專利名稱：化妝粉底的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本申請涉及化妝品組合物，尤其是化妝粉底組合物。
背景技術(shù)：
已知在化妝產(chǎn)品中包含包括硅氧烷在內(nèi)的脂肪或親脂性物質(zhì)，以提供吸留(鎖水)性質(zhì)、改善的感覺性質(zhì)、作為溶劑以及由于其它原因。還已知在化妝品組合物中包含金屬氧化物顆粒有益劑。根據(jù)氧化物的類型、粒度和/或構(gòu)型，所述有益劑可例如提供上色和/或防曬有益效果。為將兩類組分的有益效果結(jié)合在一起，自然而然考慮到在單一組合物中包含兩類組分。然而這存在困難，因?yàn)榻饘傺趸镱w粒通常不易分散于疏水性基質(zhì)中。為克服此困難，已知通過將乳化劑加入到組合物中，使金屬氧化物顆粒穩(wěn)定于親脂相中。
低介電常數(shù)介質(zhì)中的乳化劑可使用空間效應(yīng)以提供穩(wěn)定性并防止絮凝。更確切地講，乳化劑使顆粒自由表面覆有親水性尾鏈，并使親脂性鏈延伸到介質(zhì)中，并且所述鏈通過滲透作用用于阻止附聚當(dāng)兩個顆粒彼此接近時，所述鏈交疊并致使聚合物濃度暫時性增加。這種增加產(chǎn)生滲透應(yīng)力，其推動介于顆粒之間的流體，從而致使它們分離。
然而，將游離乳化劑加入到組合物中可能不足以確保顆粒在整個產(chǎn)品壽命周期期間具有良好的分散。如果乳化劑濃度太低，則滲透應(yīng)力也相應(yīng)較低，并且當(dāng)兩個顆粒彼此接近時，乳化劑可能橋連顆粒，實(shí)際上促進(jìn)了附聚。另一方面，如果乳化劑濃度太高，則滲透應(yīng)力的作用可能逆轉(zhuǎn)，從而導(dǎo)致耗損性絮凝。在此情況下，游離乳化劑的濃度可能太高，以致當(dāng)顆粒彼此接近時，游離乳化劑可能會從顆粒之間被擠出。濃度的差異可產(chǎn)生滲透應(yīng)力，其將流體從顆粒間的空間中抽出來，從而促進(jìn)附聚。
對于任何體系，均存在理想的乳化劑含量，但該體系中的微小變化可能會導(dǎo)致乳化劑的量偏離最佳值，從而造成上述問題。對于在使用時需要烘干的產(chǎn)品而言尤其如此，在所有時間段幾乎不可能獲得理想的乳化劑含量，這是因?yàn)樵诟稍镞^程期間，乳化劑的濃度在持續(xù)增加。換句話講，在顆粒表面上使用非鍵合涂層意味著對于任何體系，在其壽命周期的某些階段中，乳化劑濃度必定是不及最佳濃度。
為克服非鍵合乳化劑涂層的缺點(diǎn)，可使用與顆粒表面鍵合的涂層。鍵合可阻止乳化劑橋連，并且由于在溶液中沒有游離的乳化劑，可避免耗損性絮凝。此外，由于不再需要防止乳化劑從表面擴(kuò)散出去，所以不需要調(diào)節(jié)乳化劑的親水/親脂平衡(HLB)。因此，鍵合涂層中的分子可具有比非鍵合乳化劑更長的尾鏈，其結(jié)果致使空間穩(wěn)定效應(yīng)增加。
配制包含金屬氧化物顆粒的組合物是已知的，所述金屬氧化物顆粒已被鍵合的乳化劑涂敷以提供空間穩(wěn)定性。上述制劑由MasaneoKamei公開在“Fragrance Journal”第81至85頁(2002-6)標(biāo)題為“Development of Novel Silicones for Powder SurfaceTreatment”的文章中。然而，此文章中公開的化妝品組合物難以施用于皮膚，這可導(dǎo)致得自金屬氧化物顆粒有益劑的有益效果甚至低于其應(yīng)有的有益效果。
發(fā)明概述依照本發(fā)明的第一方面，所提供的化妝品組合物包含(a)金屬氧化物顆粒；和(b)交聯(lián)的非乳化性有機(jī)聚硅氧烷彈性體，其中有機(jī)官能化的硅氧烷原纖鍵合到金屬氧化物顆粒表面并從該表面延伸出去。
當(dāng)用于交聯(lián)的有機(jī)聚硅氧烷彈性體方面時，本文所用術(shù)語“非乳化性”包括不含有聚氧化烯或聚甘油基單元的交聯(lián)的有機(jī)聚硅氧烷彈性體。
本文所用術(shù)語“鍵”包括但不限于化學(xué)鍵如化學(xué)吸收性作用和共價鍵。術(shù)語“鍵合”可相應(yīng)進(jìn)行解釋。
依照本發(fā)明的第二方面，提供了包含依照本發(fā)明第一方面的化妝品組合物的化妝粉底組合物。
發(fā)明詳述除非另外指明，本文所有關(guān)于全體組合物的重量、測量值和濃度均在25℃被測量。
在本文所用的金屬氧化物防曬劑顆粒方面，所有涂布或涂層物質(zhì)的重量均以被這樣涂布或涂敷的底層金屬氧化物顆粒的重量百分比給出。即使當(dāng)涂布或涂層物質(zhì)本身是金屬氧化物時，此定義仍然適用。因此，如果顆粒重x克，并且涂層或涂布物質(zhì)重y克，則涂層或涂布物質(zhì)的重量百分比為y/x*100。
