專利名稱：用于水性體系的流變改性劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及水性體系和流變改性聚合物。
背景技術：
流變改性劑被用于洗發(fā)劑之類的水性清潔產(chǎn)品，以增大粘度、懸浮顆?；蛲瑫r用于這兩種用途。當懸浮顆粒很重要的時候，特別適合用流變改性劑在低剪切速率下增大粘度，同時還保持產(chǎn)物在較高剪切速率下的流動性質(zhì)。另外，流變改性劑提供了有效的熱老化穩(wěn)定的顆粒材料懸浮體或分散在水相中的珠粒。已經(jīng)將許多種乙烯基單體制備的共聚物流變改性劑用于該目的。例如美國專利申請公開第2004/0063855號揭示了一種可用來懸浮顆粒的甲基丙烯酸、丙烯酸烷基酯、丙烯酸和甲基丙烯酸硬脂酰氧基聚(乙烯氧基)20乙酯的丙烯酸類乳液共聚物。除了許多各種各樣的已知流變改性劑以外，仍然需要有結合了良好的穩(wěn)定性、令人滿意的流變性質(zhì)，能夠提供表現(xiàn)出平滑流動的組合物，該組合物還能夠高效地懸浮顆粒、氣泡、硅氧烷和類似材料的流變改性劑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種pH值為4-10的水性組合物，該組合物包含0.1-8％的一種或多種交聯(lián)共聚物，所述一種或多種交聯(lián)共聚物中的每一種都獨立地包含2.5-35重量％的(甲基)丙烯酸殘基、10-80重量％的(甲基)丙烯酸C2-C4烷基酯殘基、2-25重量％的親脂改性的(甲基)丙烯酸酯殘基和0.001-7.5重量％的交聯(lián)劑殘基，所述交聯(lián)劑不含酯官能度或酰胺官能度。
具體實施例方式
除非另外說明，所有的百分數(shù)均為以整個組合物、聚合物或共聚物(視情況而定)為基準計的重量百分數(shù)。在本文中，術語“(甲基)丙烯酸類的”表示丙烯酸類的或甲基丙烯酸類的，“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或它們的混合物。術語“丙烯酸類聚合物”表示包含一種或多種(甲基)丙烯酸類單體的聚合物和包含至少50％(甲基)丙烯酸單體的共聚物，所述一種或多種(甲基)丙烯酸類單體例如是丙烯酸(“AA”)、甲基丙烯酸(“MAA”)以及它們的酯。AA和MAA的酯包括例如甲基丙烯酸甲酯(“MMA”)、甲基丙烯酸乙酯(“EMA”)、甲基丙烯酸丁酯(“BMA”)、甲基丙烯酸羥乙酯(“HEMA”)、丙烯酸甲酯(“MA”)、丙烯酸乙酯(“EA”)、丙烯酸丁酯(“BA”)、丙烯酸乙基己酯(“EHA”)和丙烯酸羥乙酯(“HEA”)、以及AA或MAA的其它烷基酯，包括下述親脂改性的單體。優(yōu)選丙烯酸類聚合物中源自(甲基)丙烯酸單體、或(甲基)丙烯酸酯單體、或源自這兩種單體的單體殘基的含量至少為75％，較優(yōu)選至少為90％，更優(yōu)選至少為95％，最優(yōu)選至少為98％。術語“乙烯基單體”表示適用于加成聚合、包含單個可聚合的碳碳雙鍵的單體。在本文中，術語“殘基”表示聚合物中的單體單元。除非另外說明，術語“共聚物”或“交聯(lián)共聚物”獨立地表示本發(fā)明水性組合物中的一種或多種交聯(lián)共聚物中的每一種。
本發(fā)明所用的共聚物包含親脂改性的(甲基)丙烯酸酯殘基，每個殘基可包含一個或多個親脂基。根據(jù)本發(fā)明一實施方式，這些基團適合在相同的共聚物組分中，連接在聚氧乙烯鏈之類的親水鏈上。根據(jù)另一實施方式，共聚物可包含乙烯基，可用乙烯基使聚合物與其它含乙烯基的實體共聚，從而改變或改進聚合物的性質(zhì)?；蛘呖梢杂闷渌簿垠w系。所述可聚合基團可以與親脂基直接相連，或者可以例如通過一個或多個(例如多達60個，優(yōu)選多達40個)水溶性連接基團(例如-CH[R]CH2O-或-CH[R]CH2NH-基團，其中R是氫或甲基)間接地與親脂基相連?；蛘呖赏ㄟ^聚氧乙烯之類的親水性組分與含有不飽和度的氨基甲酸乙酯化合物反應，使可聚合基團與親脂基相連。優(yōu)選對一種或多種親脂改性基團的分子量和這些基團的數(shù)量一起進行選擇，使共聚物具有所需的最小親脂含量，優(yōu)選使許多體系具有令人滿意的性能。
可用于本發(fā)明的共聚物中親脂改性組分的量優(yōu)選至少為5％，更優(yōu)選至少為10％，最優(yōu)選至少為16％；優(yōu)選不超過20％。
所述親脂改性基團本身優(yōu)選是直鏈飽和烷基，但是也可以是烷基苯基之類的包含至少6個、至多40個碳原子的芳烷基或烷基碳環(huán)基，但是支鏈基團也可用于本發(fā)明。應理解烷基可以是合成的或天然的，特別是對于后者，烷基可包括一定范圍的鏈長。例如，即使是工業(yè)純的天然硬脂酸也只含有大約90％的硬脂酸鏈、約高達7％的棕櫚酸鏈和一部分其它鏈，較低品質(zhì)的產(chǎn)品中硬脂酸的含量可能少得多。優(yōu)選的是這些基團的鏈長超過主鏈長度的50％，優(yōu)選超過75％。
本發(fā)明一個重要的輔助性特征是使親脂改性基團的鏈長最小。當鏈主要是烷基時，主鏈長度優(yōu)選少于40個碳原子，更優(yōu)選為8-22個碳原子，最優(yōu)選10-18個碳原子。所述親脂改性共聚物的親水組分宜為聚氧乙烯組分，該組分優(yōu)選包含至少一個具有至少2個、優(yōu)選至少5個、更優(yōu)選至少10個，高達60個、優(yōu)選高達40個、更優(yōu)選高達30個環(huán)氧乙烷單元的鏈。這些組分通常被制成具有各種鏈長的混合物。
