專利名稱：化妝組合物及其使用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種包含苯基取代的有機(jī)硅氧烷的化妝組合物，該組合物應(yīng)用到角質(zhì)蛋白物質(zhì)例如皮膚時(shí)，提供光澤和/或光彩。
背景技術(shù)：
為了獲得長(zhǎng)久耐用和抵抗遷移性質(zhì)，已經(jīng)開(kāi)發(fā)了許多化妝組合物，包括著色化妝品例如粉底、掩飾用化妝品、唇膏、睫毛膏和其它化妝品以及防曬組合物。通過(guò)使用能夠在應(yīng)用后形成薄膜的組合物可達(dá)到上述效果。這些組合物通常包含揮發(fā)性溶劑，其在與皮膚或者其它角質(zhì)蛋白組織接觸過(guò)程中蒸發(fā)，并留下包含蠟和/或樹(shù)脂、顏料、填充劑和活性物質(zhì)的層。但是，當(dāng)組合物以脆性或非柔韌薄膜的形式保留在皮膚或者其它角質(zhì)蛋白組織時(shí)，易使使用者感覺(jué)不舒適。此外，這些組合物通常無(wú)光澤，而消費(fèi)者卻喜愛(ài)呈現(xiàn)光澤和/或光彩的組合物。
因此，對(duì)這種的化妝組合物有著需求，它長(zhǎng)久耐用、抵抗遷移和舒適，并具有改善的外觀例如光澤和光彩。
因此，本發(fā)明一方面是護(hù)理和/或化妝和/或處理角質(zhì)蛋白物質(zhì)例如皮膚和/或唇的組合物，其可以對(duì)付或克服現(xiàn)有技術(shù)組合物的至少一種前述問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種層狀唇用組合物(layered lip composition)，其中層狀唇用組合物中的至少一種組合物包含至少一種苯基取代的有機(jī)硅氧烷。
本發(fā)明還提供一種適合局部施用到角質(zhì)蛋白表面的化妝組合物，其包含至少一種苯基取代的有機(jī)硅氧烷，基本上不含揮發(fā)性化合物，例如揮發(fā)溶劑。
本發(fā)明還提供一種適合局部施用到角質(zhì)蛋白表面的化妝組合物，其包含至少一種苯基取代的有機(jī)硅氧烷，并且可以進(jìn)一步包括潤(rùn)膚劑和/或蠟。
本發(fā)明還提供一種適合局部施用到角質(zhì)蛋白表面的化妝組合物，其包含以組合物重量計(jì)至少約50％的至少一種苯基取代的有機(jī)硅氧烷，并且優(yōu)選地還包含酯。
本發(fā)明還提供一種層狀唇用組合物，其中第一層包含至少一種苯基取代的有機(jī)硅氧烷，并且第二層包含至少一種聚有機(jī)硅氧烷。
本發(fā)明還提供一種適合局部施用到角質(zhì)蛋白表面的化妝組合物，其包含至少一種苯基取代的有機(jī)硅氧烷，和至少一種成膜性乙酸-異丁酸蔗糖酯(sucroseacetate isobutyrate)。
本發(fā)明還提供上面組合物的化妝盒(kit)。
本發(fā)明還通過(guò)應(yīng)用一種或更多組合物、層狀組合物和/或使用包含組合物的化妝盒，對(duì)使用者的至少一種角質(zhì)蛋白表面進(jìn)行化妝和/或處理的方法。
發(fā)明詳述除非另外說(shuō)明，所有的百分比均指重量百分比。
在此使用的“至少一種”代表一種或者多種，并且因此包括單組分也包括混合物/組合物。
本發(fā)明的化妝組合物和方法可以包含、由下述物質(zhì)組成或基本上由以下組成必要元素、本發(fā)明限定的其它元素，以及局部涂覆皮膚用個(gè)人護(hù)理組合物適宜的任何附加或任選成分、組成或本發(fā)明限定的成分。
除非另外說(shuō)明，在說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中使用的成分、反應(yīng)條件等等表示數(shù)量的所有數(shù)字被認(rèn)為在所有情況下通過(guò)術(shù)語(yǔ)“大約”修飾。因此，除非相反說(shuō)明，在下面說(shuō)明書(shū)和附加權(quán)利要求提出的數(shù)字參數(shù)是近似值，可以依據(jù)本發(fā)明請(qǐng)求獲得的期望性質(zhì)而改變。
在此使用的“薄膜形成物”或者“成膜劑”是指一類聚合物，它溶解在至少一種溶劑(例如水和有機(jī)溶劑)，例如，一旦至少一種溶劑蒸發(fā)、吸收和/或消散在基質(zhì)上后，能在施用的基質(zhì)形成薄膜。
如在此使用的“抗遷移”，指的是與其它材料例如吃飯和喝飲料時(shí)與玻璃、織物、皮膚接觸后，組合物中不易除去的品質(zhì)。抵抗遷移可以通過(guò)任何本領(lǐng)域已知的評(píng)價(jià)該性質(zhì)的方法進(jìn)行評(píng)估。例如，組合物的抵抗遷移可以通過(guò)“Kiss”測(cè)試被評(píng)估?！癒iss”測(cè)試包括將該組合物涂到人嘴唇上，然后去“吻”一種材料，例如一片紙張，記錄組合物在涂覆一定時(shí)間后(例如2分鐘)，向該材料上遷移的量。同樣地，組合物的抵抗遷移可以通過(guò)記錄從涂覆部位向任何其它基質(zhì)表面轉(zhuǎn)移的產(chǎn)品量來(lái)評(píng)估，例如在涂覆后一段時(shí)間內(nèi)，由個(gè)體脖頸至領(lǐng)子的遷移量。然后，評(píng)估和比較涂覆一定時(shí)間后遷移至基質(zhì)組合物的量(例如領(lǐng)子或紙張)。例如，如果大部分產(chǎn)品遺留于使用部位(wearer)上，則(例如嘴唇、脖頸等)，組合物可以抵抗遷移。進(jìn)一步，可與其它組合物市售產(chǎn)品進(jìn)行遷移量比較。在本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，只有少量或沒(méi)有組合物遷移至基質(zhì)。
在這里使用的“長(zhǎng)久耐用”，是指例如，1小時(shí)、2小時(shí)并且進(jìn)一步例如8小時(shí)后，經(jīng)肉眼觀察，組合物之稠度、質(zhì)地和顏色中的至少一種性質(zhì)能保持如本申請(qǐng)所述的時(shí)間。長(zhǎng)久耐用的性質(zhì)可以通過(guò)任何本領(lǐng)域已知評(píng)價(jià)該性質(zhì)的方法進(jìn)行評(píng)估。例如，長(zhǎng)久耐用可以通過(guò)將本申請(qǐng)組合物涂覆到人皮膚(包括嘴唇)一段時(shí)間后，評(píng)估組合物的稠度、質(zhì)地和顏色。例如，可在涂覆后立即評(píng)估唇用組合物的稠度、質(zhì)地和顏色，并且在施用一定時(shí)間后，對(duì)這些參數(shù)進(jìn)行重評(píng)估并比較。進(jìn)一步，可參比其它組合物(例如市售品)對(duì)這些特性進(jìn)行評(píng)估。
在這里使用的“防水性”，指的是排斥水和耐水的能力，防水性質(zhì)可以通過(guò)任何本領(lǐng)域已知評(píng)價(jià)該性質(zhì)的方法進(jìn)行評(píng)估。例如，將睫毛油組合物應(yīng)用至假睫毛上，然后將假睫毛放置在水中一定時(shí)間，例如20分鐘。待預(yù)定時(shí)間后，從水中移出假睫毛，并使其通過(guò)某種材料例如一張紙。評(píng)估殘留在材料上的量并且與其它組合物比較，例如商業(yè)上獲得的組合物。同樣地，例如，將組合物涂到皮膚上，并且皮膚可以浸沒(méi)在水中一段時(shí)間。評(píng)估并比較預(yù)定時(shí)間后殘存在皮膚上的組合物。例如，如果大部分的產(chǎn)品殘留于使用部位，(例如睫毛，皮膚)，則組合物是可以防水的。在一個(gè)本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，只有少量或沒(méi)有組合物從使用部位中遷移。
在這里使用的“粘性”，是指分離二個(gè)表面所需的最大張力Fmax。根據(jù)所施用對(duì)象和所涉及的處方，期望的Fmax值可以變化。在一些實(shí)施方案中，基本上非發(fā)粘性組合物的Fmax小于約4牛頓(N)，小于約1N，小于約0.5N，小于約0.3N，小于約0.2N或小于約0.1N。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可以測(cè)定組合物的Fmax，例如，用LLOYD LR5K型拉伸試驗(yàn)器測(cè)量，測(cè)定分開(kāi)兩個(gè)表面需要的最大牽引力。
例如，兩個(gè)38mm2表面，即固體、剛性、惰性和非吸收的A和B，被封固在可移動(dòng)的支座上，彼此相對(duì)。該表面可以移動(dòng)，可相互拉近或者遠(yuǎn)離或者一個(gè)可以獨(dú)立地從表面B中移動(dòng)表面A，反之亦然。插入拉伸試驗(yàn)器前，用待測(cè)量的組合物涂布表面A，其可以溶解在例如水性、含水酒精、烴、硅酮和酒精等溶劑中，濃度從大約10％至約30％，優(yōu)選20％，表面A涂層厚度從1至10mil，優(yōu)選1mil，并且表面在室溫(例如，22至25℃，相對(duì)濕度大約50％)干燥24小時(shí)。插入到拉伸試驗(yàn)器后，表面A受到20秒3N對(duì)抗表面B的壓力，然后受到30秒20mm/分鐘速率的張力。然后記錄剛開(kāi)始分離時(shí)的力，即Fmax。通過(guò)進(jìn)行多對(duì)測(cè)試，獲得Fmax平均值，優(yōu)選至少6對(duì)表面A和表面B。
在組合物中包含至少一種苯基取代的有機(jī)硅氧烷，組合物優(yōu)選折射率大于約1.5。
苯基取代的有機(jī)硅氧烷以適宜提供角質(zhì)蛋白物質(zhì)以光澤的量存在，并且該量以組合物重量計(jì)為約0.1至大約95％，包括0.5、1、1.5、5、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、80、85和90％，包括所有量和之間范圍中的量。在一個(gè)實(shí)施方案中，苯基取代的有機(jī)硅氧烷的量以組合物重量計(jì)至少50％。
在一個(gè)實(shí)施方案中，苯基取代的有機(jī)硅氧烷是下式定義的 其中R是甲基或苯基，并且其中有機(jī)硅氧烷中含有至少三個(gè)苯基。在某些實(shí)施方案中，有至少四個(gè)苯基或者五個(gè)苯基。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，苯基取代的有機(jī)硅氧烷是下式定義的 其中R是甲基或苯基，并且其中有機(jī)硅氧烷中有至少三個(gè)苯基。在某些實(shí)施方案中，有至少四個(gè)苯基或者五個(gè)苯基。
可以使用上面描述的苯基取代的有機(jī)硅氧烷的混合物。適合的苯基取代的有機(jī)硅氧烷例如含有三苯基取代混合四-和五-苯基取代的有機(jī)硅氧烷的混合物。苯基取代的有機(jī)硅氧烷可以從多種市售來(lái)源購(gòu)買(mǎi)。適合的來(lái)源是DowComing公司，例如優(yōu)選來(lái)源是Dow Coming 555Cosmetic Fluid，其INCI名稱為三甲基五苯基三硅氧烷，其為大約60至90份三甲基五苯基三硅氧烷和大約10至30份六苯基四硅氧烷(hexaphenyltetrasiloxane)的混合物。另外，也可以使用Dow Coming 554Cosmetic Fluid。
更進(jìn)一步地，包含苯基取代的有機(jī)硅氧烷的組合物還可以包括至少一種丙三醇低聚物的聚酯，例如聚甘油-2、聚甘油-3和雙-二甘油基多?；憾狨?2(bis-diglycerylpolyacyladipate-2)。
更進(jìn)一步地，包含苯基取代的有機(jī)硅氧烷的組合物還可以包括至少一種蠟。蠟的實(shí)例包括選自已知?jiǎng)游铩⒒?、植物、礦物或者合成蠟。例如固體石蠟、聚乙烯蠟、巴西棕櫚蠟或者小燭樹(shù)蠟、蜂蠟、羊毛蠟、中國(guó)蟲(chóng)蠟、米糠蠟、小冠巴西棕櫚蠟、西班牙草蠟、cork fibre蠟、甘蔗蠟、野漆樹(shù)蠟、漆樹(shù)蠟(sumachwax)、褐煤蠟、微晶蠟、地蠟、通過(guò)Fischer-Tropsch合成獲得的蠟、硅酮蠟或者它們的混合物。
更進(jìn)一步地，包含苯基取代的有機(jī)硅氧烷的組合物還可以包括至少一種C1-C30單-和聚-酯糖以及相關(guān)的化合物，例如蔗糖聚酯。
在一個(gè)實(shí)施方案中，包含苯基取代的有機(jī)硅氧烷的組合物還包括成膜性的乙酸-異丁酸蔗糖酯，優(yōu)選為食品級(jí)和/或化妝品級(jí)。以組合物重量計(jì)，此組合物的乙酸-異丁酸蔗糖酯為1至50％，包括5、10、15、20、25、30、35、40、45％和所有數(shù)值和之間區(qū)域的值，例如以組合物重量計(jì)從1至30％。
在一個(gè)實(shí)施方案中，包含苯基取代的有機(jī)硅氧烷的組合物是固體。在另一個(gè)實(shí)施方案中該組合物是半固體。在另一個(gè)實(shí)施方案中該組合物是液體。含有苯基取代的有機(jī)硅氧烷的組合物還可以包含在化妝品中常用的附加添加劑，實(shí)例在下面描述。在一個(gè)實(shí)施方案中，含有苯基取代的有機(jī)硅氧烷的組合物包含至少一種潤(rùn)膚劑和/或蠟。
在一個(gè)實(shí)施方案中，含有苯基取代的有機(jī)硅氧烷的組合物包含至少一種蠟和/或油。在這個(gè)實(shí)施方案中，苯基取代的有機(jī)硅氧烷與存在的油不相容，因此使用蠟可以用于油和有機(jī)硅氧烷的相容。在另一個(gè)實(shí)施方案中，苯基取代的有機(jī)硅氧烷和蠟不相溶，因而包含的油可使蠟和有機(jī)硅氧烷互容。
