專利名稱:傷口包扎帶和方法
發(fā)明上下文傷口愈合過程牽涉毛細(xì)血管、成纖維細(xì)胞和上皮細(xì)胞生長進(jìn)入傷口位置中用于構(gòu)建新組織。新形成的組織非常脆弱并且對外界影響極敏感。如果將仍在進(jìn)行組織再生的傷口用纖維材料制成的包扎帶覆蓋,則纖維可能容易地與新形成的組織混合在一起并且在傷口組織內(nèi)引起炎癥反應(yīng),其會引起傷口愈合過程的惡化。另外,創(chuàng)傷組織還會在除去和更換包扎帶時受到機械破壞。為了避免這些,期望施用于傷口的包扎帶不附著于干燥的傷口滲出物、或不附著在任何形成的凝結(jié)物中。
意在用于上述傷口愈合特定敏感階段過程中的傷口包扎帶優(yōu)選被設(shè)計為使得不粘到傷口基層上。此外,期望它們?yōu)槿犴樀牟⑶揖哂腥彳浀膫诮佑|表面。另外,期望它們能夠吸收過量的傷口滲出物和/或允許傷口滲出物進(jìn)入置于包扎帶上方的吸收體中。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及可用于傷口包扎帶中的聚合物組合物。
在本發(fā)明的一個方面中,提供傷口包扎帶。在一個實施方案中,傷口包扎帶包括液體滲透性有孔基材;和吸收性非粘性聚合物組合物,該吸收性非粘性聚合物組合物包括疏水性有機聚合物基質(zhì)、非必要的增塑劑、和親水性有機微粒。對于某些實施方案,存在增塑劑。
對于某些實施方案,疏水性聚合物基質(zhì)包括苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、或其混合物。對于某些實施方案,疏水性聚合物基質(zhì)包括兩種或多種聚合物的混合物。
對于某些實施方案,在基本上非水合形式下的微粒具有最大為10微米的平均粒徑。對于某些實施方案,在基本上非水合形式下的微粒具有最大為1微米的平均粒徑。對于某些實施方案,在基本上非水合形式下的微粒具有最大為0.5微米的平均粒徑。
對于某些實施方案,液體滲透性有孔基材包括每平方厘米1到225個孔。對于某些實施方案,液體滲透性有孔基材的孔的平均開口直徑為0.1毫米到0.5厘米。
對于某些實施方案,微粒包括含胺有機聚合物。對于某些實施方案,含胺有機聚合物微粒包括有機聚合物的季銨鹽。微粒包括2-(二甲氨基)乙基甲基丙烯酸酯的甲基氯化物季銨鹽的陽離子均聚物。
對于某些實施方案,微粒包括丙烯酸鈉和丙烯酸的共聚物。
對于某些實施方案,微粒為反相乳液(inverse emulsion)的形式。
對于某些實施方案,微粒以基于聚合物組合物總重量的1重量%到60重量%的量存在。
對于某些實施方案,聚合物組合物進(jìn)一步包括生物活性劑,如抗微生物劑。對于某些實施方案,聚合物組合物進(jìn)一步包括添加劑,所述添加劑選自增粘劑、交聯(lián)劑、穩(wěn)定劑、相容性試劑、擠出助劑、填料、顏料、染料、溶脹劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、及其組合。
本發(fā)明還提供傷口包扎帶,其包括液體滲透性有孔基材和吸收性非粘性聚合物組合物。該組合物包括疏水性有機聚合物基質(zhì),其包括苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、或其混合物;非必要的增塑劑;和包括含胺有機聚合物的親水性微粒。
本發(fā)明還提供傷口包扎帶,其包括液體滲透性有孔基材和吸收性非粘性聚合物組合物。該組合物包括疏水性有機聚合物基質(zhì),其包括苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、或其混合物;非必要的增塑劑;和包括聚丙烯酸鈉共聚物的親水性微粒。
本發(fā)明還提供處置傷口的方法,該方法包括施用本文中所述的傷口包扎帶。
如本文中使用的,“一”、“一個”、“該”、“至少一個”、和“一個或多個”可互換地使用。另外,在本文中,由端點表示的數(shù)值范圍包括該范圍內(nèi)的所有數(shù)字(如,1到5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、5等)。
上述的本發(fā)明的發(fā)明內(nèi)容并非意在描述每一個公開的實施方案或每一個本發(fā)明的實施方式。下述描述更具體地舉例說明示例性的實施方案。
本發(fā)明的示例性實施方案的詳細(xì)說明本發(fā)明提供傷口包扎帶,其包括液體滲透性有孔基材和可以涂覆到基材上或注入到基材中的聚合物組合物。該聚合物組合物為吸收性的和非粘性的,并且包括疏水性有機聚合物基質(zhì)、非必要的增塑劑、和親水性有機微粒。
在聚合物組合物的上下文下,術(shù)語“吸收性”是指該組合物表現(xiàn)出基于聚合物組合物干重的至少50%的鹽水吸收。
在聚合物組合物的上下文下,術(shù)語“非粘性的”是指涂覆到基材上的本發(fā)明的組合物根據(jù)實施例部分中所述的試驗方法從不銹鋼剝離時表現(xiàn)出小于1牛頓/厘米(N/cm)的180°剝離強度。優(yōu)選地,本發(fā)明的組合物不顯著地粘附于創(chuàng)傷組織,使得它們不會在除去時引起疼痛和/或破壞創(chuàng)傷組織。雖然組合物本身為非粘性的,但是應(yīng)該理解,如果期望,可以向包含該組合物的制品中加入粘合劑(如壓敏粘合劑)。
典型地,疏水性有機聚合物基質(zhì)形成連續(xù)基質(zhì),其中基本上均一地分散有親水性粒子。這種分散體經(jīng)常稱為水膠體。疏水性有機聚合物基質(zhì)顯著地賦予聚合物組合物以非粘性性,而親水性有機微粒顯著地賦予聚合物組合物以吸收性。
親水性微??梢詮亩喾N聚合物制備,所述聚合物包括陰離子型、陽離子型、兩性、非離子型聚合物、或其組合。在優(yōu)選實施方案中,親水性微粒包括含胺聚合物,更優(yōu)選其為有機聚合物的陽離子型季銨鹽。在另一個優(yōu)選實施方案中,親水性微粒包括陰離子型聚丙烯酸酯。
優(yōu)選本發(fā)明的組合物是光穩(wěn)定的。這樣意味著組合物對至少一種以下類型的輻射是穩(wěn)定的可見光、紫外光、電子束、和γ射線滅菌。
如上所述,本發(fā)明的聚合物組合物為吸收性的。包含本發(fā)明的這種組合物的傷口包扎帶根據(jù)需要可以其水合形式或溶脹形式使用。然而,因為傷口包扎帶包括液體滲透性有孔基材,其結(jié)構(gòu)制備為使得聚合物組合物可以吸收流體,即使在溶脹狀態(tài)下,孔也不會溶脹閉塞。這允許流體穿過包扎帶(可能進(jìn)入到覆蓋在上面的吸附材料如紗布中)而不是被截留在其下面。
疏水性有機聚合物基質(zhì)聚合物組合物包括疏水性有機聚合物基質(zhì)。關(guān)于這點,“疏水性”是指聚合物基質(zhì)抗水、防水、不與水結(jié)合、或不能溶于水。疏水性材料對于非粘性組合物和制品是特別合乎需要的。
