(yīng)用。
對(duì)于在暴露于陽(yáng)光后，不僅不改變皮膚顏色，且還可通過(guò)降低皮膚色素黑色素的生成或通過(guò)使其顏色亮白，賦予皮膚更亮白外觀的制劑存在強(qiáng)烈的興趣。特別是在亞洲國(guó)家，期望淺色的膚色，即皮膚亮白或防止曬成褐色。
因此，本發(fā)明的問(wèn)題是發(fā)現(xiàn)能防止皮膚曬成褐色且同時(shí)亮白皮膚的組合物。
令人驚奇的是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)某些鹵代羥基二苯基醚化合物能解決該問(wèn)題。
因此，本發(fā)明涉及(a)式(1)的鹵代羥基二苯基醚化合物作為黑素生成抑制劑和用于皮膚亮白的應(yīng)用 其中Y為氯或溴，Z為SO2H、NO2、或C1-C4烷基；m為0或1；n為1或2；r為0-3；o為1-3；且p為0、1或2。
C1-C20烷基為直鏈或支化烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基或叔戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基或十八烷基。
C1-C20烷氧基為直鏈或支化烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、異戊氧基或叔戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、異辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十四烷氧基、十五烷氧基、十六烷氧基、十七烷氧基或十八烷氧基。
C2-C18鏈烯基為，例如，烯丙基、甲代烯丙基、異丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、異丁烯基、正戊-2，4-二烯基、3-甲基-丁-2-烯基、正辛-2-烯基、正十二-2-烯基、異十二烯基、正十二-2-烯基或正十八-4-烯基。
C1-C6烷基羰基為具有帶1-6個(gè)碳原子的烷基的直鏈或支化羰基，例如乙?；?、丙?；?、丁?；?、異丁?；⑽祯；?、異戊酰基、新戊酰基(pivalolyl)等。
適宜的羥基-取代的C1-C20烷基為，例如，羥甲基、羥乙基、羥丙基、羥丁基、羥戊基、羥己基、羥庚基、羥辛基、羥壬基、羥癸基等。
優(yōu)選使用式(1)的鹵代羥基二苯基醚，其中m為0或1；n為1或2；o為1-3；p為0或1；且r為1或2。
特別優(yōu)選下式化合物 其中m為0或1；o為1-3；且r為1或2。
優(yōu)選，在式(2)中，m為0；且o和r與權(quán)利要求3所限定的相同。
特別優(yōu)選式(2)的羥基二苯基醚，其中o為1或2；且r為1。
根據(jù)本發(fā)明，非常特別優(yōu)選使用下式化合物 和 本發(fā)明使用的式(1)的鹵代羥基二苯基醚化合物還可用于有機(jī)表面的同時(shí)抗微生物處理。
本發(fā)明使用的式(1)的羥基二苯基醚化合物表現(xiàn)出顯著的抗微生物作用，特別是對(duì)于致病的革蘭氏陽(yáng)性和革蘭氏陰性細(xì)菌以及對(duì)于皮膚菌群(skinflora)細(xì)菌，以及另外的對(duì)于酵母和霉菌。因此，它們特別適用于皮膚和粘膜以及外皮附屬物(毛發(fā))的消毒、除臭和一般及抗微生物處理，更特別是用于手和傷口的消毒。
因此，它們適宜作為抗微生物活性成分和防腐劑，用于個(gè)人護(hù)理制劑，例如洗發(fā)劑、沐浴添加劑、護(hù)發(fā)產(chǎn)品、液體和固體皂(基于合成表面活性劑和飽和和/或不飽和脂肪酸的鹽)、洗劑和霜、除臭劑、其它水溶液或醇溶液，例如用于皮膚、濕清洗織物、油或粉末的清洗溶液。
除了組分(a)的鹵代羥基二苯基醚化合物以外，根據(jù)本發(fā)明還可使用其它具有皮膚-亮白性能的物質(zhì)(組分(b))。
作為組分(b)，可使用，例如，下列物質(zhì)或物質(zhì)種類1.吡喃酮衍生物，對(duì)應(yīng)于下式 其中R為氫(＝曲酸、5-羥基-2-羥甲基-4H-吡喃-4-酮)、或式(2a) 的基團(tuán)及其衍生物，例如曲酸葡糖苷；
2.氫醌，包括苷形式，和苷形式的氫醌衍生物，例如4-羥苯基-D-吡喃葡糖苷(＝α-、或β-熊果苷)，對(duì)應(yīng)于式 (α-熊果苷)、或 (β-熊果苷)、4-甲氧基苯乙基甲基醚D-吡喃葡糖苷、1，5，9，13-四甲基-4，8，12-十四碳三烯(9CI)、5，9，13-十五碳三烯-2-醇、6，10，14-三甲基-(9CI)、1，5，9，13-四甲基十四烷基D-吡喃葡糖苷；3.間苯二酚衍生物，例如光甘草定(1，3-苯二酚、4-[(3R)-3，4-二氫-8，8-二甲基-2H，8H-苯并[1，2-b3，4-b′]二吡喃-3-基]-)或4-丁基間苯二酚(＝rucinol)、2，4-二羥基二苯甲酮和異構(gòu)的二苯甲酮；4.甘氨酸、L-α-谷氨?；?L-半胱氨?；?(＝谷胱甘肽)、乙酰半胱氨酸、低聚肽；5.烷基二羧酸，例如壬二酸(壬烷二羧酸)及其單-和二-酯；6.1，2-二羥基苯基衍生物，例如4-(3，4-二羥基苯基)丁-2-醇、4-羥基-3-甲氧基芐基基丙酮(＝姜酮)、4H-1-苯并吡喃-4-酮、2-(3，4-二羥基苯基)-3，5，7-三羥基-(＝櫟精)，對(duì)應(yīng)于下式 7.脲、(2，5-二氧代-4-咪唑烷基)-(＝尿囊素)，對(duì)應(yīng)于下式 8.呋喃酮，例如3-羥基-4，5-二甲基-2(5H)-呋喃酮、3-羥基-4-甲基-5-乙基-2(5H)-呋喃酮；9.苯乙醛；10.苯甲醛，例如4-羥基苯甲醛和3-甲基苯甲醛；
11. 4-甲氧基肉桂醛；12.異構(gòu)的癸烯酸(C10H1802)；13.抗壞血酸和衍生物，例如6-?；箟难?-葡糖苷；抗壞血酸的硫酸鹽、硬脂酸鹽或磷酸鹽；14.水楊酸衍生物，例如6-[(8Z)-8-十五碳烯基]-水楊酸；(漆樹(shù)酸單烯)和6-[(8Z，11Z)-8，11，14-十五碳三烯基]-水楊酸(漆樹(shù)酸三烯)；15.酚類物質(zhì)，例如3-[8(Z)-十五碳烯基]酚或姜黃素酚類物質(zhì)，例如姜黃素；16.苯并[b]吡喃衍生物，例如[1]苯并吡喃[5，4，3-cde][1]苯并吡喃-5，10-二酮、2，3，7，8-四羥基-(7CI，8CI，9CI)(＝鞣花酸)；2′-羥基-2，4，4，7，4′-五甲基黃烷；2′-黃烷醇、2，4，4，4′，7-五甲基-，醋酸酯；2-(3，4-二氫-2，4，4，7-四甲基-2H-1-苯并吡喃-2-基)-5-甲基苯基和8-α-吡葡亞硝脲(glycopyranosyl)-7-羥基-5-甲基-2-(2-氧代丙基)-4H-1-苯并吡喃-4-酮(蘆薈苦素)，對(duì)應(yīng)于下式 17.冰片基和肉桂酸酯衍生物，例如2-丙烯酸，3-(4-羥苯基)-，1，7，7-三甲基二環(huán)[2.2.1]庚-2-基酯，內(nèi)-；2-丙烯酸，3-(4-甲氧基苯基)-，1，7，7-三甲基二環(huán)[2.2.1]庚-2-基酯，內(nèi)-；2-丙烯酸，3-(4-羥苯基)-，1-甲基-3-(2，2，6-三甲基環(huán)己基)丙基酯；2-丙烯酸，3-苯基-，1-甲基-3-(2，2，6-三甲基環(huán)己基)丙基酯；2-丙烯酸，3-[4-(α-D-吡喃葡萄糖基氧基)苯基]-，(1R，2S，4R)-1，7，7-三甲基二環(huán)[2.2.1]庚-2-基酯；18.薁及其衍生物，例如愈創(chuàng)薁(guajazulene)或巖蘭薁、以及愈創(chuàng)醇；19.細(xì)胞信使物質(zhì)，例如細(xì)胞因子；前列腺素和肽生長(zhǎng)因子；20.α-羥基-羧酸，例如α-羥基丙酸(乳酸)以及檸檬酸和烏頭酸；
21.式 的化合物；22.式 的化合物。
適用于本發(fā)明用途的優(yōu)選熒光增白劑對(duì)應(yīng)于下式
和 其中R1為式 或Hal的基團(tuán)；R3為M、未取代或取代的烷基或芳基；R4為氫、未取代或取代的烷基或芳基；或-NR6R7，其中R6和R7各自獨(dú)立地為氫、未取代或取代的烷基、或芳基，或R6和R7與連接它們的氮原子一起形成雜環(huán)基，特別是嗎啉代或哌啶基；R5為氫、未取代或取代的烷基或芳基、或式 的基團(tuán)；R2為氫、未取代或取代的烷基或芳基、式 -OH、-NH2、-N(CH2CH2OH)2、-N[CH2CH(OH)CH3]2、-NH-R3、-N(R3)2或-OR3的基團(tuán)；或R1和R2各自獨(dú)立地為-OH、-Cl、-NH2、-O-C1-C4烷基、-O-芳基、-NH-C1-C4烷基、-N(C1-C4烷基)2、-N(C1-C4烷基)(羥基-C1-C4烷基)、-N(羥基-C1-C4烷基)2、-NH-芳基、嗎啉代、或S-C1-C4烷基(芳基)；R8和R9各自獨(dú)立地為氫、C1-C4烷基、苯基、或式 的基團(tuán)；R10為氫、Cl、或SO3M；R11為-CN、-SO3M、-N(C1-C4烷基)2、或N(芳基)2；R12為氫、-SO3M、-O-C1-C4烷基、-CN、-Cl、-COO-C1-C4烷基、或CON(C1-C4烷基)2；R13為氫、-C1-C4烷基、-Cl、或-SO3M；R14和R15各自獨(dú)立地為氫、C1-C4烷基、-SO3M、-Cl、或-O-C1-C4烷基；R16為氫、或C1-C4烷基；R17為氫、C1-C4烷基、-CN、-Cl、-COO-C1-C4烷基；-CON(C1-C4烷基)2、芳基、或-O-芳基；M為氫、Na、K、Ca、Mg、銨；單-、二-、三-或四-C1-C4烷基銨；單-、二-或三-C1-C4羥烷基銨；或由C1-C4烷基和C1-C4羥烷基的混合物進(jìn)行二-或三-取代的銨；n1、n2和n3各自獨(dú)立地為0、或1；x1為1、或2；且x2為1-3。
表示(未取代或)取代的烷基的R2、R3、R4、R5、R6和R7為C1-C12烷基，優(yōu)選C1-C4烷基。這些烷基可為支化或非支化的和未取代或被鹵素(例如氟、氯或溴)、C1-C4烷氧基(例如甲氧基或乙氧基)、苯基或羧基、C1-C4烷氧基羰基(例如乙?；?、單-或二-C1-C4烷基氨基或被-SO3M取代的。