優(yōu)選本發(fā)明所用共聚物的(甲基)丙烯酸C2-C4烷基酯殘基是(甲基)丙烯酸C2-C3烷基酯殘基，最優(yōu)選為EA。優(yōu)選(甲基)丙烯酸C2-C4烷基酯殘基的量至少為20％，較優(yōu)選至少為30％，更優(yōu)選至少為40％，最優(yōu)選至少為50％。優(yōu)選(甲基)丙烯酸C2-C4烷基酯殘基的量不超過70％，更優(yōu)選不超過65％，最優(yōu)選不超過60％。優(yōu)選本發(fā)明所用共聚物中(甲基)丙烯酸殘基的用量至少為5％，較優(yōu)選至少為7.5％，更優(yōu)選至少為10％，最優(yōu)選至少為15％。優(yōu)選(甲基)丙烯酸殘基的量不超過27.5％，更優(yōu)選不超過25％，最優(yōu)選不超過22％。通過在用于制備共聚物的單體混合物中加入具有可聚合的乙烯基的(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸低聚物，從而在共聚物中引入(甲基)丙烯酸殘基。優(yōu)選共聚物中源自(甲基)丙烯酸的殘基的量能夠使丙烯酸加上甲基丙烯酸的總量至少為15％，更優(yōu)選至少為17.5％，最優(yōu)選至少為20％。優(yōu)選共聚物中丙烯酸加上甲基丙烯酸的總量不超過65％，更優(yōu)選不超過50％，最優(yōu)選不超過40％。
共聚物還可任選地包含2-25％、優(yōu)選5-20％的親水性共聚單體，優(yōu)選的是該單體具有羥基、羧酸或磺酸官能團。這些親水性共聚單體的例子包括例如(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、衣康酸和丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸。
本發(fā)明的共聚物是交聯(lián)的，也就是說，在聚合過程中，共聚物組分中具有交聯(lián)劑，交聯(lián)劑比如是含兩個或兩個以上烯鍵式不飽和基團的單體。交聯(lián)劑不含酯基或酰胺基。交聯(lián)單體包括例如二乙烯基苯、三羥甲基丙烷二烯丙基醚、四烯丙基季戊四醇、三烯丙基季戊四醇、氰脲酸三烯丙酯、雙酚A二烯丙基醚、二烯丙基季戊四醇和烯丙基蔗糖。優(yōu)選的是二乙烯基苯、三羥甲基丙烷二烯丙基醚(‘TMPDE’)和四烯丙基季戊四醇。以共聚物組分的重量計，聚合物中交聯(lián)劑殘基的量可為0.001-7.5％，但通常至少為0.01％，優(yōu)選至少為0.1％。優(yōu)選聚合物中交聯(lián)劑殘基的量不超過3.0％，更優(yōu)選不超過2.5％。在交聯(lián)劑是二乙烯基苯之類的雙官能交聯(lián)劑的一個本發(fā)明實施方式中，優(yōu)選聚合物中交聯(lián)劑殘基的量至少為0.5％，更優(yōu)選至少為1％，最優(yōu)選至少為1.5％。在交聯(lián)劑官能度大于2的另一個本發(fā)明實施方式中，優(yōu)選聚合物中交聯(lián)劑殘基的量不超過1.0％，更優(yōu)選不超過0.5％。
在本發(fā)明一實施方式中，當使用交聯(lián)劑時，在鏈轉移劑的存在下制備共聚物。合適的鏈轉移劑的例子包括例如四氯化碳、溴仿、溴三氯甲烷和包含巰基的化合物，例如包括3-巰基丙酸或長鏈的烷基硫醇、以及硫酯，例如十二烷硫醇、辛硫醇、十四烷硫醇或十六烷硫醇，或巰基乙酸丁酯、巰基乙酸異辛酯或巰基乙酸十二烷酯。當使用鏈轉移劑時，以共聚物組分的重量為基準計，鏈轉移劑的用量通常為0.01-5％，優(yōu)選為0.1-1％。在本發(fā)明一實施方式中，交聯(lián)劑與鏈轉移劑結合使用。對于聚合目的使用這些試劑通常是互相矛盾的操作，但是在本發(fā)明中，這樣制得的共聚物不僅異常高效，而且與親水性表面活性劑具有極高的相容性，產(chǎn)物透明度的增加證明了這一點。
通過已知的在酸性pH值的水性乳液聚合法、或在中性pH值的反相乳液聚合、沉淀聚合法或溶液聚合法，使單體共聚從而制備共聚物。在這些方法中可使用本領域已知的任何其他的適用添加劑，例如過氧化合物和重氮化合物、以及任選的鏈轉移劑。合適的過氧化合物包括例如過氧化物、過氧化氫、過硫酸鹽或有機過氧化物。以共聚物的組分為基準計，引發(fā)劑合適的量為0.01-3重量％。共聚溫度通常為25-92℃，優(yōu)選60-90℃。共聚物通常通過過濾回收，如果需要的話，可通過噴霧干燥或聚沉制備干態(tài)的共聚物。合適的共聚和回收技術、以及合適的單體和添加劑的進一步的一般細節(jié)和具體細節(jié)參見美國專利第4384096號、4663385號、4429097號和4514552號。如果本發(fā)明所用的親脂性改性共聚物未交聯(lián)，它們的分子量通常為100000-1000000。
本發(fā)明水性組合物包含0.5-8％的一種或多種共聚物。優(yōu)選水性組合物中共聚物的量至少為0.75％，更優(yōu)選至少為1％，最優(yōu)選至少為1.25％。優(yōu)選水性組合物中共聚物的量不少于4％，更優(yōu)選不少于3％，最優(yōu)選不少于2.5％。優(yōu)選該共聚物是丙烯酸類聚合物。可以將共聚物以水性分散體或干態(tài)形式混合在待稠化的水性體系中，然后如果需要的話，適當?shù)丶尤胨嵝曰驂A性的材料。