疏水性材料的例子包括但不限于聚異丁烯、聚乙烯-丙烯橡膠、雙烯改性的聚乙烯-丙烯橡膠、聚異戊二烯、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯、和苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯。特別優(yōu)選的疏水性材料包括苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物和/或苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物,更優(yōu)選的材料包括苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物。
也可在疏水性聚合物基質(zhì)中包括其它聚合物(在本文中稱為“非必要的第二聚合物”)。以下為這種聚合物的例子。
可用作本發(fā)明的非必要的第二聚合物的彈性體聚合物典型地為在21℃形成一相、具有低于0℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、并且表現(xiàn)出彈性體性質(zhì)的材料。彈性體聚合物包括但不限于聚異戊二烯、苯乙烯-二烯嵌段共聚物、天然橡膠、聚氨酯、聚醚-嵌段-酰胺、聚α-烯烴、甲基(丙烯酸)的(C1-C20)丙烯酸酯、乙烯-辛烯共聚物、及其組合??捎糜诒景l(fā)明的彈性體材料包括例如天然橡膠如CV-60(得自Internationalcommodity,在100℃的門尼粘度為60+/-5ML,1+4,控制粘度級天然橡膠);丁基橡膠,如得自Exxon Chemical Co.,Houston,Texas的ExxonButyl 268;合成聚異戊二烯,如得自Kraton Polymers,Houston,Texas的CARIFLEX IR309、和得自Goodyear Tire and Rubber Co.,Akron,Ohio的NATSYN 2210;乙烯-丙烯類;聚丁二烯;聚異丁烯,如得自ExxonMobil Chemical Co.的VISTANEX MM L-80;和苯乙烯-丁二烯無規(guī)共聚物橡膠,如得自BF Goodrich of Akron,Ohio的AMERIPOL1011A。
可用作本發(fā)明的非必要的第二聚合物的熱塑性聚合物包括例如,聚烯烴如全同立構(gòu)聚丙烯;低密度或線性低密度聚乙烯;中密度聚乙烯;高密度聚乙烯;聚丁烯;聚烯烴二元共聚物或三元共聚物,如乙烯/丙烯共聚物及其共混物;乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,如得自E.I.DuPont de Nemours & Co.,Wilmington,Delaware的ELVAX 260;乙烯丙烯酸共聚物;乙烯甲基丙烯酸共聚物,如得自E.I.DuPont de Nemours& Co.的SURLYN 1702;聚甲基丙烯酸甲酯;聚苯乙烯;乙烯-乙烯醇共聚物;聚酯;無定形聚酯;聚酰胺;氟化熱塑性聚合物,如聚偏二氟乙烯;聚四氟乙烯;氟化乙烯/丙烯共聚物;鹵代熱塑性聚合物如聚氯乙烯;及其組合。其它示例性的熱塑性聚合物在國際公開WO97/23577中公開。優(yōu)選地,熱塑性聚合物為聚烯烴。
可用作本發(fā)明的非必要的第二聚合物的熱塑性彈性體聚合物典型地為在21℃形成至少兩個相、在超過50℃的溫度流動并且表現(xiàn)出彈性體性質(zhì)的材料??捎糜诒景l(fā)明的熱塑性彈性體材料包括例如線性的、徑向的、星形的和錐形的苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物,如得自KratonPolymers的KRATON D1107P、得自EniChem Elastomers Americas,Inc.Houston,Texas的EUROPRENE SOL TE 9110;線性苯乙烯-(乙烯/丁烯)嵌段共聚物,如得自Kraton Polymers的KRATON G1657;線性苯乙烯-(乙烯/丙烯)嵌段共聚物,如得自Kraton Polymers的KRATON G1657X;苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物,如得自Kraton Polymers的KRATON D 1119P;線性的、徑向的、和星形的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物,如得自Kraton Polymers的KRATON D 1118X、和得自EniChemElastomers Americas,Inc.的EUROPRENE SOL TE 6205;聚醚酯,如得自E.I.DuPont de Nemours & Co.的HYTREL G3548和聚α-烯烴系熱塑性彈性體材料,如由式-(CH2-CHR)表示的那些,其中R為包含2到10個碳原子的烷基;和基于茂金屬催化作用的聚α-烯烴如ENGAGEEG8200,得自DuPont Dow Elastomers Co.,Wilmington,Delaware的乙烯/1-辛烯共聚物。其它示例性的熱塑性彈性體在國際公開WO 96/25469中公開。
不同量的非必要的第二有機聚合物的不同組合可用于產(chǎn)生期望的效果。這可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)教導(dǎo)容易地決定。
具有吸收性的親水性微粒親水性微粒可包括陰離子型、陽離子型、兩性、非離子型聚合物、或其組合。典型地,選擇微粒的類型和量以為本發(fā)明的聚合物組合物提供所需的吸收性。
優(yōu)選地,在基本上非水合形式下的,微粒具有最大為10微米的平均粒徑,更優(yōu)選最大為1微米。典型地和優(yōu)選地,微粒在基本上非水合形式下具有最小為0.5微米的平均粒徑。
優(yōu)選地,親水性聚合物的重量平均分子量至少為1000。
優(yōu)選地,聚合物還是皮膚病學(xué)可接受的并與患者的皮膚或與包括任何可能存在于其中的抗微生物劑的組合物的其它組分無反應(yīng)活性。
可用于本發(fā)明的親水性微??捎啥喾N通過合成方法制備的聚合物、天然存在的聚合物、或化學(xué)改性的天然存在的親水性聚合物制得??墒褂玫母鞣N聚合物包括從單獨的或多種單體制備的合成聚合物。微??蔀槿橐?,如包括吸收性的親水性微粒的反相乳液。在某些實施方案中,微??商幱诜稚Ⅲw中。