在本文所用的化妝品組合物方面，金屬氧化物防曬劑顆粒的重量百分比為底層金屬氧化物顆粒和所有涂布或涂層物質(zhì)的組合重量除以整個化妝品組合物重量。因此，如果顆粒重x克，涂層或涂布物質(zhì)重y克，并且整個化妝品組合物(包括被涂敷或涂布的金屬氧化物顆粒)重z克，則金屬氧化物顆粒的重量百分比為(x+y)/z*100。
除非另外指明，本文所涉及的組合物的所有百分比均為總組合物(即含有的所有組分之和)的重量百分比，并且所有比率均為重量比率。
除非另外指明，所有聚合物分子量均為數(shù)均分子量。
本文所涉及的組合物中交聯(lián)的有機(jī)聚硅氧烷彈性體的重量百分比是指該組合物中固體有機(jī)聚硅氧烷彈性體的重量百分比，而不是指該組合物中固體有機(jī)聚硅氧烷彈性體和溶劑的重量百分比。為避免疑義在此說明，因?yàn)槭惺鄣挠袡C(jī)聚硅氧烷彈性體通常是以與溶劑的組合形式出售的。
除非另外指明，在本文中涉及的所有文獻(xiàn)源的內(nèi)容均全文引入本文以供參考。
除了提出的實(shí)際測量值的具體實(shí)施例之外，本文所參考的數(shù)值應(yīng)被視為受單詞“約”限制。
本發(fā)明組合物包含非乳化性交聯(lián)的有機(jī)聚硅氧烷彈性體。本發(fā)明者已證實(shí)，包含非乳化性彈性體可改善由金屬氧化物顆粒所獲得的有益效果的均衡性。不受理論的束縛，據(jù)信這是因?yàn)槿榛詮椥泽w可與金屬氧化物顆粒反應(yīng)，從而造成某種附聚。此外，在化妝品組合物為乳液形式的情況下，乳化性彈性體的存在可能會增加所含水滴的尺寸，從而導(dǎo)致在皮膚上的不均勻沉積。
非乳化性交聯(lián)的有機(jī)聚硅氧烷彈性體的含量按所述化妝品組合物的重量計有利地為0.01％至15％，優(yōu)選2％至5％。
盡管上文進(jìn)行了論述，但已觀察到可存在少量的乳化性交聯(lián)的有機(jī)聚硅氧烷彈性體，只要化妝品組合物也包含非乳化性交聯(lián)的有機(jī)聚硅氧烷彈性體。
如果存在的話，乳化性交聯(lián)的有機(jī)聚硅氧烷彈性體的含量按所述組合物的重量計小于1.5％，優(yōu)選小于1％，更優(yōu)選小于0.5％。還更優(yōu)選地，所述組合物不包含乳化性交聯(lián)的有機(jī)聚硅氧烷彈性體。
當(dāng)用于交聯(lián)的有機(jī)聚硅氧烷彈性體方面時，本文所用術(shù)語“非乳化性”包括不含有聚氧化烯或聚甘油基單元的交聯(lián)的有機(jī)聚硅氧烷彈性體。當(dāng)用于交聯(lián)的有機(jī)聚硅氧烷彈性體方面時，本文所用術(shù)語“乳化性”包括含有至少一個聚氧化烯(如聚氧乙烯或聚氧丙烯)或聚甘油基單元的交聯(lián)的有機(jī)聚硅氧烷彈性體。
對于可固化的有機(jī)聚硅氧烷組合物類型不存在特別的限制，其可用作交聯(lián)的有機(jī)聚硅氧烷彈性體的原料。在這方面的實(shí)施例是加成反應(yīng)-固化的有機(jī)聚硅氧烷組合物，其是在金屬鉑催化作用下，通過含有SiH的二有機(jī)聚硅氧烷和帶有鍵合在硅上的乙烯基的有機(jī)聚硅氧烷的加成反應(yīng)固化的；縮合-固化的有機(jī)聚硅氧烷組合物是在有機(jī)錫化合物的存在下，通過羥基末端的二有機(jī)聚硅氧烷和含有SiH的二有機(jī)聚硅氧烷脫氫反應(yīng)固化的；縮合-固化的有機(jī)聚硅氧烷組合物是在有機(jī)錫化合物或鈦酸酯的存在下，通過羥基末端的二有機(jī)聚硅氧烷和可水解的有機(jī)硅烷縮合反應(yīng)固化的(該縮合反應(yīng)可由脫水、釋放出醇、釋放出肟、釋放出胺、釋放出酰胺、釋放出羧基、和釋放出酮的反應(yīng)作為例證)；過氧化物-固化的有機(jī)聚硅氧烷組合物是在有機(jī)過氧化物催化劑的存在下熱固化的；和有機(jī)聚硅氧烷組合物是通過高能輻射，如γ射線、紫外線輻射或電子束固化的。
優(yōu)選的非乳化性有機(jī)聚硅氧烷組合物是聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交聯(lián)的聚合物。上述聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交聯(lián)的聚合物由多個供應(yīng)商提供，包括Dow Corning(DC 9040和DC 9041)、General Electric(SFE 839和Velvesil材料)、ShinEtsu(KSG-15、16、18[聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷交聯(lián)的聚合物])、和Grant Industries(Gransil(TM)原料系列)，并且月桂基聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交聯(lián)的聚合物由Shin Etsu(例如，KSG-31、KSG-32、KSG-41、KSG-42、KSG-43和KSG-44)提供。