表示(未取代或)取代的芳基的R2、R3、R4、R5、R6和R7優(yōu)選為苯基或萘基，其可為未取代的或被C1-C4烷基(例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基)、C1-C4烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基)、鹵素(例如氟、氯或溴)、C2-C5烷?；被?例如乙酰氨基、丙酰氨基或丁酰氨基)、硝基、磺基或被二-C1-C4烷基化氨基取代的。
優(yōu)選以中性形式使用式(FW-01)的化合物，即優(yōu)選M為堿金屬(特別是鈉)的陽(yáng)離子、或胺。
在式(FW-01)的化合物中，優(yōu)選R1為式 的基團(tuán)，其中R3如上所限定且優(yōu)選為C1-C4烷基(特別是甲基或乙基)；或式 的基團(tuán)，其中R4如上所限定且優(yōu)選為C1-C4烷基(特別是甲基或乙基)、或-NR6R7(其中r6或R7如上所限定且優(yōu)選為氫、C1-C4烷基(特別是甲基或乙基))、嗎啉代或哌啶基，更特別是氫；或式 的基團(tuán)，其中R5如上所限定且優(yōu)選為C1-C4烷基，特別是甲基或乙基取代的-SO3M，其中M如上所限定且優(yōu)選為鈉；且優(yōu)選R2為 -NH2、-N(CH2CH2OH)2或-N[CH2CH(OH)CH3]2。
通過(guò)舉例，在下表1中列出有利地適用于本發(fā)明用途的熒光增白劑



作為組分(b)，優(yōu)選使用曲酸、α-熊果苷、櫟精、蘆薈苦素、壬二酸、愈創(chuàng)醇、鞣花酸及其酯以及式(FW-22)的熒光增白劑。
在本發(fā)明的組合物中，可單獨(dú)使用上述抑制劑中的每一種或相互混合使用。
還可使用多于一種的附加的皮膚-亮白化合物，例如兩種、三種或四種組分(b)的其它化合物。
優(yōu)選組分(a)∶(b)的比為1∶99，特別地5∶95，且更特別地10∶90至99∶1，優(yōu)選95∶5，且特別地90∶10％重量的組分(b)。
特別優(yōu)選其中比值(a)∶(b)為20∶80，優(yōu)選30∶70，至80∶20，特別是70∶30的(a)和(b)的混合物。
尤其，可使用最后提到的組合物以改善溶解度或提高皮膚-亮白作用。
此外，本發(fā)明使用的組合物可包含一種或多種下列物質(zhì)種類的UV-A或UV-B吸收劑作為組分(c)
在″Sunscreens″，Eds.N.J.Lowe，N.A.Shaath，Marcel Dekker，Inc.，NewYork and Basel或在Cosmetics&Toiletries(107)，50ff(1992)中描述的UV吸收劑也可用作附加的UV-防護(hù)物質(zhì)。
特別優(yōu)選下表3中所示的光-防護(hù)物質(zhì)
上述光-防護(hù)物質(zhì)中的每一種(特別是如表3所述的優(yōu)選的光-防護(hù)物質(zhì))可單獨(dú)使用或相互混合使用，例如上表中所示的光-防護(hù)物質(zhì)中的兩種、三種、四種、五種或六種相互混合使用。
一些上表中所列的UV吸收劑可同時(shí)用作用于化妝品UV吸收劑的溶劑。
優(yōu)選在本發(fā)明使用的組合物中作為組分(c)的為下式的三嗪UV吸收劑 其中R1和R2各自獨(dú)立地為C3-C18烷基、C2-C18鏈烯基、式-CH2-CH(-OH)-CH2-O-T1的基團(tuán)；或R1和R2為式 的基團(tuán)；R12為直接鍵、直鏈或支化C1-C4亞烷基或式 或 的基團(tuán)；R13、R14和R15各自獨(dú)立地為C1-C18烷基、Cl-C18烷氧基或式 的基團(tuán)R16為C1-C5烷基；m1和m3各自獨(dú)立地為1-4；p1為0或1-5的數(shù)；A1為式 或式 的基團(tuán)R3為氫、C1-C10烷基、-(CH2CHR5-O)n1-R4、或式-CH2-CH(-OH)-CH2-O-T1的基團(tuán)；R4為氫、M、C1-C5烷基、或式-(CH2)m2-O-T1的基團(tuán)；R5為氫、或甲基；T1為氫、或C1-C8烷基；Q1為C1-C18烷基；M為金屬陽(yáng)離子；m2為1-4；且n1為1-16。
特別優(yōu)選式 的化合物，式 的化合物或式
的化合物，其中R6和R7各自獨(dú)立地為C3-C18烷基、或-CH2-CH(-OH)-CH2-O-T1；R8為C1-C10烷基或式 的基團(tuán)或式 的基團(tuán)；R9為氫、M、C1-C5烷基、或式-(CH2)m-O-T2的基團(tuán)；T1和T2各自獨(dú)立地為氫、或C1-C5烷基；且m為1-4。
主要感興趣的是式(5a)和(5b)的化合物，其中R6和R7各自獨(dú)立地為C3-C18烷基、或-CH2-CH(-OH)-CH2-O-T1；R8為C1-C10烷基；以及式(5a)和(5b)的化合物，其中R6和R7各自獨(dú)立地為C3-C18烷基或-CH2-CH(-OH)-CH2-O-T1；且T1為氫、或C1-C5烷基。
可提及的式(5)化合物的實(shí)例為2-(4′-甲氧苯基)-4，6-雙(2′-羥基-4′-正辛氧苯基)-1，3，5-三嗪；2，4-雙{[4-(3-(2-丙氧基)-2-羥基-丙氧基)-2-羥基]-苯基}-6-(4-甲氧苯基)-1，3，5-三嗪；2，4-雙{[4-(2-乙基-己氧基)-2-羥基]-苯基}-6-[4-(2-甲氧基乙基-羧基)-苯氨基]-1，3，5-三嗪；2，4-雙{[4-(三(三甲基甲硅烷氧基-甲硅烷基丙氧基)-2-羥基]-苯基}-6-(4-甲氧苯基)-1，3，5-三嗪；2，4-雙{[4-(2″-甲基丙烯氧基)-2-羥基]-苯基}-6-(4-甲氧苯基)-1，3，5-三嗪；2，4-雙{[4-(1′，1′，1′，3′，5′，5′，5′-七甲基三甲硅烷基-2″-甲基-丙氧基)-2-羥基]-苯基}-6-(4-甲氧苯基)-1，3，5-三嗪；
2，4-雙{[4-(3-(2-丙氧基)-2-羥基-丙氧基)-2-羥基]-苯基}-6-[4-乙基羧基)-苯氨基]-1，3，5-三嗪；和2，4-雙{[4-(2-乙基-己氧基)-2-羥基]-苯基}-6-(1-甲基吡咯-2-基)-1，3，5-三嗪。
非常特別優(yōu)選其中R6和R7具有相同的含義的式(5)的那些三嗪化合物，且特別是下式化合物 或 根據(jù)本發(fā)明，還使用下式的苯并三唑化合物作為有機(jī)UV吸收劑 其中T1為氫、或C1-C3烷基，且T2為未取代的C1-C4烷基，優(yōu)選叔丁基，或苯基-取代的C1-C4烷基，優(yōu)選α，α-二甲基芐基。
本發(fā)明所用的優(yōu)選的苯并三唑化合物對(duì)應(yīng)于下式 其中T2為氫、或C1-C12烷基，優(yōu)選異辛基。還優(yōu)選下式的苯并三唑化合物 其中T2為C1-C12烷基，優(yōu)選異辛基。
進(jìn)一步優(yōu)選的與本發(fā)明所用的組分(c)相對(duì)應(yīng)的化合物為甲氧基肉桂酸辛酯和二苯甲酮-3。
除了組分(a)、(b)和(c)以外，在本發(fā)明組合物中，還可使用抗氧化劑類型的第二光-防護(hù)物質(zhì)作為組分(d)，當(dāng)UV輻射透過(guò)皮膚或毛發(fā)時(shí)，其中斷觸發(fā)的光化反應(yīng)鏈。由于UV和光的作用可導(dǎo)致在配料中及皮膚上均形成有害自由基，因此，在化妝品光-防護(hù)中，該性能是期望的。通過(guò)給本發(fā)明組合物提供抗氧化劑，除了對(duì)UV損傷的防護(hù)以外，還同時(shí)實(shí)現(xiàn)了對(duì)配料中成分的光化降解的防護(hù)。這種抗氧化劑的典型的實(shí)例為-氨基酸(例如組氨酸、酪氨酸、色氨酸、苯基苯胺)及其衍生物，-咪唑(例如尿刊酸)及其衍生物，-肽，例如D，L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(例如鵝肌肽)，-類胡蘿卜素、胡蘿卜素(例如α-胡蘿卜素、β-胡蘿卜素、番茄紅素)及其衍生物，-綠原酸及其衍生物，-硫辛酸及其衍生物(例如二氫硫辛酸)，-金硫葡萄糖(aurothioglycose)、丙基硫尿嘧啶及其它硫醇(例如硫氧還蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺和糖基、N-乙?；?、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基和月桂基、棕櫚酰、油烯基、α-亞油醇基(linoleyl)、膽甾醇基及其甘油基酯)及其鹽，-二月桂基硫代二丙酸酯、二硬脂基硫代二丙酸酯、硫代二丙酸及其衍生物(酯、醚、肽、脂質(zhì)、核苷酸、核苷和鹽)以及-極小容許量的磺基肟化合物(例如S-(3-氨基-3-羧丙基)-S-丁基硫氧亞氨、高半胱氨酸磺基肟、S-(3-氨基-3-羧丙基)-S-丁基砜(butionine sulfone)、五-、六-、七-硫堇磺基肟)，以及-(金屬)螯合劑(例如α-羥基脂肪酸、棕櫚酸、植酸、乳鐵蛋白)、α-羥酸(例如檸檬酸、乳酸、蘋果酸)、腐殖酸、膽汁酸、膽汁提取物、膽紅素、膽綠素、EDTA、EGTA及其衍生物、不飽和的脂肪酸及其衍生物(例如α-亞麻酸、亞油酸、油酸)、葉酸及其衍生物、泛醌和泛醇及其衍生物、生育酚及衍生物(例如維生素E醋酸鹽)、維生素A及衍生物(例如維生素A棕櫚酸酯)以及苯甲酸樹(shù)脂的松柏基苯甲酸酯、蕓香酸及其衍生物、α-糖基蕓香苷、阿魏酸、亞糠基葡萄糖醇、肌肽、丁基羥基甲苯、丁基羥基茴香醚、去甲二氫愈創(chuàng)樹(shù)脂酸(nordihydroguaiac resin acid)、去甲二氫愈創(chuàng)木酸、三羥基丁酰苯、尿酸及其衍生物、甘露糖及其衍生物、超氧化物歧化酶、鋅及其衍生物(例如ZnO、ZnSO4)、硒及其衍生物(例如蛋氨酸硒)、茋及其衍生物(例如茋氧化物、反式-茋氧化物)和這些提及的活性成分的適用于本發(fā)明的衍生物(鹽、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和脂質(zhì))。
還可提及的酚類抗氧化劑列于下表4中




對(duì)于本發(fā)明組合物，還開(kāi)始考慮使用位阻胺(也稱為HALS化合物(＝″受阻胺光穩(wěn)定劑″))。
