專利名稱：番茄紅素/β－環(huán)糊精超分子化組合物及其制備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及番茄紅素及番茄紅素油樹脂的β-環(huán)糊精超分子化組合物，以及這種組合物的制備方法。
背景技術(shù)：
番茄紅素是一種存在于紅色蔬果中的食用色素，為一種烴類類胡蘿卜素，含有11個(gè)共軛碳-碳雙鍵和2個(gè)非共軛雙鍵，分子量536.85。大量研究表明番茄紅素對(duì)單線態(tài)氧的猝滅和自由基的清除能力極強(qiáng)，能夠阻斷亞硝胺形成、誘導(dǎo)細(xì)胞分化、增加免疫力、抑制細(xì)胞增殖、減少DNA損傷，起到預(yù)防癌癥和多種疾病尤其是心臟、前列腺、乳腺及其他重要臟器器官疾病的作用，隨著人們對(duì)番茄紅素研究的深入，發(fā)現(xiàn)番茄紅素優(yōu)越的抗氧化性能和低毒性導(dǎo)致其具有多種保健或治療作用，具有重要的應(yīng)用價(jià)值和廣泛的市場(chǎng)前景。番茄紅素具有強(qiáng)的抗氧化性，常溫及光照條件下不穩(wěn)定極易被氧化而不易儲(chǔ)存，另外，番茄紅素幾乎不溶于水，口服難以吸收，生物利用度低，這些不利因素制約了番茄紅素的廣泛應(yīng)用?，F(xiàn)在已有許多研究和技術(shù)發(fā)明用以解決這些問題。目前發(fā)展的技術(shù)方法主要有以油樹脂溶液儲(chǔ)存番茄紅素、固體微膠囊化、固體材料吸附方法及β-環(huán)糊精包合技術(shù)法等。但是，實(shí)際應(yīng)用中采取簡(jiǎn)便易行的技術(shù)方法改善番茄紅素原料及制劑產(chǎn)品的穩(wěn)定性、提高番茄紅素口服生物利用度等仍是有待解決的技術(shù)難題。
β-環(huán)糊精超分子技術(shù)是目前發(fā)展應(yīng)用較快的應(yīng)用于難溶活性化合物的重要技術(shù)方法之一，難溶化合物可與β-環(huán)糊精形成多種分子配比的主體包合客體的超分子體系(也稱為包合物)，超分子體系中客體以分子狀態(tài)進(jìn)入(包合于)主體化合物之中，客體高度分散的超分子體系不僅使客體分子的外在形態(tài)發(fā)生改變，重要的是能夠提高客體的溶解性和溶出度、增強(qiáng)穩(wěn)定性及改善客體分子理化性質(zhì)。利用β-環(huán)糊精與番茄紅素形成超分子體，番茄紅素部分或整體被包合，使其不易受溫度、氧化劑、光照的影響而具有足夠的穩(wěn)定性，而且包合后番茄紅素溶解度得到不同程度的提高將有利于改善吸收，提高制劑產(chǎn)品的生物利用度。盡管目前研究高比例的β-環(huán)糊精與番茄紅素作用結(jié)果表明，兩者混合于水中即可發(fā)生超分子化，但是，過高比例的β-環(huán)糊精、加入助溶的有機(jī)溶劑和煩瑣的制備過程使該項(xiàng)技術(shù)難以實(shí)際推廣應(yīng)用。因此需要發(fā)展一種簡(jiǎn)便實(shí)用的番茄紅素超分子體制備技術(shù)和方法。
王羅新等人(番茄紅素與β-環(huán)糊精包結(jié)物的紫外一可見吸收光譜研究，光譜學(xué)與光譜分析，2004，24(2)183-186)以UV法研究推論β-環(huán)糊精與番茄紅素在水溶液中能夠自組裝成納米尺度的超分子。報(bào)道中采用水溶液法或研磨合并水溶液法攪拌、濾除固體物后，由濾液濃縮、沉淀、干燥獲得黃色固體結(jié)晶，但是所制得的黃色結(jié)晶沒有進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征，未作詳細(xì)明確的組成鑒定分析和番茄紅素含量測(cè)定。