包含在依照本發(fā)明的化妝品組合物中的乳化性彈性體包括聚氧化烯改性的彈性體，所述彈性體是由二乙烯基化合物、尤其是具有兩個自由乙烯基的硅氧烷聚合物，與聚硅氧烷主鏈上的Si-H鏈反應(yīng)而形成的。優(yōu)選地，所述彈性體為分子球形MQ樹脂上通過Si-H位點(diǎn)交聯(lián)的形成的二甲基聚硅氧烷。市售乳化性交聯(lián)的有機(jī)聚硅氧烷彈性體的實(shí)施例包括購自Shin-Etsu Chemical Company Ltd.的KSG-21(包含27％的固體有機(jī)聚硅氧烷彈性體)和KSG-210(包含24％的固體有機(jī)聚硅氧烷彈性體)以及KSG-320。包含聚甘油基單元的乳化性交聯(lián)的有機(jī)聚硅氧烷彈性體的市售實(shí)施例是購自Shin-Etsu ChemicalCompany Ltd.的KSG 710和KSG-800。
納米和微米尺寸范圍內(nèi)的金屬氧化物原生顆粒在每單位體積上具有高表面積，并且相對容易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，造成它們附聚形成次生顆粒。這種附聚是不可避免的，并且在一定程度上不是不可取的。細(xì)微、納米尺寸的顆粒不會散射光線，使得它們不像UV-A防曬劑那樣適宜。然而，如果次生粒度未加抑制，則所產(chǎn)生的顆?？赡懿痪哂兴璧男再|(zhì)，并且所述組合物可能不會在使用時提供均勻的有益效果。此外，尤其是在防曬劑的情況下，過多的附聚可改變或顯著降低所獲得的有益效果。據(jù)信，原生粒度控制著次生顆粒的總表面積，較小的原生顆粒通常產(chǎn)生具有較大表面積的次生顆粒。據(jù)信，次生顆粒表面積依次控制著UV-B輻射的吸收性。次生顆粒表面積越大，UV-B吸收度越大。另一方面，次生粒度被認(rèn)為可控制UV-A輻射的散射，較大的顆?？煞瓷涓嗟妮椛洹２皇芾碚摰氖`，據(jù)信次生顆粒的附聚可減少UV-B吸收性和UV-A散射，從而顯著影響防曬有益效果次生顆粒的附聚降低了所有次生顆粒的表面積，從而減少了UV-B吸收度；此外，雖然UV-A反射不隨次生粒度而增加，但是次生顆粒總數(shù)隨附聚的增加而降低，從而也減少了UV-A反射。
為了減少或防止次生顆粒的附聚，金屬氧化物顆?？删哂杏袡C(jī)官能化的硅氧烷原纖涂層，這種原纖與金屬氧化物顆粒表面鍵合，并從金屬氧化物顆粒表面延伸到載體介質(zhì)中。如前所述，據(jù)信當(dāng)被涂敷的金屬氧化物顆粒彼此接近時，它們的原纖發(fā)生纏結(jié)。在發(fā)生纏結(jié)的區(qū)域中，所得高濃度的有機(jī)官能化的硅氧烷聚合物產(chǎn)生高滲透壓，致使載體液流流入鄰近顆粒之間，并促使它們分開。
通過用有機(jī)官能化的硅氧烷聚合物處理金屬氧化物顆粒，以使有機(jī)官能化的硅氧烷聚合物被吸附到金屬氧化物聚合物表面上可有利地附著原纖，所述聚合物包含反應(yīng)性部分，所述反應(yīng)性部分選自氨基、亞氨基、鹵素、羥基和烷氧基。
有利的是，有機(jī)官能化的硅氧烷聚合物包含5至100個，優(yōu)選25至50個硅氧烷重復(fù)單元。將這種尺寸的聚合物加入到載體介質(zhì)中，并可在載體介質(zhì)中自由流動，從而避免發(fā)生進(jìn)一步的附聚。本文所用的“硅氧烷重復(fù)單元”或“硅氧烷單元”是指
其中X和Y各自獨(dú)立地為烷基或任何官能團(tuán)。
優(yōu)選地，有機(jī)官能化的硅氧烷聚合物具有的重均分子量分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)的比率(Mw/Mn)為1.0至1.3。不受理論的束縛，據(jù)信重要的是表面涂層盡可能均勻以使?jié)B透壓力最大化，并且還可避免由相對較長的聚合物鏈造成的架橋絮凝。
有機(jī)官能化的硅氧烷聚合物可為直鏈的有機(jī)官能化的硅氧烷聚合物。在此情況下，優(yōu)選將反應(yīng)性部分放置在其分子鏈的一個末端。