在一個(gè)實(shí)施方案中，含有苯基取代的有機(jī)硅氧烷的組合物是基本上不含揮發(fā)性化合物(例如揮發(fā)溶劑)。如在此使用的“基本上不含揮發(fā)性化合物”代表組合物中包含少于大約0.5％揮發(fā)性化合物，并且如在此使用的“無(wú)揮發(fā)性化合物”代表組合物中包含少于大約0.1％揮發(fā)性化合物。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物“不含揮發(fā)性化合物”，這表示組合物中不含可檢測(cè)量的揮發(fā)性化合物，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解的是，可能存在著不可檢出量的揮發(fā)性化合物。
含有苯基取代的有機(jī)硅氧烷的組合物可以是層狀化妝組合物，例如包含兩層。這樣含有苯基取代的有機(jī)硅氧烷的組合物包含當(dāng)應(yīng)用于至少一種基質(zhì)涂層上時(shí)提供光澤和光彩的組分，在此定義的“上部涂層”或“第二組合物”。在某些實(shí)施方案中，上部涂層與基底涂層不相容，因此當(dāng)應(yīng)用上部涂層時(shí)，基底涂層避免部分或整體溶散、破裂和/或托尾(smearing)。
含有苯基取代的有機(jī)硅氧烷的組合物可以是結(jié)構(gòu)化模制組合物(structuredmolded composition)形式，例如棒狀。這種結(jié)構(gòu)化模制組合物可以用于皮膚、毛發(fā)、唇或者角質(zhì)蛋白物質(zhì)的化妝，并且代表性地包含經(jīng)一種或更多結(jié)構(gòu)化劑結(jié)構(gòu)化的液態(tài)脂肪相。將結(jié)構(gòu)化模制組合物施用到角質(zhì)蛋白表面上，苯基取代的有機(jī)硅氧烷或其混合物會(huì)增加暗淡光澤和/或不光澤外觀的光澤或光彩。
當(dāng)含有苯基取代的有機(jī)硅氧烷的組合物應(yīng)以層狀組合物應(yīng)用時(shí)，基底涂層被使用?；淄繉?即“第一組合物”)是抵抗遷移的化妝組合物，其施用于角質(zhì)蛋白表面上是柔軟和/或舒適的，包含至少一種含有聚有機(jī)硅氧烷的聚合物，該聚合物包括至少一種含有以下組成的部分含有在該部分的鏈中或接枝形式的有機(jī)硅氧烷單元的至少一種聚有機(jī)硅氧烷基團(tuán)，和至少兩種能進(jìn)行氫化作用基團(tuán)(Hydrogen interaction)的基團(tuán)，例如氫鍵?；淄繉咏M合物可配制在液態(tài)脂肪相中。
依照本發(fā)明某些方面，“液態(tài)脂肪相”可理解為在室溫(25℃)和大氣壓(760mmHg)是液體的脂肪相，并且其中包含室溫是液體的一種或更多脂肪物質(zhì)，已知的如油，彼此相容。
依照本發(fā)明某些方面，“結(jié)構(gòu)化的液態(tài)脂肪相”可理解為在該結(jié)構(gòu)化的相不能在手指之間流動(dòng)并且至少是粘稠的。
在液態(tài)脂肪相被結(jié)構(gòu)化后，可能因此限制了脂肪相從固體組合物中滲出，此外還可限制其在皮膚或者嘴唇上沉積后遷移到皺紋和細(xì)紋理中，這些性能正是例如唇膏或眼影組合物所期望的。負(fù)載顏料物質(zhì)的脂肪相的明顯遷移，會(huì)使嘴唇和眼部產(chǎn)生缺乏美感的效果，這有可能加速皺紋和細(xì)紋理形成。該遷移是女性時(shí)常提及的傳統(tǒng)唇膏和眼影的主要缺點(diǎn)。術(shù)語(yǔ)“遷移”可理解為沉積在嘴唇或皮膚上的組合物移動(dòng)超過(guò)了初始輪廓。
本發(fā)明的基底涂層組合物可以是任何形式。例如，可以是糊、固體、凝膠或者乳膏?？梢允抢缢突蛘哂桶娜橐骸⒗鏞/W/O或W/O/W乳液，或者包括無(wú)水凝膠的固態(tài)剛性或柔軟的凝膠。基底涂層組合物也可以選自半透明無(wú)水凝膠和透明無(wú)水凝膠的形式。本發(fā)明的基底涂層組合物可以包含外部或者連續(xù)的脂肪相?；淄繉咏M合物可以是無(wú)水的。在另一個(gè)實(shí)施方案，本發(fā)明的基底涂層組合物可以是透明的或者澄明的，例如包括不含有顏料的基底涂層組合物?；淄繉咏M合物還可以是模制的組合物或者模制成棒狀或者盤(pán)狀。在一個(gè)實(shí)施方案中基底涂層組合物是例如模制棒或者灌注棒的固體。本發(fā)明的基底涂層組合物還可以是例如唇膏或者液體唇彩的唇用組合物、粉底或者睫毛膏的形式，其呈現(xiàn)極好的和改良的抵抗轉(zhuǎn)移、彈性、柔韌性、粘附性且不粘。
本發(fā)明基底涂層組合物是非液體時(shí)，可以通過(guò)使用的結(jié)構(gòu)化聚合物的類型來(lái)控制液態(tài)脂肪相的結(jié)構(gòu)化，這樣可以獲得具有優(yōu)秀的機(jī)械抵抗性的棒狀剛性結(jié)構(gòu)。這些剛性組合物被著色后，可柔軟、明亮、非遷移、非移動(dòng)和/或長(zhǎng)期耐久性地施用于角質(zhì)蛋白表面。此組合物可以包含一種或更多結(jié)構(gòu)化聚合物。
如在此定義，通過(guò)將組合物放置于25℃人工氣候室8周來(lái)測(cè)試穩(wěn)定性。在此測(cè)試中，當(dāng)放置在室中時(shí)檢查樣品的物理狀態(tài)。然后在24小時(shí)、3天、1周、2周、4周和8周檢查樣品。在每一次檢查中，需檢查樣品在組合物中的異常狀況，例如如果組合物是乳液形式要檢查是否相分離，如果組合物是棒狀形式要檢查彎曲度或者傾斜，熔點(diǎn)或者是否脫水收縮作用(或者滲出)。通過(guò)8周在40℃、37℃、45℃、50℃和低于凍融條件下的測(cè)試進(jìn)一步測(cè)試穩(wěn)定性。在這些測(cè)試中，如果觀測(cè)到任何能損害組合物機(jī)能的異常性狀，都認(rèn)為組合物缺乏穩(wěn)定性。基于期望的應(yīng)用，本領(lǐng)域技術(shù)人員很容易識(shí)別那些損害組合物機(jī)能的異常性狀。
包含聚有機(jī)硅氧烷的聚合物依據(jù)本發(fā)明，基底涂層組合物包括含有至少一種聚有機(jī)硅氧烷的聚合物，該聚合物選自均聚物和共聚物，優(yōu)選重均量分子質(zhì)量范圍從大約500至大約2.5×106或更大，含有在該部分的鏈中或接枝形式的優(yōu)選從1至約35,000有機(jī)硅氧烷單元的至少一種聚有機(jī)硅氧烷基團(tuán)，和至少兩種能進(jìn)行氫化作用基團(tuán)的基團(tuán)。
依據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案，含聚有機(jī)硅氧烷的聚合物可以屬于下面的兩類a)含有至少兩個(gè)進(jìn)行氫化作用基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷，這兩個(gè)基團(tuán)位于聚合物鏈上；和/或b)含有至少兩個(gè)進(jìn)行氫化作用基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷，這兩個(gè)基團(tuán)位于接枝或支鏈上。
含有聚有機(jī)硅氧烷的聚合物在室溫下可以是液體或固體。優(yōu)選，聚合物是固體的。當(dāng)聚合物是固體時(shí)，優(yōu)選它們?cè)谌芤褐?例如異十二烷)使用前或之中能夠溶解。這些溶劑可以留存在組合物中或可以通過(guò)選擇性蒸發(fā)去除，這些都是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。
在聚合物鏈中含有能進(jìn)行氫化作用的兩個(gè)基團(tuán)的聚合物，可以是包含至少一個(gè)下式所述部分的聚合物 其中R1、R2、R3和R4，可以相同或不同，選自-直鏈、支鏈或者環(huán)狀、飽和或者不飽和C1至C40烴-基基團(tuán)，可能在它們的鏈中包含一種或更多氧、硫和/或氮原子，并且可能部分或者全部被氟原子取代，
-任選地被一種或更多C1至C4烷基取代的C6至C10芳基，-可能含有一種或更多氧、硫和/或氮原子的聚有機(jī)硅氧烷鏈；2)X基團(tuán)，可以相同或不同，為直鏈或支鏈C1至C30亞烷基二基(alkylenediyl)基團(tuán)，其鏈中可能含有一種或更多氧和/或氮原子；3)Y是飽和或者不飽和C1至C50直鏈或支鏈二價(jià)亞烷基、亞芳基、環(huán)亞烷基、亞烷芳基或亞芳烷基，可能含有一種或更多氧、硫和/或氮原子，和/或含有下述一種取代基氟、羥基、C3至C8環(huán)烷基、C1至C40烷基、C5至C10芳基、任選被1至3個(gè)C1至C3烷基取代的苯基、C1至C3羥烷基和C1至C6氨基烷基，或者4)Y代表下式的基團(tuán) 其中-T代表任選被聚有機(jī)硅氧烷鏈取代的直鏈或支鏈、飽和或不飽和C3至C24三價(jià)或四價(jià)烴-基基團(tuán)，并且可能含有一種或更多選自O(shè)、N和S的原子，或者T代表選自N、P和Al的三價(jià)原子，并且-R5代表可以鏈接至聚合物的另一個(gè)鏈上的直鏈或支鏈C1至C50烷基或者一種聚有機(jī)硅氧烷鏈，可能含有一種或更多酯、酰胺、尿烷、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲和/或磺酰胺基團(tuán)；5)G基可以相同或不同選自以下二價(jià)基團(tuán)
其中R6代表氫原子或者直鏈或支鏈C1至C20烷基，條件是聚合物的至少50％R6基團(tuán)代表氫原子，并且聚合物的至少兩種G基團(tuán)是不同于下述的基團(tuán) 和 6)n是至少為1的整數(shù)，包括至少100、500、600、700、900、1000，例如從2至500的范圍，并且優(yōu)選從2至200，包括之間的所有數(shù)值和子界；并且m是至少為1的整數(shù)，從1至35,000的范圍，包括至少100、500、600、700、900、1000、2000、5000、10,000、15,000、20,000、25,000和之間的所有數(shù)值和子界，例如，從1至10,000和1至2,500，從1至700和從6至200。
依據(jù)本發(fā)明，聚合物中的80％R1、R2、R3和R4優(yōu)選選自甲基、乙基、苯基和3，3，3-三氟丙基。
依據(jù)本發(fā)明，Y能夠代表各種二價(jià)基團(tuán)，而且任選地含有一個(gè)或二個(gè)能與聚合物或共聚物的其它部分成鍵的自由價(jià)。優(yōu)選地，Y代表基團(tuán)選自a)直鏈C1至C20亞烷基，并且優(yōu)選C1至C10亞烷基，
b)可能含有環(huán)和非共軛不飽合度的C30至C56支鏈亞烷基，c)C5至C6亞環(huán)烷基，d)任選被一種或更多C1至C40烷基取代的亞苯基，e)含有1至5個(gè)酰胺基團(tuán)的C1至C20亞烷基，f)含有選自羥基、C3至C8環(huán)烷基、C1至C3羥烷基和C1至C6烷胺基的一種或更多取代基的C1至C20亞烷基，g)下式的聚有機(jī)硅氧烷鏈 其中R1、R2、R3、R4、T和m如上定義，并且h)下式的聚有機(jī)硅氧烷鏈 第二類聚有機(jī)硅氧烷類物質(zhì)可以是含有至少一種符合式(II)部分的聚合物
其中-R1和R3可以相同或不同，如上式(I)定義，-R7代表如上R1和R3定義的基團(tuán)，或者代表式-X-G-R9的基團(tuán)，其中X和G如式(I)定義，并且R9代表氫原子或者直鏈、支鏈或者環(huán)狀、飽和或者不飽和C1至C50烴-基基團(tuán)，在它們的鏈中任選地含有一種或更多選自O(shè)、S和N的原子，任選地被一個(gè)或更多氟原子和/或一個(gè)或更多羥基取代，或者任選地被一種或更多C1至C4烷基取代的苯基，-R8代表式-X-G-R9的基團(tuán)，其中X、G和R9如上定義，-m1是至少范圍在1至35,000的整數(shù)，包括至少100、500、600、700、900、1000、2000、5000、10,000、15,000、20,000、25,000，和它們之間的所有數(shù)值和子界，例如從1至10,000和1至2,500，從1至700和從6至200，包括它們之間的所有數(shù)值和子界；并且-m2是至少范圍在1至35,000的整數(shù)，包括至少100、500、600、700、900、1000、2000、5000、10,000、15,000、20,000、25,000，和它們之間的所有數(shù)值和子界，例如從1至10,000和1至2,500，從1至700和從6至200，包括它們之間的所有數(shù)值和子界。
含有聚有機(jī)硅氧烷的聚合物可以是均聚物，即聚合物包含幾個(gè)同樣部分，特別是式(I)或式(II)的部分。
也可以使用含有幾個(gè)不同式(I)部分的共聚物組成的聚合物，即聚合物中至少一個(gè)R1、R2、R3、R4、X、G、Y和m基團(tuán)在一個(gè)部分中是不同的。共聚物還可以由幾個(gè)式(II)部分形成，其中在至少一個(gè)部分中的至少一種R1、R3、R7、R8、m1和m2基團(tuán)是不同的。
也可以使用含有包含至少一個(gè)式(I)部分和至少一個(gè)式(II)部分的共聚物，式(I)部分和式(II)部分可能相同或者彼此不同。