這種聚合物的非限制性例子包括聚丙烯酸羥基烷基酯和聚甲基丙烯酸羥基烷基酯(如,從丙烯酸-2-羥乙酯、甲基丙烯酸-2-羥乙酯、丙烯酸-2-羥丙酯、甲基丙烯酸-2-羥丙酯、甲基丙烯酸-2,3-二羥丙酯);聚(甲基)丙烯酸及其鹽(其中(甲基)丙烯酸是指甲基丙烯酸和丙烯酸);聚乙烯基內(nèi)酰胺(如從N-乙烯基內(nèi)酰胺如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、5-甲基-N-乙烯基-2-吡咯烷酮、5-乙基-N-乙烯基-2-吡咯烷酮、3,3-二甲基-N-乙烯基-2-吡咯烷酮、3-甲基-N-乙烯基-2-吡咯烷酮、3-乙基-N-乙烯基-2-吡咯烷酮、4-甲基-N-乙烯基-2-吡咯烷酮、4-乙基-N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-戊內(nèi)酰胺、和N-乙烯基-2-己內(nèi)酰胺制備的那些);聚乙烯醇;聚氧化烯烴;聚丙烯酰胺;聚苯乙烯磺酸鹽;天然或合成改性的聚糖(如,淀粉(starch)、糖原、半纖維素、戊聚糖、明膠、纖維素、果膠、脫乙酰殼多糖、和殼多糖)、海藻酸鹽、膠類(如,刺槐豆膠、瓜爾膠、瓊脂、角叉菜膠、黃原膠、刺槐樹膠、海藻酸鹽、黃蓍膠、茄替膠、和Furcelleran膠)、纖維素制品(如,從甲基纖維素、羥丙甲基纖維素、羧甲基纖維素、和羥丙基纖維素制備的那些);從水溶性酰胺制備的聚合物(如,N-(羥甲基)丙烯酰胺和N-甲基丙烯酰胺、N-(3-羥基丙基)丙烯酰胺、N-(2-羥乙基)甲基丙烯酰胺、N-(1,1-二甲基-3-氧雜丁基)丙烯酰胺、N-[2-(二甲胺)乙基]-丙烯酰胺和-甲基丙烯酰胺、N-[3-(二甲氨基)-2-羥基丙基甲基丙烯酰胺、和N-[1,1-二甲基-2-(羥甲基)-3-氧雜丁基丙烯酰胺));從水溶性肼衍生物制備的聚合物(如,三烷基胺甲基丙烯酰亞胺、和二甲基-(2-羥基丙基)胺甲基丙烯酰亞胺);單烯烴磺酸及其鹽(如乙烯磺酸鈉、苯乙烯磺酸鈉和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸))。其它聚合物包括從在以下單體的非環(huán)狀或環(huán)狀主鏈中含氮的單體制備的那些1-乙烯基咪唑、1-乙烯基吲哚、2-乙烯基咪唑、4(5)-乙烯基咪唑、2-乙烯基-1-甲基咪唑、5-乙烯基吡唑啉、3-甲基-5-異丙烯基吡唑、5-亞甲基乙內(nèi)酰脲、3-乙烯基-2-唑烷酮、3-甲基丙烯?;?2-唑烷酮、3-甲基丙烯?;?5-甲基-2-唑烷酮、3-乙烯基-5-甲基-2-唑烷酮、2-和4-乙烯基吡啶、5-乙烯基-2-甲基吡啶、2-乙烯基-吡啶-1-氧化物、3-異丙烯基吡啶、2-和4-乙烯基哌啶、2-和4-乙烯基喹啉、2,4-二甲基-6-乙烯基-均-三嗪、和4-丙烯?;鶈徇?。
對于某些實施方案,從含胺有機聚合物制備微粒。優(yōu)選地,含胺的親水性聚合物包括季胺,更優(yōu)選地,含胺聚合物為有機聚合物的季銨鹽。例子包括但不限于在EP 0 489 967 A1中公開的陽離子乙烯基單體的聚合產(chǎn)物和如美國專利6,039,940中所述的具有固有的抗微生物性的季胺聚合物。
對于某些實施方案,從含羧酸的有機聚合物制備微粒。這種微粒的例子包括聚丙烯酸鈉(即丙烯酸鈉和丙烯酸的共聚物)微粒,如得自Ciba Specialty Chemicals(High Point,NC)的在商業(yè)名稱SALCARESC91下銷售的那些。
優(yōu)選的微粒在EP 172 724 A2和EP 126 528 A2中描述,其通過反相聚合生產(chǎn)并且具有低于4微米的干燥粒徑。
其它適當(dāng)?shù)木酆衔镂⒘?梢詮募句@單體制備,季銨單體為具有有機銨基團和單烯鍵式不飽和基團的鹽。對于某些實施方案,季銨單體由以下通式(I)表示 式(I)其中n為2到10,優(yōu)選為2到3;R1為H或CH3;R2、R3、和R4各自獨立地為直鏈或支鏈的有機基團,優(yōu)選具有1到16個碳原子(平均數(shù));X為O或NH;Y-為季銨基團的N+的可接受的陰離子型平衡離子(如,不會不利地影響單體聚合或加入的抗微生物劑的抗微生物活性的那種)。
優(yōu)選地,R2、R3、和R4各自獨立地為烷基、芳基、烷芳基、或芳烷基。優(yōu)選烷基為具有1到16個碳原子(平均數(shù))的低級烷基,特別優(yōu)選甲基和乙基。優(yōu)選芳基為苯基,但是其可為任何適當(dāng)?shù)姆枷悴糠?,如選自苯基、噻吩基、萘基、聯(lián)苯基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、噠嗪基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、喹啉基、聯(lián)吡啶基(bipyridyl)等。芳烷基的代表性例子為芐基,烷芳基的代表性例子為甲苯基。優(yōu)選X為O。代表性的平衡離子(Y-)為Cl-、Bl-、HSO4-、CH3CH2OSO3-、和CH3OSO3-,特別優(yōu)選氯離子。烷基可為直鏈或支鏈的,并且烷基和芳基可被不妨礙聚合物官能度的互不干擾的取代基所取代。
有用的可共聚型季銨單體包括但不限于選自2-(甲基)丙烯酰氧基乙基三烷基鹵化銨和硫酸鹽、及其混合物。這種化合物的例子包括但不限于2-(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨CH2=C(H或CH3)CO2CH2CH2N(CH3)3Cl;2-(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基銨甲基硫酸酯鹽CH2=C(H或CH3)CO2CH2CH2N(CH3)3OSO2OCH3;2-(甲基)丙烯酰氧基乙基甲基二乙基銨甲基硫酸酯鹽CH2=C(H或CH3)CO2CH2CH2N(CH3)(C2H5)2OSO2OCH3;2-(甲基)丙烯酰氧基乙基二甲基芐基氯化銨CH2=C(H或CH3)CO2CH2CH2N(CH3)2(C6H5CH2)Cl(前述單體都得自Ciba Specialty Chemicals,Woodbridge,NJ);2-(甲基丙烯酰氧基)乙基二甲基十六烷基溴化銨CH2=C(CH3)CO2CH2CH2N(CH3)2(C16H33)Br(在美國專利5,437,932(Ali等人)中描述)等等。如果期望,可使用這些單體的多種組合。由于它們的可獲得性、在增強(甲基)丙烯酸酯系聚合物的有效性和它們的抗微生物活性,特別優(yōu)選的季銨單體為2-丙烯酰氧基乙基三甲基銨甲基硫酸酯鹽和2-丙烯酰氧基乙基甲基二乙基銨甲基硫酸酯鹽。這種單體通常是親水性的。在本發(fā)明的聚合物中可使用其它作為增強單體(reinforcingmonomer)的其它單烯鍵式不飽和單體的多種組合。這種增強單體包括但不限于丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯-乙酸乙烯酯、和N,N-二甲基丙烯酰胺。
作為提供含季銨官能單元的聚合物的替代方法,有可能從胺單體開始并在聚合之后形成季銨單元。對于某些實施方案,胺單體由以下通式(II)表示 式(II)其中n、R1、R2、R3、和X同式(I)中的定義。