可供選擇地，有機(jī)官能化的硅氧烷聚合物可為支鏈的有機(jī)官能化的硅氧烷聚合物。在此情況下，優(yōu)選將反應(yīng)性部分放置在側(cè)鏈上。有利的是，其上存在反應(yīng)性部分的側(cè)鏈位于硅氧烷主鏈一端的五個硅氧烷重復(fù)單元之內(nèi)，優(yōu)選位于三個硅氧烷重復(fù)單元之內(nèi)。
為制備涂敷的金屬氧化物顆粒，將如上所述的有機(jī)官能化的硅氧烷聚合物、溶解所述有機(jī)官能化的硅氧烷聚合物的有機(jī)溶劑和金屬氧化物混合，然后通過加熱干燥。有機(jī)官能化的硅氧烷聚合物的用量應(yīng)為待處理金屬氧化物顆粒的0.1％重量至30％重量，優(yōu)選1％重量至15％重量，更優(yōu)選2％重量至8％重量，這取決于其粒度和比表面面積。
應(yīng)選擇適宜的有機(jī)溶劑，考慮其閃點(diǎn)和燃點(diǎn)和金屬氧化物顆粒的表面活性和熱穩(wěn)定性，以進(jìn)行表面處理。有機(jī)溶劑的優(yōu)選實(shí)施例包括醚、酮、鹵代烴、脂族烴和醇以及它們與其它溶劑如水的混合物。有機(jī)溶劑的用量應(yīng)為金屬氧化物顆粒的1％重量至50％重量。
有機(jī)官能化的硅氧烷聚合物、有機(jī)溶劑和金屬氧化物顆粒的混合，可通過將它們一起放置于普通攪拌器中來完成，或通過將有機(jī)官能化的硅氧烷聚合物噴霧到有機(jī)溶劑和金屬氧化物顆粒的混合物上來完成?？紤]金屬氧化物顆粒的耐熱性和所用有機(jī)溶劑的種類，以適當(dāng)?shù)姆绞絹磉M(jìn)行混合物的加熱。
適宜有機(jī)官能化的硅氧烷聚合物的實(shí)施例包括二甲基聚硅氧硅氮烷、α-單羥基硅氧烷、α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷、α-單烷氧基聚二甲基硅氧烷、α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷、α-二烷氧基聚二甲基硅氧烷、α-三烷氧基聚二甲基硅氧烷、α，ω-六烷氧基聚二甲基硅氧烷、二甲基聚硅氧烷氯化物、二甲基聚硅氧烷溴化物和二甲基聚硅氧烷碘化物。那些實(shí)施例中優(yōu)選的是，α-單烷氧基聚二甲基硅氧烷、α-二烷氧基聚二甲基硅氧烷、α-三烷氧基聚二甲基硅氧烷、α-單羥基甲基苯基硅氧烷、α-三烷氧基聚甲基己基硅氧烷和甲基苯乙烯基/二甲基聚硅氧烷溴化物。它們可非常容易地被吸附到顏料中，并在吸附后，它們可賦予所處理顏料以平滑的感覺。有機(jī)官能化的硅氧烷中的反應(yīng)性基團(tuán)可直接接合硅原子，或完全通過取代基間接接合硅原子。
可用于涂敷金屬氧化物顆粒的市售有機(jī)官能化的硅氧烷聚合物包括以下物質(zhì)由Shin Etsu Co.Ltd.制造的X-24-9826、X-24-9171和X-24-9174；由Toshiba Silicone Co.Ltd.制造的TSL 8185和TSL 8186；由Chisso Corporation制造的SIO6645.0；由Shin-EtsuChemical Co.Ltd.制造的KBM-3103；由Nippon Unicar Co.Ltd.制造的A-137。Ltd.
除了向金屬氧化物顆粒提供原纖外，還可向它們提供疏水性涂層以改善顆粒在疏水性載體介質(zhì)中的分散。疏水性涂層可在提供原纖之前作為預(yù)處理涂布，或在提供原纖之后作為后處理涂布。有利的是，金屬氧化物顆粒包含按所述金屬氧化物顆粒的重量計2％至25％，優(yōu)選5％至15％，更優(yōu)選7％至12％的疏水性涂層。
有利的是，通過將一種或多種以下物質(zhì)與異丙醇的混合物涂布在金屬氧化物粉末上，并在150℃下干燥3小時，可制得疏水性涂層反應(yīng)性有機(jī)聚硅氧烷、聚烯烴(包括聚乙烯和聚丙烯)、氫化卵磷脂及其鹽、N-?；被峒捌潲}和糊精脂肪酸酯。優(yōu)選地，反應(yīng)性有機(jī)聚硅氧烷包括有機(jī)氫聚硅氧烷、三有機(jī)甲硅烷氧基硅酸、和在兩個末端用三烷氧基改性的有機(jī)聚硅氧烷。屬于反應(yīng)性有機(jī)聚硅氧烷種類的市售物質(zhì)包括由Shin-Etsu Chemical Company Ltd.制造的KF-99、KF-9901、KF-7312F、KF-7312-J、KF-7312K、KF-9001、KF-9002、X-21-5249和X-21-5250；由Dow Corning Toray Silicone Co.Ltd.制造的SH-1107、DC593、BY-11-015、BY-11-018和BY-11-022；由Toshiba Silicone Co.Ltd.制造的TSF484、TSF483和TSF4600；由Nippon Unicar Co.Ltd.制造的FZ3704和AZ6200。Ltd.