Graciette Matioli等人(Microencapsulation of lycopene with cyclodextrins，CiêncTecnol.Aliment.Campinas 23(supl)102-105dez.2003)研究了α-、β-和γ-環(huán)糊精與番茄紅素的包合，發(fā)現(xiàn)三種環(huán)糊精中，β-和γ-兩種環(huán)糊精能與番茄紅素形成1∶50分子比的超分子體(包合物)，穩(wěn)定性試驗(yàn)證明，γ-環(huán)糊精∶番茄紅素分子比200∶1的包合物最好，其超分子體是將番茄紅素溶于丙酮再加入γ-環(huán)糊精的水溶液中制備而得。
孫新虎等人(番茄紅素β-環(huán)糊精包合物的制備，中國(guó)食品添加劑，2002(5)8-11)及李偉等人(番茄紅素β-環(huán)糊精包合物的制備，食品科技，2002(10)39-41)研究β-環(huán)糊精的番茄紅素包合，其實(shí)驗(yàn)方法、產(chǎn)物組成及制備方法與Graciette Matioli等人結(jié)論基本一致，并特別指出，番茄紅素油樹脂與β-環(huán)糊精難以制備包合物。制備所得的包合物中β-環(huán)糊精∶番茄紅素的分子比達(dá)到50∶1以上，其質(zhì)量比超過105∶1，該包合物的番茄紅素含量低于0.94％，含量過低的固體包合物實(shí)際應(yīng)用受到限制。另外，該包合物及制備方法的缺陷還在于，由于制備包合物過程中使用了易于被β-環(huán)糊精包合的丙酮、四氫呋喃等有機(jī)溶劑，包合態(tài)有機(jī)溶劑難以采用普通方法祛除，高殘留有機(jī)溶劑的包合物不可用于食品及醫(yī)藥用途。
通過對(duì)番茄紅素/β-環(huán)糊精超分子化作用及產(chǎn)品穩(wěn)定性的系統(tǒng)研究，發(fā)展形成了本發(fā)明技術(shù)。以UV研究法發(fā)現(xiàn)，水溶液條件下番茄紅素能夠與β-環(huán)糊精快速超分子化，進(jìn)一步采用Hildebrand-Benesi半經(jīng)驗(yàn)公式，以UV法測(cè)定了番茄紅素/β-環(huán)糊精形成超分子體的形成常數(shù)(包合常數(shù)Ka)，不同濃度番茄紅素油樹脂與β-環(huán)糊精形成超分子體的包合常數(shù)如下表，番茄紅素/β-環(huán)糊精包合常數(shù)(274nm)

UV掃描測(cè)定結(jié)果及Hildebrand-Benesi方程曲線分別見附圖1和附圖2。試驗(yàn)結(jié)果表明，番茄紅素純度越高，番茄紅素/β-環(huán)糊精的Ka越大，超分子體越穩(wěn)定，油樹脂中隨著番茄紅素濃度的降低，Ka呈現(xiàn)下降趨勢(shì)，番茄紅素油樹脂中其他組分的存在能夠影響番茄紅素的超分子化(Ka)，這與李偉及孫新虎等人的研究結(jié)果相近，但是，Ka的定量研究表明，市場(chǎng)常用的6％番茄紅素油樹脂仍然具有足夠大的包合常數(shù)(Ka＝416M-1)，說明，番茄紅素油樹脂中其他組分對(duì)包合的影響有限，Ka測(cè)定結(jié)果說明，應(yīng)用β-環(huán)糊精技術(shù)能夠制備有可能得到穩(wěn)定的固體包合物。
以不同含量番茄紅素油樹脂采用改進(jìn)的水溶液攪拌方法，以高含量的結(jié)晶番茄紅素為原料采用水溶液研磨法，以油樹脂∶β-環(huán)糊精質(zhì)量比1∶3～1∶10配比，番茄紅素∶β-環(huán)糊精質(zhì)量比1∶3～1∶10配比，以β-環(huán)糊精∶水質(zhì)量比1∶2～1∶20的水溶液，經(jīng)攪拌(或研磨)、冷凍、過濾、真空干燥等工藝過程，制備了不同番茄紅素含量的番茄紅素/β-環(huán)糊精超分子體。