如上所述,微粒可為乳液,如反相乳液。反相乳液的一個類型可以定義為連續(xù)的疏水性液相(如,礦物油)和分散在疏水性液相內(nèi)的親水性聚合物粒子。這種材料的適當(dāng)?shù)睦釉贓P 0 126 528 A2中描述。這種材料得自Ciba Specialty Chemicals(High Point,NC),在商業(yè)名稱SALCARE下銷售。適當(dāng)?shù)睦影⊿ALCARE 95和96,其包括2-(二甲氨基)乙基甲基丙烯酸酯(CAS No.216161-33-1)的甲基氯化物季銨鹽的陽離子均聚物。
其它含胺的聚合物可從下述的和在EP 0 489 967 A1和美國專利6,039,940中所述的含胺單體生產(chǎn)。
單體可以使用如溶液聚合、乳液聚合、本體聚合、懸浮聚合等技術(shù)聚合。具體地,優(yōu)選乳液聚合和懸浮聚合,因為聚合物的分子量變高;優(yōu)選溶液聚合,因為分子量分布相對較窄;優(yōu)選本體聚合,因為不使用溶劑。
在這種聚合中,引發(fā)劑可用于當(dāng)施加活化能時產(chǎn)生自由基,活化能如通常用于烯鍵式不飽和單體聚合中的那些能量。在有用的自由基引發(fā)劑中包括熱活化引發(fā)劑,如有機過氧化物、有機過氧化氫、和偶氮化合物。這種引發(fā)劑的代表性例子包括但不限于過氧化苯甲酰、過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化氫異丙苯、偶氮雙(異丁腈)、等等。通常,熱引發(fā)劑典型地以單體的0.01到5重量%的量使用。
聚合物的聚合也可通過光引發(fā)劑引發(fā)。這種光化學(xué)活化的引發(fā)劑為公知的并且在聚合領(lǐng)域中有所描述;如,Calvert和Pitts的“Photochemistry”的第II章,John Wiley and Sons(1966)和在Progress inOrganic Coatings,13,123-150(1985)。這種引發(fā)劑的代表性例子包括苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚、和2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙烷、苯偶酰二甲基縮酮(benzildimethylketal)和苯偶酰二乙基縮酮(benzildiethylketal)、2-羥基-1-(4-(2-羥基乙基)苯基)-2-甲基-1-丙酮。本發(fā)明優(yōu)選的光引發(fā)劑為2-羥基-1-(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-2-甲基-1-丙酮。通常,光引發(fā)劑以單體的0.01到5重量%的量使用。
聚合物的聚合也可由電磁輻射引發(fā),如電子束和鈷60的γ射線等。輻射劑量典型地為1到100kGy。
可通過加入交聯(lián)化合物或通過電子束或γ輻射使聚合物交聯(lián)。交聯(lián)化合物可為多烯鍵式不飽和化合物,其中烯基團為結(jié)合于氮或氧原子的乙烯基、烯丙基、和/或甲基烯丙基。示例性的化合物包括二乙烯基、二烯丙基、或二(甲基烯丙基)的酯(如,二乙烯基琥珀酸酯、二乙烯基己二酸酯、二乙烯基馬來酸酯、二乙烯基草酸酯、二乙烯基丙二酸酯、二乙烯基戊二酸酯、二乙烯基衣康酸酯、二烯丙基馬來酸酯、二烯丙基富馬酸酯、二烯丙基二乙醇酸酯、二烯丙基草酸酯、二烯丙基己二酸酯、二烯丙基琥珀酸酯、二烯丙基壬二酸酯、二烯丙基丙二酸酯、二烯丙基戊二酸酯、二(甲基烯丙基)馬來酸酯、二(甲基烯丙基)草酸酯、二(甲基烯丙基)丙二酸酯、二(甲基烯丙基)琥珀酸酯、二(甲基烯丙基)戊二酸酯、和二(甲基烯丙基)己二酸酯);二乙烯基、二烯丙基或二(甲基烯丙基)的醚(如,二乙二醇二乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、乙二醇二烯丙基醚、二乙二醇二烯丙基醚、丁二醇二烯丙基醚、乙二醇二(甲基烯丙基)醚、二乙二醇二(甲基烯丙基)醚、和丁二醇二(甲基烯丙基)醚);二乙烯基、二烯丙基或二(甲基烯丙基)的酰胺,包括雙(N-乙烯基內(nèi)酰胺),(如,3,3′-亞乙基雙(N-乙烯基-2-吡咯烷酮);和二乙烯基、二烯丙基或二(甲基烯丙基)的脲。
非必要的增塑劑選擇用于本發(fā)明組合物中的增塑劑可具有廣泛的性質(zhì)。通常,增塑劑可為液體、半固體或固體形式;具有廣泛的分子量和結(jié)構(gòu)(如,本質(zhì)上為單體或聚合物),并且與聚合物組合物中的其它組分相容。另外,可在本發(fā)明中使用增塑劑的固體和液體的混合物、單體和聚合物以及其它組合。
對于某些實施方案,可使用彈性體增塑劑。這種增塑劑可來自于低分子量的萘油類、或低分子量的酸類或醇類,然后將其分別地用單官能醇或單官能酸酯化。這些的例子為礦物油、十六醇十八醇混合物、十六烷醇、膽固醇、椰子油、油醇、十八醇、和角鯊?fù)椤R恍椥泽w與單元酸和多元酸的酯如肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二異辛酯、己二酸二丁酯、癸二酸二丁酯等更加相容。有用的聚合物增塑劑包括非丙烯酸類增塑劑,其典型地得自可進(jìn)行陽離子聚合或自由基聚合的單體、可進(jìn)行縮合聚合的單體、或可進(jìn)行開環(huán)聚合的單體,以生產(chǎn)低分子量聚合物。這些聚合物增塑劑的例子包括材料如聚氨酯、聚脲、聚乙烯醚、聚醚、聚酯等。
有用的增塑劑與疏水性聚合物基質(zhì)的聚合物相容,使得一旦將增塑劑混合在其中時,則增塑劑不發(fā)生從疏水性聚合物基質(zhì)的相分離?!跋喾蛛x”是指通過差示掃描量熱法(DSC)沒有可探測出的熱轉(zhuǎn)化,如在增塑組合物中可以發(fā)現(xiàn)純的增塑劑的熔融溫度或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。可以允許增塑劑從增塑組合物發(fā)生一定遷移或在整個增塑組合物中發(fā)生遷移,如由于組成平衡或溫度影響的細(xì)微分離,但是增塑劑不能遷移達(dá)到在疏水性聚合物基質(zhì)的聚合物與增塑劑之間發(fā)生相分離的程度。
優(yōu)選地,有用的增塑劑為無反應(yīng)活性的,從而防止與疏水性聚合物基質(zhì)中的親水性微粒的聚合物的活性基團進(jìn)行共聚。因此,例如,通常不使用具有丙烯酸酯官能度、甲基丙烯酸酯官能度、苯乙烯官能度、或其它烯鍵式不飽和的自由基活性官能團的增塑劑。
通常,使用擠出機,液體增塑劑容易地與包括一種或多種彈性體的疏水性聚合物基質(zhì)化合。另外,液體增塑劑可以被直接遞送到有粘性的彈性體(如果在組合物中使用有粘性的彈性體的話),以使其為粘性更小或為非粘性的。