依據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案，也可能使用含有至少一種含烴基部分的共聚物，該部分中含有至少兩個(gè)進(jìn)行氫化作用的基團(tuán)，該基團(tuán)選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲和硫脲基團(tuán)和它們的混合物。
這些共聚物可以是嵌段共聚物或者接枝共聚物。
依據(jù)本發(fā)明的第一實(shí)施方案，能進(jìn)行氫化作用的基團(tuán)是式-C(O)NH和-HN-C(O)-的酰胺基團(tuán)。
在這種情況下，聚合物可以含有至少一種式(III)或者式(IV)的部分 或 其中R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n是如上定義的。
可以獲得這樣的部分-通過(guò)含有α，ω-羧酸末端的硅酮與一種或更多二胺之間的縮合反應(yīng)，依據(jù)下面的反應(yīng)方式
-或者依據(jù)下面的反應(yīng)方式，α-不飽和羧酸和二胺這兩部分反應(yīng)
然后，依據(jù)下面的路線，將硅氧烷加成為烯屬不飽和度CH2＝CH-X1-CO-NH-Y-NH-CO-X1-CH＝CH2 其中X1-(CH2)2-符合如上定義的X，并且Y、R1、R2、R3、R4和m是如上定義的。
-或者依據(jù)下面的反應(yīng)路線，通過(guò)含α、ω-NH2末端的硅酮和式HCOOH-Y-COOH的二酸反應(yīng)
在這些式(III)或(IV)的聚酰胺中，m是至少一個(gè)如上定義的整數(shù)，并且優(yōu)選范圍在1至700，例如，從15至500和從15至45，包括它們之間的所有數(shù)值和子界；并且n特別是在從1至500的范圍，例如，從1至100和從4至25，包括它們之間的所有數(shù)值和子界；X優(yōu)選含有1至30個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基鏈，并且特別是含有3至10個(gè)碳原子，并且Y優(yōu)選直鏈或支鏈或者可能會(huì)含有環(huán)和/或不飽合度的亞烷基鏈，其中含有1至40個(gè)碳原子包括從1至20個(gè)碳原子和從2至6個(gè)碳原子，包括它們之間的所有數(shù)值和子界，例如6個(gè)碳原子。
在式(III)和(IV)中，X或Y所代表的亞烷基在它們的亞烷基部分任選地含有至少一種以下基團(tuán)1)1至5個(gè)酰胺、脲或者氨基甲酸酯基團(tuán)，2)C5至C6環(huán)烷基，和3)任選地被1至3個(gè)相同或不同的C1至C3烷基取代的亞苯基。
在式(III)和(IV)中，亞烷基可被至少一種選自以下的基團(tuán)取代-羥基、-C3至C8環(huán)烷基、-1-3個(gè)C3至C40烷基、-任選地被1-3個(gè)C1至C3烷基取代的苯基、-C1至C3羥烷基，和-C1至C6氨基烷基。
在這些式(III)和(IV)中，Y也可以代表
其中R5代表聚有機(jī)硅氧烷鏈，并且T代表下式基團(tuán) 或 其中a、b和c獨(dú)立地是1至10的整數(shù)，并且R10是氫原子或者例如R1、R2、R3和R4定義的那些基團(tuán)。
在這些式(III)和(IV)中，R1、R2、R3和R4優(yōu)選獨(dú)立地代表直鏈或支鏈C1至C40烷基，優(yōu)選CH3、C2H5、n-C3H7或異丙基、聚有機(jī)硅氧烷鏈、或者任選地被1-3個(gè)甲基或乙基取代的苯基。
如前面已知的，聚合物可以含有相同或不同的式(HI)或(IV)部分。
因此，聚合物可以是含有幾個(gè)不同長(zhǎng)度的式(III)或(IV)部分的聚酰胺，即聚酰胺符合通式 其中X、Y、n和R1至R4為如上給出的含義，如上定義的m1和m2是不同的，并且優(yōu)選選自1至1000的范圍，并且p是至少一個(gè)例如2至500的范圍，并且有優(yōu)選2至200。
在這個(gè)通式中，對(duì)其中的部分進(jìn)行結(jié)構(gòu)化，形成嵌段共聚物或無(wú)規(guī)共聚物或交替共聚物。在這些共聚物中，部分不但具有不同的長(zhǎng)度，而且具有不同的化學(xué)結(jié)構(gòu)，例如含有不同的Y基團(tuán)。在這種情況下，共聚物具有下式結(jié)構(gòu)
其中R1至R4、X、Y、m1、m2、n和p為如上給出的含義，并且Y1不同于Y，但是選自Y定義的基團(tuán)。如上論述的，各種部分可以被結(jié)構(gòu)化而形成嵌段共聚物或無(wú)規(guī)共聚物或交替共聚物。
在一個(gè)實(shí)施方案中，含有聚有機(jī)硅氧烷的聚合物也可以含有接枝共聚物。因此，含有硅氧烷單元的聚酰胺可以被接枝，和任選與含有酰胺基團(tuán)的硅氧烷鏈交聯(lián)。這些聚合物可用三官能胺合成。
在這種情況下，共聚物可以包含至少一種下式所示的部分 其中X1和X2相同或不同，具有式(I)中X給出的含義，n如在式(I)中定義，Y和T是如在式(I)中定義的，R11至R18是選自如R1至R4相同基團(tuán)的基團(tuán)，m1和m2為范圍在1至1,000的數(shù)值，并且p是至少一個(gè)整數(shù)，例如p范圍從2至500。
在式(VII)中，優(yōu)選-p在1至25的范圍，包括1至7，包括它們之間的所有數(shù)值和子界，-R11至R18是甲基，
-T符合下式中的一種 其中R19是氫原子或者選自R1至R4定義基團(tuán)的基團(tuán)，并且R20、R21和R22單獨(dú)地是直鏈或支鏈亞烷基，并且更優(yōu)選符合通式 其中R20、R21和R22代表-CH2-CH2-，-m1和m2在15至500的范圍，包括從15至45并且包括它們之間的所有數(shù)值和子界，-X1和X2代表-(CH2)10-，并且-Y代表-CH2-。
含有式(VII)接枝硅氧烷部分的聚酰胺可以與式(II)的聚酰胺-硅氧烷共聚形成嵌段共聚物、交替共聚物或無(wú)規(guī)共聚物。共聚物中式(VII)接枝硅氧烷部分的重量范圍為0.5重量％至30重量％。
硅氧烷單元可以在聚合物的主鏈或者骨架(backbone)上，但是它們也可以存在于接枝或側(cè)鏈上。在主鏈中，硅氧烷單元可以是如上描述的鏈節(jié)形式。在接枝或側(cè)鏈中，硅氧烷單元可以獨(dú)立地或以鏈節(jié)形式出現(xiàn)。
優(yōu)選地，硅氧烷-基的聚酰胺為-式(III)聚酰胺，其中m從15至300，例如15至100，包括它們之間的所有數(shù)值和子界，-兩種或多種聚酰胺的混合物，其中至少一種聚酰胺的m在15至50范圍，包括它們之間的所有數(shù)值和子界，并且至少一種聚酰胺的m在30至300范圍，包括它們之間的所有數(shù)值和子界，-式(V)的聚合物，其中m1選自15至50，相應(yīng)m1代表的部分以聚酮胺總重量計(jì)1重量％至99重量％，和m2選自30至500，并且相應(yīng)m2代表的部分以聚酰胺總重量計(jì)1重量％至99重量％；-式(III)聚酰胺的混合物1)以聚酰胺重量計(jì)80％至99％，其中n等于2至10，并且特別是3至6，和2)1％至20％聚酰胺，其中n為5至500，并且特別是從6至100；-式(VI)的聚酰胺，其中至少一種Y和Y1基團(tuán)含有至少一個(gè)羥基取代基；-由至少部分活化的二酸(二?；取⒍狒蚨?代替二酸合成的式(III)聚酰胺；-式(III)的聚酰胺，其中X代表-(CH2)3-或者-(CH2)10；和-式(III)的聚酰胺，其中聚酰胺末端具有選自含有單官能胺、單官能酸、單官能醇的單官能團(tuán)鏈，包括脂肪酸、脂肪醇和脂肪胺，例如辛基酰胺、辛醇、硬脂酸和硬脂醇。
依據(jù)本發(fā)明，可采用以下基團(tuán)對(duì)聚合物鏈的末端基團(tuán)封端-C1至C50烷基酯基團(tuán)，通過(guò)在合成中引入C1至C50一元醇的，-C1至C50的烷基酰胺基團(tuán)，如果硅氧烷是α、ω-二胺化的，則采用一元酸作為終止基團(tuán)；或者如果硅氧烷是α、ω-二羧酸，則采用一元胺為終止基團(tuán)。
依據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，可使用硅氧烷聚酰胺和烴基聚酰胺的共聚物，即包含式(III)或(IV)部分和烴基聚酰胺部分的共聚物。在這種情況下，聚酰胺-硅氧烷部分可以排列在烴基聚酰胺的末端。
可以在脂肪酸二聚物基礎(chǔ)上，通過(guò)聚酰胺的甲硅烷酰胺化反應(yīng)來(lái)生產(chǎn)含有硅酮的聚酰胺-基聚合物。該步驟包括存在于聚酰胺上作為末端部位的游離酸部位，有機(jī)硅氧烷-一元胺和/或有機(jī)硅氧烷-二元胺反應(yīng)(酰胺化反應(yīng))，或者與低聚硅氧烷醇或低聚硅氧烷二醇反應(yīng)(酯化反應(yīng))。如本領(lǐng)域公知的，酯化反應(yīng)要求存在酸催化劑。期望的聚酰胺含有用于酰胺化或酯化反應(yīng)的游離酸性部位，具有相對(duì)大量的酸末端基團(tuán)(例如聚酰胺含有大量酸基團(tuán)，例如從15至20)。
為了對(duì)含烴基聚酰胺上的游離酸性部位進(jìn)行酰胺化反應(yīng)，可采用具有1至300，更優(yōu)選2至50個(gè)并且例如2、6、9.5、12、13.5、23或31個(gè)硅氧烷基團(tuán)的硅氧烷二元胺與脂肪酸二聚體為基礎(chǔ)的烴基聚酰胺反應(yīng)。含有13.5個(gè)硅氧烷基團(tuán)的硅氧烷胺是優(yōu)選的，并且最好的結(jié)果是由含有13.5個(gè)硅氧烷基團(tuán)的硅氧烷二胺與含有大量羧酸末端基團(tuán)的聚酰胺反應(yīng)獲得的。
該反應(yīng)可在二甲苯中，通過(guò)共沸蒸餾提取水來(lái)實(shí)現(xiàn)，或者在高溫(大約180至200℃)無(wú)溶劑的條件下進(jìn)行。具有代表性地，當(dāng)硅氧烷二元胺是長(zhǎng)鏈，即當(dāng)硅氧烷基團(tuán)的數(shù)量比較高時(shí)，胺化的效率以及反應(yīng)速率會(huì)降低。在二胺基硅氧烷的初始酰胺化反應(yīng)后，游離氨基部位通過(guò)與硅氧烷酸或與有機(jī)酸例如苯甲酸反應(yīng)而被阻隔。
為了對(duì)聚酰胺上游離酸性部位進(jìn)行酯化作用，可采用相對(duì)于反應(yīng)試劑總重量約1％，對(duì)甲苯磺酸作為催化劑在沸騰的二甲苯中進(jìn)行。
可在聚酰胺的羧酸末端進(jìn)行這些反應(yīng)，這樣只在聚合物鏈末端引入硅氧烷部分。
也可使用含有自由胺基團(tuán)的聚酰胺，與含有酸基團(tuán)的硅氧烷進(jìn)行酰胺化反應(yīng)，來(lái)制備聚酰胺-硅氧烷的共聚物。
在高溫下(例如200至300℃)，具有例如亞乙基-二胺構(gòu)成的聚酰胺，與低聚-α，ω二胺進(jìn)行轉(zhuǎn)酰胺基反應(yīng)，可使起始聚酰胺上的亞乙基-二胺構(gòu)成被低聚硅氧烷二胺取代，從而制得在烴基聚酰胺與硅酮聚酰胺之間的共聚物上的含有硅酮的聚酰胺-基聚合物。
烴基聚酰胺和聚酰胺-硅氧烷的共聚物也可以是具有低聚硅氧烷側(cè)基的含有烴基聚酰胺骨架的接枝共聚物。
例如，可采用以下方法獲得-基于脂肪酸二聚體，對(duì)聚酰胺中的不飽和鍵進(jìn)行硅氫化反應(yīng)；
-對(duì)聚酰胺的酰胺基團(tuán)進(jìn)行硅烷化作用；-通過(guò)氧化反應(yīng)對(duì)不飽和的聚酰胺進(jìn)行硅烷化作用，即將不飽和基團(tuán)氧化為醇或二醇，以形成能與硅氧烷羧酸或硅氧烷醇反應(yīng)的羥基。不飽和聚酰胺的烯部位也可以被環(huán)氧化，然后環(huán)氧基團(tuán)與硅氧烷胺或硅氧烷醇反應(yīng)。
在本發(fā)明使用的組合物中，含有聚有機(jī)硅氧烷的聚合物最優(yōu)選例如那些在文獻(xiàn)US 5,874,069、US 5,919,441、US 6,051,216和US 5,981,680中描述的聚有機(jī)硅氧烷型聚合物，其全文作為參考在這里被引用。
依據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例，含有聚有機(jī)硅氧烷的聚合物是含有尿烷或脲基團(tuán)的均聚物或共聚物。
如上論述的，在聚合物的主鏈或側(cè)鏈上或作為側(cè)基，包括含有兩個(gè)或多個(gè)尿烷和/或脲基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷部分。
在主鏈中含有至少兩個(gè)尿烷和/或脲基團(tuán)的聚合物可以是含有至少一個(gè)下式部分的聚合物 其中R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n是前面式(I)給出的含義，并且U代表-O-或-NH-，這樣 相當(dāng)于尿烷或脲基團(tuán)。
在式(VIII)中，Y是任選被C1至C15烷基或C5至C10芳基取代的直鏈或支鏈C1至C40亞烷基。優(yōu)選，使用-(CH2)6-基團(tuán)。
Y還可以代表被C1至C15烷基或C5至C10芳基取代的C5至C12脂環(huán)族或芳香族基團(tuán)，例如選自亞甲基-4，4-二環(huán)己基、衍生自異佛爾酮二異氰酸酯的基團(tuán)、2，4-和2，6-甲代亞苯基、1，5-亞萘基、對(duì)亞苯基和4，4′-亞聯(lián)苯基甲烷的基團(tuán)。通常，優(yōu)選Y代表直鏈或支鏈C1至C40亞烷基或者C4至C12環(huán)亞烷基。