本發(fā)明的水性組合物任選包含高達40％的一種或多種表面活性劑。當包含表面活性劑時，所述一種或多種表面活性劑優(yōu)選自以羧酸根、磺酸根、硫酸根或磷酸根增溶基團為特征的陰離子型表面活性劑，以及以酰胺基、羥基或氧化乙烯鏈為特征的非離子型表面活性劑。也可使用陽離子型表面活性劑、兩性表面活性劑或兩性離子表面活性劑，只要它們能夠以本發(fā)明所要求的量與共聚物和水性組合物的其它組分相容。也可選擇以胺或銨增溶基團為特征的陽離子表面活性劑和/或以結合有陰離子和陽離子增溶基團為特征的兩性表面活性劑?？捎糜诒景l(fā)明的優(yōu)選的表面活性劑可選自C8-C18脂肪酸或其可溶性的鹽；C8-C18醇的水溶性硫酸酯；磺酸化的烷基芳基化合物，例如十二烷基苯磺酸鹽；烷基苯氧基聚乙氧基乙醇，例如可具有C7-C18烷基以及9-40個或更多的氧乙烯單元；長鏈羧酸的氧化乙烯衍生物，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸或油酸；長鏈醇，比如月桂醇或鯨蠟醇，的氧化乙烯衍生物；鏈烷醇酰胺和聚葡糖苷，例如烷基聚葡糖苷，合適的陽離子型表面活性劑可以是例如月桂基氯化吡啶、辛基芐基三甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨以及伯脂肪酸胺的氧化乙烯縮合物。
本發(fā)明的組合物包含其它任選的組分，例如鹽、一種或多種其它的流變改性劑(例如LaponiteTM粘土、纖維素、角叉膠、黃原膠、PEG-150二硬脂酸酯和其它丙烯酸類或氨酯流變改性劑)、有機或無機顆粒(例如研磨劑、珠粒、云母、封裝的油珠)、分散的液體、硅氧烷、分散劑、殺生物劑、酶、漂白劑、潤滑劑、油、香料、染料、UVA和UVB吸收劑、紅外吸收劑和巰基乙酸。
我們發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的共聚物能夠特別有效地用作需要滿足以下條件的水性組合物的流變改性劑，即在將該產(chǎn)物施涂于基材上時，需要該水性組合物稠化、懸浮、澄清、能夠平滑流動和鋪展而且不會結塊。可在其上施涂該產(chǎn)品的代表性的基材包括皮膚、頭發(fā)、指甲、牙齒、布料、紙張、塑料和復合膜、木材、皮革和其他硬表面。這些組合物中的常規(guī)流變改性劑或者能夠增稠、或者能夠用于懸浮，但是無法在基材上平滑流動或鋪展，或者所提供的組合物能夠平滑流動，但是無法有效增稠。增稠表示向水性組合物中加入聚合物，使組合物粘度增大。透明度表示根據(jù)美國環(huán)境保護署方法180.1(濁度法)測得樣品的濁度小于50NTU。結塊表示施涂在基材上的制劑容易破裂形成塊或粗糙的片，而不是作為連續(xù)的膜而平滑地流動。平滑地流動表示將制劑施涂在基材上時，很容易鋪展而不會破裂。鋪展性表示制劑在基材上形成液體膜的容易程度。懸浮表示顆?；蚬腆w材料、液體材料或氣體在制劑的連續(xù)相中的均勻分散體。在一定的儲存溫度條件下分散的材料從連續(xù)相中相分離出來，就意味著懸浮失敗。
共聚物特別適用的水性組合物是發(fā)膠。通常發(fā)膠的組分除了流變改性劑之外還包括成膜發(fā)型固定劑、以及用于中和發(fā)型固定劑的足夠的堿、流變改性劑、或二者皆有。發(fā)膠中任選的添加劑包括香料、香料增溶劑、調(diào)節(jié)劑、懸浮顆粒、硅氧烷、增塑劑、防腐劑和乙醇之類的溶劑。在一實施方式中，共聚物本身可作為發(fā)型固定劑和流變改性劑。當用于發(fā)型固定劑組合物時，組合物可包含其它的發(fā)型固定劑。其他合適的發(fā)型固定劑包括例如CTFA國際化妝品組分詞典和手冊(CTFA International Cosmetic Ingredients Dictionary and handbook)中所列的任何發(fā)型固定劑聚合物，例如丙烯酸酯共聚物、PVP、PVP/VA、丙烯酰胺/丙磺酸丙烯酰胺甲酯/甲基丙烯酸酯聚合物、Polyquaternium-4、Polyquaternium-11、PQ-7、PQ-39、PQ-2、PQ-10、PQ-16、PQ-16、PQ-46、PQ-28、PQ-55、PVP/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物、瓜耳膠羥丙基三甲基氯化銨(trimonium)、乙烯基己內(nèi)酰胺/PVP/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物、PVP和聚二甲基硅氧烷、PQ-28和聚二甲基硅氧烷、PVP/乙烯基己內(nèi)酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物、PVP/DMAPA丙烯酸酯共聚物、改性的玉米淀粉、丙烯酸酯/羥基酯丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺/丙烯酰二甲基?；撬徕c/丙烯酸共聚物和聚乙烯基己內(nèi)酰胺。
可在其中使用所述共聚物的另一種水性組合物是洗發(fā)劑。洗發(fā)劑的通常組分除了上述的共聚物和表面活性劑之外，還包括足量的堿，以便達到pH值為4.75-7.0。本發(fā)明一個特殊實施方式是包含硅氧烷和任選的組分(包括珠光劑)的調(diào)理洗發(fā)劑。另一個實施方式是包含吡啶硫酮鋅和任選的組分(包括硅氧烷和珠光劑)的洗發(fā)劑。
使用該共聚物的其它制劑包括例如發(fā)乳、摩絲或發(fā)膠；護發(fā)劑、二合一護理洗發(fā)劑、沐浴露(shower gel)、液體皂、防曬液和噴霧、曬黑液、護膚液、一份式和兩份式染發(fā)液、永久性卷發(fā)制劑、織物和硬質(zhì)表面清潔劑、例如洗衣劑、自動洗碗機用洗液、手工洗碗劑、污跡預處理劑、烘箱清潔劑和玻璃/窗戶清潔劑、以及各種醇基或水/醇基制劑。共聚物可以在存在或不存在共乳化劑或表面活性劑的情況下用作聚合乳化劑。
實施例適用于本發(fā)明組合物中的典型聚合物的組成如下