雖然在使用時在一定程度上會有更大的挑戰(zhàn),可將半固體的(如礦脂)和固體增塑劑(如石蠟、蜂蠟、微晶蠟、十六烷基酯蠟)有利地用于其中期望增塑作用受控的本發(fā)明的組合物中。例如,如果疏水性聚合物基質(zhì)和增塑劑組分為固體并且為非粘性的,可熱熔處理的組合物在熱熔化合之前容易進(jìn)行運輸和處理。一旦被加熱到固體增塑劑的熔融溫度或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時,基質(zhì)的聚合物被增塑。
增塑劑典型地以每100份疏水性聚合物約1到2000重量份的量使用。
非必要的生物活性劑本發(fā)明的聚合物組合物可以非必要地包括生物活性劑。典型地,生物活性劑為抗微生物劑(如,抗菌劑或抗真菌劑)。這種活性劑能夠破壞微生物、防止微生物的生長或防止微生物的致病作用??梢韵虮景l(fā)明的組合物加入有效量的生物活性劑。如果使用,其量典型地基于組合物的總重量低于0.001%。
其例子包括但不限于β內(nèi)酰胺藥物、喹諾酮藥物、環(huán)丙沙星、諾氟沙星、四環(huán)素、紅霉素、阿米卡星、2,4,4′-三氯-2′-羥基二苯醚、苯氧乙醇、苯氧丙醇、苯氧異丙醇、多西環(huán)素、卷曲霉素、氯己定、金霉素、土霉素、克林霉素、乙胺丁醇、羥乙基磺酸己脒定、甲硝唑、噴他脒、慶大霉素、卡那霉素、lineomycin、美他環(huán)素、烏洛托品、米諾環(huán)素、新霉素、奈替米星、巴龍霉素、鏈霉素、妥布霉素、咪康唑、鹽酸四環(huán)素、紅霉素、紅霉素鋅、依托紅霉素、紅霉素硬脂酸酯、硫酸阿米卡星、鹽酸多西環(huán)素、硫酸卷曲霉素、葡糖酸氯己定、鹽酸氯己定、鹽酸金霉素、鹽酸土霉素、鹽酸克林霉素、鹽酸乙胺丁醇、鹽酸甲硝唑、鹽酸噴他脒、硫酸慶大霉素、硫酸卡那霉素、鹽酸lineomycin、鹽酸美他環(huán)素、馬尿酸烏洛托品、扁桃酸烏洛托品、鹽酸米諾環(huán)素、硫酸新霉素、硫酸奈替米星、硫酸巴龍霉素、硫酸鏈霉素、硫酸妥布霉素、鹽酸咪康唑、咪康唑、酮康唑、鹽酸amanfadine、硫酸amanfadine、吡啶酮乙醇胺鹽(octopirox)、對氯間二甲苯酚、制霉菌素、托萘酯、氧巰基吡啶(特別是氧巰基吡啶鋅,又名ZPT)、二甲基二羥甲基乙內(nèi)酰脲、甲基氯代異噻唑啉酮/甲基異噻唑啉酮、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、咪唑烷基脲、二偶氮利定脲、苯甲醇、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、福爾馬林(甲醛)、碘代丙烯基-丁基氨基甲酸酯、氯乙酰胺、烏洛托品、甲基二溴腈戊二腈(1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷)、戊二醛、5-溴-5-硝基-1,3-二氧雜環(huán)己烷、苯乙醇、鄰苯基苯酚/鄰苯基苯酚鈉、羥甲基甘氨酸鈉、聚甲氧基二環(huán)唑烷、(2,6-二甲基-1,3-二烷-4-基)乙酸酯、硫柳汞鈉二氯芐醇、克菌丹、chlorphenenesin、雙氯酚、三氯叔丁醇、月桂酸甘油酯、鹵化二苯醚類如2,4,4′-三氯-2′-羥基二苯醚、2,2′-二羥基-5,5′-二溴-二苯醚、酚類化合物如苯酚、2-甲基酚、3-甲基酚、4-甲基酚、4-乙基酚、2,4-二甲酚、2,5-二甲酚、3,4-二甲酚、2,6-二甲酚、4-正丙基苯酚、4-正丁基酚、4-正戊基酚、4-叔戊基酚、4-正己基酚、4-正庚基酚、單和多烷基的和芳香的鹵代酚如對氯酚、甲基對氯酚、乙基對氯酚、正丙基對氯酚、正丁基對氯酚、正戊基對氯酚、仲戊基對氯酚、正己基對氯酚、環(huán)己基對氯酚、正庚基對氯酚、正辛基對氯酚、鄰氯酚、甲基鄰氯酚、乙基鄰氯酚、正丙基鄰氯酚、正丁基鄰氯酚、正戊基鄰氯酚、叔戊基鄰氯酚、正己基鄰氯酚、正庚基鄰氯酚、鄰芐基對氯酚、鄰芐基間甲基對氯酚、鄰芐基-間,間-二甲基對氯酚、鄰苯乙基對氯酚、鄰苯乙基-間甲基對氯酚、3-甲基對氯酚、3,5-二甲基對氯酚、6-乙基-3-甲基對氯酚、6-正丙基-3-甲基對氯酚、6-異丙基-3-甲基對氯酚、2-乙基-3,5-二甲基對氯酚、6-仲丁基-3-甲基對氯酚、2-異丙基-3,5-二甲基對氯酚、6-二乙基甲基-3-甲基對氯酚、6-異丙基-2-乙基-3-甲基對氯酚、2-仲戊基-3,5-二甲基對氯酚、2-二乙基甲基-3,5-二甲基對氯酚、6-仲辛基-3-甲基對氯酚、對氯間甲酚、對溴苯酚、甲基對溴苯酚、乙基對溴苯酚、正丙基對溴苯酚、正丁基對溴苯酚、正戊基對溴苯酚、仲戊基對溴苯酚、正己基對溴苯酚、環(huán)己基對溴苯酚、鄰溴苯酚、叔戊基鄰溴苯酚、正己基鄰溴苯酚、正丙基-間,間-二甲基鄰溴苯酚、2-苯基苯酚、4-氯-2-甲酚、4-氯-3-甲酚、4-氯-3,5-二甲基苯酚、2,4-二氯-3,5-二甲基苯酚、3,4,5,6-四溴-2-甲基苯酚、5-甲基-2-戊基苯酚、4-異丙基-3-甲基苯酚、對-氯-間-二甲苯酚(PCMX)、氯麝酚、5-氯-2-羥基二苯基甲烷、間苯二酚及其衍生物,包括甲基間苯二酚、乙基間苯二酚、正丙基間苯二酚、正丁基間苯二酚、正戊基間苯二酚、正己基間苯二酚、正庚基間苯二酚、正辛基間苯二酚、正壬基間苯二酚、苯基間苯二酚、芐基間苯二酚、苯乙基間苯二酚、苯丙基間苯二酚、對氯芐基間苯二酚、5-氯-2,4-二羥基二苯基甲烷、4′-氯-2,4-二羥基二苯基甲烷、5-溴-2,4-二羥基二苯基甲烷、和4′-溴-2,4-二羥基二苯基甲烷、雙酚類化合物如2,2′-亞甲基雙(4-氯苯酚)、2,2′-亞甲基雙(3,4,6-三氯苯酚)、2,2′-亞甲基雙(4-氯-6-溴苯酚)、雙(2-羥基-3,5-二氯苯基)硫化物、和雙(2-羥基-5-氯芐基)硫化物、苯甲酸酯類(對羥苯甲酸酯類)如對羥苯甲酸甲酯、對羥苯甲酸丙酯、對羥苯甲酸丁酯、對羥苯甲酸乙酯、對羥苯甲酸異丙酯、對羥苯甲酸異丁酯、對羥苯甲酸芐酯、對羥苯甲酸甲酯鈉、和對羥苯甲酸丙酯鈉、鹵代對稱二苯脲(如,3,4,4′-三氯碳酰替苯胺)、3-三氟甲基-4,4′-二氯對稱二苯脲、3,3′,4-三氯碳均二苯脲等)、陽離子活性劑如苯扎氯銨、和克霉唑。
可用于本發(fā)明中的另一類抗微生物劑(即,活性劑)為所謂的“天然”抗菌活性劑,稱為天然精油。這些活性劑從它們天然存在的植物得名。典型的天然精油抗菌活性劑包括得自茴香、檸檬、橙、迷迭香、鹿蹄草、百里香、熏衣草、丁香、蛇麻子、茶樹、香茅、小麥、大麥、檸檬香草、柚子籽、雪松葉、杉木、肉桂、fleagrass、天竺葵、檀香木、紫羅蘭、蔓越莓、桉樹、馬鞭草、薄荷、安息香膠、羅勒屬植物、小茴香、冷杉木、香膠樹、薄荷腦、ocmea origanum、Hydastis carradensis、Berberidaceae daceae、Ratanhiae和姜黃的油類。在這類天然精油中還包括已經(jīng)被發(fā)現(xiàn)提供抗微生物益處的植物油的關(guān)鍵化學(xué)組分。這些化學(xué)組分包括但不限于茴香腦、兒茶酚(catechole)、莰烯、麝香草酚、丁香酚、桉樹腦、阿魏酸、法呢醇、扁柏油酚、環(huán)庚三烯酚酮、苧烯、薄荷腦、水楊酸甲酯、carvacol、萜品醇、馬鞭草烯酮、小檗堿、ratanhiaeextract、石竹烯氧化物、香茅酸、姜黃、橙花叔醇和香葉醇。