Y還可以代表聚氨酯或聚脲嵌段，其由一或更多分子的二醇或二胺型偶合劑與幾個(gè)二異氰酸酯分子的縮合反應(yīng)獲得。在這種情況下，Y在亞烷基鏈中包含幾個(gè)尿烷或脲基團(tuán)。
它具有下式結(jié)構(gòu) 其中B1是選自上述Y給出的基團(tuán)，U是-O-或-NH-，并且B2選自直鏈或支鏈C1至C40亞烷基，其任選具有例如羧酸或硫酸基團(tuán)的離子基團(tuán)，或者可中和或季銨化的叔胺基團(tuán)，任選具有烷基取代基的C5至C12環(huán)亞烷基，例如一個(gè)或三個(gè)甲基或乙基，或亞烷基，例如二醇基環(huán)己基二甲醇，任選具有C1至C3烷基取代基的亞苯基，和下式的基團(tuán) 其中T是含有一種或更多例如氧、硫和氮雜原子的烴-基三價(jià)基團(tuán)，并且R5是聚有機(jī)硅氧烷鏈或直鏈或支鏈C1至C50烷基鏈。
T代表，例如
或者 w是范圍從1至10的整數(shù)，并且R5是聚有機(jī)硅氧烷鏈。
當(dāng)Y是直鏈或支鏈C1至C40亞烷基，-(CH2)2-和-(CH2)6-基團(tuán)是優(yōu)選的。
在前面給出Y的通式中，d可以是范圍從0至5的整數(shù)，優(yōu)選從0至3并且更優(yōu)選等于1或2。
優(yōu)選，B2是直鏈或支鏈C1至C40亞烷基，特別是-(CH2)2-或-(CH2)6-基團(tuán) R5是聚有機(jī)硅氧烷鏈。
如上論述的，含有聚有機(jī)硅氧烷的聚合物可以由不同長(zhǎng)度和/或結(jié)構(gòu)的硅氧烷尿烷和/或硅氧烷脲部分形成，并且可以是嵌段或無(wú)規(guī)共聚物的形式。
依據(jù)本發(fā)明，硅酮不僅在主鏈中而且在側(cè)支鏈中也含有尿烷和/或脲基團(tuán)。
在這種情況下，聚合物可以含有至少一種下式部分
其中Y、R1、R2、R3、m1和m2具有上述式(I)給出的含義，U代表O或NH，R23代表C1至C40亞烷基，任選含有一種或更多選自O(shè)和N的雜原子，或亞苯基基團(tuán)，并且R24選自直鏈、支鏈或環(huán)狀、飽和或不飽和C1至C50烷基，和任選地被1-3個(gè)C1至C3烷基取代的苯基。
含有至少一種式(X)部分的聚合物包含硅氧烷單元和脲或尿烷基團(tuán)，該聚合物被用在本發(fā)明的基底涂層組合物中。
硅氧烷聚合物可以通過(guò)支化而具有單個(gè)的脲或尿烷基團(tuán)，或者具有包含兩個(gè)脲或尿烷基團(tuán)的支鏈，或者是可含有一個(gè)脲或尿烷基團(tuán)的支鏈與含有兩個(gè)脲或尿烷基團(tuán)的支鏈的混合物。
通過(guò)單異氰酸酯與含有一個(gè)或兩個(gè)氨基的支化的聚硅氧烷反應(yīng)，可獲得這些聚合物。
作為含有氨基和二氨基分支的這類起始聚合物的實(shí)例，提及的是下式聚合物
在這些通式中，符號(hào)“/”表示不同長(zhǎng)度和無(wú)順序的片段，并且R代表優(yōu)選含有1至6個(gè)碳原子包括1至3個(gè)碳原子的直鏈脂肪族基團(tuán)。
這些含有分支的聚合物可以通過(guò)每聚合物分子中至少含有三個(gè)氨基的硅氧烷聚合物與只含有一個(gè)單官能團(tuán)的化合物(例如酸、異氰酸酯或異硫氰酸酯)反應(yīng)而形成，這些單官能團(tuán)與一個(gè)氨基集團(tuán)反應(yīng)，從而形成能進(jìn)行氫化作用的基團(tuán)。氨基基團(tuán)可以在硅氧烷聚合物主鏈中伸展側(cè)鏈上，這樣能進(jìn)行氫化作用的基團(tuán)在這些側(cè)鏈上形成，或者氨基基團(tuán)在主鏈的末端，這樣進(jìn)行氫化作用的基團(tuán)將是聚合物的末端基團(tuán)。
作為形成含有硅氧烷單元和能進(jìn)行氫化作用基團(tuán)的聚合物的步驟，可提及的是在硅酮溶劑中由硅氧烷二胺和二異氰酸酯反應(yīng)。反應(yīng)可以在硅酮流體中完成，在高溫下將生成的產(chǎn)品溶解在硅酮流體中，系統(tǒng)的溫度降低后形成凝膠。
優(yōu)選用于摻入本發(fā)明組合物中的聚合物是硅氧烷-脲共聚物，其為直鏈并且在聚合物骨架中含有作為能進(jìn)行氫化作用基團(tuán)的脲。
作為具有四個(gè)脲基團(tuán)的聚硅氧烷末端示例，可提及的是聚合物
其中Ph是苯基，并且n是大于0的數(shù)值，其包括至少1、2至500，2至200，1至300，特別地1至100，和它們之間的所有數(shù)值和子界，例如50。
與下式含有氨基的聚硅氧烷反應(yīng)，可獲得這種聚合物 具有苯基異氰酸酯。
在硅氧烷聚合物鏈中含有脲或尿烷基團(tuán)的式(VIII)的聚合物，可以通過(guò)含有α、ω-NH2或-OH末端基團(tuán)下式硅酮反應(yīng)獲得，式
其中m、R1、R2、R3、R4和X如式(I)中定義，和異氰酸酯OCN-Y-NCO中的Y如式(I)中的定義，任選與式H2N-B2-NH2或式HO-B2-OH的二醇或二胺偶合劑，其中B2如在式(IX)中定義。
依據(jù)異氰酸酯和偶合劑這兩個(gè)試劑之間化學(xué)計(jì)量的比例，Y可以是d等于0或d等于1至5的式(IX)。
在式(II)或式(III)聚酰胺硅酮(polyamide silicones)的情況下，在本發(fā)明可使用含有不同長(zhǎng)度和結(jié)構(gòu)部分的聚氨酯或聚脲，特別是長(zhǎng)度不同的硅酮單元數(shù)量的部分。在這種情況下，例如共聚物可以符合通式 其中R1、R2、R3、R4、X、Y和U如式(VIII)定義，并且m1、m2、n和p如上式(V)定義。
也可用下式三異氰酸酯替換二異氰酸酯OCN-Y-NCO，從而獲得分支的聚氨酯或聚脲硅酮。
這樣，就獲得了含有能進(jìn)行氫化作用基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷鏈的分枝聚氨酯或聚脲硅酮。這個(gè)聚合物包含例如下式的部分
其中X1和X2相同或不同，具有式(I)中為X給出的含義，n如在式(I)中的定義，Y和T如在式(I)中的定義，R11至R18是選自如R1至R4相同的基團(tuán)，m1和m2如上定義。
在聚酰胺的情況下，共聚物還包含沒(méi)有分枝的聚氨酯硅酮部分。
在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例中，硅氧烷-基的聚脲和聚氨酯優(yōu)選-式(VIII)聚合物，其中m為15至300，和它們之間的所有數(shù)值以及子界，例如15至100；-兩種或多種聚合物的混合物，其中至少一種聚合物的m值為15至50，并且至少一種聚合物的m值為30至300，包括它們之間的所有數(shù)值以及子界；-式(XII)的聚合物m1選自范圍15至50并且m2選自30至500，m1代表的部分以聚合物總重量計(jì)1％至99％，并且m2代表的部分以聚合物總重量計(jì)1％至99％；-式(VIII)聚合物的混合物1)以聚合物重量計(jì)80％至99％，其中n等于2至10，并且特別是3至6，和2)1％至20％聚合物，其中n范圍從5至500并且特別是從6至100；-含有兩種式(VIII)部分的共聚物，其中至少一種Y基團(tuán)含有至少一種羥基取代基；-由至少部分活化的二酸(二?；取⒍狒蚨?代替二元酸合成的式(III)聚酰胺；-式(VIII)的聚合物，其中X代表-(CH2)3-或者-(CH2)10-；和-式(VIII)的聚合物，其中聚合物末端具有選自含有單官能胺、單官能酸、單官能醇的多官能團(tuán)鏈，包括脂肪酸、脂肪醇和脂肪胺，例如辛基酰胺、辛醇、硬脂酸和硬脂醇。
在聚酰胺的情況下，聚氨酯或聚脲硅酮與含烴基聚氨酯或聚脲的共聚物可以在本發(fā)明中被使用，其可通過(guò)在非硅酮性α、ω-二官能團(tuán)嵌段的存在下，例如聚酯、聚醚或聚烯烴，對(duì)聚合物進(jìn)行合成而獲得。
本發(fā)明的均聚物和共聚物可在聚合物主鏈包含硅氧烷部分和在聚合物主鏈或它們的末端或在側(cè)鏈或主鏈的支鏈上含有能進(jìn)行氫化作用的基團(tuán)。這些可以符合下面的五個(gè)排列 其中連續(xù)的線是硅氧烷聚合物的主鏈，并且方格代表能進(jìn)行氫化作用的基團(tuán)。
情況(1)，能進(jìn)行氫化作用的基團(tuán)被排列在主鏈的末端。
情況(2)，兩個(gè)能進(jìn)行氫化作用的基團(tuán)被排列在主鏈的末端。
情況(3)，能進(jìn)行氫化作用的基團(tuán)被排列在主鏈的重復(fù)部分中。
在情況(4)和(5)中，這些共聚物中能進(jìn)行氫化作用的基團(tuán)被排列在第一系列部分的主鏈的分枝上，這些部分與不包含能進(jìn)行氫化作用基團(tuán)的部分進(jìn)行共聚反應(yīng)。在一個(gè)實(shí)施例中，對(duì)n、x和y加以選擇，使聚合物具有脂肪相膠凝劑所期望具有的性質(zhì)，優(yōu)選脂肪相以非硅油為基礎(chǔ)。
作為可以使用的聚合物的例子，可提及依據(jù)在US-A-5981680中公開(kāi)獲得的硅酮聚酰胺，其中全部公開(kāi)的內(nèi)容在這里作為參考被引用。
進(jìn)一步含有聚合物的硅有機(jī)硅氧烷的實(shí)例，是在US 6,503,632和6,569,955中提出的，它們?nèi)吭谶@里作為參考被引用。
如上提到的，聚合物在室溫可以是固體或者液體。當(dāng)其為固體時(shí)，聚合物優(yōu)選具有從40至175℃的熔點(diǎn)。最優(yōu)選，它們具有從50至130℃的熔點(diǎn)，包括70℃至130℃。
如上提到的，本發(fā)明含有聚有機(jī)硅氧烷的聚合物包含硅氧烷單元和例如酰胺鍵的至少兩個(gè)能進(jìn)行氫化作用的基團(tuán)。如果存在硅氧烷單元，它能能夠提供與硅酮流體的相容性，(例如與環(huán)甲基硅酮相容)，對(duì)能進(jìn)行氫化作用的基團(tuán)和間隔以及對(duì)酰胺鍵位置的選擇，則能夠促進(jìn)凝膠化和化妝產(chǎn)品的形成。
在一個(gè)實(shí)施方案中，含有聚有機(jī)硅氧烷的聚合物以提供抵抗轉(zhuǎn)移的有效量存在于基底涂層組合物中，并且可以提供至少一種下述的性質(zhì)柔軟性、柔和性和施用舒適性。另外，優(yōu)選本發(fā)明的基底涂層組合物對(duì)施用的角質(zhì)蛋白物質(zhì)顯示柔軟性和/或優(yōu)異的粘著性表面。在優(yōu)選的實(shí)施例中，當(dāng)將本發(fā)明的組合物應(yīng)用到角質(zhì)蛋白表面上時(shí)是基本上不發(fā)粘的。
在本發(fā)明基底涂層組合物中，含有聚有機(jī)硅氧烷的聚合物優(yōu)選以組合物總重量計(jì)0.1-80百分比的量存在，優(yōu)選以重量計(jì)從0.5至30百分比并且最優(yōu)選以組合物總重量計(jì)從1至20百分比。
根據(jù)所期望的應(yīng)用，例如棒，還應(yīng)考慮組合物的硬度。例如組合物的硬度可以用克力(gf)表示。例如本發(fā)明的組合物可以具有范圍從20gf至2000gf的硬度，例如從20gf至900gf，并且進(jìn)一步例如從20gf至600gf。
可以用兩種方法中的一種測(cè)量硬度。第一種測(cè)試方法是向組合物中刺入探針的方法，并且特別是使用裝備了高度為25mm和直徑為8mm的硬橡膠圓筒(ebonite cylinder)的質(zhì)構(gòu)儀(例如Rheo公司的TA-XT2i)。硬度測(cè)量是在5個(gè)組合物樣品的中心于20℃完成的。以2mm/s的預(yù)速度然后0.5mm/s速度和最終2mm/s的后速度，圓筒引入到每一個(gè)組合物的樣品中，總位移為1mm。記錄的硬度值是觀察到的最大峰。測(cè)量的誤差是±50gf。
硬度的第二種測(cè)試是“干酪線法(cheese wire)”的方法，其包括切斷一個(gè)8.1mm或者優(yōu)選12.7mm直徑的棒狀組合物，并且在20℃使用Indelco-Chatillon公司的DFGHS 2張力試驗(yàn)機(jī)，以100mm/分鐘的速度測(cè)量它的硬度。這個(gè)方法的硬度值為在上述條件下剪切棒要求的剪切力(克)。依據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明棒狀組合物的硬度例如為30gf至300gf，例如30gf至250gf，例如為直徑8.1mm的棒；并且進(jìn)一步例如從30gf至200gf，并且還進(jìn)一步例如從30gf至120gf，例如為直徑12.7mm的棒。
本發(fā)明組合物的硬度足以自撐(self-supporting)，并且易于崩解從而在角蛋白材料上形成令人滿意的沉積。另外，這個(gè)硬度使組合物具有優(yōu)良的沖擊強(qiáng)度，其可以是模制的或鑄型的。例如，形成棒狀或盤(pán)狀。
基于期望的應(yīng)用和期望硬度本領(lǐng)域技術(shù)人員選擇使用至少一種上述的硬度測(cè)試來(lái)評(píng)價(jià)組合物?？紤]到所期望的應(yīng)用，如果從至少一種硬度測(cè)試中獲得了可接受的硬度值，則該組合物是落入本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案范疇內(nèi)。
顯然地，依據(jù)本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施例的基底涂層組合物其硬度可以例如是利于自撐組合物，易于崩解從而在皮膚和/或嘴唇和/或其它角質(zhì)蛋白物質(zhì)上形成令人滿意的沉積。另外，具有該硬度的本發(fā)明基底涂層組合物具有優(yōu)良的沖擊強(qiáng)度。