采用常用市售的6％和10％番茄紅素油樹脂原料可以方便的制備成番茄紅素含量0.94％～3.3％的超分子化固體物(包合物)，固體包合物為紅色，更高濃度的番茄紅素油樹脂可以不同比例β-環(huán)糊精制備成深紅色固體包合物，番茄紅素含量可達(dá)10％以上；高含量的結(jié)晶番茄紅素(＞90％)經(jīng)過上述工藝過程，可以制備含量達(dá)23.7％的固體包合物。調(diào)整番茄紅素與β-環(huán)糊精比例，可制備不同色度的固體包合物，其顏色大致分布為番茄紅素含量＜0.1％得到黃色固體包合物；0.1％～0.5％時(shí)為橙紅色；0.5％～2.5％為紅色；＞2.5％為深紅色。＞0.5％的紅色及深紅色固體包合物具有重要的應(yīng)用價(jià)值。
制備試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，流動(dòng)性好的番茄紅素油樹脂在水中易攪拌、易分散而與β-環(huán)糊精能充分混合，制備過程較快；濃度高呈糊狀的番茄紅素油樹脂不易攪拌、分散性較差，但可以通過加熱(通常50～60℃)改善其分散性能，包合過程在較短時(shí)間內(nèi)即可完成；另外，油樹脂的主要成分是飽和或不飽和脂肪酸酯，這些鏈狀分子容易被β-環(huán)糊精包合，而且有較快的包合速度，因而起到了對(duì)番茄紅素包合的協(xié)同促進(jìn)作用。結(jié)晶番茄紅素雖然有較大的包合常數(shù)Ka，但分散性較差，需要較長(zhǎng)時(shí)間且加熱攪拌才能夠包合充分。由于有機(jī)溶劑極易被β-環(huán)糊精包合而降低β-環(huán)糊精的包合性能并且導(dǎo)致高的有機(jī)溶劑殘留量，因此，制備中不能加入任何有機(jī)溶劑。
制備得到的紅色固體包合物，干燥粉碎后分散性好，與水混合即成穩(wěn)定的乳狀懸濁液，固體物與其他輔料具有很好的相容性，易于加工成各種粒度的粉狀半成品，成型性及流動(dòng)性好，可以直接壓制成片。添加合適的其他輔料即可制備成各種速釋或緩釋固體制劑，如膠囊劑、分散片、緩釋片及其他劑型，其產(chǎn)品具有天然番茄紅素的紅色。
研究β-環(huán)糊精對(duì)番茄紅素的增溶效應(yīng)表明1.0％～飽和濃度的β-環(huán)糊精水溶液可使番茄紅素油樹脂的番茄紅素溶解度提高41.6～87.5倍(不同來源的番茄紅素油樹脂溶解性大小不一)。飽和β-環(huán)糊精使番茄紅素(6％番茄紅素油樹脂)溶解度達(dá)到11.5ppm以上，溶液呈橙紅色。
應(yīng)用DSC測(cè)試技術(shù)對(duì)番茄紅素/β-環(huán)糊精超分子體進(jìn)行了表征，對(duì)比β-環(huán)糊精、番茄紅素/β-環(huán)糊精超分子體的DSC譜圖，超分子體固體物中環(huán)糊精空腔中的包合水由番茄紅素取代，因此超分子體DSC曲線50～90℃β-環(huán)糊精脫包合水的吸熱峰顯著縮小(附圖4)或基本消失(附圖5)；200～220℃的β-環(huán)糊精晶型轉(zhuǎn)化的相變峰消失，超分子固體物的分解點(diǎn)由β-環(huán)糊精的310℃提前至270℃。結(jié)果說明紅色固體物為番茄紅素與β-環(huán)糊精生成超分子體(包合物)的新物相，而非混合物。有關(guān)DSC圖見附圖3、附圖4和附圖5。
增強(qiáng)番茄紅素制劑的穩(wěn)定性、提高番茄紅素制劑的溶解度是超分子技術(shù)應(yīng)用于難溶性化合物產(chǎn)品的重要特性。采用紫外法分別對(duì)包合物及制備的片劑與市場(chǎng)上銷售的油樹脂及軟膠囊制劑進(jìn)行穩(wěn)定性試驗(yàn)和溶解度對(duì)比試驗(yàn)，包合物與油樹脂的光照及高溫試驗(yàn)結(jié)果如下表，