疏水性涂層不限于前面段落中所述的那些，并且可使用技術(shù)人員已知的可供選擇的疏水性涂層來替代。上述涂層可包括三烷氧基鈦酸異丙酯(優(yōu)選三異硬脂酰基鈦酸異丙酯)和全氟涂層(優(yōu)選聚全氟乙氧基甲氧基PEG-2磷酸酯)。
某些涂層可提供疏水性并顯示具有原纖，以提供空間穩(wěn)定性，從而避免絮凝。屬于此類的市售涂層包括購自Shin Etsu Co Ltd.的KF9908(三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷)、KF9909(三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧乙基己基聚二甲基硅氧烷)、和KP575(丙烯酸酯/丙烯酸十三烷酯/三乙氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯共聚物)。
依照本發(fā)明的化妝品組合物包含金屬氧化物顆粒，其可包括任何適宜金屬氧化物的顆粒。優(yōu)選地，金屬氧化物顆粒選自氧化鈦、氧化鋅、氧化鋯、黃色氧化鐵、黑色氧化鐵、紅色氧化鐵、氧化鉻、氫氧化鉻、氧化鋯和氧化鈰。更優(yōu)選地，金屬氧化物顆粒選自二氧化鈦顆粒、氧化鋅顆?；蛩鼈兊幕旌衔?。還更優(yōu)選地，金屬氧化物顆粒包括二氧化鈦顆粒。
如上所述，原生粒度在確定次生顆粒表面積方面是重要的。有利的是，依照本發(fā)明的金屬氧化物顆粒具有10至500nm，優(yōu)選15至100nm，更優(yōu)選20至65nm，還更優(yōu)選25至40nm的加權(quán)數(shù)均原生粒度。在所定義的范圍內(nèi)，可形成具有高表面積和有益UV-B吸收特性的第二顆粒。
本文所用術(shù)語“原生粒度”是指金屬氧化物的晶體大小，如通過x-射線衍射所測得的。這基于對最強(qiáng)金紅石線加寬的測量。
此外，金屬氧化物顆?？删哂?.005至100μm，優(yōu)選0.015至10μm，更優(yōu)選0.05至1μm的加權(quán)數(shù)均次生粒度。有利的是，防曬劑金屬氧化物可具有100至250nm的加權(quán)數(shù)均次生粒度。有利的是，顏料金屬氧化物可具有250nm以上至500nm的加權(quán)數(shù)均次生粒度。
使用Nicomp 370亞微細(xì)粒顆粒粒度儀，測定加權(quán)數(shù)均次生粒度。
依照本發(fā)明的化妝品組合物可包含0.1t％重量至45％重量的金屬氧化物顆粒。如果含有金屬氧化物顏料，則化妝品組合物優(yōu)選包含0.05％重量至30％重量，優(yōu)選1％重量至20％重量的金屬氧化物顏料。如果含有金屬氧化物防曬活性物質(zhì)，則化妝品組合物優(yōu)選包含0.05％重量至15％重量，優(yōu)選0.5％重量至10％重量，更優(yōu)選1％重量至5％重量的金屬氧化物防曬活性物質(zhì)。
微小金屬氧化物顆粒具有高度活性的表面，其可導(dǎo)致不適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)或光化學(xué)反應(yīng)。為抵制這種效果，已知可用一種或多種其它物質(zhì)如二氧化硅、或金屬氧化物如氧化鋁，來涂布這些表面，以降低表面反應(yīng)性。這種表面處理可典型代替按重量計15％至30％的金屬氧化物顆粒。有利的是，包含在本發(fā)明化妝品組合物中的金屬氧化物顆?？杀蝗绱送坎?。
可用于依照本發(fā)明的化妝品組合物中的市售防曬劑包括購自Ishihara Corp.的KQ-1、購自Kemira Corp.的M262和購自Ishihara Corp.的TTO S-3和TTO S-4。適用于本文的氧化鐵顏料包括購自Warner Jenkinson的聚甲基硅氧烷處理的氧化鐵。
在一個高度優(yōu)選的實(shí)施方案中，可使用以下物質(zhì)購自MiyoshiKasei的具有約15nm平均原生粒度的SAS/TTO S-3/D5、和具有約100nm原生粒度的SAI/NAI TR10。這些市售物質(zhì)被依照本發(fā)明的原纖預(yù)涂敷。
有利的是，依照本發(fā)明的化妝品組合物包含油。油含量按所述化妝品組合物的重量計為7％至80％。
所述油可選自揮發(fā)性油、非揮發(fā)性油以及它們的混合物。
當(dāng)用于油方面時，本文所用術(shù)語“非揮發(fā)性的”包括滿足以下至少一個定義的油(a)在25℃和一個大氣壓下，油顯示具有不超過約26.7Pa(0.2mmHg)的蒸氣壓；(b)在一個大氣壓下，油具有至少約300℃的沸點(diǎn)。
當(dāng)用于油方面時，本文所用術(shù)語“揮發(fā)性的”包括不是如本文前面所定義的“非揮發(fā)性的”的物質(zhì)。
任何符合上面定義的非揮發(fā)性油均可包括于依照本發(fā)明的化妝品組合物中。上述非揮發(fā)性油可包括官能化的和非官能化的硅氧烷油、烴油以及它們的混合物。非揮發(fā)性油的含量按所述化妝品組合物的重量計為0％至20％，優(yōu)選1％至10％。
可包含在依照本發(fā)明的化妝品組合物中的揮發(fā)性油可包括官能化的和非官能化的硅氧烷油、烴油以及它們的混合物?？捎糜诒景l(fā)明中的揮發(fā)性油可顯示具有一種或多種以下特性它可以是飽和或不飽和的，具有直鏈或支鏈或環(huán)狀結(jié)構(gòu)。
可摻入到依照本發(fā)明的化妝品組合物中的揮發(fā)性烴的實(shí)施例包括聚癸烷如異十二烷和異癸烷(如購自Presperse Inc.的Permethyl-99A)和C7-C15異鏈烷烴(如購自Exxon Chemicals的Isopar系列)。