a.Lipo1是親脂改性單體，該單體具有一個從18-26個氧乙烯殘基連接到甲基丙烯?；木€形飽和C16-18烷基。
b.Lipo3是親脂改性單體，該單體具有一個從20-28個氧乙烯殘基連接到甲基丙烯酰基相連的線形飽和C20-24烷基。
c.nDDM是正十二烷硫醇。
d.TMPDE三羥甲基丙烷二烯丙基醚。
實施例1包含丙烯酸酯/羥基酯丙烯酸酯共聚物的無醇發(fā)膠組成

制備方法1.用去離子水總加量的一部分對丙烯酸酯/羥基酯丙烯酸酯共聚物進行預稀釋。這是部分1。
2.用去離子水總加量的一部分對氨基甲基丙醇進行預稀釋。這是部分2。
3.在攪拌下將部分1加入部分2。組成的混合物是部分3。
4.將香料和聚山梨酸酯20混合起來。
5.在攪拌下將甘油、泛酰醇、EDTA、香料/聚山梨酸酯20混合物和NeoloneTM950防腐劑加入部分3中。組成的混合物是部分4。
6.用去離子水總加量的一部分對聚合物#6進行預稀釋。這是部分5。
7.在攪拌下將部分4逐漸加入部分5，使樣品平衡1小時以上。
8.制得的發(fā)膠的pH值為7.2，Brookfield粘度為54000cps(軸RV#7，20rmp)。
實施例2高光澤、低粘度發(fā)膠組成