*油樹脂結(jié)塊膠化以0天含量為100.0％，油樹脂只能夠測(cè)定5天的數(shù)據(jù)，10天時(shí)即發(fā)生結(jié)塊；包合物60℃高溫試驗(yàn)含量有所下降；光照及40℃高溫試驗(yàn)，固體包合物的番茄紅素含量變化較小，顯著優(yōu)于油樹脂。
制備的片劑與市場(chǎng)銷售的軟膠囊的光照及高溫試驗(yàn)結(jié)果如下表，

*結(jié)塊膠化試驗(yàn)表明，光照和40℃試驗(yàn)條件下由包合物制備的片劑含量基本不變，穩(wěn)定性顯著優(yōu)于軟膠囊。
溶解試驗(yàn)顯示，片劑可快速崩解分散溶出，形成均勻的紅色懸濁液；軟膠囊破殼后紅色油狀物漂浮于水面極難分散，且難溶于水。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的具體方案如下。
番茄紅素/β-環(huán)糊精超分子化組合物，其組成主要包括番茄紅素和β-環(huán)糊精，兩者的比例為，1∶3.2～1∶104.9(番茄紅素∶β-環(huán)糊精質(zhì)量比)，該組合物是將β-環(huán)糊精的1∶2～1∶20水(質(zhì)量比)配制的溶液或懸浮體，與其質(zhì)量的1/3～1/10量的番茄紅素油樹脂或高純度番茄紅素混合、通氮?dú)庀聰嚢杌蜓心?，冷卻、過濾，水洗、真空干燥得到，以國(guó)標(biāo)GB 14215-93法測(cè)定含量，其固體組合物含番茄紅素0.94％～23.7％；其中所述的番茄紅素油樹脂為含番茄紅素6％的常用市售番茄紅素油樹脂及高含量番茄紅素油樹脂。
以上組合物可以作為原料制成片劑、膠囊等固體劑型使用，制成各種劑型時(shí)，按制藥或保健食品的現(xiàn)有技術(shù)加入各種輔料。
所述的番茄紅素/β-環(huán)糊精超分子組合物的制備方法，步驟如下番茄紅素油樹脂的β-環(huán)糊精超分子化將β-環(huán)糊精與3～20倍量純水混合，使成溶液，加入其質(zhì)量1/3～1/10量的番茄紅素油樹脂(含番茄紅素6％～25％)，混合、通氮?dú)獗?5～65℃條件下攪拌3～48小時(shí)，冷卻、過濾，取固體水洗、真空干燥即得紅色固體物(包合組合物)，番茄紅素含量0.94％～8.3％。
番茄紅素的β-環(huán)糊精超分子化將β-環(huán)糊精與2～8倍量純水混合，使成懸浮體，加入其質(zhì)量1/3～1/10量的固體番茄紅素(含量70％～95％)，混合、室溫下研磨3～48小時(shí)至體系為紅色時(shí)，真空干燥即得深紅色固體物(包合組合物)，番茄紅素含量6.3％～23.7％。
以上制備方法更優(yōu)化和更具體的步驟是番茄紅素油樹脂的β-環(huán)糊精超分子化將β-環(huán)糊精與4～10倍量純水混合保溫60℃，使成溶液，加入其質(zhì)量1/3～1/6量的番茄紅素油樹脂，通氮?dú)獗財(cái)嚢?2小時(shí)，攪拌下緩慢冷卻，放置過夜、過濾取固體物，水洗、真空干燥即得紅色固體物(包合組合物)。
番茄紅素的β-環(huán)糊精超分子化將β-環(huán)糊精與3～5倍量純水混合，使成懸浮體，加入其質(zhì)量1/3～1/5量的固體番茄紅素(含量70％以上)，混合、室溫下研磨5～8小時(shí)至得到均勻紅色體系時(shí)，真空干燥即得蓬松的深紅色固體物(包合組合物)。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)產(chǎn)品為固體狀番茄紅素，易粉碎、易加工處理、易儲(chǔ)存，與其他輔料具有很好的相容性、易制備成為各種固體制劑。
番茄紅素組分及含量穩(wěn)定β-環(huán)糊精與番茄紅素形成超分子體(包合物)，包合的番茄紅素成分恒定、含量穩(wěn)定、成分明確、質(zhì)量可控。光照及高溫試驗(yàn)中，超分子化的番茄紅素含量基本不變，穩(wěn)定性顯著優(yōu)于油樹脂等番茄紅素原料。