可摻入到依照本發(fā)明的化妝品組合物中的揮發(fā)性硅氧烷油的實(shí)施例包括符合下式結(jié)構(gòu)的環(huán)狀揮發(fā)性硅氧烷 其中n為約3至約7，和符合下式結(jié)構(gòu)的直鏈揮發(fā)性硅氧烷(CH3)3Si-O-[Si(CH3)2-O]m-Si(CH3)3其中m為約1至約20，優(yōu)選3至12。
優(yōu)選地，環(huán)狀揮發(fā)性硅氧烷為環(huán)戊硅氧烷或環(huán)己硅氧烷。
25℃下直鏈揮發(fā)性硅氧烷通常具有小于約5E-6m2/s(5厘沲)的粘度；25℃下環(huán)狀硅氧烷通常具有小于約1E-5m2/s(10厘沲)的粘度。
市售揮發(fā)性硅氧烷油的實(shí)施例包括以下環(huán)狀聚甲基硅氧烷DowCorning 200、Dow Corning 244、Dow Coming 245、Dow Corning 344和Dow Corning 345(市購自Dow Corning Corp.)；SF-1204和SF-1202有機(jī)硅液(市購自G.E.Silicones)、GE 7207和7158(市購自General Electric Co.)；和SWS-03314(市購自SWSSilicones Corp.)。其它實(shí)施例是以商品名TMF 1.5流體購自Shin-Etsu Chemical Co的甲基倍半硅氧烷；SILCARE SILICONES，如商品名為Silcare 15M60的苯基取代的倍半硅氧烷、商品名為Silcare 31M60和31M50的正辛基取代的倍半硅氧烷、分別以商品名Silcare 41M10、41M15和41M20購自Clariant的己基聚甲基硅氧烷、辛酰聚甲基硅氧烷和月桂基聚甲基硅氧烷。
揮發(fā)性油的含量按所述化妝品組合物的重量計為7％至70％，優(yōu)選為10％至50％，更優(yōu)選為20％至40％。
在一個有利的實(shí)施方案中，揮發(fā)性油優(yōu)選包括揮發(fā)性環(huán)狀硅氧烷和揮發(fā)性直鏈聚二甲基硅氧烷的混合物，所述直鏈聚二甲基硅氧烷具有2至50×10-6m2/s(2至50厘沲)，更優(yōu)選3至50×10-6m2/s(3至5厘沲)，還更優(yōu)選3至50×10-6m2/s(4厘沲)的粘度。不受理論的束縛，據(jù)信在烘干期間直鏈聚二甲基硅氧烷可在皮膚上保留較長時間，以保持金屬氧化物顆粒潤濕，從而減少附聚。對于顏料而言，附聚是造成顏色漂移的原因。對于防曬劑而言，附聚是造成SPF功效降低的原因。
有利的是，揮發(fā)性環(huán)狀硅氧烷與揮發(fā)性直鏈聚二甲基硅氧烷的比率為1∶1至25∶1，優(yōu)選5∶1至10∶1。
可用的直鏈聚二甲基硅氧烷的優(yōu)選實(shí)施例包括DC200(5cst)、DC1630和DC 5-2117。更優(yōu)選地，直鏈聚二甲基硅氧烷包括DC5-2117。
依照本發(fā)明的化妝品組合物可被配制成無水產(chǎn)品或乳液。如果化妝品組合物被配制成乳液，則那些乳液可以是油包水(硅氧烷包水)乳液或水包油(水包硅氧烷)乳液，但優(yōu)選硅氧烷包水乳液。
有利的是，依照本發(fā)明的化妝品組合物被配制成硅氧烷包水乳液，所述乳液包含0.1％至70％，優(yōu)選1％至50％，更優(yōu)選5％至40％的水。
依照本發(fā)明的化妝品組合物無論是否為乳液形式，均可包含乳化劑。所述乳化劑可選自非離子、陰離子、陽離子、兩性離子和兩性乳化劑以及它們的混合物。適宜的乳化劑公開于McCutcheon的“Detergents and Emulsifiers”北美版第317至324頁中。
如果依照本發(fā)明的化妝品組合物為硅氧烷包水乳液，則優(yōu)選的乳化劑選自聚氧化烯共聚物(也被稱為硅氧烷聚醚)、聚甘油基共聚物以及它們的混合物。聚氧化烯共聚物更詳細(xì)地描述于US 4,268,499中。更優(yōu)選的聚醚包括PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷，作為與環(huán)戊硅氧烷的共混物，以商品名DC5225C或DC5185出售；PEG 9聚二甲基硅氧烷，以商品名KF6017或KF6028購自Shin-Etsu。優(yōu)選的聚甘油基乳化劑可以商品名KF6100和KF6104購自Shin-EtsuInc.。
在一個實(shí)施方案中，依照本發(fā)明的化妝品組合物優(yōu)選僅包含聚甘油基共聚物乳化劑，并且不含聚氧化烯乳化劑。這是因?yàn)榫垩趸┤榛瘎┛煞纸忉尫懦鲆叶己腿?，這些會在某些消費(fèi)者的皮膚上引起敏感性增加。
乳化劑的總濃度按所述組合物的重量計占制劑重量的0.01％至約15％，更優(yōu)選約0.1％至約10％，甚至更優(yōu)選1.0％至約5％，還更優(yōu)選約1.0％至約3％。
依照本發(fā)明的化妝品組合物可任選地包含球狀顆粒，所述顆粒具有1至50m，優(yōu)選5至20m的平均粒度。在本文所用的球狀顆粒方面，應(yīng)理解所述粒度是原生粒度。
優(yōu)選的球狀顆粒包括但不限于聚合物顆粒，其選自甲基倍半硅氧烷樹脂微球體如，例如以商品名Tospearl 145A或Tospearl 2000售自GE silicone的那些；聚異丁烯酸甲酯微球體，如以商品名Micropearl M 100售自Seppic的那些；交聯(lián)的聚二甲基硅氧烷球狀顆粒，特別是如以商品名Trefil E 506C或Trefil E 505C售自Dow Corning Toray Silicone的那些，聚酰胺球狀顆粒且更具體地講是尼龍12，特別是如以商品名Orgasol 2002D Nat C05售自Atochem的那些，聚苯乙烯微球體如，例如以商品名Dynospheres售自Dyno Particles的那些，以商品名FloBead EA209售自Kobo的乙烯丙烯酸酯共聚物以及它們的混合物。發(fā)現(xiàn)還有用的是購自KoboInc.的Ronasphere LDP。還可使用售自Kobo Inc.的聚氨酯顆粒BPD500。