制備方法1.用去離子水總加量的一部分對丙烯酸酯/羥基酯丙烯酸酯共聚物進行預稀釋。這是部分1。
2.用去離子水總加量的一部分對氨基甲基丙醇進行預稀釋。這是部分2。
3.在攪拌下將部分1加入部分2。組成的混合物是部分3。
4.將香料和聚山梨酸酯20混合起來。
5.在攪拌下將甘油、泛酰醇、PEG/PPG-15/15聚二甲基硅氧烷、EDTA、香料/聚山梨酸酯20混合物和NeoloneTM950防腐劑加入部分3中。組成的混合物是部分4。
6.用去離子水總加量的一部分對聚合物#6進行預稀釋。這是部分5。
7.在攪拌下將部分4逐漸加入部分5，使樣品平衡1小時以上。
8.制得的發(fā)膠的pH值為7.0-7.5，Brookfield粘度為10000-13000cps(軸RV#4，10rmp)。
實施例3發(fā)膠噴霧組成

制備方法1.在攪拌下將聚合物#6與去離子水總加量的85％相混合。這是部分1。
2.在攪拌下將Oleth-20和山梨醇緩慢加入部分1。組成的混合物是部分2。
3.在攪拌下將氨基甲基丙醇加入部分2。組成的混合物是部分3。
4.在攪拌下將PVP溶液加入部分3。加入剩下的去離子水和甲基異噻唑啉酮，并充分攪拌。
5.制得的發(fā)膠的pH值為7.4，Brookfield粘度為9000cps(軸RV#4，12rmp)。
實施例4自增稠發(fā)膠在此制劑中，聚合流變改性劑也用作發(fā)型固定劑。
組成