番茄紅素超分子化組合物溶解性好，制備口服制劑有利于提高生物利用度。
固體包合物有較好的紅色色度能夠用于食品添加劑、作色劑。
工作原理及工作過程包合組合物組成及包合物制備是本發(fā)明技術(shù)的關(guān)鍵。
包合原理超分子材料β-環(huán)糊精與番茄紅素及油樹脂分子形成穩(wěn)定的超分子體(包合物)，超分子體中的番茄紅素部分或全部進(jìn)入β-環(huán)糊精空腔，避免了光線、氧化劑及溫度的影響，從而得到穩(wěn)定。包合物具有β-環(huán)糊精的固體形態(tài)及相近的物理特性，使油狀番茄紅素油樹脂制備成為固體物。包合后的番茄紅素及油樹脂成分高度分散，且由于環(huán)糊精親水結(jié)構(gòu)的影響，溶解性及溶解速度均得到增強(qiáng)。
組合物的活性成分番茄紅素分子具備能夠包合進(jìn)入β-環(huán)糊精的合適的空間尺寸，能夠與β-環(huán)糊精形成疏水鍵、FDW力等弱作用力，從而能夠穩(wěn)定地與β-環(huán)糊精結(jié)合。生成的包合物由UV和DSC譜得到驗(yàn)證；由CAChe6.1.1程序計(jì)算驗(yàn)證，包合物的形成具有顯著能量?jī)?yōu)勢(shì)；包合常數(shù)由電子光譜測(cè)定，測(cè)定的番茄紅素與β-環(huán)糊精結(jié)合的穩(wěn)定常數(shù)在102～103M-1范圍。
番茄紅素幾乎不溶于水，β-環(huán)糊精生成的超分子體包合物(包合態(tài)環(huán)糊精)溶解度顯著低于β-環(huán)糊精(飽和溶解度1.86％)。β-環(huán)糊精過量的制備條件下，充分的混合攪拌，使達(dá)溶解平衡的β-環(huán)糊精不斷生成低溶解度的包合物，過量的β-環(huán)糊精經(jīng)過溶解-沉淀過程的循環(huán)被逐步消耗，可以使其大多數(shù)或全部轉(zhuǎn)化生成固體包合物。β-環(huán)糊精投料比應(yīng)根據(jù)番茄紅素原料性質(zhì)進(jìn)行調(diào)整，以達(dá)到產(chǎn)品質(zhì)量、工藝處理與成本控制最佳的制備效果。
包合物穩(wěn)定性及形成與包合常數(shù)Ka有直接關(guān)系，一般而言，Ka越大包合物越穩(wěn)定也越易于生成，但是Ka隨溫度的增高而降低，因此，制備包合物溫度不宜過高，一般以65℃以下為好。
發(fā)明創(chuàng)造的發(fā)明點(diǎn)番茄紅素或番茄紅素油樹脂在水參與條件下(不需要有機(jī)溶劑助溶)與β-環(huán)糊精攪拌或研磨制備成為超分子體(包合物)。操作簡(jiǎn)便、工藝條件簡(jiǎn)單、制備效率高。
制備的超分子體固體包合物性質(zhì)穩(wěn)定、外觀色度好，易儲(chǔ)藏、易加工。
固體包合物溶解性好、分散快，有利于提高番茄紅素生物利用度。
由包合物制備的固體制劑含量穩(wěn)定，崩解溶出快，易吸收，產(chǎn)品光及熱穩(wěn)定性強(qiáng)，便于攜帶、保存和使用。


圖1為用50％番茄紅素油樹脂測(cè)定番茄紅素/β-環(huán)糊精包合常數(shù)Ka的UV掃描圖。方法固定番茄紅素濃度不變，測(cè)定不同濃度β-環(huán)糊精混合后番茄紅素UV吸收，結(jié)果證明番茄紅素與β-環(huán)糊精能夠快速超分子化(形成包合物)；增加β-環(huán)糊精濃度番茄紅素UV吸收發(fā)生規(guī)律性的增強(qiáng)，由其變化規(guī)律能夠計(jì)算出包合常數(shù)(見圖2說明)。