依據(jù)優(yōu)選的實(shí)施例，棒狀形式的基底涂層組合物可具有可變形、可曲彈性固體的性能，在應(yīng)用中呈現(xiàn)出顯著的彈性軟度?，F(xiàn)有技術(shù)的棒狀形式的組合物不具有彈性和柔韌性的性質(zhì)。
依據(jù)優(yōu)選的實(shí)施例，提供含有至少一種含聚有機(jī)硅氧烷的聚合物和液態(tài)脂肪相的化妝基底涂層組合物。
為了本發(fā)明目的，措詞“液態(tài)脂肪相”是指在室溫(25℃)和大氣壓(760mmHg，即101KPa)下為液體的脂肪相，由一種或更多在室溫是液體的脂肪物質(zhì)構(gòu)成，也指例如油類，它們通常是相容的，即形成肉眼可見(jiàn)的均勻相。措詞“液態(tài)脂肪物質(zhì)”是指在與不與水互溶的非水性液體介質(zhì)，例如，含有一個(gè)或多個(gè)每一個(gè)含有至少5個(gè)原子碳鏈的烴基化合物，并且可能含有至少一個(gè)選自羧酸、羥基、多羥基、胺、酰胺、磷酸、磷酸鹽、酯、醚、脲、氨基甲酸酯、硫醇、硫醚和硫脂的極性基團(tuán)、任選在末端或側(cè)鏈含有碳鏈的硅酮化合物，這些碳鏈任選被選自氟、全氟、(聚)氨基酸、醚、羥基、胺、酸和酯的基團(tuán)取代；或者氟或全氟化合物，例如含有至少5個(gè)碳原子的氟代烴或全氟代烴，可能包含選自N、O、S和P的雜原子以及任選至少一個(gè)選自醚、酯、胺、酸、氨基甲酸酯、脲、硫醇和羥基的官能團(tuán)。
在一個(gè)實(shí)施方案中，至少一種液態(tài)脂肪相包含至少一種油類，該油對(duì)含有硅氧烷的聚酰胺-基聚合物和任選成膜聚合物的聚酰胺基聚合物具有親和力。例如，至少一種油可以選自極性油和包括烴基液態(tài)油的非極性油和油性液體。本發(fā)明的極性油，例如可以加入到非極性油中，非極性油尤其可用極性油的共溶劑。
本發(fā)明的液態(tài)脂肪相可以含有大于30％含有類似于含硅酮聚酰胺-基聚合物單元的基團(tuán)的液態(tài)油，例如大于40％，并且例如從50％至100％。在一個(gè)實(shí)施例中，液態(tài)脂肪相含有至少一個(gè)硅酮-聚酰胺型骨架，并且可以含有大量至少一種非極性例如烴基油、硅油或它們的混合物，即大于30％，例如相對(duì)于液態(tài)脂肪相的總重量大于40％，或者從50％至100％。為了本發(fā)明目的，“烴基油”是指基本上含有碳和氫原子的油，任意具有至少一種選自羥基、酯、羧基和醚基基團(tuán)。具有脂肪相的至少一種成膜劑可含有胺、酰胺、尿烷或硅酮基團(tuán)。
至于包括含有部分硅酮基骨架聚合物的液態(tài)脂肪相，該脂肪相可以包含相對(duì)于液態(tài)脂肪相總質(zhì)量大于30％的至少一種含硅酮液態(tài)油，例如相對(duì)于脂肪相的總重量大于40％，并且例如50％至100％。在這個(gè)實(shí)施方案中，至少一種成膜劑包含硅酮基團(tuán)。
例如，適用于本發(fā)明中有用的至少一種極性油可以選自-具有高含量的含有甘油的脂肪酸酯的烴基植物油，其中脂肪酸可以具有從C4至C24的各種鏈長(zhǎng)度，這些鏈可能選自直鏈的和支鏈的、以及飽和的和不飽和的鏈；這些油可選自例如麥芽油、玉米油、葵花籽油、karite butter、蓖麻油、甜杏仁油、澳大利亞堅(jiān)果油、杏油、大豆油、棉籽油、苜蓿油、罌粟油、南瓜油、芝麻油、marrow油、油菜籽油、鱷梨油、榛子油、葡萄籽油、黑醋栗子油、月見(jiàn)草油、小米油、大麥油、奎藜籽油、橄欖油、黑麥油、紅花油、桐實(shí)油(candlenut oil)、西番蓮油和麝香玫瑰油；或者作為選擇的辛酸/癸酸甘油三酸酯，例如那些由Stearlneries Dubois公司銷售的或那些Dynamit Nobel公司以商品名Miglyol810、812和818銷售的；-式R5COOR6的合成油或酯，其中R5選自含有1至40個(gè)碳原子的直鏈和支鏈的脂肪酸殘基，和R6選自例如含1-40碳原子的烴基鏈，條件是R5+R6＞10，例如Purcellin油(十六醇十八醇的辛酸酯)、異壬酸異壬基酯、苯甲酸C12-C15烷基酯、肉豆蔻酸異丙酯、2-乙基己基棕櫚酸酯、異硬脂酸異硬脂酯和烷基或聚烷基辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯；羥化酯例如乳酸異硬脂醇酯和蘋(píng)果酸二異硬脂醇酯和季戊四醇酯；-含有從10至40個(gè)碳原子的合成醚類；和-C8至C26脂肪醇，例如油醇，和-C8至C26脂肪酸例如油酸、亞麻酸或亞油酸。
依據(jù)本發(fā)明的至少一種非極性油選自，例如選自在室溫是液體的揮發(fā)性和非揮發(fā)性直鏈或環(huán)狀聚二甲基硅氧烷(PDMSs)的硅油；含有作為硅酮側(cè)基和/末端的烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷，每一個(gè)基團(tuán)含有從2至24個(gè)碳原子；苯基硅酮，例如苯基三甲基硅氧烷、苯基二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷(diphenyl dimethicone)、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯；烴類選自直鏈和支鏈、揮發(fā)和非揮發(fā)的合成和礦物來(lái)源的烴類，例如揮發(fā)性液體石蠟和其衍生物(例如異鏈烷烴和異十二烷)、或非揮發(fā)性液體石蠟和其衍生物，液體凡士林、液體羊毛脂、聚癸烯、氫化聚異丁烯例如Parlearn、和角鯊?fù)?；以及它們的混合物。結(jié)構(gòu)化油，例如用硅酮聚酰胺結(jié)構(gòu)化的油，在一個(gè)實(shí)施方案中為非極性油例如硅油。
在一個(gè)實(shí)施方案中，液態(tài)脂肪相含有一種或更多硅油，特別是至少一種選自苯基硅酮例如苯基三甲基硅酮(phenyl trimethicones)的非揮發(fā)性油。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，依據(jù)本發(fā)明油特別是硅油的粘度小于1000cSt，并且例如小于100cSt。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，液態(tài)脂肪相含有一種或更多選自硅油的揮發(fā)性硅油。在一個(gè)實(shí)施例中，揮發(fā)性硅油選自直鏈或環(huán)狀具有2至7個(gè)硅原子并且任選具有2至10個(gè)碳原子的烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，液態(tài)脂肪相含有一種或更多揮發(fā)或非揮發(fā)烴油并且在另一個(gè)實(shí)施方案中，液態(tài)脂肪相含有一種或更多揮發(fā)烴油。
為了發(fā)明目的，措詞“揮發(fā)的溶劑或油”是指在室溫和大氣壓下，與皮膚或嘴唇接觸時(shí)能在不到一小時(shí)之內(nèi)蒸發(fā)的任何非水介質(zhì)。本發(fā)明揮發(fā)溶劑是有機(jī)溶劑，例如在室溫是液體的，在室溫和大氣壓下具有非零的蒸氣壓的揮發(fā)化妝用油，其蒸氣壓特別是從10-2至300mmHg(1.33至40000Pa)，例如大于0.03mmHg(4Pa)，并且進(jìn)一步的例子大于0.3mmHg(40Pa)。“非揮發(fā)的溶劑或油”是指在室溫和大氣壓下至少幾小時(shí)保留在皮膚或唇部上的油，例如蒸發(fā)壓小于10-2mmHg(1.33Pa)的那些。
依據(jù)本發(fā)明，這些揮發(fā)溶劑可以促進(jìn)所述組合物在皮膚、唇部或體表生長(zhǎng)物例如指甲和角質(zhì)蛋白纖維上的保留力或長(zhǎng)久耐用的性質(zhì)。溶劑可以選自烴基溶劑、任選包括作為硅氧烷鏈的側(cè)基或端基的烷基或烷氧基的硅酮溶劑，以及這些溶劑的混合物。
在一個(gè)實(shí)施例中，揮發(fā)油以相對(duì)于組合物總重量計(jì)0％至95.5％的量存在，例如從2％至75％，或例如從10％至45％。本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)期望的保留力或長(zhǎng)久耐用性質(zhì)可以選擇適合的量。
在實(shí)踐中，液態(tài)脂肪相的總量例如以相對(duì)于組合物總重量計(jì)范圍在1％至99％的量存在，例如從5至99％，5％至95.5％，從10％至80％或者從20％至75％。
本發(fā)明的組合物有利地還含有一種或更多成膜劑。成膜劑是本領(lǐng)域已知的。
依據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，基底涂層組合物包含至少一種含有聚有機(jī)硅氧烷的聚合物和至少一種硅酮成膜劑。
MK樹(shù)脂和MQ樹(shù)脂硅酮樹(shù)脂可以在揮發(fā)性載體蒸發(fā)后形成薄膜。根據(jù)期望的應(yīng)用，可以加入增塑劑以助于獲得更柔韌、更舒適的薄膜。
硅酮樹(shù)脂術(shù)語(yǔ)在本領(lǐng)域已知為術(shù)語(yǔ)“MDTQ”，聚合物由不同的單體的硅氧烷單元構(gòu)成。
“MDTQ”的每一個(gè)字母代表不同的單元類型。字母M代表單官能團(tuán)單元(CH3)3SiO1/2。這個(gè)單元被認(rèn)為是單官能團(tuán)的，因?yàn)楫?dāng)該單元是聚合物的一部分時(shí)，硅原子只能結(jié)合一個(gè)氧原子。“M”單元可以代表下面的結(jié)構(gòu)
M單元中的至少一個(gè)甲基可以被另一個(gè)基團(tuán)取代，從而得到具有例如通式[R(CH3)2]SiO1/2結(jié)構(gòu)的單元 其中R選自不同于甲基的基團(tuán)。這些不同于甲基的基團(tuán)非限制性的例子包括不同于甲基的烷基、烯基、炔基、羥基、硫醇基、酯基、酸基、醚基，其可以進(jìn)一步被取代。
符號(hào)D代表二官能團(tuán)單元(CH3)3SiO2/2，其中鍵合到硅原子上的兩個(gè)氧原子被用于鍵合聚合物剩余部分。“D”單元是二甲基硅油的主要結(jié)構(gòu)單元構(gòu)造塊，其結(jié)構(gòu)為 D單元中的至少一個(gè)甲基可以被另一個(gè)基團(tuán)取代，形成具有例如通式[R(CH3)2SiO1/2結(jié)構(gòu)的單元。
符號(hào)T代表三官能團(tuán)單元(CH3)3SiO3/2，并且如可以表示為
T單元中的至少一個(gè)甲基可以被另一個(gè)基團(tuán)取代，形成具有例如通式[R(CH3)2]SiO1/2結(jié)構(gòu)的單元。
同樣地，符號(hào)Q代表四官能團(tuán)單元SiO4/2，其中所有鍵合到硅原子上的四個(gè)氧原子鍵合到聚合物剩余部分。
因此，大量的不同硅酮聚合物可以被生產(chǎn)。進(jìn)一步地，本領(lǐng)域技術(shù)人員可理解的是，依據(jù)單體的類型、取代基的類型、聚合鏈的尺寸、交聯(lián)的程度和任何側(cè)鏈的尺寸，而改變每種可能的硅酮聚合物的性質(zhì)。
硅酮聚合物的非限制性例子包括硅烷、硅氧烷、甲硅烷氧基硅酸酯和倍半硅氧烷。這些硅氧烷的非限制性例子是聚二甲基硅氧烷(PDMS)。聚二甲基硅氧烷通常由(CH3)2SiO2/2的長(zhǎng)鏈(即D單元)組成，其粘度取決于聚合物的尺寸以及在聚合物上是否有取代基以及任何取代基的性質(zhì)。甲硅烷氧基硅酸酯的非限制性例子是三甲基甲硅烷氧基硅酸酯，其可以由下面的通式代表[(CH3)3XSiXO]xX(SiO4/2)y(即MQ單元)，其中x和y可以例如從50至80的范圍。倍半硅氧烷，換句話說(shuō)，可以由下面的通式代表(CH3SiO3/2).x(即T單元)，其中x可以例如具有多至幾千的數(shù)值。
聚甲基倍半硅氧烷是沒(méi)有取代甲基的取代基的倍半硅氧烷。以前在頭發(fā)組合物中就已經(jīng)使用了聚甲基倍半硅氧烷，參見(jiàn)，例如US 5,246,694，其公開(kāi)的內(nèi)容在這里作為參考被引入，其公開(kāi)了一種含有表面活性劑、在揮發(fā)硅酮中高粘性硅酮的水性乳劑和衍生自瓜爾膠的陽(yáng)離子聚合物的香波組合物。其中公開(kāi)的高粘性硅酮可以選自包括聚甲基倍半硅氧烷以及甲硅烷氧基硅酸酯的硅樹(shù)脂，聚甲基倍半硅氧烷例如可以由Wacker公司獲得的MK樹(shù)脂(即SiliconHarzMK)，甲硅烷氧基硅酸酯例如可由General Electric和Dow Coming公司獲得的MQ樹(shù)脂。
在一個(gè)實(shí)施例中，硅酮成膜劑可以是聚甲基倍半硅氧烷成膜劑，例如BelsilPMS MK，亦指MK樹(shù)脂，購(gòu)自Wacker Chemie公司。這個(gè)聚甲基倍半硅氧烷成膜劑是含有CH3SiO3/2(T單元)聚合重復(fù)單元的聚合物，并且也可以含有以重量或通式(CH3)2SiO2/2(D單元)單元的摩爾數(shù)計(jì)高達(dá)1％。該聚合物的重均分子量估計(jì)為10,000。據(jù)信聚合物是如下圖所示的“籠式”和“梯式(Ladder)”結(jié)構(gòu)。聚合物的大多數(shù)是梯式結(jié)構(gòu)，其中聚合物末端被乙氧基(CH3CH2O)基團(tuán)封端。乙氧基通常以重量計(jì)4.5％的量存在，并且摩爾量通常為7％(硅酮單元)。如乙氧基基團(tuán)可以與水反應(yīng)，聚合物中也可含有少量和變化量的SiOH。