這種化合物優(yōu)選為2，2，6，6-四烷基哌啶衍生物。
適用于本發(fā)明的四烷基哌啶衍生物的實(shí)例可在EP-A-356677，第3-17頁(yè)，第a)-f)部分中找到。該EP-A的所述部分視為本說(shuō)明書(shū)的一部分。使用下列四烷基哌啶衍生物是特別有利的雙(2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)癸二酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)丁二酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、正丁基-3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基-丙二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯、1-羥乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和丁二酸的縮合產(chǎn)物、N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-s-三嗪的縮合產(chǎn)物、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四酸酯(butanetetraoate)、1，1′-(1，2-乙烷二基)-雙(3，3，5，5-四甲基-哌嗪酮)、4-苯甲酰-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基(stearyloxy)-2，2，6，6-四甲基哌啶、雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二-叔丁基芐基)-丙二酸酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺-[4.5]癸烷-2，4-二酮、雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)丁二酸酯、N，N-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-嗎啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合產(chǎn)物、2-氯-4，6-二-(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙(3-氨丙基氨基)乙烷的縮合產(chǎn)物、2-氯-4，6-二-(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙(3-氨丙基氨基)乙烷的縮合產(chǎn)物、8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-吡咯烷-2，5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、2，6-二氯-1，3，5-三嗪、1，2-雙(3-氨丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的縮合產(chǎn)物以及4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基-哌啶(CAS注冊(cè)編號(hào)[136504-96-6])；(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺、(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-代-螺[4，5]癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-環(huán)十一烷基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代螺[4，5]癸烷和表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物、四(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁烷-1，2，3，4-四羧酸酯、四(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)丁烷-1，2，3，4-四羧酸酯、2，2，4，4-四甲基-7-氧雜-3，20-二氮雜-21-氧代-二螺[5.1.11.2]二十一烷、8-乙酰基-3-十二烷基-1，3，8-三氮雜-7，7，9，9-四甲基螺[4，5]癸烷-2，4-二酮、或下式化合物其中m為5-50的
R＝H or CH3或 R＝H or CH3抗氧化劑的比例通常為0.001-30重量％，優(yōu)選0.01-3重量％，以本發(fā)明組合物的重量計(jì)。
組分(b)、(c)或(d)的附加物質(zhì)可具有不同的功能a.對(duì)黑色素合成的直接影響，例如吡喃酮衍生物，特別是曲酸、4-羥苯基-D-吡喃葡糖苷(α-和β-熊果苷)、間苯二酚衍生物(例如間苯二酚)、苯并[b]吡喃衍生物(例如8-α-吡葡亞硝脲-7-羥基-5-甲基-2-(2-氧代丙基)-4H-1-苯并吡喃-4-酮(蘆薈苦素)或鞣花酸)、薁、愈創(chuàng)醇和維生素C；b.經(jīng)由相互作用的細(xì)胞對(duì)黑色素合成的間接影響，例如維生素A、細(xì)胞因子、前列腺素或生長(zhǎng)因子；c.通過(guò)機(jī)械去除死皮的間接影響，例如水楊酸或乳酸鹽，例如乳酸；d.通過(guò)UV防護(hù)的間接影響UV-A過(guò)濾器。
e.以熒光增白劑對(duì)皮膚亮白的直接影響通過(guò)L*值的偏移。
下表5給出了式(1)的羥基二苯基醚化合物(組分(a))與進(jìn)一步的皮膚-亮白活性成分(組分(b))及UV吸收劑(組分(c))的混合物的實(shí)例。該數(shù)據(jù)涉及在最終化妝品配料中的重量％。
本發(fā)明所用的鹵代羥基二苯基醚化合物及這些化合物與組分(b)和/或(c)的一種或多種代表物的混合物可用作化妝品配料。
因此，本發(fā)明還涉及一種化妝品配料，其包含(a)式(1)的化合物；和任選的(b)進(jìn)一步的皮膚-亮白活性成分，和任選的(c)一種或多種UV-A和/或UV-B吸收劑，和任選的(d)抗氧化劑，以及化妝品可接受的輔助劑或載體。
優(yōu)選，本發(fā)明的化妝品配料包含0.001-10重量％，優(yōu)選0.05-1重量％的組分(a)，0-10重量％，優(yōu)選0.01-2重量％的組分(b)，0-30重量％，優(yōu)選0.1-15重量％的組分(c)，和0-30重量％，優(yōu)選0.01-5重量％的組分(d)。
本發(fā)明還涉及一種化妝品配料，其包含0.05-2％的選自式(3)或(4)化合物的組分(a)，0.001-2％的選自式(FW 19)化合物的組分(b)，0.01-2％的選自式(AO 26)和(AO 27)化合物的組分(d)。
優(yōu)選，這種配料用于含表面活性劑的清洗組合物中。
因此，本發(fā)明的另一方面為清洗組合物，其包含0.05-2 b.w.％的組分(a)，0.001-2 b.w％的組分(b)，0-2 b.w.％的組分(c)，0-2 b.w.％的組分(d)，和0.1-10 b.w.％的一種或多種合成洗滌劑或皂或這種物質(zhì)的組合。
如果期望，一種或多種組分(a)-(d)的化合物可存在于特定載體(例如納米管(nanotope)、脂質(zhì)體、玻璃顆粒、納米膠體或乳液)中。
本發(fā)明的化妝品配料適用于保護(hù)對(duì)紫外線敏感的有機(jī)材料(特別是皮膚)，并用于皮膚亮白。
本發(fā)明的組合物既可以溶解的形式也可以微粉形式使用。
可通過(guò)使用常規(guī)方法(例如通過(guò)將各組分在一起簡(jiǎn)單攪拌)，將組分(a)、(b)及任選的(c)和(d)與輔助劑進(jìn)行物理混合，制備化妝品組合物。例如，UV吸收劑可無(wú)需進(jìn)一步處理地使用、或以微粉態(tài)使用或以粉末態(tài)使用。
化妝品組合物可為，例如，霜、凝膠、洗劑、醇和水/醇溶液、噴霧、混合脂質(zhì)體、脂質(zhì)體混合物、乳液、蠟/脂肪組合物、棒狀制劑、粉末或軟膏。
作為含水乳液和含油乳液(例如W/O、O/W、O/W/O和W/O/W乳液或微乳液)，該組合物含有，例如，0.1-30重量％，優(yōu)選0.1-15重量％且特別是0.5-10重量％的組分(a)和任選的(b)、(c)和(d)，以組合物總重計(jì)，
1-60重量％，特別是5-50重量％且優(yōu)選10-35重量％的至少一種油組分，以組合物總重計(jì)，0-30重量％，特別是1-30重量％且優(yōu)選4-20重量％的至少一種乳化劑，以組合物總重計(jì)，10-90重量％，特別是30-90重量％的水，以組合物總重計(jì)，和0-88.9重量％，特別是1-50重量％的進(jìn)一步的化妝品可接受的輔助劑。