生物活性劑可以產(chǎn)生所需效果(如,抗微生物作用)的量存在于聚合物組合物中。
其它非必要的添加劑本發(fā)明的聚合物組合物可包括多種非必要的添加劑。例子包括但不限于輔助性生物活性劑、溶脹劑、填料、顏料、染料、增粘劑、交聯(lián)劑、穩(wěn)定劑、增容劑、擠出助劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、及其組合。
在某些實施方案中,本發(fā)明的聚合物組合物可包括無機填料或有機填料。無機填料的例子包括但不限于重晶石、白堊、石膏、水鎂礬、碳酸鈉、二氧化鈦、二氧化鈰、二氧化硅、高嶺土、炭黑、和空心玻璃微珠(hollow glass microbeads)。有機填料的例子包括但不限于基于聚苯乙烯、聚氯乙烯、脲醛、和聚乙烯的粉末。填料可為纖維形式,如切短纖維形式。適當(dāng)?shù)那卸汤w維的例子包括玻璃纖維(典型為0.1毫米(mm)到1mm長)或有機來源的纖維,諸如例如聚酯或聚酰胺纖維。
為了賦予聚合物組合物以顏色,有可能使用有機或無機的染料或著色顏料,諸如例如氧化鐵或氧化鉻顏料、或酞菁系顏料、或單偶氮系顏料。
制備聚合物組合物和制品的方法對于某些實施方案,將組分以產(chǎn)生其中至少一部分生物活性劑(如果使用)被結(jié)合在微粒內(nèi)的聚合物組合物的方式組合。優(yōu)選地,這通過將組分在沒有溶劑下熱混合(所謂的熱熔融工藝),通過將彈性體與油性增塑劑和抗氧化劑混合然后通過加入細(xì)碎粉末或反相乳液的水膠體將組分合并而產(chǎn)生。如果提供活性劑,可將其加入到彈性體或者水膠體中。
在某些實施方案中,將包括親水性有機微粒的反相乳液與水和生物活性劑在將至少一部分生物活性劑有效分布(優(yōu)選溶解)在親水性有機微粒中的條件下合并。選擇性地,可以向反相乳液、溶劑、和非必要的生物活性劑的混合物中加入第二有機聚合物。充分地攪拌將至少一部分生物活性劑(如果使用的話)浸漬到親水性粒子中,如果期望,除去溶劑。
在其它實施方案中,將親水性有機聚合物的單體與非必要的生物活性劑在有效地使單體聚合并將至少一部分生物活性劑(如果使用的話)分布(優(yōu)選溶解)在親水性有機聚合物中的條件下合并。生物活性劑(如果使用的話)可以在聚合工藝過程中存在或在聚合完成之后加入。選擇性地,可以向在其中分布有生物活性劑(如果使用的話)的親水性有機聚合物中加入第二有機聚合物。
可以將在其中有或者沒有生物活性劑的聚合物組合物進(jìn)行熔融加工(如,擠出或成型)或溶劑注塑,以形成所需的產(chǎn)品(如,傷口包扎帶)。
如果它們?yōu)榱黧w或可泵送的,并且它們在熔融加工(如,擠出或化合)組合物的溫度(如,最低50℃和最高300℃)下不顯著降解或膠凝,則用于制備本發(fā)明的聚合物組合物的材料為可熔融加工的。優(yōu)選地,這種材料具有最低為10泊和通常最高為1,000,000泊的熔體粘度,該粘度在擠出加工溫度和切變速率下通過毛細(xì)管熔融流變測定法測量。典型地,適當(dāng)?shù)牟牧显谧畹?75℃和通常最高為225℃的溫度和100秒-1的切變速率下具有在這一范圍內(nèi)的熔體粘度。
連續(xù)熔融加工成型方法包括將擠出的組合物從薄膜模頭拉伸出來并且隨后接觸移動的塑性料片或其它背材。另一個連續(xù)成型方法包括將擠出組合物直接接觸迅速移動的塑性料片或其它適當(dāng)?shù)幕摹T谶@個方法中,可使用具有撓性模唇的模頭如倒孔涂覆模頭和使用旋轉(zhuǎn)棒的其它接觸模頭將擠出的組合物施用于移動的料片。組合物還可以如Wente,Van A.,“Superfine Thermoplastic Fibers”,Industrial EngineeringChemistry,Vol.48,第1342-1346頁;Wente,Van A.等人,“Manufacture of Superfine Organic Fibers”,Report No.4364 of theNaval Research Laboratories,1954年5月25日公開;和美國專利5,176,952和3,841,953中的公開擠出為連續(xù)纖維和吹塑微纖維料片形式。在熔融加工成型組合物之后,通過使用直接方法如冷卻輥或水浴、或間接方法如空氣或氣體沖擊、或兩者淬滅而使組合物固化。
可以根據(jù)多種方法特別是涂覆法使用本文中所述的組合物制備制品。當(dāng)涂覆多孔性基材時,用組合物涂覆多孔性基材的工藝通常允許紗、絲、或膜被適當(dāng)?shù)亟亓粼诮M合物中,同時留下大多數(shù)的孔未被組合物阻塞。根據(jù)使用的載體的結(jié)構(gòu)而定,組合物的用量在寬范圍內(nèi)變化(典型地從每平方米50克(g/m2)到300g/m2,并且優(yōu)選從60g/m2到160g/m2)。
在某些實施方案中,涂覆可以在沒有溶劑的存在下使用連續(xù)法加熱進(jìn)行,其中將基材引導(dǎo)到用具有預(yù)定厚度的熔融組合物層覆蓋的第一涂覆輥上,然后引導(dǎo)倒第二輥上以除去位于基材的孔內(nèi)的組合物。然后將只在紗、絲、或膜上被凝膠如此覆蓋的基材在空氣流中冷卻,使得組合物不能流動并均一地保持并分布在紗、絲、或膜地周圍。如有需要,提供產(chǎn)生幕狀空氣流的系統(tǒng),該系統(tǒng)能夠糾正組合物在紗、絲、或膜周圍的分布,并且能夠除去在先前的工藝步驟中沒有開放的基材孔中的任何阻塞。
根據(jù)這個工藝的變體,可以將基材通過熔融聚合物組合物的浴液(例如,在120℃到200℃的溫度下)。然后使得被熔融組合物覆蓋的基材通過具有預(yù)定間隙的彼此相對擠壓的兩個固定輥之間,以除去過量的組合物。保留在紗、絲、或膜上的組合物的量主要根據(jù)固定輥之間的間隙設(shè)置而定。然后將覆層產(chǎn)品以類似于前述加工的方式進(jìn)行冷卻和處理。
如果期望,可將冷卻的覆層基材用兩個保護膜(例如聚酯薄膜)覆蓋。這些膜可能需要或不需要無粘性處理并且可以起到便于從包裝取出和便于操縱制品的作用。如果期望,可以將覆層基材切割為具有適合于應(yīng)用的尺寸的單獨的膜,將其包裝在密封小袋中,并進(jìn)行滅菌。
也可使用溶劑澆鑄制備本發(fā)明的制品。該方法典型地采用選擇為與聚合物組合物組分具有相容性的常用溶劑。這種常見的溶劑包括例如甲苯和四氫呋喃。對用于本發(fā)明的特定子集的常用溶劑的具體選擇處在本領(lǐng)域技術(shù)人員的范圍內(nèi)。在溶劑澆鑄方法中,將組合物中包括的材料摻混以形成均一混合物,然后使用已知的涂覆技術(shù)如幕涂、模頭涂覆、刮刀涂覆、輥涂、或噴涂將其涂覆到載體料片或背材(如下所述)上。優(yōu)選的涂覆方法為刮刀涂覆。然后從覆層背材除去溶劑,通常在干燥烘箱的幫助下進(jìn)行,選擇時間和溫度為除去任何不需要的量的剩余溶劑。