籠式 梯式在本發(fā)明適合使用的至少一種聚甲基倍半硅氧烷成膜劑的另一個(gè)非限制性實(shí)例是KR-220L，其購(gòu)自SHINETSU。這個(gè)聚甲基倍半硅氧烷成膜劑由硅酮T單元(即通式CH3SiO3/2的那些)構(gòu)成并含有Si-OH(或硅醇(silanol))端基單元。在KR-220L中沒(méi)有D單元。
適合的成膜劑的另一個(gè)非限制性實(shí)例是烷基苯基倍半硅氧烷，例如WackerSPR-45。
在本發(fā)明實(shí)例中有用的至少一種聚甲基倍半硅氧烷成膜劑的其它非限制性實(shí)例包括KR-242A[其由甲基T單元(98％)和二甲基D單元(2％)構(gòu)成，并具有Si-OH端基單元]，和KR-251[其由甲基T單元(88％)和二甲基D單元(12％)構(gòu)成，并具有Si-OH端基單元]，它們都可以從SHIN-ETSU公司獲得。
依據(jù)所期望的應(yīng)用，在前面要求的組合物中，至少一種聚甲基倍半硅氧烷成膜劑的濃度可以相當(dāng)大地變化。依靠期望的應(yīng)用，本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以通常確定至少一種聚甲基倍半硅氧烷成膜劑的用量。
在一個(gè)實(shí)施例中，硅酮成膜劑可以選自甲硅烷氧基硅酸酯。優(yōu)選地，甲硅烷氧基硅酸酯是三甲基甲硅烷氧基硅酸酯，其可以是或是粉末的形式。三甲基甲硅烷氧基硅酸酯(TMS)從General Electric公司以商品名SR1000和從Wacker公司以商品名TMS803在商業(yè)上可獲得。在溶劑中TMS也可從Dow Chemical公司商業(yè)上獲得。例如環(huán)甲硅油。但是依據(jù)本發(fā)明，TMS可以100％活性物質(zhì)的形式使用，也就是說(shuō)，不在溶劑中。
硅酮成膜劑的非限制實(shí)例進(jìn)一步包括硅酮/(甲基)丙烯酸酯共聚物，例如在US 5,061,481、5,219,560和5,262,087中描述的那些，其中公開(kāi)內(nèi)容在這里作為參考被引用。硅酮成膜劑的非限制實(shí)例是含有至少一個(gè)極性(甲基)丙烯酸酯重復(fù)單元和與至少一個(gè)非極性硅酮鏈接枝的乙烯基共聚物的非極性硅酮共聚物。這類共聚物的非限制性實(shí)例是丙烯酸酯/二甲基硅酮共聚物，例如那些從Shin-Etsu公司在商業(yè)上可獲得的，例如以商品名KP-545銷售的產(chǎn)品，或者丙烯酸酯/硬脂酰丙烯酸酯/二甲基硅酮丙烯酸酯的共聚物，例如那些從Shin-Etsu公司在商業(yè)上可獲得的，例如以商品名KP-561銷售的產(chǎn)品，以及丙烯酸酯/二十二烷丙烯酸酯/二甲基硅酮丙烯酸酯的共聚物，例如那些從Shin-Etsu公司在商業(yè)上可獲得的，例如以商品名KP-562銷售的產(chǎn)品。
適合本發(fā)明使用的硅酮成膜劑的其它非限制實(shí)例是含有通式(XIV)和(XV)單元的硅酮酯，其在US 6,045,782、5,334,737和4,725,658中公開(kāi)，其中公開(kāi)內(nèi)容在這里作為參考被引用RaREbSiO[4-(a+b)/2](XIV)；和R′xREySiO1/2(XV)
其中R和R′可以相同或不同，每一個(gè)選自任選地被烴基取代；a和b可以相同或不同，每一個(gè)數(shù)量范圍從0至3，條件是a和b的總和是范圍從1至3的數(shù)值，x和y可以相同或不同，每一個(gè)數(shù)量范圍從0至3，附帶條件是x和y的總和是范圍從1至3的數(shù)值，RE可以相同或不同，選自含有至少一種羧酸酯的基團(tuán)。
在一個(gè)實(shí)施例中，RE基選自含有至少一種由至少一種酸和至少一種醇反應(yīng)形成的酯的基團(tuán)。在另一個(gè)實(shí)施例中，所述至少一種酸含有至少二個(gè)碳原子。在另一個(gè)實(shí)施例中，所述至少一種醇含有至少十個(gè)碳原子。所述至少一種酸的非限制性實(shí)例包括例如異硬脂酸的支鏈酸，和例如山崳酸的直鏈酸。所述至少一種醇的非限制性實(shí)例包括單羥基醇和多羥基醇，例如正丙醇和支鏈醚烷醇例如(3，3，3-三羥甲基丙氧基)丙醇。
至少一種硅酮成膜劑的非限制性實(shí)例進(jìn)一步包括液態(tài)甲硅烷氧基硅酸酯和硅酮酯例如在US 5,334,737中公開(kāi)的那些，其中公開(kāi)內(nèi)容在這里作為參考被引用，例如二異硬脂酰三羥甲基丙氧基甲硅烷氧基硅酸酯和二月桂酰三羥甲基丙烷甲硅烷氧基硅酸酯，它們各自可以從General Electric公司以商品名SF 1318和SF 1312商業(yè)上獲得。
至少一種硅酮成膜劑的非限制性實(shí)例進(jìn)一步包括含有主鏈選自乙烯基聚合物、甲基丙烯酸聚合物和丙烯酸聚合物和至少一個(gè)鏈選自硅氧烷側(cè)基和氟化側(cè)基的聚合物。這些聚合物的非限制性實(shí)例包含至少一種衍生自至少一種A單體的單元、至少一種衍生自至少一種C單體的單元、至少一種衍生自至少一種D單體的單元，和任選地至少一種衍生自至少一種B單體的單元，其中A，可以相同或不同，每一個(gè)選自至少一種選自1，1-二氫全氟鏈烯醇、ω-hydridofluoroalkanols、氟烷基磺酰胺基(fluoroalkylsulfonamido)醇、環(huán)氟烷基醇、氟醚醇、和前述任何至少一種醇的類似物的可自由基聚合的丙烯酸酯，1，1-二氫全氟鏈烯醇、ω-hydridofluoroalkanols、氟烷基磺酰胺基醇、環(huán)氟烷基醇和氟醚醇和前述任何一種醇的可自由基聚合的甲基丙烯酸酯；B，可以相同或不同，每一個(gè)選自與至少一種A單體共聚的增強(qiáng)性(reinforcing)單體；C，可以相同或不同，每一個(gè)選自具有通式的單體X(Y)nSi(R)3-mZm其中X選自能與至少一種A單體和至少一種B單體共聚的乙烯基團(tuán)；Y選自二價(jià)亞烯丙基團(tuán)、二價(jià)亞芳基團(tuán)、二價(jià)亞芳烷基團(tuán)和二價(jià)亞烷芳基，所述基團(tuán)含有從1至30個(gè)碳原子，并且進(jìn)一步任選地含有至少一個(gè)選自酯基、酰胺基、尿烷基和脲基的基團(tuán)；n是0或1；m是范圍從1至3的數(shù)值；R，其可以相同或不同，每一個(gè)選自氫、C1-C4烷基、芳基和烷氧基；并且Z，其可以相同或不同，每一個(gè)選自單價(jià)硅氧烷聚合基團(tuán)；并且D，其可以相同或不同，每一個(gè)選自可自由基聚合的丙烯酸酯共聚物和可自由基聚合的甲基丙烯酸酯。這些聚合物和它們的制造公開(kāi)在US 5,209,924和4,972,037和WO 01/32737，其中公開(kāi)內(nèi)容在這里作為參考被引用。
所述至少一種硅酮成膜劑的其他非限制性實(shí)例包括硅酮/丙烯酸酯接枝三元聚合物，例如，具有通式的那些 其中
a、b和c各自地以69.9∶0.1∶30的重量比例存在，R和R1，其可以相同或不同，每一個(gè)選自氫和C1-C6烷基，并且m是范圍從100至150的數(shù)值。
在一個(gè)實(shí)施例中，對(duì)m加以選擇以提供具有分子量范圍從8,000至12,000(例如10,000)的大分子單體。在另一個(gè)實(shí)施例中，m是范圍從124至135的數(shù)字，例如130。這些聚合物的非限制性實(shí)例公開(kāi)在WO 01/32727A1，其中公開(kāi)內(nèi)容在這里作為參考被引用。
適合的硅酮成膜劑的其它非限制性實(shí)例包括含有骨架選自乙烯骨架、甲基丙烯酸骨架和丙烯酸聚合骨架的共聚物進(jìn)一步含有至少一種硅氧烷側(cè)基團(tuán)。這些聚合物的非限制性實(shí)例公開(kāi)在US 4,693,935、4,981,903、4,981,902，其中公開(kāi)內(nèi)容在這里作為參考被引用。
在一個(gè)實(shí)施例中，所述至少一種聚合物包含至少一種A單體、至少一種C單體和任選地至少一種B單體，其中所述至少一種A單體選自可自由基聚合的乙烯基單體，可自由基聚合的甲基丙烯酸酯單體和其聚合的丙烯酸酯單體；如果存在至少一種B單體，其選自能與至少一種A單體共聚的增強(qiáng)單體，并且至少一種C單體選自通式的單體X(Y)nSi(R)3-mZm其中X選自能與至少一種A單體和至少一種B單體共聚的乙烯基團(tuán)；Y選自二價(jià)基團(tuán)；n是0或1；m是范圍從1至3的數(shù)值；R，其可以相同或不同，每一個(gè)選自氫，任選取代的C1-C10烷基、任選取代的苯基和任選取代的C1-C10烷氧基；并且Z，其可以相同或不同，每一個(gè)選自單價(jià)硅氧烷聚合基團(tuán)。
A單體的非限制性實(shí)例包括C1-C12直鏈醇的甲基丙烯酸酯、C1-C12支鏈醇的甲基丙烯酸酯、苯乙烯單體、乙烯酯、氯乙烯單體、偏二氯乙烯單體和丙烯酰單體。
B單體的非限制性實(shí)例包括含有至少一種選自羥基、酰胺和離子基團(tuán)(ionicgoups)的丙烯酸單體、含有至少一種選自羥基、氨基和離子的基團(tuán)甲基丙烯酸單體。離子基團(tuán)的非限制性實(shí)例包括季銨基團(tuán)、羧酸鹽和磺酸鹽。
C單體是如前述C單體描述的那些。
硅酮成膜劑的其它非限制性實(shí)例包括選自具有下面通式的乙烯-硅酮接枝共聚物和具有下式的乙烯-硅酮嵌段共聚物的共聚物 其中G5，其可以相同或不同，每一個(gè)選自烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、烷基氨基、氟烷基、氫和-ZSA基團(tuán)，其中A選自含有至少一種聚合的可自由基聚合的單體的乙烯聚合鏈節(jié)，并且Z選自二價(jià)C1-C10亞烷基、二價(jià)亞芳烷基、二價(jià)亞芳基和烷氧基亞烷基。在一個(gè)實(shí)施例中Z選自亞甲基和亞丙基。
G6，其可以相同或不同，每一個(gè)選自烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、烷基氨基、氟烷基、氫和如上定義的-ZSA基團(tuán)；G2包含A；G4包含A；R1，其可以相同或不同，每一個(gè)選自烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、烷基氨基、氟烷基、氫和羥基。在一個(gè)實(shí)施例中，R1選自羥基和C1-C4烷基，例如甲基。
R2，其可以相同或不同，每一個(gè)選自二價(jià)C1-C10亞烷基、二價(jià)亞芳基、二價(jià)亞芳烷基和烷氧基亞烷基。在一個(gè)實(shí)施例中R2選自二價(jià)C1-C3亞烷基和二價(jià)C7-C10亞芳烷基。在另一個(gè)實(shí)施例中，R2選自CH2-基和二價(jià)1，3-亞丙基。
R3，其可以相同或不同，每一個(gè)選自烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、烷基氨基、氟烷基、氫和羥基。在一個(gè)實(shí)施例中，R3選自C1-C4烷基和羥基。在另一個(gè)實(shí)施例中，R3選自甲基。
R4，其可以相同或不同，每一個(gè)選自二價(jià)C1-C10亞烷基、二價(jià)亞芳基、二價(jià)亞芳烷基和烷氧基亞烷基。在一個(gè)實(shí)施例中，R4選自二價(jià)C1-C3亞烷基和二價(jià)C7-C10亞芳烷基。在另一個(gè)實(shí)施例中，R4選自二價(jià)CH2-基和二價(jià)1，3-亞丙基。
x是范圍從0至3的數(shù)值；y是大于或等于5的數(shù)值。在一個(gè)實(shí)施例中，y范圍從10至270，以及在另一個(gè)實(shí)施例中，y范圍從40至270。
q是范圍從0至3的數(shù)值；這些聚合物的非限制性實(shí)例在US 5,468,477中描述，其中公開(kāi)內(nèi)容在這里作為參考被引用。這些聚合物的非限制性實(shí)例是聚(二甲基硅氧烷)-g-聚(異丁基甲基丙烯酸酯)，其購(gòu)自3M公司，商品名VS70IBM。
依據(jù)優(yōu)選的實(shí)施例，硅酮成膜劑在組合物中以相對(duì)于組合物總重量計(jì)范圍從0.1％至30％的量存在。優(yōu)選，硅酮成膜劑以相對(duì)于組合物總重量計(jì)范圍從0.5％至20％的量存在，并且更優(yōu)選從1％至10％。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員知曉本發(fā)明的硅酮成膜劑可由市售獲得，并且可以稀釋溶液的形式從供應(yīng)商那里得到。在這里公開(kāi)的硅酮成膜劑的量為活性物質(zhì)的重量百分比。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，聚有機(jī)硅氧烷聚合物和成膜劑都是固體。通過(guò)加熱固體至足夠的溫度，來(lái)合并以及形成如這里描述的組合物，從而制得組合物。固體聚有機(jī)硅氧烷聚合物和成膜劑的組合，提供了有益的抵抗轉(zhuǎn)移、長(zhǎng)久耐用組合物。