作為含油組合物(例如油、W/O、O/W、O/W/O和W/O/W乳液或微乳液)的油組分，開(kāi)始考慮使用，例如，基于具有6-18個(gè)碳原子，優(yōu)選8-10個(gè)碳原子的脂肪醇的Guerbet醇、線性C6-C24脂肪酸與線性C3-C24醇的酯、支化C6-C13羧酸與線性C6-C24脂肪醇的酯、線性C6-C24脂肪酸與支化醇(特別是2-乙基己醇)的酯、羥基羧酸與線性或支化C6-C22脂肪醇的酯(特別是蘋果酸二辛酯)、線性和/或支化脂肪酸與多元醇(例如丙二醇、二聚二醇或三聚三醇)和/或Guerbet醇的酯、基于C6-C10脂肪酸的甘油三脂、基于C6-C18脂肪酸的液態(tài)單-/二-/三-甘油脂混合物、C6-C24脂肪醇和/或Guerbet醇與芳族羧酸(特別是苯甲酸)的酯、C2-C12二羧酸與具有1-22個(gè)碳原子的線性或支化醇或具有2-10個(gè)碳原子和2-6羥基的多元醇的酯、植物油(例如向日葵油、橄欖油、豆油、菜籽油、杏仁油、西蒙得木油、橙油、麥胚油、桃仁油和椰子油的液體組分)、支化伯醇、取代的環(huán)己烷、線性和支化C6-C22脂肪醇碳酸酯、Guerbet碳酸酯、苯甲酸與線性和/或支化C6-C22醇(例如FinsolvTN)的酯、具有總計(jì)12-36個(gè)碳原子，特別是12-24個(gè)碳原子的線性或支化、對(duì)稱或不對(duì)稱二烷基醚(例如二-正辛基醚、二-正癸基醚、二-正壬基醚、二-正十一烷基醚、二-正十二烷基醚、正己基-正辛基醚、正辛基-正癸基醚、正癸基-正十一烷基醚、正十一烷基-正-二烷基醚、正己基-正十一烷基醚、二-叔丁基醚、二異戊基醚、二-3-乙基癸基醚、叔丁基-正辛基醚、異戊基-正辛基醚和2-甲基-戊基-正辛基醚)；環(huán)氧化脂肪酸酯與多元醇的開(kāi)環(huán)產(chǎn)物、硅油和/或脂肪族烴或環(huán)烷烴。而且，其中重要的是脂肪酸與具有3-24個(gè)碳原子的醇的單酯。這類物質(zhì)包括具有8-24個(gè)碳原子的脂肪酸(例如己酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、異十三烷酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸、反油酸、巖芹酸、亞油酸、亞麻酸、桐酸、花生酸、鱈油酸、山萮酸和芥酸及其工業(yè)混合物(technical mixture)(例如，在壓力去除天然脂肪和油中獲得、在來(lái)自于Roelen氧化合成的醛的還原中或在不飽和脂肪酸的二聚中獲得))與醇(例如異丙醇、己醇(caproic alcohol)、辛醇、2-乙基己醇、癸醇(capric alcohol)、月桂醇、異十三烷醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、棕櫚油醇(palmoleyl alcohol)、硬脂醇、異硬脂醇、油醇、反油醇、巖芹醇(petroselinyl alcohol)、亞油醇(linoyl alcohol)、亞麻醇(linolenyl alcohol)、桐醇(elaeostearyl alcohol)、花生醇、二十碳烯醇、山萮醇、瓢兒菜醇和巴西烯醇(brassidyl alcohol)及其工業(yè)混合物(例如，在基于脂肪和油或來(lái)自于Roelen氧化合成的醛的工業(yè)甲基酯的高壓氫化中以及作為單體部分在不飽和脂肪醇的二聚中獲得))的酯化產(chǎn)物。其中特別重要的是肉豆蔻酸異丙酯、異壬酸C16-C18烷基酯、硬脂酸2-乙基己基酯、十六烷基油酸酯、三辛酸甘油酯、椰子脂肪醇正亮氨酸酯/辛酸酯和硬脂酸正丁酯?？墒褂玫钠渌徒M分為二羧酸酯(例如己二酸二-正丁基酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、丁二酸二(2-乙基己基)酯和醋酸二異十三烷基酯)以及二醇酯(例如二油酸乙二醇酯、二異十三烷酸乙二醇酯、丙二醇二(2-乙基己酸酯)、二異硬脂酸丙二醇酯、二壬酸丙二醇酯、二異硬脂酸丁二醇酯和二辛酸新戊二醇酯)。
優(yōu)選的一元醇或多元醇為乙醇、異丙醇、丙二醇、己二醇、甘油和山梨糖醇。還可使用一種或多種烷基羧酸的二-和/或三-價(jià)金屬鹽(堿土金屬，尤其是Al3+)。
油組分的使用量可為，例如，1-60重量％，特別是5-50重量％且優(yōu)選10-35重量％，以組合物的總重計(jì)。
任何常規(guī)可用的乳化劑可用于該組合物。
作為乳化劑，開(kāi)始考慮使用，例如，選自下列的非離子表面活性劑-2-30摩爾環(huán)氧乙烷和/或0-5摩爾環(huán)氧丙烷與具有8-22個(gè)碳原子的線性脂肪醇、與具有12-22個(gè)碳原子的脂肪酸和在烷基中具有8-15個(gè)碳原子的烷基酚的加成產(chǎn)物，例如ceteareth-20或ceteareth-12；-1-30摩爾環(huán)氧乙烷與具有3-6個(gè)碳原子的多元醇(特別是甘油)的加成產(chǎn)物的C12-C22脂肪酸單-酯和二-酯；-具有6-22個(gè)碳原子的飽和及不飽和脂肪酸的甘油單-酯和二-酯及脫水山梨糖醇單-酯和二-酯及其環(huán)氧乙烷加成產(chǎn)物，例如硬脂酸甘油酯、異硬脂酸甘油酯、油酸甘油酯、油酸脫水山梨糖醇酯或脫水山梨糖醇倍半油酸酯；-C8-C22烷基-單-和-低-糖苷及其乙氧基化類似物，優(yōu)選低聚度為1.1-5，特別是1.2-1.4，且優(yōu)選葡萄糖作為糖組分；
-2-60摩爾，特別是15-60摩爾環(huán)氧乙烷與蓖麻油和/或硬化蓖麻油的加成產(chǎn)物；-多元醇酯且特別是聚甘油脂，例如二異硬脂酰聚甘油基-3二異硬脂酸酯、聚甘油基-3二異硬脂酸酯、二異硬脂酸三甘油酯、聚甘油基-2倍半異硬脂酸酯或聚甘油基二聚酯(polyglyceryl dimerate)。來(lái)自許多這些物質(zhì)種類的化合物的混合物也是適宜的；-基于線性、支化、不飽和或飽和C6-C22脂肪酸、蓖麻油酸以及12-羥基硬脂酸和甘油、聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、烷基葡糖苷(例如甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)以及多聚葡萄糖苷(例如纖維素)的偏酯，例如聚甘油基-2-二羥基硬脂酸酯或聚甘油基-2-二蓖麻醇酸酯；-單-、二-和三-烷基磷酸鹽以及單-、二-和/或三-PEG-烷基磷酸鹽及其鹽；-羊毛蠟醇；-一種或多種天然衍生物的乙氧基酯，例如氫化蓖麻油的聚乙氧基酯；-硅油乳化劑，例如硅氧烷多元醇；-聚硅氧烷/聚烷基/聚醚共聚物及相應(yīng)的衍生物，例如十六烷基二甲基硅油共多元醇；-季戊四醇、脂肪酸、檸檬酸和脂肪醇的混合酯(參見(jiàn)DE-A-1 165 574)和/或具有6-22個(gè)碳原子的脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇(優(yōu)選甘油或聚甘油)的混合酯，例如聚甘油基-3葡萄糖二硬脂酸酯、聚甘油基-3葡萄糖二油酸酯、甲基葡萄糖二油酸酯或二椰子基赤癬醇基(dicocoyl pentaerythryl)二硬脂基檸檬酸酯，以及-聚亞烷基二醇。
環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與脂肪醇、脂肪酸、烷基酚、脂肪酸的甘油單-酯和二-酯以及脫水山梨糖醇單-酯和二-酯的加成產(chǎn)物，或環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與蓖麻油的加成產(chǎn)物是已知的可市購(gòu)的產(chǎn)品。它們通常為同系物的混合物，其烷氧基化的平均程度對(duì)應(yīng)于環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與基底的量的比，其中以該基底進(jìn)行加成反應(yīng)。環(huán)氧乙烷與甘油的加成產(chǎn)物的C12-C18脂肪酸單-酯和二-酯為已知的，例如，在DE-A-2 024 051中作為化妝品制劑用的脂肪-恢復(fù)物質(zhì)。
現(xiàn)有技術(shù)中已知C8-C18烷基-單-和-低-糖苷、其制劑及其應(yīng)用。特別是，其可通過(guò)將葡萄糖或低聚糖與具有8-18個(gè)碳原子的伯醇進(jìn)行反應(yīng)而制備。適宜的糖苷基團(tuán)包括單糖苷(其中將環(huán)糖基配糖地(glycosidically)連接到脂肪醇上)以及低聚度優(yōu)選高達(dá)約8的低聚糖苷。低聚度為基于常用于這種工業(yè)產(chǎn)物的同系物分布的統(tǒng)計(jì)平均值。
還可使用兩性離子表面活性劑作為乳化劑。術(shù)語(yǔ)″兩性離子表面活性劑″特別是指分子上帶有至少一個(gè)季銨基團(tuán)和至少一個(gè)羧酸酯和/或磺酸鹽基團(tuán)的表面-活性化合物。特別適宜的兩性離子表面活性劑為所謂的甜菜堿，例如N-烷基-N，N-二甲基銨甘氨酸鹽例如椰油烷基二甲基銨甘氨酸鹽(cocoalkyldimethylammonium glycinate)，N-酰氨基丙基-N，N-二甲基銨甘氨酸鹽例如椰油酰氨基丙基二甲基銨甘氨酸鹽，和在烷基或酰基上各具有8-18個(gè)碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羥基乙基咪唑啉以及椰油酰氨基乙基羥乙基羧甲基甘氨酸酯。特別優(yōu)選脂肪酸酰胺衍生物，其已知為CTFA名稱椰油酰氨基丙基甜菜堿。兩性表面活性劑同樣適宜作為乳化劑。兩性表面活性劑應(yīng)理解為是指特別是這樣的表面活性劑，其除含有C8-C18-烷基或-?；酝?，在分子中還含有至少一個(gè)游離氨基和至少一個(gè)-COOH或-SO3H基團(tuán)且其能形成內(nèi)鹽。
適宜的兩性表面活性劑的實(shí)例包括N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亞氨基二丙酸、N-羥乙基-N-烷基酰氨基丙基甘氨酸、N-烷基?；撬?、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸，其在烷基中均具有約8-18個(gè)碳原子。特別優(yōu)選的兩性表面活性劑為N-椰油烷基氨基丙酸酯、椰油酰氨基乙氨基丙酸酯和C12-C18酰基肌氨酸。除了兩性乳化劑以外，還開(kāi)始考慮使用季(quaternary)乳化劑，特別優(yōu)選酯季(esterquat)型乳化劑，優(yōu)選甲基-季銨化二-脂肪酸三乙醇胺酯鹽。
優(yōu)選非離子乳化劑。在所述非離子乳化劑中，特別優(yōu)選具有8-22個(gè)碳原子和4-30個(gè)EO單元的乙氧基化脂肪醇。
乳化劑的用量可為，例如，1-30重量％，特別是4-20重量％且優(yōu)選5-10重量％，以組合物的總重計(jì)。然而，原則上也可不使用乳化劑。
本發(fā)明組合物(例如霜、凝膠、洗劑、醇和水/醇溶液、乳液、蠟/脂肪組合物、棒狀制劑(stick preparation)、粉末或軟膏)還可含有緩和的(mild)表面活性劑、富脂劑、珠光蠟、稠度調(diào)節(jié)劑、增稠劑、聚合物、硅氧烷化合物、脂肪、蠟、穩(wěn)定劑、生物活性成分、除臭活性成分、去屑劑、成膜劑、膨潤(rùn)劑、其它UV光-防護(hù)因子、抗氧化劑、水溶增溶劑、防腐劑、驅(qū)蟲(chóng)劑、增溶劑、芳香油、著色劑、細(xì)菌-抑制劑等作為進(jìn)一步的輔助劑和添加劑。