如果存在的話，球狀顆粒可包含在依照本發(fā)明的化妝品組合物中，其濃度為約0.01％至約40％，更優(yōu)選約1％至約10％，還更優(yōu)選約1％至約5％。
依照本發(fā)明的化妝品組合物還可包含皮膚調(diào)理劑。這些試劑可選自濕潤劑、剝脫劑或潤膚劑，并且其含量按所述化妝品組合物的重量計為約0.01％至30％，優(yōu)選約1％至約20％，更優(yōu)選約1％至10％。
包含在依照本發(fā)明化妝品組合物中的濕潤劑包括多元醇如甘油、丙二醇、雙丙甘醇、聚丙二醇、聚乙二醇、山梨醇、羥丙基山梨醇、己二醇、1，3-丁二醇、1，2，6-己三醇、乙氧基化甘油、丙氧基化甘油以及它們的混合物。最優(yōu)選地，濕潤劑包括甘油。
此外，依照本發(fā)明的化妝品組合物可包含親水膠凝劑，如選自以下的那些丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物、羧乙烯基聚合物(如以Carbopol商標(biāo)售自B.F.Goodrich Company的那些)、聚丙烯酰胺(如以Seppigel 305購自Seppic的那些)以及它們的混合物。
依照本發(fā)明的化妝品組合物還可包含有機(jī)防曬劑。適宜的防曬劑可具有UVA吸收特性、UVB吸收特性或它們的組合。防曬活性物質(zhì)的準(zhǔn)確用量將根據(jù)組合物所需的防曬因子即“SPF”以及所需的UVA防護(hù)等級而變化。本發(fā)明組合物優(yōu)選具有至少10，優(yōu)選至少15的SPF值。SPF通常用來測量防曬劑抗紅斑的光保護(hù)作用。SPF定義為在所保護(hù)的皮膚上產(chǎn)生最少紅斑所需的紫外線能量與在相同個體未保護(hù)皮膚上產(chǎn)生同樣最少紅斑所需的紫外線能量之比(參見“FederalRegister”，第43卷，第166期，第38206頁至第38269頁，1978年8月25日)。
依照本發(fā)明的化妝品組合物可包含按重量計約2％至約20％，優(yōu)選約4％至約14％的有機(jī)防曬劑。適宜的防曬劑包括但不限于，存在于由Wenninger和McEwen編輯的“CTFA InternationalCosmetic Ingredient Dictionary and Handbook”第7版，第2卷，第1672中(The Cosmetic，Toiletry，and Fragrance Association，Inc.，Washington，D.C.，1997)。
可以將多種附加的任選成分摻入到本發(fā)明組合物中。這些附加成分的非限制性實(shí)施例包括附加的護(hù)膚活性物質(zhì)，如肽(如Matrixyl[五肽衍生物])，金合歡醇、紅沒藥醇、植烷三醇、尿素、胍(如氨基胍)；維生素及其衍生物，如抗壞血酸、維生素A(如類視色素衍生物，如棕櫚酸視黃酯或丙酸視黃酯)、維生素E(如生育酚乙酸酯)、維生素B3(如煙酰胺)和維生素B5(如泛醇)等以及它們的混合物；抗痤瘡藥物(間苯二酚、水楊酸等)；抗氧化劑(如植物甾醇、硫辛酸)；類黃酮(如異黃酮、植物性雌激素)；皮膚撫慰和康復(fù)劑，如蘆薈提取物、尿囊素等；螯合劑和多價螯合劑；以及適用于美容目的的試劑，如精油、芳香劑、皮膚增感劑、遮光劑、芳族化合物(如丁香油、薄荷醇、樟腦、桉樹油和丁子香酚)。
實(shí)施例下列實(shí)施例進(jìn)一步描述和證明了本發(fā)明范圍內(nèi)的優(yōu)選實(shí)施方案。給出實(shí)施例僅是為了舉例說明的目的，不應(yīng)理解為是對本發(fā)明的限定，因?yàn)樵诓槐畴x其范圍的條件下可對其進(jìn)行許多的改變。
本發(fā)明的液體粉底制備如下在適合的容器中，加入水、甘油、乙二胺四乙酸二鈉和芐醇，并使用傳統(tǒng)的工藝進(jìn)行混合，直到獲得澄清的水相。當(dāng)水相澄清時，加入對羥基苯甲酸甲酯，并攪拌直至澄清。使用Silverson SL2T或相似設(shè)備，在高速(837.8rad/s(8,000rpm)，標(biāo)準(zhǔn)頭)下攪拌所得相。在一個單獨(dú)的容器中，加入KSG21、DC245、顏料分散體、其它油和對羥基苯甲酸酯，并使用設(shè)置為高速的Silverson SL2T，研磨所述混合物，直至形成均勻的混合物。
此步之后，混合水相和硅氧烷相，并使用設(shè)置為高速的SilversonSL2T進(jìn)行研磨，直至水被完全摻入并形成乳液。然后，加入彈性體，并使用設(shè)置為高速的Silverson再次攪拌所述混合物，以形成最終產(chǎn)品。
1DC9040 在環(huán)戊硅氧烷中包含11％的固體有機(jī)聚硅氧烷彈性體。
2KSG15 在環(huán)戊硅氧烷中包含9％的固體有機(jī)聚硅氧烷彈性體。
3KSG21 在環(huán)戊硅氧烷中包含27％的固體有機(jī)聚硅氧烷彈性體。
權(quán)利要求
1.一種化妝品組合物，所述組合物包含(a)金屬氧化物顆粒；和(b)交聯(lián)的非乳化性有機(jī)聚硅氧烷彈性體，其中有機(jī)官能化硅氧烷原纖鍵合到金屬氧化物顆粒表面并從該表面延伸出去。
2.如權(quán)利要求1所述的化妝品組合物，所述組合物包含按所述化妝品組合物的重量計0.01％至15％，優(yōu)選2％至5％的交聯(lián)的非乳化性有機(jī)聚硅氧烷彈性體。
3.如權(quán)利要求1或2所述的化妝品組合物，其中通過用有機(jī)官能化硅氧烷聚合物處理所述金屬氧化物顆粒來附著所述原纖，所述有機(jī)官能化硅氧烷聚合物包含選自氨基、亞氨基、鹵素、羥基和烷氧基的反應(yīng)性部分。
4.如權(quán)利要求3所述的化妝品組合物，其中所述有機(jī)官能化硅氧烷聚合物包含5至100個，優(yōu)選25至50個硅氧烷單元。