依據(jù)優(yōu)選的實(shí)施例，提供含至少一種含有聚有機(jī)硅氧烷的聚合物和至少一種著色劑的基底涂層組合物。優(yōu)選，該著色化妝組合物是唇用組合物(例如唇膏或液體唇彩)。
依據(jù)優(yōu)選的實(shí)施例，至少一種著色劑優(yōu)選選自顏料、染料，例如脂溶性染料、珍珠質(zhì)的顏料和珠光劑。
依據(jù)本發(fā)明，可以使用的代表性脂溶性染料包括蘇丹紅、DC紅17、DC綠6、β-胡蘿卜素、大豆油、蘇丹褐、DC黃11、DC紫2、DC橙5、胭脂樹(shù)紅和喹啉黃。當(dāng)存在脂溶性染料時(shí)以組合物總重量計(jì)，其濃度通常高達(dá)20％，例如從0.0001％至6％。
依據(jù)本發(fā)明，可以使用的珍珠質(zhì)的顏料可以選自白色珍珠質(zhì)顏料例如二氧化鈦或氯氧化鉍涂層的云母，著色的珍珠質(zhì)顏料例如含氧化鐵的二氧化鈦云母、含鐵藍(lán)或氧化鉻的二氧化鈦云母、含選自上述有機(jī)顏料的二氧化鈦云母，和以氯氧化鉍為基礎(chǔ)的珍珠質(zhì)顏料。如果在組合物中存在珍珠質(zhì)顏料，以組合物總重量計(jì)濃度可高達(dá)50％，例如從0.1％至20％，優(yōu)選從0.1％至15％。
依據(jù)本發(fā)明，可以使用的顏料選自白色、彩色的、無(wú)機(jī)的、有機(jī)的、聚合的、非聚合的、涂層的和非涂層的顏料。礦物顏料代表性的實(shí)例包括任選表面處理的二氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅、氧化鈰、氧化鐵、氧化鉻、錳紫、群青、氫氧化鉻和鐵藍(lán)(ferric blue)。有機(jī)顏料代表性的實(shí)例包括炭黑、D&C型顏料、以胭脂蟲(chóng)紅、鋇、鍶、鈣和鋁為基礎(chǔ)的色淀。
如果在組合物中存在珍珠質(zhì)顏料，以組合物總重量計(jì)，濃度至多50％，例如從0.5％至40％，并且進(jìn)一步例如從2％至30％。
含有至少一種含聚有機(jī)硅氧烷的聚合物的基底涂層組合物，是無(wú)水的或者可以含有水?！盁o(wú)水的”意味組合物基本上不含有水(即，以組合物的重量計(jì)，小于約0.1％的水)。如果存在水，優(yōu)選相對(duì)于組合物總重量范圍從大約0.1至大約70％的量存在，優(yōu)選從0.5至50％，并且更優(yōu)選從大約1至大約30％。
另外的添加劑在這里描述的組合物，還可以獨(dú)立地含有相關(guān)領(lǐng)域下通常使用的任何添加劑。例如，可以加入分散劑例如聚(12-羥基硬脂酸)、抗氧劑、揮發(fā)油、防腐劑、香料、蠟類、分散在介質(zhì)中的脂溶性聚合物、填充劑、中和劑、化妝和皮膚病學(xué)活性物質(zhì)，例如潤(rùn)膚劑、保濕劑、維生素、必需脂肪酸、防曬劑和它們的混合物。適合添加化合物的進(jìn)一步實(shí)例可以在本申請(qǐng)作為參考引用的參考資料中找到。這些添加的成分的進(jìn)一步實(shí)例可以在International Cosmetic IngredientDictionary and Handbook國(guó)際化妝品原料字典和手冊(cè)(第9版2002)中找到。
本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)注意對(duì)任選的添加劑的種類和/或用量的選擇，使其不對(duì)依據(jù)本發(fā)明組合物的有益性質(zhì)或期望的應(yīng)用產(chǎn)生不利影響。
為制備具有期望性質(zhì)(例如粘度或構(gòu)成)的組合物，本領(lǐng)域技術(shù)人員可對(duì)這些不同的物質(zhì)加以選擇。
這里描述的組合物有利地含有至少一種化妝活性物質(zhì)和/或至少一種皮膚病學(xué)活性物質(zhì)，即對(duì)皮膚、唇或身體生長(zhǎng)具有有益效果的物質(zhì)，和/或至少一種著色劑。
在本發(fā)明組合物中，可以使用的潤(rùn)膚劑和/或潤(rùn)濕劑包括丙三醇、丙二醇，并且潤(rùn)膚劑和其他類似成分公開(kāi)在International Cosmetic Ingredient Dictionaryand Handbook第4卷(第9版2002)，更特別地，潤(rùn)膚劑公開(kāi)在2930-2936頁(yè)。國(guó)際化妝品原料字典和手冊(cè)第4卷(9thed.2002)2930-2936頁(yè)中公開(kāi)內(nèi)容在這里作為參考被引用。
增塑劑可以加入到組合物中，來(lái)改善終制劑的柔性和化妝性質(zhì)。增塑劑是軟化合成聚合物的物質(zhì)。它們經(jīng)常被用來(lái)避免成膜劑的脆性和開(kāi)裂。本領(lǐng)域技術(shù)人員通常可以根據(jù)期望的性質(zhì)和所需應(yīng)用，來(lái)變化增塑劑的用量。在本申請(qǐng)實(shí)施中采用的增塑劑包括卵磷脂、聚山梨醇酯、二甲基硅油多元醇、乙二醇、檸檬酸酯、丙三醇、二甲基硅油和在International Cosmetic Ingredient Dictionaryand Handbook第4卷(第9版2002)中公開(kāi)其他類似的成分，尤其是在2927頁(yè)公開(kāi)的增塑劑。International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook第4卷(第9版2002)2927頁(yè)中公開(kāi)內(nèi)容在這里作為參考被引用。
組合物還可以包含防曬劑。在某些實(shí)施例中，含有聚有機(jī)硅氧烷的聚合物當(dāng)與一種或更多防曬劑組合時(shí)，相對(duì)于那些不含有聚有機(jī)硅氧烷的聚合物的組合物，可以顯著地改善SPF值。這些在US 2,463,264、4,367,390、5,166,355和5,237,071以及在EP-0,863,145、EP-0,517,104、EP-0,570,838、EP-0,796,851、EP-0,775,698、EP，0,878,469、EP-0,933,376、EP-0,893,119、EP-0,669,323、GB-2,303,549、DE-1,972,184和WO-93/04665中不同地描述，也作為參考被引用。廣泛種類的防曬劑在US 5,087,445(Haffey，1992年2月11日)中描述；US5,073,372(Turner1991年12月17日)；和Cosmetics and Science and Technology第三章，Segarin等，189頁(yè)et seq.(1957)，其全文作為參考被引用。
依據(jù)本發(fā)明，在這里描述的組合物可以進(jìn)一步含有至少一種填充劑。如在此使用，術(shù)語(yǔ)“填充劑”意味在室溫和大氣壓下是固體的任何顆粒，可單獨(dú)使用或聯(lián)合使用，其不與乳液的各種成分產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)，并且其在這些成分中是不溶的，甚至在這些成分升高到高于室溫的溫度和特別是高于它們的軟化點(diǎn)或熔點(diǎn)的情況下。在一個(gè)實(shí)施例中，至少一種填充劑具有至少大于1700℃的熔點(diǎn)，例如，大于2000℃。在一個(gè)實(shí)施例中，至少一種填充劑可以具有范圍從0.01μm至150μm的表觀粒徑，例如從0.5μm至120μm，如從1μm至80μm。表觀粒徑相當(dāng)于與初始粒子的最短尺度(片狀的厚度)溫和的圓的直徑。進(jìn)一步地，所述至少一種填充劑可以是吸收劑，即特別地能夠吸收組合物的油和皮膚分泌的生物物質(zhì)，可以對(duì)其進(jìn)行表面處理，例如為了吸收汗和/或皮膚分泌的皮脂，制成親脂和/或可以多孔的。
所述至少一種填充劑可以選自無(wú)機(jī)和有機(jī)填充劑，并且可以具有任何形狀例如層狀、球狀和/或長(zhǎng)方形。至少一種惰性填充劑的非限制性實(shí)例包括滑石、云母、二氧化硅、高嶺土、聚酰胺粉末(例如Nylon粉末，和例如由Atochern公司銷售的如Orgasol的產(chǎn)品)、聚-β-丙氨酸粉末、聚乙烯粉末、丙烯酸聚合物粉末(例如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)粉末，例如由Wacker公司銷售的如Covabead LH-85的產(chǎn)品(粒徑10-12μm)和由Dow Corning公司銷售的如Polytrap的丙烯酸聚合物粉末)，聚四氟乙烯(Teflon)粉末、月桂酰賴氨酸、氮化硼、二氧化硅、高嶺土、淀粉、淀粉衍生物、中空高分子微球(例如那些由聚偏二氯乙烯和丙烯腈形成的中空高分子微球，例如由Nobel Industrie公司銷售的如Expancel的產(chǎn)品)和聚合的硅酮微球(例如那些Toshiba公司銷售的如Tospearl的聚合硅酮微球)，沉淀碳酸鈣、碳酸鎂和碳酸氫鹽、羥磷灰石、陶瓷微囊、聚酯顆粒，和涂層的彈性體例如由Shin Etsu公司以名稱KSP(KSP100、KSP200、KSP300)銷售的產(chǎn)品和/或那些在US 5,538,793中描述的那些，其公開(kāi)內(nèi)容在這里作為參考被引用。
這些添加劑可以在組合物中以相對(duì)于組合物總重量的0％至20％的比例存在(例如從0.01％至20％)，并且進(jìn)一步例如從0.01％至10％(如果存在的話)。
在這里描述的組合物，可以是著色的或非著色的皮膚病學(xué)用組合物的形式或例如皮膚、唇和/或其它角質(zhì)蛋白物質(zhì)的角質(zhì)蛋白物質(zhì)護(hù)理組合物。特別地，其可以被用于皮膚或唇的護(hù)理基質(zhì)中(例如，來(lái)保護(hù)唇部對(duì)抗寒冷和/或陽(yáng)光和/或風(fēng)的唇膏)。如這里定義的，除臭產(chǎn)品是個(gè)人衛(wèi)生產(chǎn)品，并且與角質(zhì)蛋白材料(例如角蛋白纖維)的護(hù)理、化妝或處理無(wú)關(guān)。
本發(fā)明的組合物還可以是皮膚彩妝產(chǎn)品的形式，任選具有護(hù)理或處理的性能，胭脂(blusher)、撲面粉、眼影膏、遮瑕產(chǎn)品、眼線膏、身體化妝產(chǎn)品；唇的彩妝產(chǎn)品例如唇膏，任選具有護(hù)理或處理的性能；用于體表生長(zhǎng)物例如指甲或睫毛，特別是以睫毛餅的形式，或者用于睫毛和頭發(fā)，特別是鉛筆(pencil)的形式的化妝品。
在這里描述的組合物應(yīng)該是化妝或皮膚病學(xué)可接受的，即其應(yīng)含有非毒性的生理學(xué)上可接受的介質(zhì)，并且應(yīng)能夠應(yīng)用于人類的皮膚、體表生長(zhǎng)物或唇部。為了本發(fā)明的目的，措詞“化妝可接受的”是指具有令人愉快外觀、氣味、感覺(jué)和/或味道的組合物。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例，提供了處理、護(hù)理和/或化妝例如皮膚、唇和其它角質(zhì)蛋白物質(zhì)的方法，即將處理、護(hù)理和/或化妝角質(zhì)蛋白物質(zhì)量的本發(fā)明組合物施用到角質(zhì)蛋白上。在特別優(yōu)選的應(yīng)用本發(fā)明組合物的方式中，基底涂層組合物首先被應(yīng)用，然后將上部涂層應(yīng)用于基底涂層上。
根據(jù)其它優(yōu)選實(shí)施例，將足以掩蓋和掩飾缺陷量的本發(fā)明組合物施用至角質(zhì)蛋白物質(zhì)上，可覆蓋或隱藏缺陷這些缺點(diǎn)，從而提供了覆蓋或隱藏角質(zhì)蛋白物質(zhì)有關(guān)缺陷例如不完整或變色方法。在一個(gè)優(yōu)選的應(yīng)用本發(fā)明層狀組合物的方式中，基底涂層組合物首先被應(yīng)用，并且然后將上部涂層應(yīng)用于基底涂層上。
根據(jù)其它的優(yōu)選實(shí)施例，將足以改善角蛋白物質(zhì)外觀量的本發(fā)明組合物應(yīng)用至角質(zhì)蛋白物質(zhì)上，可改善角質(zhì)蛋白物質(zhì)外觀，從而提供了改善角質(zhì)蛋白物質(zhì)外觀的方法。在一個(gè)優(yōu)選的應(yīng)用本發(fā)明層狀組合物的方式中，基底涂層組合物首先被應(yīng)用，然后將上部涂層應(yīng)用于基底涂層上。
按照前述優(yōu)選實(shí)施方案，將足以處理、護(hù)理和/或化妝皮膚角質(zhì)蛋白物質(zhì)量的本發(fā)明的組合物局部應(yīng)用至期望的皮膚，可覆蓋或隱藏角質(zhì)蛋白物質(zhì)有關(guān)的皮膚不完整或褪色缺陷，或來(lái)改善角質(zhì)蛋白物質(zhì)的外觀。組合物可以應(yīng)用至期望的如需要的區(qū)域，優(yōu)選每日一次或兩次，更優(yōu)選每日，并且然后優(yōu)選在接觸例如衣服或其它物體前干燥。組合物優(yōu)選施用到干燥或應(yīng)用前已經(jīng)干燥的期望區(qū)域。在一個(gè)優(yōu)選的應(yīng)用本發(fā)明雙層組合物的方式中，基底涂層組合物首先被應(yīng)用，然后將上部涂層應(yīng)用于基底涂層上。如果需要，基底組合物在應(yīng)在施用上部涂層前干燥。通過(guò)基底涂層或僅僅表面的一部分，上部涂層可覆蓋全部、優(yōu)選部分和更優(yōu)選大部分基底涂層覆蓋的表面。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例，組合物具有改善的化妝性質(zhì)例如提供改善的長(zhǎng)久耐用、抵抗遷移或防水性質(zhì)。改善的性質(zhì)還可以選自改善的柔性、耐磨損性、干燥時(shí)間或保持力以及降低的粘性和遷移。