適用于用作富脂劑的物質(zhì)為，例如，羊毛脂和卵磷脂以及聚乙氧基化或丙烯酸酯化的羊毛脂和卵磷脂衍生物、多元醇脂肪酸酯、單酸甘油酯及脂肪酸鏈烷醇酰胺，后者同時(shí)起到泡沫穩(wěn)定劑的作用。
適宜的緩和的表面活性劑的實(shí)例(即可非常好地與皮膚相容的表面活性劑)包括脂族醇聚乙二醇醚硫酸鹽、甘油一酸酯硫酸鹽、單-和/或二-烷基磺基丁二酸鹽、脂肪酸異硫代硫酸鹽、脂肪酸肌氨酸鹽、脂肪酸?；撬猁}、脂肪酸谷氨酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、醚羧酸、烷基低聚葡糖苷、脂肪酸葡糖酰胺(glucamide)、烷基酰氨基甜菜堿和/或蛋白質(zhì)脂肪酸縮合產(chǎn)物，后者優(yōu)選基于小麥蛋白質(zhì)。
對(duì)于珠光蠟，開(kāi)始考慮使用，例如亞烷基二醇酯，特別是雙硬脂酸乙二醇酯；脂肪酸鏈烷醇酰胺，特別是椰子脂肪酸二乙醇酰胺；偏甘油酯，特別是硬脂酸甘油一酸酯；多價(jià)、未取代或羥基-取代的羧酸與具有6-22個(gè)碳原子的脂肪醇的酯，特別是酒石酸的長(zhǎng)鏈酯；脂肪物質(zhì)，例如脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯，其總計(jì)具有至少24個(gè)碳原子，特別是月桂酮和二硬脂醚；脂肪酸，例如硬脂酸、羥基硬脂酸或山萮酸，具有12-22個(gè)碳原子的烯烴環(huán)氧化物與具有12-22個(gè)碳原子的脂肪醇和/或具有2-15個(gè)碳原子及2-10羥基的多元醇的開(kāi)環(huán)產(chǎn)物，及其混合物。
對(duì)于稠度調(diào)節(jié)劑，特別是開(kāi)始考慮使用具有12-22個(gè)碳原子且優(yōu)選16-18個(gè)碳原子的脂肪醇或羥基脂肪醇，以及偏甘油酯、脂肪酸和羥基脂肪酸。優(yōu)選具有相同鏈長(zhǎng)度的烷基-低聚葡糖苷和/或脂肪酸N-甲基葡糖酰胺的這種物質(zhì)和/或聚甘油聚-12-羥基硬脂酸酯的組合。適宜的增稠劑包括，例如，硅膠型(親水硅酸)、多糖，特別是黃原膠、瓜爾膠-瓜爾膠、瓊脂-瓊脂、藻朊酸鹽和甲基纖維素(Tyloses)、羧甲基纖維素和羥甲基纖維素，以及脂肪酸的高分子量的聚乙二醇單-和二-酯、聚丙烯酸酯(例如獲自Goodrich的Carbopols或獲自Sigma的Synthalens)、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮、表面活性劑(例如乙氧基化脂肪酸甘油脂)、脂肪酸與多元醇(例如季戊四醇或三羥甲基丙烷)的酯、具有受限的同系物分布的脂肪醇乙氧基化物和烷基-低聚葡糖苷以及電解質(zhì)(例如氯化鈉或氯化銨)。
適宜的陽(yáng)離子聚合物為，例如，陽(yáng)離子纖維素衍生物，例如季銨化羥甲基纖維素(可由Amerchol獲得，其名稱為Polymer JR 400)，陽(yáng)離子淀粉，二烯丙基銨鹽與丙烯酰胺的共聚物，季銨化的乙烯基吡硌烷酮/乙烯基咪唑聚合物，例如Luviquat(BASF)，聚乙二醇與胺的縮合產(chǎn)物，季銨化的(quarternised)膠原多肽，例如月桂基dimonium羥基丙基水解膠原(LamequatL/Grünau)，季銨化小麥多肽，聚乙烯亞胺，陽(yáng)離子有機(jī)硅聚合物，例如酰氨基甲基硅油(amidomethicone)，己二酸和二甲基氨基羥基丙基二亞乙基三胺的共聚物(Cartaretins/Sandoz)，丙烯酸與二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物(Merquat550/Chemviron)，聚氨基聚酰胺，如在例如FR-A-2252840中描述的，及其交聯(lián)的水溶性聚合物，陽(yáng)離子甲殼質(zhì)衍生物，例如季銨化殼聚糖，任選地以微晶形式分布；二鹵烷基(例如二溴丁烷)與雙二烷基胺(例如雙二甲基氨基-1，3-丙烷)的縮合產(chǎn)物，陽(yáng)離子瓜爾膠，例如獲自Celanese的JaguarC-17、JaguarC-16，季銨化的銨鹽聚合物，例如獲自Miranol的MirapolA-15、MirapolAD-1、MirapolAZ-1。
對(duì)于陰離子、兩性離子、兩性和非離子聚合物，開(kāi)始考慮使用，例如，醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯基吡硌烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、醋酸乙烯酯/馬來(lái)酸丁酯/丙烯酸異冰片基酯共聚物、甲基乙烯基醚/馬來(lái)酸酐共聚物及其酯、未交聯(lián)的聚丙烯酸和與多元醇交聯(lián)的聚丙烯酸、丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨/丙烯酸酯共聚物、辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯/甲基丙烯酸2-羥丙酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡硌烷酮/醋酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡硌烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯/乙烯基己內(nèi)酰胺三元共聚物以及任選的衍生的纖維素醚和硅氧烷。
適宜的硅氧烷化合物為，例如，二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、環(huán)硅氧烷、以及氨基-、脂肪酸-、醇-、聚醚-、環(huán)氧-、氟-、糖苷-和/或烷基-改性的硅氧烷化合物，其在室溫下可為液體形式或樹(shù)脂狀形式。二甲基硅油也是適宜的，其為平均鏈長(zhǎng)度為200-300個(gè)二甲基硅氧烷單元的二甲基硅油與氫化硅酸鹽的混合物。由Todd等對(duì)適宜的揮發(fā)性硅氧烷所進(jìn)行的詳細(xì)調(diào)查也可參見(jiàn)Cosm.Toil.91，27(1976)。
脂肪的典型實(shí)例為甘油脂，且對(duì)于蠟，尤其開(kāi)始考慮使用在室溫下為固體的蜂蠟、巴西棕櫚蠟、小燭樹(shù)臘、褐煤蠟、石蠟、氫化蓖麻油、和脂肪酸酯或微晶蠟，任選地與親水性蠟(例如十六烷基硬脂醇或偏甘油酯)進(jìn)行組合。脂肪酸的金屬鹽(例如鎂、鋁和/或鋅的硬脂酸鹽或蓖麻油酸鹽)可用作穩(wěn)定劑。
生物活性成分可理解為，例如，生育酚、醋酸生育酚酯、棕櫚酸生育酚酯、抗壞血酸、脫氧核糖核酸、松香油、沒(méi)藥醇、尿囊素、植烷三醇、泛醇、AHA酸、氨基酸、神經(jīng)酰胺、偽神經(jīng)酰胺(pseudoceramide)、精油、植物提取物、核酸/堿、磷酸化堿和低聚核苷酸。
對(duì)于除臭活性成分，開(kāi)始考慮使用，例如，止汗劑，例如鋁的氯水合物，其為在空氣中易于潮解且當(dāng)通過(guò)蒸發(fā)進(jìn)行濃縮時(shí)，形成氯化鋁水溶液的無(wú)色吸濕晶體。鋁的氯水合物用于生成止汗劑和除臭劑制劑，且據(jù)推測(cè)可通過(guò)由于蛋白質(zhì)和/或多糖沉淀，部分關(guān)閉汗腺而起作用(參見(jiàn)J.Soc.Cosm.Chem.24，281(1973))。例如，對(duì)應(yīng)于式Al2(OH)5Clx2.5H2O的鋁的氯水合物(獲自Hoechst AG，F(xiàn)rankfurt(FRG)，商標(biāo)為L(zhǎng)ocron)是可市購(gòu)的，特別優(yōu)選使用該鋁的氯水合物(參見(jiàn)J.Pharm.Pharmacol.26，531(1975))。除了該氯水合物(chlorohydrate)以外，還可使用羥基乙酸鋁和酸性鋁/鋯鹽?？商砑吁ッ敢种苿┳鳛檫M(jìn)一步的除臭活性成分。優(yōu)選，這種抑制劑為檸檬酸三烷基酯，例如檸檬酸三甲酯、檸檬酸三丙酯、檸檬酸三異丙酯、檸檬酸三丁酯且特別是檸檬酸三乙酯(HydagenCAT，Henkel KGaA，Düsseldorf/FRG)，其抑制酶活性并從而減少氣味的形成。很可能，檸檬酸酯分裂釋放出游離酸，該游離酸降低皮膚的pH值至抑制酶的程度。開(kāi)始考慮作為酯酶抑制劑的其它物質(zhì)為甾醇硫酸酯或磷酸酯，例如羊毛甾醇、膽甾醇、菜油甾醇、豆甾醇和谷甾醇硫酸酯或磷酸酯，二羧酸及其酯，例如戊二酸、戊二酸單乙酯、戊二酸二乙酯、己二酸、己二酸單乙酯、己二酸二乙酯、丙二酸和丙二酸二乙酯，和羥基羧酸及其酯，例如檸檬酸、蘋果酸、酒石酸或酒石酸二乙酯。在制劑(特別是棒狀制劑)中也可存在影響菌群(germ flora)并殺滅汗-分解細(xì)菌或抑制汗-分解細(xì)菌生長(zhǎng)的抗菌活性成分。其實(shí)例包括殼聚糖、苯氧乙醇、洗必泰葡萄糖酸酯和4-(2-叔丁基-5-甲基苯氧基)-酚。
為了改善流動(dòng)特性，還可使用水溶增溶劑，例如乙醇、異丙醇或多元醇。優(yōu)選，開(kāi)始考慮用于該目的的多元醇具有2-15個(gè)碳原子及至少兩個(gè)羥基。多元醇還可含有其它官能團(tuán)，特別是氨基和/或可以氮進(jìn)行改性。典型實(shí)例為-甘油；-亞烷基二醇，例如乙二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇以及平均分子量為100-1000道爾頓的聚乙二醇；
-固有縮合度為1.5-10的工業(yè)低聚甘油混合物，例如雙甘油含量為40-50重量％的工業(yè)雙甘油混合物；-羥甲基化合物，例如，特別是，三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇；-低級(jí)烷基-葡糖苷，特別是烷基中帶有1-8個(gè)碳原子的那些，例如甲基和丁基葡糖苷；-具有5-12個(gè)碳原子的糖醇，例如山梨糖醇或甘露糖醇；-具有5-12個(gè)碳原子的糖，例如葡萄糖或蔗糖；-氨基糖，例如葡糖胺；-二醇胺，例如二乙醇胺或2-氨基-1，3-丙二醇。