圖2為測(cè)定番茄紅素/β-環(huán)糊精包合常數(shù)Ka的Hildebrand-Benesi方程曲線及結(jié)果。方法準(zhǔn)確測(cè)定274nm波長(zhǎng)處不同濃度C(C1～C5)β-環(huán)糊精時(shí)番茄紅素的吸收A1～A5及無β-環(huán)糊精時(shí)番茄紅素的A0，計(jì)算其ΔA1-5(ΔAi＝Ai-A0)，以1/C對(duì)1/ΔA作圖，由圖得到Hildebrand-Benesi方程，由其直線方程斜率和截距求得包合常數(shù)(Ka＝截距/斜率)。
圖3為β-環(huán)糊精的DSC圖，50～90℃(峰值80℃)為β-環(huán)糊精包合水的脫水吸熱峰；200～220℃為環(huán)糊精晶型轉(zhuǎn)變峰；310℃為環(huán)糊精熔融分解峰。
圖4為番茄紅素油樹脂∶β-環(huán)糊精＝1∶6包合物的DSC圖。
圖5為番茄紅素油樹脂∶β-環(huán)糊精＝1∶3包合物的DSC圖。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1，將500克β-環(huán)糊精與2500毫升純水混合，保溫于60℃攪拌成溶液，加入150克番茄紅素油樹脂(含番茄紅素6％)，通氮?dú)?，保溫?cái)嚢?2小時(shí)以上，體系呈均勻紅色，攪拌下緩慢冷卻、放置過夜、過濾，水洗、真空干燥即得紅色固體物(包合組合物)，固體中含1.3％番茄紅素。
實(shí)施例2，室溫下將100克β-環(huán)糊精與300毫升純水混合，攪拌，使成懸浮體，加入20克固體番茄紅素(含量70％～95％)，充分混合，研磨(約5～8小時(shí))體系由紅白色成分混合相間轉(zhuǎn)變?yōu)榫鶆蚣t色糊狀物時(shí)再研磨1小時(shí)，40℃真空干燥，得蓬松的深紅色固體物(包合組合物)，固體中含11.0％～15.8％番茄紅素。
實(shí)施例3，與實(shí)施例1基本相同，但是加入250克含番茄紅素6％的番茄紅素油樹脂，制備的固體包合物中含2.0％番茄紅素。
實(shí)施例4，與實(shí)施例1基本相同，但是加入50克含番茄紅素25％的番茄紅素油樹脂，制備的固體包合物中含2.3％番茄紅素。
實(shí)施例5，與實(shí)施例1基本相同，但是加入250克含番茄紅素25％的番茄紅素油樹脂，制備的固體包合物中含8.3％番茄紅素。
實(shí)施例6，與實(shí)施例1基本相同，但是加入95克含番茄紅素6％的番茄紅素油樹脂，制備的固體包合物中含0.94％番茄紅素。
實(shí)施例7，與實(shí)施例1基本相同，但是加入1500毫升水。
實(shí)施例8，與實(shí)施例7基本相同，但是加入水加熱溶解后，邊攪拌邊加入番茄紅素油樹脂，然后通氮?dú)鈹嚢琛?br> 實(shí)施例9，與實(shí)施例8基本相同，但是采用超聲與攪拌配合。
實(shí)施例10，與實(shí)施例1基本相同，但是保溫55～65℃攪拌5小時(shí)后，邊攪拌邊冷卻至室溫后再保溫55～65℃攪拌數(shù)小時(shí)。
實(shí)施例11，與實(shí)施例10基本相同，但是加入50克β-環(huán)糊精和1000毫升水，先加入1/3量水，再加入15克番茄紅素油樹脂。保溫55～65℃攪拌、冷卻至室溫后再加入另外2/3量水再保溫55～65℃攪拌。
實(shí)施例12，與實(shí)施例1基本相同，但是先加入番茄紅素油樹脂與β-環(huán)糊精調(diào)制均勻后再加入水?dāng)嚢琛?br> 實(shí)施例13，與實(shí)施例2基本相同，但是加入33克固體番茄紅素。得到的深紅色固體包合物中含17.0％～23.7％番茄紅素。
實(shí)施例14，與實(shí)施例2基本相同，但是加入10克固體番茄紅素。得到的深紅色固體包合物中含6.3％～8.6％番茄紅素。
實(shí)施例15，與實(shí)施例2基本相同，但是β-環(huán)糊精加熱溶解再降至室溫后，邊研磨邊加入固體番茄紅素。
實(shí)施例16，與實(shí)施例15基本相同，但是加入1000毫升水，先加入300毫升水，研磨5小時(shí)后再緩慢加入另外700毫升水。