本發(fā)明也提供含有至少一種本發(fā)明或其組合的適合消費(fèi)者使用的化妝盒和/或預(yù)包裝(prepackaged)物質(zhì)。本領(lǐng)域技術(shù)人員以他們通常的知識(shí)為基礎(chǔ)，可以選擇和制造包裝和應(yīng)用設(shè)備，并且依據(jù)待包裝組合物的性質(zhì)加以改進(jìn)。當(dāng)然，使用的設(shè)備類型與組合物的稠度(尤其是粘度)相關(guān)；這也取決于組合物中組分的特性，例如存在的揮發(fā)性化合物?；瘖y盒和預(yù)包裝物質(zhì)可以包含在這里描述組合物的組合，以及使用組合物或化妝盒和預(yù)包裝物質(zhì)中含有的組合物。
雖然本發(fā)明陳述廣泛范圍的數(shù)值范圍和參數(shù)是近似值，在具體實(shí)施例陳述的數(shù)值被報(bào)道得盡可能精確。但是任何數(shù)值，固有地包含特定的誤差必要地導(dǎo)致在他們各自的測(cè)量法中發(fā)現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)差。下面的實(shí)施例是本發(fā)明的舉例證明不是如結(jié)果的范圍限制。給出的百分比以重量為基礎(chǔ)。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例實(shí)施例1如下述制備上部涂層制劑

將相A成分一起混合入燒杯中，然后將燒杯轉(zhuǎn)移至100℃油浴上，并且用推進(jìn)式混合器混合直至均質(zhì)。
將相B成分加入至相A中，并且用推進(jìn)式混合器混合，直至蠟完全融化和均質(zhì)。
在90-95℃傾倒入模具中，然后在冷凍箱中冷藏模具大約30分鐘。
取出該產(chǎn)品，并且加入組成中。
實(shí)施例2如下述制備基底涂層制劑

將相A成分一起混合入燒杯中，然后將燒杯轉(zhuǎn)移到90℃油浴上，并且用推進(jìn)式混合器混合，直至DC膠凝劑完全融化和系統(tǒng)均質(zhì)。
將相B成分一起混合至相A中，然后轉(zhuǎn)移混合物至Disconti Ball磨中，并且研磨混合物大約40分鐘。
將混合物轉(zhuǎn)移至燒杯中，然后加入相C成分，并且在室溫下用推進(jìn)式混合器混合直至均質(zhì)。
將香料加入到混合物中，并且用推進(jìn)式混合器混合大約5分鐘。
將得到的流體轉(zhuǎn)移至獨(dú)立的包裝中。
將上部涂層涂覆到唇部的基底涂層上，所施化妝呈現(xiàn)出光彩和光澤。
實(shí)施例3如下述制備唇膏制劑

將相A成分一起混合入燒杯中，然后將大口燒杯轉(zhuǎn)移到90℃油浴上，并且用推進(jìn)式混合器混合，直至DC膠凝劑完全融化和系統(tǒng)均質(zhì)。
將相B成分一起混合至相A中，并且然后轉(zhuǎn)移混合物至Disconti Ball磨中，并且研磨混合物大約40分鐘。
將混合物轉(zhuǎn)移至燒杯中，然后加入相C成分，并且在室溫下用推進(jìn)式混合器混合直至均質(zhì)。
將香料加入到混合物中，并且用推進(jìn)式混合器混合大約5分鐘。
將得到的流體轉(zhuǎn)移至獨(dú)立的包裝中。
實(shí)施例4如下述制備上部涂層制劑

將相A成分一起混合入燒杯中，然后在90℃用推進(jìn)式混合器混合，直至系統(tǒng)均質(zhì)。
取出該產(chǎn)品并且加入組成中。
實(shí)施例5如下述制備固體唇膏制劑


將相A成分一起混合入燒杯中，然后將燒杯轉(zhuǎn)移到90℃油浴上，并且用推進(jìn)式混合器混合，直至系統(tǒng)均質(zhì)。
將相B成分一起混合，然后轉(zhuǎn)移混合物至三輥輥磨機(jī)中，并且研磨混合物5個(gè)輥磨時(shí)間。
將相B混合物轉(zhuǎn)移至燒杯中，然后加入相C成分，并且在100℃下用推進(jìn)式混合器混合直至均質(zhì)。
將相D的蠟成分加入混合物中，并且在100℃下用推進(jìn)式混合器混合直至均質(zhì)。
將溫度降低至85-90℃保持5-10分鐘。
將物質(zhì)傾倒入90-95℃的模具，然后在冷卻器中冷卻模具約30分鐘。
取出該產(chǎn)品并且加入組分。
實(shí)施例6液體唇膏


將相A成分一起混合入燒杯中，然后將燒杯轉(zhuǎn)移到90℃油浴上，并且用推進(jìn)式混合器混合，直至系統(tǒng)均質(zhì)。
將相B成分一起混合，然后轉(zhuǎn)移混合物至三輥輥磨機(jī)中，并且研磨混合物5個(gè)輥磨時(shí)間。
將相B混合物轉(zhuǎn)移至燒杯中，然后加入相C成分，并且在室溫下用推進(jìn)式混合器混合直至均質(zhì)。
將相D的蠟成分加入混合物中，并且在100℃下用推進(jìn)式混合器混合直至均質(zhì)。
取出該產(chǎn)品并且加入組成中。
權(quán)利要求
1.適合局部施用到角質(zhì)蛋白表面的化妝組合物，其包含至少一種折射率大于約1.5的苯基取代的有機(jī)硅氧烷，和至少一種甘油酯或其衍生物。
2.權(quán)利要求1的化妝組合物，其中至少一種苯基取代的有機(jī)硅氧烷是下式定義的 其中R是甲基或苯基，并且其中有機(jī)硅氧烷中含有至少三個(gè)苯基。
3.權(quán)利要求2的化妝組合物，其中有機(jī)硅氧烷包含至少四個(gè)苯基。
4.權(quán)利要求2的化妝組合物，其中有機(jī)硅氧烷包含五個(gè)苯基。
5.權(quán)利要求1的化妝組合物，其中苯基取代的有機(jī)硅氧烷是下式定義的 其中R是甲基或苯基，并且其中有機(jī)硅氧烷包含至少三個(gè)苯基。
6.權(quán)利要求5的化妝組合物，其中有機(jī)硅氧烷包含至少四個(gè)苯基。
7.權(quán)利要求5的化妝組合物，其中有機(jī)硅氧烷包含五個(gè)苯基。
8.權(quán)利要求1的化妝組合物，其中包含兩種或多種苯基取代的有機(jī)硅氧烷的混合物。
9.權(quán)利要求8的化妝組合物，其中混合物包含兩種或多種三苯基取代的有機(jī)硅氧烷、四苯基取代的有機(jī)硅氧烷和戊基苯基取代的有機(jī)硅氧烷。
10.適合消費(fèi)者使用的化妝盒或預(yù)包裝材料，其中包含至少一種如權(quán)利要求1的組合物。
11.在有此需要的角質(zhì)蛋白表面處進(jìn)行化妝、護(hù)理、處理和/或遮蓋或隱藏瑕疵的方法，其包括將至少一種依據(jù)權(quán)利要求1的組合物應(yīng)用至角質(zhì)蛋白表面。
12.適合局部施用到角質(zhì)蛋白表面的組合物，其包括至少一種苯基取代的有機(jī)硅氧烷，其基本上不含揮發(fā)性化合物。
13.權(quán)利要求12的組合物，其中至少一種苯基取代的有機(jī)硅氧烷是下式定義的 其中R是甲基或苯基，并且其中有機(jī)硅氧烷中含有至少三個(gè)苯基。
14.權(quán)利要求13的組合物，其中有機(jī)硅氧烷包含至少四個(gè)苯基。
15.權(quán)利要求13的組合物，其中有機(jī)硅氧烷包含五個(gè)苯基。
16.權(quán)利要求12的組合物，其中苯基取代的有機(jī)硅氧烷是下式定義的 其中R是甲基或苯基，并且其中有機(jī)硅氧烷包含至少三個(gè)苯基。
17.權(quán)利要求16的組合物，其中有機(jī)硅氧烷包含至少四個(gè)苯基。
18.權(quán)利要求16的組合物，其中有機(jī)硅氧烷包含五個(gè)苯基。
19.權(quán)利要求12的組合物，其中包含兩種或多種苯基取代的有機(jī)硅氧烷的混合物。
20.權(quán)利要求19的組合物，其中混合物包含兩種或多種三苯基取代的有機(jī)硅氧烷、四苯基取代的有機(jī)硅氧烷和戊基苯基取代的有機(jī)硅氧烷。
21.適合消費(fèi)者使用的化妝盒或預(yù)包裝材料，其包含至少一種依據(jù)權(quán)利要求12的組合物。
22.在對(duì)此有需要的角質(zhì)蛋白表面進(jìn)行化妝、護(hù)理、處理和/或遮蓋或隱藏瑕疵的方法，其包括將至少一種依據(jù)權(quán)利要求12的組合物應(yīng)用至角質(zhì)蛋白表面。
23.適合局部施用到角質(zhì)蛋白表面的組合物，其包括至少一種苯基取代的有機(jī)硅氧烷，和潤(rùn)膚劑和蠟的至少一種。
24.權(quán)利要求23的組合物，其中至少一種苯基取代的有機(jī)硅氧烷是下式定義的 其中R是甲基或苯基，并且其中有機(jī)硅氧烷中含有至少三個(gè)苯基。
25.權(quán)利要求24的組合物，其中有機(jī)硅氧烷包含至少四個(gè)苯基。
26.權(quán)利要求24的組合物，其中有機(jī)硅氧烷包含五個(gè)苯基。
27.權(quán)利要求23的組合物，其中苯基取代的有機(jī)硅氧烷是下式定義的 其中R是甲基或苯基，并且其中有機(jī)硅氧烷包含至少三個(gè)苯基。
28.權(quán)利要求27的組合物，其中有機(jī)硅氧烷包含至少四個(gè)苯基。
29.權(quán)利要求27的組合物，其中有機(jī)硅氧烷包含五個(gè)苯基。
30.權(quán)利要求23的組合物，其中包含兩種或多種苯基取代的有機(jī)硅氧烷的混合物。
31.權(quán)利要求30的組合物，其中混合物包含兩種或多種三苯基取代的有機(jī)硅氧烷、四苯基取代的有機(jī)硅氧烷和戊基苯基取代的有機(jī)硅氧烷。
32.適合消費(fèi)者使用的化妝盒或預(yù)包裝材料，其包含至少一種依據(jù)權(quán)利要求23的組合物。
33.在對(duì)此有需要的角質(zhì)蛋白表面進(jìn)行化妝、護(hù)理、處理和/或遮蓋或隱藏瑕疵的方法，其包括將至少一種依據(jù)權(quán)利要求23的組合物應(yīng)用至角質(zhì)蛋白表面。
34.適合局部施用到角質(zhì)蛋白表面的化妝組合物，其以組合物重量計(jì)，包括至少約50％的至少一種苯基取代的有機(jī)硅氧烷和至少一種酯。
35.權(quán)利要求34的化妝組合物，其中所述的至少一種酯是乙酸-異丁酸蔗糖酯。
36.權(quán)利要求35的化妝組合物，其中至少一種苯基取代的有機(jī)硅氧烷是下式定義的 其中R是甲基或苯基，并且其中有機(jī)硅氧烷中含有至少三個(gè)苯基。
37.權(quán)利要求36的化妝組合物，其中有機(jī)硅氧烷包含至少四個(gè)苯基。
38.權(quán)利要求36的化妝組合物，其中有機(jī)硅氧烷包含五個(gè)苯基。
39.權(quán)利要求35的化妝組合物，其中苯基取代的有機(jī)硅氧烷是下式定義的 其中R是甲基或苯基，并且其中有機(jī)硅氧烷包含至少三個(gè)苯基。
40.權(quán)利要求39的化妝組合物，其中有機(jī)硅氧烷包含至少四個(gè)苯基。
41.權(quán)利要求39的化妝組合物，其中有機(jī)硅氧烷包含五個(gè)苯基。
42.權(quán)利要求35的化妝組合物，其中包含兩種或多種苯基取代的有機(jī)硅氧烷的混合物。
43.權(quán)利要求42的化妝組合物，其中混合物包含兩個(gè)或更多三苯基取代的有機(jī)硅氧烷、四苯基取代的有機(jī)硅氧烷和戊基苯基取代的有機(jī)硅氧烷。
44.適合消費(fèi)者使用的化妝盒或預(yù)包裝材料，其包含至少一種依據(jù)權(quán)利要求35的組合物。
45.在對(duì)此有需要的角質(zhì)蛋白表面進(jìn)行化妝、護(hù)理、處理和/或遮蓋或隱藏瑕疵的方法，其包括將至少一種依據(jù)權(quán)利要求35的組合物應(yīng)用至角質(zhì)蛋白表面。
46.包含至少兩種組合物的化妝盒或預(yù)包裝材料，其中第一組合物包含至少一種苯基取代的有機(jī)硅氧烷。
47.權(quán)利要求46的化妝盒或預(yù)包裝材料，其中第二種組合物包括至少一種含有聚有機(jī)硅氧烷的聚合物，該聚合物包括至少一種含有以下組成的部分含有在該部分中的鏈中或接枝形式的有機(jī)硅氧烷單元的至少一種聚有機(jī)硅氧烷基團(tuán)，和至少兩種能進(jìn)行氫化作用的基團(tuán)。
48.在對(duì)此有需要的角質(zhì)蛋白表面處進(jìn)行化妝、護(hù)理、處理和/或遮蓋或隱藏瑕疵的方法，其包括將至少一種第一組合物應(yīng)用至角質(zhì)蛋白表面，第一組合物包含至少一種含有聚有機(jī)硅氧烷的聚合物，該聚合物包括至少一種含有以下組成的部分含有在該部分中的鏈中或接枝形式的有機(jī)硅氧烷單元的至少一種聚有機(jī)硅氧烷基團(tuán)，和至少兩種能進(jìn)行氫化作用的基團(tuán)，和向涂有第一種組合物的角質(zhì)蛋白表面施用至少一種含有至少一種苯基取代的有機(jī)硅氧烷的第二組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種包含苯基取代的有機(jī)硅氧烷的化妝組合物，該組合物應(yīng)用到角質(zhì)蛋白物質(zhì)例如皮膚時(shí)，可提供光澤和/或光彩。
文檔編號(hào)A61P5/00GK1823711SQ200510023040
公開(kāi)日2006年8月30日 申請(qǐng)日期2005年11月4日 優(yōu)先權(quán)日2004年11月4日
發(fā)明者S·盧, W·H·于 申請(qǐng)人:萊雅公司