還可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的并且在例如美國專利6,379,791中描述的層壓、涂覆、或擠出技術(shù)制備多層結(jié)構(gòu)。
如果期望,可將本發(fā)明的組合物滅菌。滅菌方法包括使用電子束或γ輻射的處理。
傷口包扎帶本發(fā)明的聚合物組合物可用于傷口包扎帶中,即,直接施用于或接觸傷口的醫(yī)用制品。這種制品包括多孔性背材(即,載體基材)??梢詫⒈景l(fā)明的組合物例如涂覆到載體基材上或浸漬到其中。
適當(dāng)?shù)牟牧蟽?yōu)選為撓性的,并且可為織物、非織造或織造聚合物膜、金屬料片、紙、和/或其組合。更具體地,希望使用液體滲透性(如,可滲透水蒸氣)、有開口的基材(如,麻棉布)。對于某些實施方案,希望使用開孔或閉孔的泡沫,如在美國專利6,548,727和5,409,472中公開的那些。
優(yōu)選基材(即,背材)為多孔性的,以允許傷口流體、水蒸氣、和空氣通過。因此,多孔性基材為液體可滲透的。
適當(dāng)?shù)亩嗫仔曰陌ㄡ樋椘?、機織片材(如,粗棉布和紗布)、非機制片材(包括紡粘的無紡布)、擠出的多孔片材、和有孔金屬片材。多孔性基材中的孔(即,開口)具有足夠的大小和足夠的數(shù)目,以利于高的透氣性。對于某些實施方案,多孔性基材每平方厘米具有至少1個孔。對于某些實施方案,多孔性基材每平方厘米具有最多225個孔。對于某些實施方案,孔的平均開口尺寸(即,開口的最大尺寸)至少為0.1毫米(mm)。對于某些實施方案,孔的平均開口尺寸(即,開口的最大尺寸)最大為0.5厘米。
對于某些實施方案,多孔性基材具有最低為5克/米2的基重。對于某些實施方案,多孔性基材具有不大于200克/米2的基重。
優(yōu)選多孔性基材(即,背材)為撓性的,并且耐撕裂。對于某些實施方案,多孔性基材的厚度至少為0.0125mm。對于某些實施方案,多孔性基材的厚度最大為3mm。
多孔性基材可為不透明的或透明的。通常,它們具有膚色的顏色,但是“設(shè)定(designer)”顏色及圖樣、以及卡通人物設(shè)計越來越流行。
背材或載體基材的材料包括各種材料,包括紙;天然或合成的纖維;由例如棉、人造絲、羊毛、大麻、黃麻、尼龍、聚酯、聚乙酸酯、聚丙烯酸類、海藻酸鹽、三元乙丙橡膠、天然橡膠、聚酯、聚異丁烯、聚烯烴(如,聚丙烯聚乙烯、二元乙丙橡膠、和乙烯丁烯共聚物)、聚氨酯(包括聚氨酯泡沫)、包括聚氯乙烯和乙烯-乙酸乙烯酯的乙烯系樹脂、聚酰胺、聚苯乙烯、玻璃纖維、陶瓷纖維、和/或其組合等材料生產(chǎn)的線和紗。
對于特定的目的,背材可在其一個或兩個主表面上涂底漆或脫離劑(release agent),它們可為低粘合性背膠(LAB)材料。例如,當(dāng)使用增塑聚氯乙烯(PVC)背材時,包括含丁二烯或異戊二烯的聚合物以及聚異戊二烯-聚乙烯基吡啶(PI-PVP)相容性試劑的本發(fā)明的實施方案具有特別的優(yōu)點,在于復(fù)合材料PSA對酸性PVC具有親合性。
實施例通過以下實施例進(jìn)一步說明本發(fā)明的目的和優(yōu)點,但是不應(yīng)將在這些實施例中敘述的具體材料及其量、以及其它條件和細(xì)節(jié)理解為是對本發(fā)明的過度限制。
材料KRATON D1124K—具有30重量%聚苯乙烯的徑向四臂星形聚苯乙烯-聚異戊二烯(SI)4熱塑性彈性體共聚物,得自KRATON Polymers,Houston,Texas。
SALCARE SC95—包括分散在礦物油和專有的非離子型表面活性劑中的聚合的二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯(DMAEMA)的甲基氯化物季銨鹽微粒的亞微型陽離子反相乳液,得自Ciba Specialty Chemicals,High Point,North Carolina。
SALCARE SC91—包括分散在礦物油和專有的非離子型表面活性劑中的聚合的丙烯酸鈉共聚物微粒的亞微型陰離子反相乳液,得自Ciba Specialty Chemicals,High Point,North Carolina。
KAYDOL—礦物油,得自Crompton Corporation,該公司原來稱為Witco Corporation。
IRGANOX 1010—酚類抗氧劑,得自Ciba Specialty Chemicals,Tarrytown,New York。
聚酯針織織物為24目聚酯針織品(61g/m2),購自Lamports FilterMedia,Inc,Cleveland,OH。
剝離粘合試驗剝離粘合的測量在23℃、50%相對濕度(RH)下使用Model 3M90Slip/Peel試驗儀(IMASS,Inc.,Accord,MA)以305mm/min從25mm寬的鋼板以180°進(jìn)行剝離。將樣品在受控溫度和濕度下調(diào)理24小時。在調(diào)理之后,用2千克(kg)輥進(jìn)行4次輥壓使樣品粘附于不銹鋼板。在停留15分鐘后用0.305米/分鐘(m/min)的剝離速率將樣品從不銹鋼板剝離。典型地,試驗了兩個0.13米(m)長的樣品并記錄平均剝離力盎司/英寸(oz/in),并將其換算為牛頓/分米(N/dm)。
鹽水吸收試驗將樣品(2.54cm×2.54cm)在鹽水中浸沒。在不同的時間將樣品從鹽水中取出并用紙巾輕拍。記錄重量并將樣品放回到鹽水液中。使用以下方程式計算吸收的鹽水重量/干涂層重量作為在鹽水中的溶脹時間的函數(shù)(吸收的鹽水重量)/(干涂層樣品重量)=[(鹽水溶脹重量)-(干樣品重量)]/[(干樣品重量)-(基材重量)]。
實施例的制備實施例的制備通過首先制備疏水性凝膠、然后引入親水性微粒和載體基材以生產(chǎn)制品。
凝膠的制備將KRATON D1124K苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)小球按重量進(jìn)料到具有30mm直徑和15個圓筒區(qū)段的Werner Pfleiderer ZSK30共旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(TSE)的進(jìn)料喉(圓筒區(qū)段1)中。