實(shí)施例17，與實(shí)施例15基本相同，但是采用超聲與研磨配合進(jìn)行。
權(quán)利要求
1.一種番茄紅素的β-環(huán)糊精超分子化組合物，其形式是紅色固體包合組合物。組合物中番茄紅素與β-環(huán)糊精質(zhì)量比例為1∶3.2～1∶104.9，即該組合物的番茄紅素含量是0.94％～23.7％；將β-環(huán)糊精的水溶液或懸浮體，加入質(zhì)量比1/3～1/10量的番茄紅素油樹脂或高純度番茄紅素，混合、研磨或通氮?dú)庀聰嚢?，冷卻、過濾，水洗、真空干燥得到超分子化組合物；番茄紅素油樹脂為市場(chǎng)常用的6％番茄紅素油樹脂及高含量的番茄紅素油樹脂產(chǎn)品；高純度番茄紅素為固體狀番茄紅素產(chǎn)品。制備過程中無須加入任何有機(jī)溶劑。
2.按照權(quán)利要求1所述的番茄紅素的β-環(huán)糊精超分子化組合物，其特征在于(1)所述的β-環(huán)糊精為常用的β-環(huán)糊精。(2)所述的組合物中含有的番茄紅素含量在0.94％～23.7％范圍。(3)所述的組合物為對(duì)光熱穩(wěn)定的紅色固體，易粉碎、易加工、易儲(chǔ)藏。
3.按照權(quán)利要求1或2所述的番茄紅素的β-環(huán)糊精超分子化組合物，其特征在于所用原料是含6％番茄紅素的常用市售番茄紅素油樹脂產(chǎn)品及其他更高含量的番茄紅素油樹脂產(chǎn)品，也可以是高含量番茄紅素的固體狀產(chǎn)品。
4.一種權(quán)利要求1所述的番茄紅素的β-環(huán)糊精超分子化組合物的制備方法，特征在于僅使用水為溶媒而不使用任何有機(jī)溶劑。
5.按照權(quán)利要求4所述的番茄紅素的β-環(huán)糊精超分子化組合物的制備方法，其特征在于，所述操作步驟是將β-環(huán)糊精的水溶液或懸浮體，與番茄紅素油樹脂或高純度番茄紅素混合、研磨或通氮?dú)庀聰嚢?，冷卻、過濾，取固體物水洗、真空干燥得到紅色固體產(chǎn)品。
6.按照權(quán)利要求2所述的番茄紅素的β-環(huán)糊精超分子化組合物，其特征在于制備得到的紅色固體超分子化組合物，是用于具有特定功效的保健食品的各種固體制劑或作為特定用途的食品添加劑、食用色素或可以發(fā)展成為具有治療作用的制劑產(chǎn)品等用途，這些產(chǎn)品的形式是各種粒度的紅色包合物固體粉末、各種固體制劑如包合片劑、包合固體分散片、包合緩釋片等。
全文摘要
番茄紅素的β－環(huán)糊精超分子化組合物，其形式是紅色固體包合物。組合物中番茄紅素與β－環(huán)糊精質(zhì)量比例為，1∶104.9～1∶3.2，即該組合物的番茄紅素含量是0.94％～23.7％；該固體包合組合物是由番茄紅素油樹脂或高純度番茄紅素在水存在條件下，與β－環(huán)糊精混合制備而得的紅色固體產(chǎn)物。番茄紅素油樹脂為常用的6％或含量更高的番茄紅素油樹脂市售產(chǎn)品；高純度番茄紅素為固體狀番茄紅素產(chǎn)品。該組合物制備方法將β－環(huán)糊精的水溶液或懸浮體，加入其質(zhì)量1/3～1/10量的番茄紅素油樹脂或高純度番茄紅素，混合、研磨或通氮?dú)庀聰嚢?，冷卻、過濾，取固體物水洗、真空干燥得到；制備過程中無須加入任何有機(jī)溶劑。該組合物光熱性質(zhì)穩(wěn)定、溶解性好、易加工處理，是優(yōu)良的保健食品和食品色素原料。
文檔編號(hào)A61K47/40GK1813763SQ20051003776
公開日2006年8月9日 申請(qǐng)日期2005年2月4日 優(yōu)先權(quán)日2005年2月4日
發(fā)明者任勇 申請(qǐng)人:南京師范大學(xué), 南京奇勇百年生物工程有限公司