制備方法1.在攪拌下將聚合物#6與去離子水相混合。
2.在攪拌下加入氨基甲基丙醇。
3.使樣品平衡1小時以上。
4.制得的發(fā)膠的pH值為7.0，Brookfield粘度為12150cps(軸RV#4，20rmp)。
實施例5去頭屑洗發(fā)劑組成

制備方法1.用去離子水總加量的80％對聚合物#1進行預稀釋。在攪拌下加入月桂基硫酸鈉和月桂基(聚氧乙烯)醚硫酸鈉。組成的混合物是部分1。
2.用20％的氫氧化鈉將部分1的pH值調(diào)節(jié)到6.25-6.75。
3.將去離子水總加量的10％與甲基氯代異噻唑啉酮、甲基異噻唑啉酮混合。將由此組成的混合物加入部分1。這是部分2。
4.在攪拌下將柯卡酰胺基丙基甜菜堿加入部分2。組成的混合物是部分3。
5.用50％的檸檬酸將部分3的pH值調(diào)節(jié)到5.25-5.75。。
6.加入吡啶硫酮鋅、染料和氯化鈉，并攪拌混合。
7.加入余量的去離子水。使樣品平衡1小時以上。
8.制得的去頭屑洗發(fā)劑的pH值為5.4，Brookfield粘度為3480cps(軸RV#4，20rmp)。該洗發(fā)劑在25℃和45℃下是穩(wěn)定的(未觀察到相分離)。
實施例6透明護理洗發(fā)劑組成

制備方法1.用去離子水總加量的一部分對聚合物#6進行預稀釋。在攪拌下加入月桂基乙醚硫酸鈉和EDTA。組成的混合物是部分1。
2.用10％的氫氧化鈉將部分1的pH值調(diào)節(jié)到6.0-6.5。
3.在攪拌下將柯卡酰胺DEA、柯卡酰胺基丙基甜菜堿、雙(C13-15烷氧基)PG氨基改性的二甲基硅氧烷、D-泛酰醇和CelquatTMSC240C依次加入部分1。組成的混合物是部分2。
4.將香料和聚山梨酸酯20相結合。將該混合物加入部分2，攪拌結合。
5.用丙二醇將粘度調(diào)節(jié)到8000-10000cps。
6.加入甲基氯代異噻唑啉酮和甲基異噻唑啉酮，并攪拌混合。
7.加入余量的去離子水。
8.制得的透明護理洗發(fā)劑的pH值為6.0-6.5，Brookfield粘度為8000-10000cps(軸RV#4，10rmp)。
實施例7二合一護理洗發(fā)劑組成