適宜的防腐劑包括，例如，苯氧乙醇、甲醛溶液、對(duì)羥基苯甲酸酯類、戊二醇或山梨酸以及Cosmetics Regulations的A和B部分的附錄6中所列的其它物質(zhì)種類。適宜的驅(qū)蟲(chóng)劑包括，例如，N，N-二乙基-間-甲苯酰胺、1，2-戊二醇和驅(qū)蟲(chóng)劑3535。
對(duì)于芳香油，可提及天然和/或合成芳族物質(zhì)的混合物。天然芳族物質(zhì)為，例如，來(lái)自花(百合、熏衣草、玫瑰、茉莉、橙花油、依蘭)、莖和葉(天竺葵、廣藿香、橙葉)、果實(shí)(茴香子、芫荽、葛縷子(caraway)、杜松)、果皮(香檸檬、檸檬、橙)、根(肉豆蔻、當(dāng)歸、芹菜、小豆蔻、木香(costus)、鳶尾、菖蒲)、木材(松木、檀香木、愈創(chuàng)木、杉木、薔薇木)、藥草和草(龍蒿、檸檬草、鼠尾草、百里香)、針葉和小枝(云杉、松樹(shù)、歐洲赤松、山松)及樹(shù)脂和香脂(古蓬香脂、欖香脂、安息香、沒(méi)藥、乳香、愈傷草樹(shù)脂)的提取物。還開(kāi)始考慮動(dòng)物原料，例如麝貓香和海貍香。典型的合成芳族物質(zhì)為，例如，酯、醚、醛、酮、醇或烴類的產(chǎn)物。酯類的芳族物質(zhì)化合物為，例如，醋酸芐酯、異丁酸苯氧基乙基酯、醋酸對(duì)-叔丁基環(huán)己基酯、醋酸里哪酯、醋酸二甲基芐基甲基(carbinyl)酯、醋酸苯乙酯、苯甲酸里哪酯、甲酸芐酯、甘氨酸乙基甲基苯基酯、丙酸烯丙基環(huán)己基酯、丙酸蘇合香酯(styrallyl propionate)和水楊酸芐酯。醚包括，例如，芐基乙基醚；醛包括，例如，具有8-18個(gè)烴原子的線性正構(gòu)醛、檸檬醛、香茅醛、香茅基氧化乙醛、兔耳草醛、羥基香茅醛、鈴蘭醛以及bourgeonal；酮包括，例如，紫羅酮、α，β-異甲基紫羅酮和甲基雪松基(cedryl)酮；醇包括，例如，茴香腦、香茅醇、丁子香酚、異丁子香酚、香葉醇、里哪醇、苯乙醇和萜品醇；且烴主要包括萜烯和香脂。然而，優(yōu)選使用不同芳族物質(zhì)的混合物，這些物質(zhì)在一起產(chǎn)生有吸引力的氣味。主要用作香味組分的揮發(fā)性相對(duì)低的香精油還可適宜地作為芳香油，例如鼠尾草油、春黃菊油、丁香油、蜂花油、肉桂葉的油、椴樹(shù)花油、杜松子油、香根草油、乳香油、古蓬香脂油、labolanum油和雜薰衣草油。優(yōu)選使用香檸檬油、二氫月桂烯醇、鈴蘭醛、新鈴蘭醛、香茅醇、苯乙醇、香葉醇、芐基丙酮、兔耳草醛、里哪醇、boisambrene forte、ambroxan、吲哚、hedione、sandelice、檸檬油、紅橘油、橙油、甘醇酸烯丙基戊基酯、cyclovertal、雜薰衣草油、肉豆蔻酒鼠尾草油、α-二氫大馬酮、波旁老鸛草油、水楊酸環(huán)己酯、vertofix coeur、異-E-Super、Fixolide NP、evernyl、iraldein gamma、苯乙酸、乙酸香葉酯、醋酸芐酯、氧化玫瑰、romillat、irotyl和floramat，其可單獨(dú)使用或彼此混合使用。
對(duì)于著色劑，可使用適宜的并可用于化妝品目的的物質(zhì)，如記錄在，例如，F(xiàn)arbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft的出版物″Kosmetische Frbemittel″，Verlag Chemie，Weinheim，1984，第81-106頁(yè)中的。通常，著色劑的使用濃度為0.001-0.1重量％，以總混合物計(jì)。
細(xì)菌-抑制劑的典型實(shí)例為對(duì)革蘭氏陽(yáng)性細(xì)菌具有特定作用的防腐劑，例如洗必泰(1，6-二(4-氯苯基-二胍基)己烷)或TCC(3，4，4′-三氯碳酰苯胺)。很多芳族物質(zhì)和香精油也具有抗微生物性能。典型實(shí)例為丁香油、薄荷油和百里香油中的活性成分丁子香酚、薄荷醇和百里酚。感興趣的天然除臭劑為萜烯醇法呢醇(3，7，11-三甲基-2，6，10-十二碳三烯-1-醇)，其存在于椴樹(shù)花油中以及來(lái)自Callistris intratropica的木材和/或樹(shù)皮蒸汽提取物的餾分中，其又稱為″藍(lán)柏油″。已證實(shí)，單月桂酸甘油酯也是抑菌劑。額外的細(xì)菌-抑制劑的存在量通常為0.1-2重量％，以制劑固含量計(jì)。
此外，化妝品組合物可包含抗泡劑(例如有機(jī)硅)、結(jié)構(gòu)化劑(structurant)(例如馬來(lái)酸)、增溶劑(例如乙二醇、丙二醇、甘油或二甘醇)、遮光劑(例如膠乳、苯乙烯/PVP或苯乙烯/丙烯酰胺共聚物)、絡(luò)合劑(例如EDTA、NTA、β-丙氨酸二乙酰乙酸或膦酸)、推進(jìn)劑(例如丙烷/丁烷混合物、N2O、二甲基醚、CO2、N2或空氣)作為輔助劑，所謂的成色劑和顯影劑組分作為氧化染料前體，還原劑(例如巰基乙酸及其衍生物、硫代乳酸、半胱胺、硫代蘋果酸或α-巰基乙烷磺酸)、或氧化試劑(例如過(guò)氧化氫、溴酸鉀或溴酸鈉)。
本發(fā)明的化妝品配料包含在廣泛變化的化妝品制劑中。開(kāi)始考慮使用，例如，特別是下列制劑-用于使皮膚亮白、褪色或漂白的皮膚處理制劑；-用于去除雀斑、老年斑(age spot)或肝斑或斑點(diǎn)的制劑或用于處理色素沉著過(guò)度的制劑；-皮膚-護(hù)理制劑，例如皮膚-洗滌和清洗制劑，其為片狀或液體皂、合成洗滌劑或洗滌糊的形式；-皮膚-護(hù)理制劑，例如身體洗劑、皮膚乳液、多重乳液或美膚油；-化妝品個(gè)人護(hù)理制劑，例如日霜或粉末霜形式的面部化妝品(make-up)，撲面粉(松散或壓實(shí))，胭脂或霜化妝品，唇部-護(hù)理制劑，例如唇膏、潤(rùn)唇膏、唇線筆，指甲-護(hù)理制劑，例如指甲油、指甲油去除劑、指甲硬化劑或去指皮水；-特定的除臭劑和止汗劑或去骨痂制劑；-光-防護(hù)制劑，例如日光乳、洗劑、霜或油，防曬霜或熱帶制劑、或曬后(after-sun)制劑；-驅(qū)蟲(chóng)劑，例如驅(qū)蟲(chóng)劑油、洗劑、噴霧或棒；-除臭劑，例如除臭劑噴霧、泵-作用噴霧，除臭劑凝膠、棒或滾搽式(roll-on)；-止汗劑，例如止汗劑棒、霜或滾搽式；-用于清洗和護(hù)理受損皮膚的制劑，例如合成洗滌劑(固體或液體)、剝離或擦洗制劑或剝離面罩(mask)；-化學(xué)形式的去發(fā)制劑(脫毛)，例如去發(fā)粉末，液體去發(fā)制劑、霜-或糊-狀去發(fā)制劑，凝膠狀或氣溶膠狀的去發(fā)制劑；-剃須制劑，例如剃須皂、泡沫剃須膏、無(wú)泡沫剃須膏、剃須泡沫和凝膠、用于干剃須的剃前制劑、須后水或剃后洗劑；-芬芳制劑，例如芬芳劑(科隆香水、梳妝水(eau de toilette)、芳香香水(eaude parfum)、parfum de toilette、香料)、芳香油或香料膏。
所列的最終配料可以很多形式存在，例如-液體制劑形式，如W/O、O/W、O/W/O、W/O/W或PIT乳液及所有類型的微乳液，-凝膠形式，-油、霜、乳或洗劑形式，
-化妝品形式，-棒的形式，-噴霧(以推進(jìn)氣體或泵-作用噴霧進(jìn)行噴霧)或氣溶膠形式，-泡沫形式，-糊的形式，或-含表面活性劑的清洗制劑的形式。
作為皮膚用化妝品組合物，特別重要的有-用于使皮膚亮白、褪色或漂白的皮膚處理制劑；用于去除雀斑、老年斑或肝斑或斑點(diǎn)的制劑或用于處理色素沉著過(guò)度的制劑，例如皮膚乳、洗劑、霜、油、凝膠和噴霧以及糊或皂，例如固體或液體皂；-光-防護(hù)制劑，例如日光乳、洗劑、霜、油、防曬霜或熱帶制劑、曬后制劑。其中特別感興趣的是防曬霜、防曬洗劑、防曬油、防曬乳和噴霧形式的防曬制劑。
當(dāng)本發(fā)明組合物為清洗制劑的形式時(shí)，其含有至少一種清洗物質(zhì)。適宜的清洗物質(zhì)為，例如，陰離子、非離子或兩性離子和兩性的合成清洗物質(zhì)。
適宜的陰離子清洗物質(zhì)為-硫酸鹽，例如烷基鏈長(zhǎng)度為8-18個(gè)碳原子的脂肪醇硫酸鹽，例如硫酸化的月桂醇；-脂肪醇醚硫酸鹽，例如2-30摩爾環(huán)氧乙烷與1摩爾C8-C22脂肪醇的聚加合物的酸性酯或其鹽；-作為指定的(designated)皂的C8-C20脂肪酸的堿金屬、銨或胺鹽，例如椰子脂肪酸；-烷基酰胺硫酸鹽；-烷基胺硫酸鹽，例如單乙醇胺月桂基硫酸鹽；-烷基酰胺醚硫酸鹽；-烷基芳基聚醚硫酸鹽；-甘油一酸酯硫酸鹽；-烷基鏈長(zhǎng)度為8-20個(gè)碳原子的鏈烷磺酸鹽，例如十二烷基磺酸鹽；-烷基酰胺磺酸鹽；-烷基芳基磺酸鹽；-α-烯烴磺酸鹽；
-磺基丁二酸衍生物，例如烷基磺基丁二酸鹽、烷基醚磺基丁二酸鹽或烷基磺基丁二酰胺衍生物；-下式的N-(烷基酰氨基烷基)氨基酸 其中X為氫、C1-C4烷基或-COOM+；Y為氫或C1-C4烷基；Z為-(CH2)m1-1；m1為1-5的整數(shù)；n1為6-18的整數(shù)；且M為堿金屬或銨陽(yáng)離子；-下式的烷基和烷芳基醚羧酸鹽(34)CH3-X-Y-A其中X為-(CH2)5-19-O-、 或 R為氫、或C1-C4烷基；Y為-(CHCHO)1-50-；A為-(CH2)m2-1COO-M+、或 m2為1-6；且M為堿金屬或胺陽(yáng)離子。
脂肪酸甲基?；撬猁}、烷基異硫代硫酸鹽、脂肪酸多肽縮合產(chǎn)物和脂肪醇磷酸酯也可用作陰離子表面活性劑。優(yōu)選，這些化合物中的烷基具有8-24個(gè)碳原子。
通常，陰離子表面活性劑為其水溶性鹽(例如堿金屬、銨或胺鹽)的形式。這些鹽的實(shí)例為鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、三乙胺的鹽、乙醇胺的鹽、二乙醇胺的鹽和三乙醇胺的鹽。特別使用鈉鹽、鉀鹽或銨(NR1R2R3)的鹽，其中R1、R2和R3各自獨(dú)立地為氫、C1-C4烷基或C1-C4羥烷基。