5.如權(quán)利要求3或4所述的化妝品組合物，其中所述有機(jī)官能化硅氧烷聚合物具有的重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)的比率(Mw/Mn)為1.0至1.3。
6.如權(quán)利要求3至5中任一項(xiàng)所述的化妝品組合物，其中所述有機(jī)官能化硅氧烷為直鏈有機(jī)官能化硅氧烷。
7.如權(quán)利要求6所述的化妝品組合物，其中所述反應(yīng)性部分位于其分子鏈的一個末端。
8.如權(quán)利要求3至5中任一項(xiàng)所述的化妝品組合物，其中所述有機(jī)官能化硅氧烷為支鏈有機(jī)官能化硅氧烷。
9.如權(quán)利要求8所述的化妝品組合物，其中所述反應(yīng)性部分位于側(cè)鏈上。
10.如權(quán)利要求9所述的化妝品組合物，其中所述反應(yīng)性部分位于其上的所述側(cè)鏈位于所述硅氧烷主鏈一端的五個硅氧烷重復(fù)單元之內(nèi)，優(yōu)選位于三個硅氧烷重復(fù)單元之內(nèi)。
11.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的化妝品組合物，其中所述金屬氧化物顆粒具有0.001至100μm，優(yōu)選0.015至10μm，更優(yōu)選0.05至1μm的加權(quán)數(shù)均粒度。
12.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的化妝品組合物，其中所述金屬氧化物顆粒具有10至500nm，優(yōu)選15至100nm，更優(yōu)選20至65nm的加權(quán)數(shù)均原生粒度。
13.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的化妝品組合物，其中所述金屬氧化物顆粒選自由下列組成的組氧化鈦顆粒、氧化鋅顆粒、氧化鈰顆粒、氧化鋯顆粒、氧化鐵顆粒以及它們的混合物。
14.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的化妝品組合物，其中所述金屬氧化物顆粒還被涂敷以疏水性涂層。
15.如權(quán)利要求14所述的化妝品組合物，其中通過用物質(zhì)來處理所述金屬氧化物顆粒表面，制得所述疏水性涂層，所述物質(zhì)選自由下列組成的組反應(yīng)性有機(jī)聚硅氧烷、聚烯烴、氫化卵磷脂、氫化卵磷脂的鹽、N-?；被?、N-?；被岬柠}、糊精脂肪酸酯以及它們的混合物。
16.如權(quán)利要求14所述的化妝品組合物，其中所述反應(yīng)性有機(jī)聚硅氧烷選自由下列組成的組有機(jī)氫聚硅氧烷、三有機(jī)甲硅烷氧基硅酸、在兩個末端用三烷氧基改性的有機(jī)聚硅氧烷以及它們的混合物。
17.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的化妝品組合物，所述組合物包含按所述化妝品組合物的重量計0.01％至15％，優(yōu)選2％至5％的交聯(lián)的非乳化性有機(jī)聚硅氧烷彈性體。
18.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的化妝品組合物，所述組合物包含按所述化妝品組合物的重量計小于1.5％，優(yōu)選小于1％，更優(yōu)選小于0.5％的交聯(lián)的乳化性有機(jī)聚硅氧烷彈性體。
19.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的化妝品組合物，所述組合物還包含按所述化妝品組合物的重量計7％至80％的油。
20.如權(quán)利要求18所述的化妝品組合物，其中所述油選自揮發(fā)性油、非揮發(fā)性油以及它們的混合物。
21.如權(quán)利要求19所述的化妝品組合物，其中所述揮發(fā)性油包括揮發(fā)性環(huán)狀硅氧烷油和粘度為2至50×10-6m2/s(2至50厘沲)的揮發(fā)性直鏈聚二甲基硅氧烷。
22.如權(quán)利要求20所述的化妝品組合物，其中揮發(fā)性環(huán)狀硅氧烷油與揮發(fā)性直鏈聚二甲基硅氧烷的比率為1∶1至25∶1，優(yōu)選為5∶1至10∶1。
23.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的化妝品組合物，所述組合物還包含乳化劑。
24.如權(quán)利要求22所述的化妝品組合物，其中所述乳化劑選自由下列組成的組聚氧化烯共聚物、聚甘油基共聚物以及它們的混合物。
25.如權(quán)利要求22所述的化妝品組合物，其中所述乳化劑不包括聚氧化烯乳化劑。
26.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的化妝品組合物，所述組合物還包含有機(jī)防曬劑。
27.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的化妝品組合物，所述組合物還包含平均粒度為1至50μm的球狀聚合物顆粒。
28.一種化妝粉底組合物，所述組合物包含如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的化妝品組合物。
全文摘要
提供了一種化妝品組合物，所述化妝品組合物包含(a)金屬氧化物顆粒；和(b)交聯(lián)的非乳化性有機(jī)聚硅氧烷彈性體，其中有機(jī)官能化的硅氧烷原纖鍵合到金屬氧化物顆粒表面并從該表面延伸出去。
文檔編號A61K8/895GK1956702SQ200580016911
公開日2007年5月2日 申請日期2005年5月24日 優(yōu)先權(quán)日2004年5月24日
發(fā)明者R·P·艾略特, R·K·蓋比, N·J·瓊斯, J·C·肯特 申請人:寶潔公司