制備方法1.用去離子水總加量的一部分對聚合物#6進行預稀釋。在攪拌下加入月桂基乙醚硫酸鈉和EDTA。組成的混合物是部分1。
2.用20％的氫氧化鈉將部分1的pH值調(diào)節(jié)到5.7-6.2。
3.在攪拌下將柯卡酰胺基丙基甜菜堿、二硬脂酸乙二酯(和)Laureth(聚氧乙烯)-4(和)柯卡酰胺基丙基甜菜堿、聚二甲基硅氧烷(和)Laureth(聚氧乙烯)-23和C12-15Pareth(二甲基硅油共聚物)-3依次加入部分1。組成的混合物是部分2。
4.將香料和聚山梨酸酯20相結合。將該混合物加入部分2，攪拌結合。
5.用丙二醇將粘度調(diào)節(jié)到11000-13000cps。
6.加入甲基氯代異噻唑啉酮和甲基異噻唑啉酮，并攪拌混合。
7.加入余量的去離子水。
8.制得的二合一護理洗發(fā)劑的pH值為5.7-6.2，Brookfield粘度為11000-13000cps(軸RV#4，10rmp)。這種洗發(fā)劑在25℃和45℃下是穩(wěn)定的(未觀察到相分離)。
實施例8具有懸浮的霍霍巴珠粒的沐浴露組成

制備方法1.用去離子水總加量的一部分對聚合物#6進行預稀釋。在攪拌下加入月桂基乙醚硫酸鈉和EDTA。組成的混合物是部分1。
2.用10％的氫氧化鉀將部分1的pH值調(diào)節(jié)到6.0-6.5。
3.在攪拌下將柯卡酰胺基丙基甜菜堿加入部分1。組成的混合物是部分2。
4.將香料和聚山梨酸酯20相結合。將該混合物加入部分2，攪拌結合。
5.用丙二醇將粘度調(diào)節(jié)到11000-13000cps。
6.加入甲基氯代異噻唑啉酮和甲基異噻唑啉酮，并攪拌混合。
7.加入霍霍巴珠粒，攪拌混合。
8.加入余量的去離子水。
9.制得的沐浴露的pH值為6.0-6.5，Brookfield粘度為12400cps(軸RV#4，10rmp)。這種懸浮有珠粒的制劑在25℃和45℃下是穩(wěn)定的(未觀察到相分離)。
實施例9水包油乳液組成

制備方法1.用去離子水分散聚合物#6和甲基異噻唑啉酮。
2.用氨基甲基丙醇將pH值調(diào)節(jié)到6.1。
3.使用高剪切均化器在10000rpm下加入石蠟油5分鐘，形成乳液。
4.所得乳液的pH值為6.1。
實施例10防水防曬劑下面是一種使用本文所述的交聯(lián)共聚物的典型的防水防曬制劑。將該共聚物加入制劑中能夠使防曬劑有效地增稠，同時能夠改善在皮膚上的成膜，并使皮膚感覺良好。通?？梢韵蛑苿┲屑尤敫哌_10％的SunSphereTM(苯乙烯/丙烯酸酯共聚物，SPF增強劑，Rohm and Haas公司)以提高SPF。
典型組成

典型制備方法1.將水、交聯(lián)共聚物、丙烯酸酯共聚物和丙二醇在攪拌下混合。將混合物加熱至75℃。這是部分1。
2.在第二個容器中，將肉豆蔻酸異丙酯、環(huán)聚二甲基硅氧烷、Cetearyl(十六到十八烷)醇、DEA鯨蠟醇、苯酮-3、甲氧基肉桂酸乙基己酯、澳洲堅果種子油和乙酸生育酯相混合。將混合物加熱至75℃。這是部分2。
3.在攪拌下將部分2慢慢加入部分1，避免其中混入空氣。
4.在攪拌下冷卻至35℃，加入甲基異噻唑啉酮、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物、香料和染料。
實施例11兩份式氧化性染發(fā)劑下面是一種使用本文所述的交聯(lián)共聚物的典型的兩份式氧化性染發(fā)劑。將該共聚物加入制劑中能夠使染發(fā)劑在混合時快速地增稠，同時能夠制備不流淌的染發(fā)劑，從而有效地覆蓋頭發(fā)。
典型組成