在本發(fā)明組合物中，非常特別優(yōu)選的陰離子表面活性劑為單乙醇胺月桂基硫酸鹽或脂肪醇硫酸酯的堿金屬鹽，特別是月桂基硫酸鈉和2-4摩爾環(huán)氧乙烷與月桂基醚硫酸鈉的反應(yīng)產(chǎn)物。
對(duì)于兩性離子和兩性表面活性劑，開(kāi)始考慮使用C8-C18甜菜堿、C8-C18磺基甜菜堿(sulfobetaine)、C8-C24烷基酰氨基-C1-C4亞烷基甜菜堿、咪唑啉羧酸酯、烷基兩性羧基羧酸、烷基兩性羧酸(例如月桂兩性甘氨酸酯)和N-烷基-b-氨基-丙酸酯或-亞氨基二丙酸酯，優(yōu)選C10-C20烷基酰氨基-C1-C4亞烷基甜菜堿且特別是椰子脂肪酸酰胺丙基甜菜堿。
對(duì)于非離子表面活性劑，適宜的有，例如，分子量為1000-15000的環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷的加合物的衍生物、脂肪醇乙氧基化物(1-50 EO)、烷基酚聚乙二醇醚(1-50 EO)、乙氧基化碳水化合物、脂肪酸二醇偏酯(例如二甘醇單硬脂酸酯)、脂肪酸鏈烷醇酰胺和二鏈烷醇酰胺、脂肪酸鏈烷醇酰胺乙氧基化物和脂肪胺氧化物。
還可這樣使用飽和及不飽和的C8-C22脂肪酸的鹽單獨(dú)使用、相互混合使用或與上述其它清洗物質(zhì)混合使用。這些脂肪酸的實(shí)例為癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸、癸烯酸、十二碳烯酸、十四碳烯酸、十八碳烯酸、油酸、二十碳烯酸和芥酸、以及這些酸的工業(yè)混合物，例如椰子脂肪酸。這些酸為鹽的形式，適宜的陽(yáng)離子為堿金屬陽(yáng)離子(例如鈉和鉀的陽(yáng)離子)、金屬原子(例如鋅和鋁原子)或充分的與堿反應(yīng)、含氮的有機(jī)化合物(例如胺或乙氧基化胺)。還可對(duì)這些鹽進(jìn)行原位制備。
在本發(fā)明組合物中，優(yōu)選使用皂，即支化或非支化的長(zhǎng)鏈烷基-或鏈烯基-羧酸鹽，例如鈉鹽、鉀鹽、銨鹽或取代的銨鹽。
本發(fā)明的清洗組合物可為固體形式、凝膠、合成洗滌劑或液體配料的形式。其可根據(jù)常規(guī)方法進(jìn)行制備。
根據(jù)皂類工業(yè)常用且描述于文獻(xiàn)(參見(jiàn)，例如L.Spitz(Ed.)，Soaps andDetergents，A Theoretical and Practical Review，AOCS Press，Champaign，Ill.，USA(1996))中的用于這種產(chǎn)品的方法來(lái)制備皂(固體皂、合成洗滌劑、液體皂)。制備固體皂中的關(guān)鍵因素為擠出之前的皂物質(zhì)(soap mass)的強(qiáng)烈混合，以便實(shí)現(xiàn)對(duì)成分(特別是抗氧化劑)進(jìn)行均勻分散。通常將抗氧化劑直接加到皂物質(zhì)中，或如果期望，在對(duì)這些物質(zhì)進(jìn)行擠出或壓縮在模內(nèi)之前，將抗氧化劑預(yù)溶解在香料中、通過(guò)混合(例如在噴射流混合器中)合捏和(例如在強(qiáng)力捏和機(jī)中)在其中進(jìn)行均勻的分散。通過(guò)在適宜的混合設(shè)備(例如來(lái)自Pfaudler的Sulzer混合器、Erestat混合器或DAT混合器)中對(duì)組分進(jìn)行均化同樣地制造液體皂，抗氧化劑的均勻分散通常比在固體皂的情況下更快的實(shí)現(xiàn)，由于配料的粘度較低。作為該方法的變形，還可任選的通過(guò)施加熱，預(yù)先將抗氧化劑結(jié)合進(jìn)皂坯(絮狀體、面條狀)中。
下列實(shí)例用于說(shuō)明本發(fā)明，但并非對(duì)本發(fā)明進(jìn)行限制。
實(shí)施例配料實(shí)施例實(shí)施例1基本配料
制備將組分A加熱至75℃。將C1分散在C2中。
將組分B加熱至75℃。在乳化之前，將組分C加入組分A中。在細(xì)心地?cái)嚢柘拢瑢⒔M分A加到組分B中。然后使用Ultra Turrax，進(jìn)行10秒鐘均化。
然后，在細(xì)心地?cái)嚢柘?，將該混合物冷卻至60℃，并將D2加入到乳液中。在攪拌下加入D3。進(jìn)行進(jìn)一步的攪拌，直至溫度達(dá)到40℃。加入D1并將pH調(diào)節(jié)至6.7。
實(shí)施例2面霜配料制備面霜且其含有下列組分3.0重量％的單硬脂酸甘油酯，1.5重量％的蜂蠟，0.5重量％的脫水山梨糖醇單油酸酯，5.0重量％的凡士林，液體10.0重量％的石蠟，1.0重量％的卵磷脂，0.5重量％的N-硬脂酰-L-谷氨酸鈉，0.15重量％的黃原膠，0.2重量％的式(3)化合物，0.1重量％的曲酸，0.1重量％的對(duì)羥基苯甲酸甲酯，和補(bǔ)加水以達(dá)到100重量％。
實(shí)施例3噴霧配料0.1-0.5重量％的式(3)化合物0.5-0.1重量％的曲酸；2.0重量％的增溶劑(solubilisant)LRI(LCW)，70重量％的乙醇abs補(bǔ)加水以達(dá)到100重量％。
實(shí)施例4水包油配料0.05-0.5重量％的式(3)化合物和不同的皮膚-亮白物質(zhì)；0.05-5重量％的一種或多種UV吸收劑；12重量％的硬脂酸甘油酯；6重量％的石蠟油；6重量％的辛酸/癸酸甘油三脂；4重量％的甘油；0.2重量％的二鈉EDTA1.0重量％的檸檬酸酯，和補(bǔ)加水以達(dá)到100重量％。
實(shí)施例5片皂配料INCI名稱 活性皂％(如所供應(yīng)的)式(3)的羥基二苯基醚化合物 0.5二氧化鈦0.2四鈉EDTA0.023硬脂酸 3.0甘油-水 適量Vibracolor Green PGR7-1 0.004Vibracolor Red PRE5-L --皂?xiàng)l補(bǔ)加以達(dá)到100實(shí)施例6皂配料的半側(cè)比較(half-side comparison)20名亞洲受檢者(中國(guó)、印度支那，分別均具有在8L*和b*值內(nèi)的L*和b*值)的組，每天以皂a)和b)及以皂c)和d)清洗測(cè)試部位兩次，每次30-40秒，30秒后進(jìn)行沖洗。
在第一次處理之前和在第4、6、8和12個(gè)星期，對(duì)處理組在前臂和小腿上的測(cè)試部位的色值進(jìn)行測(cè)定并取平均。
以盲檢的方法使用這些皂；將這些皂隨機(jī)分配至左側(cè)或右側(cè)。
使用下列皂組合物
a)含有0.3％的式(3)化合物的皂b)含有(無(wú)活性成分)的對(duì)照皂c)含有0.3％式(FW-22)化合物的對(duì)照皂d)具有Immediate White(0.3％式(FW-22)化合物和0.3％式(3)化合物)的皂。
測(cè)試結(jié)果顯示在表6中。
配料將混合物攪拌進(jìn)皂?xiàng)l中，然后加入剩余物質(zhì)，其中該混合物包含下列物質(zhì)(單位為％)式(3)化合物10份式(FW-22)化合物10份式(AO 26)化合物1份。
權(quán)利要求書(shū)(按照條約第19條的修改)1.(a)式(1)的鹵代羥基二苯基醚化合物作為黑素生成抑制劑和用于皮膚亮白的應(yīng)用 其中Y為氯或溴，Z為SO2H、NO2、或C1-C4烷基；m為0或1；n為1或2；r為0-3；o為1-3；且p為0、1或2。
2.權(quán)利要求1的應(yīng)用，其中在式(1)中m為0或1；n為1或2；o為1-3；p為0或1；且r為1或2。
3.權(quán)利要求1或2的應(yīng)用，其中該羥基二苯基醚化合物對(duì)應(yīng)于下式 其中m為0或1；o為1-3；且
r為1或2。
4.權(quán)利要求3的應(yīng)用，其中在式(2)中m為0；且o和r與權(quán)利要求3所限定的相同。
5.權(quán)利要求3或4的應(yīng)用，其中o為1或2；且r為1。
6.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的應(yīng)用，其中該羥基二苯基醚化合物對(duì)應(yīng)于下式 7.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的應(yīng)用，其中該羥基二苯基醚化合物對(duì)應(yīng)于下式 8.權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的應(yīng)用，其中式(1)的羥基二苯基醚化合物同時(shí)用于皮膚和粘膜以及外皮附屬物(毛發(fā))的抗微生物處理。
9.權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的應(yīng)用，其中還使用其它皮膚-亮白物質(zhì)作為組分(b)。
10.權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的應(yīng)用，其中組分(b)選自曲酸、熊果苷、櫟精、蘆薈苦素、壬二酸、愈創(chuàng)醇、鞣花酸及其酯化合物和熒光增白劑。
11.權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的應(yīng)用，其中組分(a)∶(b)的比為1∶99，特別地5∶95，且更特別地10∶90至99∶1，優(yōu)選95∶5，且特別地90∶10％重量的組分(b)。
12.權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)的應(yīng)用，其中該組合物還包含一種或多種UV-A和/或UV-B吸收劑作為組分(c)。
13.權(quán)利要求12的應(yīng)用，其中使用下式化合物作為UV-A或UV-B吸收劑
其中R1和R2各自獨(dú)立地為C1-C18烷基、C2-C18鏈烯基、式-CH2-CH(-OH)-CH2-O-T1的基團(tuán)；或R1和R2為式 的基團(tuán)；R12為直接鍵、直鏈或支化C1-C4亞烷基或式 或 的基團(tuán)；R13、R14和R15各自獨(dú)立地為C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或式 的基團(tuán)R16為C1-C5烷基；m1和m3各自獨(dú)立地為1-4；p1為0或1-5的數(shù)；A1為式 或式 的基團(tuán)R3為氫、C1-C10烷基、-(CH2CHR5-O)n1-R4、或式-CH2-CH(-OH)-CH2-O-T1的基團(tuán)；