每個溫度區(qū)域為兩個圓筒區(qū)段的組合(如,溫度區(qū)域1相應(yīng)于圓筒區(qū)段2和3)。對于所有的SIS凝膠批料以完全的致冷能力控制圓筒區(qū)段1。將粉狀抗氧化劑(IRGANOX 1010)也按重量進(jìn)料到圓筒區(qū)段1中。如國際公開WO 97/00163中所述將KAYDOL礦物油加熱并加入到TSE中。公開的化合工藝提供了凝膠制造方法,該方法將SIS彈性體熔融隨后加入到受熱的礦物油中。將受熱的礦物油按順序分別注入到圓筒區(qū)段4、6、8、10、和12中。TSE螺桿速度控制為400轉(zhuǎn)/分(rpm)。對于區(qū)域1-7,TSE溫度設(shè)置分別控制為204℃、227℃、227℃、204℃、182℃、171℃、和93℃。受熱油的注射分別控制為204℃、204℃、204℃、177℃、和177℃。表1包含批料流速,表2包含SIS凝膠組成的信息。
表1.SIS凝膠批料流速
表2.SIS凝膠組成
包扎帶的制備實施例1和2的制備為將預(yù)化合的SIS凝膠與SALCARE SC95或SALCARE SC91在Haake 25mm直徑、完全嚙合的反轉(zhuǎn)TSE中合并。通過在127℃下操作的Bonnot擠出機中將SIS凝膠再熔融制備實施例1和2。將熔融的凝膠以22.8克/分鐘注入到TSE的圓筒區(qū)段2中。在環(huán)境溫度下使用Zenith齒輪泵將SALCARE反相乳液以15.2克/分鐘(g/min)注入到圓筒區(qū)段4中。TSE控制為300rpm的螺桿速度和121℃的溫度。總的材料流量為每分鐘38.0克。使用Zenith齒輪泵將SIS凝膠/SALCARE共混物從TSE排出到運輸管中。運輸管將熔融凝膠共混物輸送到0.15米(m)寬的單孔薄膜模頭。運輸管和模頭都控制在121℃。將熔融的凝膠共混物擠出到輥隙中,該輥隙由控制在110℃下的兩個有間隙的和拋光的鋼輥形成。還將具有0.8mm×0.7mm(0.56mm2)矩形開口孔、0.20毫米(mm)厚度和0.15米(m)寬度的聚酯(PET)針織織物以1.4m/min的速度進(jìn)料到輥隙中。在織物離開輥隙之后,在用插入的紙脫離襯里卷起之前,將涂覆凝膠的制品在空氣中冷卻。在空氣冷卻到環(huán)境溫度之后,得到具有0.75mm×0.6mm(0.45mm2)矩形開口孔的覆層織物。表3包含工藝條件,表4包含實施例1-2的組成信息。
表3.實施例1-2的工藝條件
表4.實施例1-2的組成
實施例的粘合和吸收性使用所述的剝離試驗方法試驗涂覆凝膠的PET織物(實施例1-2)和具有實施例2組成的1mm厚的板的180°剝離粘合。凝膠板(實施例)從不銹鋼的180°剝離粘合為0.1N/dm,涂覆凝膠的織物樣品(實施例1和2)的180°剝離粘合為0.0N/dm。極低的180°剝離粘合顯示本發(fā)明的組合物和制品不能形成強的粘合力。因此,本發(fā)明的組合物和制品被認(rèn)為是非粘性的或非粘合的。
試驗實施例1-2的吸收0.8重量%NaCl(鹽水)的能力。將實施例1和2的樣品(2.54cm×2.54cm)在鹽水中浸沒。通過鹽水吸收試驗測量吸收性-時間函數(shù),結(jié)果在表6中表示。
表6.實施例1-2的鹽水吸收-時間
鹽水吸收數(shù)據(jù)顯示,本發(fā)明的組合物和制品可以吸收的鹽水量為其干重的1-5倍。在接觸鹽水之后,所有的樣品完整無損。
權(quán)利要求
1.包括液體滲透性有孔基材和吸收性非粘性聚合物組合物的傷口包扎帶,所述吸收性非粘性聚合物組合物包括疏水性有機聚合物基質(zhì);非必要的增塑劑;和親水性有機微粒。
2.權(quán)利要求1的傷口包扎帶,其中疏水性有機聚合物基質(zhì)包括苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、或其混合物。
3.權(quán)利要求1的傷口包扎帶,其中組合物包括增塑劑。
4.權(quán)利要求1的傷口包扎帶,其中微粒在基本上非水合形式下的平均粒徑最大為10微米。
5.權(quán)利要求4的傷口包扎帶,其中微粒在基本上非水合形式下的平均粒徑最大為1微米。
6.權(quán)利要求5的傷口包扎帶,其中微粒在基本上非水合形式下的平均粒徑最大為0.5微米。
7.權(quán)利要求1的傷口包扎帶,其中液體滲透性有孔基材包括每平方厘米1到225個孔。
8.權(quán)利要求1的傷口包扎帶,其中液體滲透性有孔基材包括平均開口尺寸為0.1毫米到0.5厘米的孔。
9.權(quán)利要求1的傷口包扎帶,其中微粒包括含胺有機聚合物。
10.權(quán)利要求9的傷口包扎帶,其中含胺有機聚合物微粒包括有機聚合物的季銨鹽。
11.權(quán)利要求10的傷口包扎帶,其中微粒包括2-(二甲氨基)乙基甲基丙烯酸酯的甲基氯化物季銨鹽的陽離子均聚物。
12.權(quán)利要求1的傷口包扎帶,其中微粒包括丙烯酸鈉和丙烯酸的共聚物。
13.權(quán)利要求1的傷口包扎帶,其中微粒為分散體的形式。
14.權(quán)利要求1的傷口包扎帶,其中聚合物組合物進(jìn)一步包括生物活性劑。
15.權(quán)利要求14的傷口包扎帶,其中生物活性劑為抗微生物劑。
16.權(quán)利要求1的傷口包扎帶,其中聚合物組合物進(jìn)一步包括選自以下的添加劑增粘劑、交聯(lián)劑、穩(wěn)定劑、相容性試劑、擠出助劑、填料、顏料、染料、溶脹劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、及其組合。
17.權(quán)利要求1的傷口包扎帶,其中疏水性有機聚合物基質(zhì)包括兩種或多種聚合物的混合物。
18.權(quán)利要求1的傷口包扎帶,其中微粒以基于聚合物組合物的總重量的1重量%到60重量%的量存在。
19.包括液體滲透性有孔基材和吸收性非粘性聚合物組合物的傷口包扎帶,所述吸收性非粘性聚合物組合物包括疏水性有機聚合物基質(zhì),其包括苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、或其混合物;非必要的增塑劑;和包括含胺有機聚合物的親水性微粒。
20.包括液體滲透性有孔基材和吸收性非粘性聚合物組合物的傷口包扎帶,所述吸收性非粘性聚合物組合物包括疏水性有機聚合物基質(zhì),其包括苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、或其混合物;非必要的增塑劑;和包括聚丙烯酸鈉共聚物的親水性微粒。
21.處理傷口的方法,該方法包括對傷口施用權(quán)利要求1的傷口包扎帶。
22.處理傷口的方法,該方法包括對傷口施用權(quán)利要求19的傷口包扎帶。
23.處理傷口的方法,該方法包括對傷口施用權(quán)利要求20的傷口包扎帶。
全文摘要
本發(fā)明提供傷口包扎帶,其包括液體滲透性有孔基材;和吸收性非粘性聚合物組合物,該吸收性非粘性聚合物組合物包括疏水性有機聚合物基質(zhì)、非必要的增塑劑、和親水性有機微粒。
文檔編號A61L15/42GK1889986SQ200480036015
公開日2007年1月3日 申請日期2004年12月3日 優(yōu)先權(quán)日2003年12月5日
發(fā)明者斯科特·A·伯頓, 帕特里克·D·海德, 丹尼爾·T·波普科 申請人:3M創(chuàng)新有限公司