R4為氫、M、C1-C5烷基、或式-(CH2)m2-O-T1的基團(tuán)；R5為氫、或甲基；T1為氫、或C1-C8烷基；Q1為C1-C18烷基；M為金屬陽(yáng)離子；m2為1-4；且n1為1-16。
14.權(quán)利要求12或13的應(yīng)用，其中該組合物包含下式化合物作為組分(c) 15.權(quán)利要求12或13的應(yīng)用，其中該組合物包含下式化合物作為組分(c) 16.權(quán)利要求12的應(yīng)用，其中該組合物包含下式化合物作為組分(c)
其中T2為C1-C12烷基。
17.權(quán)利要求16的應(yīng)用，其中T2為異辛基。
18.權(quán)利要求12的應(yīng)用，其中該組合物包含甲氧基肉桂酸辛酯作為組分(c)。
19.權(quán)利要求12的應(yīng)用，其中該組合物包含二苯甲酮-3作為組分(c)。
20.權(quán)利要求1-19中任一項(xiàng)的組合物的應(yīng)用，用于皮膚亮白。
21.權(quán)利要求1-19中任一項(xiàng)的組合物的應(yīng)用，用在化妝品配料中。
22.權(quán)利要求21的應(yīng)用，其中該組合物以水包油配料的形式、以溶劑配料或以糊配料的形式使用。
23.權(quán)利要求21或22的應(yīng)用，其中在該配料中該混合物比例為0.01％-10％重量份。
24.一種化妝品配料，包含(a)式(1)的化合物、和一種或多種組分(b)和/或(c)；(b)其它皮膚-亮白活性成分，選自吡喃酮衍生物、氫醌、氫醌糖苷、氫醌衍生物、間苯二酚衍生物、甘氨酸、谷胱甘肽、乙酰半胱氨酸、低聚肽、烷基二羧酸、1，2-二羥基苯基衍生物、脲、尿囊素、呋喃酮、苯乙醛、苯甲醛、4-甲氧基肉桂醛、異構(gòu)的癸烯酸、抗壞血酸及其衍生物、水楊酸衍生物、酚類物質(zhì)、苯并[b]吡喃衍生物、冰片基和肉桂酸酯衍生物、薁及其衍生物、細(xì)胞信使物質(zhì)、熒光增白劑、及式 和 的化合物，(c)一種或多種UV-A和/或UV-B吸收劑，
和任選的(d)抗氧化劑以及化妝品可接受的輔助劑或載體。
25.權(quán)利要求24的化妝品配料，含有0.001-10重量％，優(yōu)選0.05-1重量％的組分(a)，0-10重量％，優(yōu)選0.05-1重量％的組分(b)，0-30重量％，優(yōu)選0.1-15重量％的組分(c)，和0-30重量％，優(yōu)選0.1-15重量％的組分(d)。
26.一種化妝品配料，含有0.05-2％的選自式(3)或(4)的化合物的組分(a)，0.01-2％的選自式(FW 19)的化合物的組分(b)，0.05-2％的選自式(AO 26)和(AO 27)的化合物的組分(d)。
27.權(quán)利要求26的配料在含表面活性劑的清洗組合物中的應(yīng)用。
28.清洗組合物，包含0.05-2 b.w.％的組分(a)，0.001-2 b.w.％的組分(b)，0-2 b.w.％的組分(c)，0-2 b.w.％的組分(d)，和0.1-10 b.w.％的一種或多種合成洗滌劑或皂或這種物質(zhì)的組合，其中組分(a)、(b)、(c)和(d)與權(quán)利要求24所限定的相同。
29.權(quán)利要求24的化妝品配料，其中組分(b)選自曲酸、α-熊果苷、櫟精、蘆薈苦素、壬二酸、愈創(chuàng)醇、鞣花酸及其酯以及式(FW-22)的熒光增白劑。
權(quán)利要求
1.(a)式(1)的鹵代羥基二苯基醚化合物作為黑素生成抑制劑和用于皮膚亮白的應(yīng)用 其中Y為氯或溴，Z為SO2H、NO2、或C1-C4烷基；m為0或1；n為1或2；r為0-3；o為1-3；且p為0、1或2。
2.權(quán)利要求1的應(yīng)用，其中在式(1)中m為0或1；n為1或2；o為1-3；p為0或1；且r為1或2。
3.權(quán)利要求1或2的應(yīng)用，其中該羥基二苯基醚化合物對(duì)應(yīng)于下式 其中m為0或1；o為1-3；且r為1或2。
4.權(quán)利要求3的應(yīng)用，其中在式(2)中m為0；且o和r與權(quán)利要求3所限定的相同。
5.權(quán)利要求3或4的應(yīng)用，其中o為1或2；且r為1。
6.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的應(yīng)用，其中該羥基二苯基醚化合物對(duì)應(yīng)于下式
7.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的應(yīng)用，其中該羥基二苯基醚化合物對(duì)應(yīng)于下式
8.權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的應(yīng)用，其中式(1)的羥基二苯基醚化合物同時(shí)用于皮膚和粘膜以及外皮附屬物(毛發(fā))的抗微生物處理。
9.權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的應(yīng)用，其中還使用其它皮膚-亮白物質(zhì)作為組分(b)。
10.權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的應(yīng)用，其中組分(b)選自曲酸、熊果苷、櫟精、蘆薈苦素、壬二酸、愈創(chuàng)醇、鞣花酸及其酯化合物和熒光增白劑。
11.權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的應(yīng)用，其中組分(a)∶(b)的比為1∶99，特別地5∶95，且更特別地10∶90至99∶1，優(yōu)選95∶5，且特別地為90∶10％重量的組分(b)。
12.權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)的應(yīng)用，其中該組合物還包含一種或多種UV-A和/或UV-B吸收劑作為組分(c)。
13.權(quán)利要求12的應(yīng)用，其中使用下式化合物作為UV-A或UV-B吸收劑 其中R1和R2各自獨(dú)立地為C1-C18烷基、C2-C18鏈烯基、式-CH2-CH(-OH)-CH2-O-T1的基團(tuán)；或R1和R2為式 的基團(tuán)；R12為直接鍵、直鏈或支化C1-C4亞烷基或式-Cm1H2m1-或-Cm1H2m1-O-的基團(tuán)；R13、R14和R15各自獨(dú)立地為C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或式 的基團(tuán)R16為C1-C5烷基；m1和m3各自獨(dú)立地為1-4；p1為0或1-5的數(shù)；A1為式 或式 的基團(tuán)R3為氫、C1-C10烷基、-(CH2CHR5-O)n1-R4、或式-CH2-CH(-OH)-CH2-O-T1的基團(tuán)；R4為氫、M、C1-C5烷基、或式-(CH2)m2-O-T1的基團(tuán)；R5為氫、或甲基；T1為氫、或C1-C8烷基；Q1為C1-C18烷基；M為金屬陽(yáng)離子；m2為1-4；且n1為1-16。
14.權(quán)利要求12或13的應(yīng)用，其中該組合物包含下式化合物作為組分(c)
15.權(quán)利要求12或13的應(yīng)用，其中該組合物包含下式化合物作為組分(c)
16.權(quán)利要求12的應(yīng)用，其中該組合物包含下式化合物作為組分(c) 其中T2為C1-C12烷基。
17.權(quán)利要求16的應(yīng)用，其中T2為異辛基。
18.權(quán)利要求12的應(yīng)用，其中該組合物包含甲氧基肉桂酸辛酯作為組分(c)。
19.權(quán)利要求12的應(yīng)用，其中該組合物包含二苯甲酮-3作為組分(c)。
20.權(quán)利要求1-19中任一項(xiàng)的組合物的應(yīng)用，用于皮膚亮白。
21.權(quán)利要求1-19中任一項(xiàng)的組合物的應(yīng)用，用在化妝品配料中。
22.權(quán)利要求21的應(yīng)用，其中該組合物以水包油配料的形式、以溶劑配料或以糊配料的形式使用。
23.權(quán)利要求21或22的應(yīng)用，其中在該配料中該混合物比例為0.01％-10％重量份。
24.一種化妝品配料，包括(a)式(1)的化合物；和任選的(b)其它皮膚-亮白活性成分，和任選的(c)一種或多種UV-A和/或UV-B吸收劑，和任選的(d)抗氧化劑以及化妝品可接受的輔助劑或載體。
25.權(quán)利要求24的化妝品配料，含有0.001-10重量％，優(yōu)選0.05-1重量％的組分(a)，0-10重量％，優(yōu)選0.05-1重量％的組分(b)，0-30重量％，優(yōu)選0.1-15重量％的組分(c)，和0-30重量％，優(yōu)選0.1-15重量％的組分(d)。
26.一種化妝品配料，含有0.05-2％的選自式(3)或(4)的化合物的組分(a)，0.01-2％的選自式(FW 19)的化合物的組分(b)，0.05-2％的選自式(AO 26)和(AO 27)的化合物的組分(d)。
27.權(quán)利要求26的配料在含表面活性劑的清洗組合物中的應(yīng)用。
28.清洗組合物，包含0.05-2b.w.％的組分(a)，0.001-2b.w.％的組分(b)，0-2b.w.％的組分(c)，0-2b.w.％的組分(d)，和0.1-10b.w.％的一種或多種合成洗滌劑或皂或這種物質(zhì)的組合。
全文摘要
式(1)的羥基二苯基醚化合物作為黑素生成抑制劑和用于皮膚亮白的應(yīng)用，其中R
文檔編號(hào)A61K8/40GK1852697SQ200480026451
公開(kāi)日2006年10月25日 申請(qǐng)日期2004年7月7日 優(yōu)先權(quán)日2003年7月16日
發(fā)明者沃納·巴舍恩, 馬塞爾·施尼德 申請(qǐng)人:西巴特殊化學(xué)制品控股公司