典型制備方法部分A1.將去離子水加熱至45℃。在攪拌下向水中加入染料混合物。
2.在攪拌下向稀釋的染料混合物中加入亞硫酸鈉、EDTA二鈉鹽、癸基葡糖苷、乙醇胺和柯卡酰胺基丙基甜菜堿。
3.冷卻至室溫并加入甲基異噻唑啉酮。
部分B
1.在第二容器內(nèi)將交聯(lián)共聚物和去離子水相混合。
2.將C14-15 pareth(二甲基硅油共聚物)-7加入稀釋的流變改性劑混合物中，攪拌混合。
3.一旦C14-15 pareth(二甲基硅油共聚物)-7溶解，便加入C12-15 pareth(二甲基硅油共聚物)-3，并攪拌混合。
4.在穩(wěn)定的攪拌下，加入過氧化氫。
5.在攪拌下加入羥乙磷酸。
實施例12水楊酸磨面膏(facial scrub)下面是一種使用本文所述的交聯(lián)共聚物的含水楊酸的磨面膏制劑。將該共聚物加入制劑中能夠制得平滑流動的制劑，而且使珠粒懸浮體穩(wěn)定。
典型組成

典型制備方法1.用去離子水總加量的65％對交聯(lián)共聚物進行預稀釋。在攪拌下加入烯烴磺酸鈉總加量的60％。組成的混合物是部分1。
2.用20％的氫氧化鈉將部分1的pH值調(diào)節(jié)到5.1-5.5。
3.在第二容器中，在攪拌下混合去離子水總加量的25％、烯烴磺酸鈉總加量的40％、甘油和水楊酸。這是部分2.
4.在攪拌下將部分1和部分2緩慢混合。組成的混合物是部分3。
5.在攪拌下將柯卡酰胺基丙基甜菜堿、C12-13烷基磷酸鉀、染料和霍霍巴珠粒加入部分3。加入余量的去離子水。
實施例13皂基潔面劑(facial cleaner)下面是一種使用本文所述的交聯(lián)共聚物的典型的皂基潔面劑。將該共聚物加入制劑中能夠有效增稠，而且能夠制備目標粘度為50000-100000cps的穩(wěn)定的潔面劑。
典型組成

典型制備方法1.將氫氧化鈉溶解于16％的去離子水總加量中。一旦溶解，便加入預先加熱至60℃的另外部分的去離子水(去離子水總加量的38％)。這是部分1。
2.在攪拌下將月桂酸和肉豆蔻酸混合起來，并加熱至60-65℃。這是部分2。在攪拌下將部分2加入部分1.將混合物的溫度保持在60℃。組成的混合物是部分3。
3.用去離子水總加量的25％稀釋交聯(lián)共聚物。用10％的氫氧化鉀溶液將混合物的pH值調(diào)節(jié)到5.5。在攪拌下加入部分3中。組成的混合物是部分4。
4.將香料和聚山梨酸酯20混合起來。
5.在攪拌下將去離子水總加量的12％、月桂?；“彼徕c、氧化月桂胺、甘油和EDTA混合起來。在攪拌下加入部分4中。組成的混合物是部分5。
6.將香料和聚山梨酸酯20混合起來。在攪拌下將香料/聚山梨酸酯20和甲基異噻唑啉酮加入部分5中。組成的混合物是部分6。用去離子水總加量的5％稀釋苯乙烯/丙烯酰胺共聚物。在攪拌下加入部分6中。
7.根據(jù)需要加入10％的氫氧化鉀溶液，將混合物的最終pH值調(diào)節(jié)到8.5-9.0。
8.如果需要的話，在攪拌下加入25％的NaCl溶液，調(diào)節(jié)混合物的最終粘度。目標粘度為50000-100000cps。
實施例14皂基沐浴劑下面是一種使用本文所述的交聯(lián)共聚物的典型的皂基沐浴劑。將該共聚物加入制劑中能夠有效增稠，而且能夠制備穩(wěn)定的沐浴劑。
典型組成

典型制備方法1.將氫氧化鉀溶解于16％的去離子水總加量中。一旦溶解，便加入預先加熱至60℃的另外部分的去離子水(去離子水總加量的38％)。這是部分1。
2.在攪拌下將月桂酸、肉豆蔻酸和棕櫚酸混合起來，并加熱至60-65℃。這是部分2。
3.在攪拌下將部分2加入部分1。將混合物的溫度保持在60℃。組成的混合物是部分3。
4.用去離子水總加量的25％稀釋交聯(lián)共聚物。用10％的氫氧化鉀溶液將混合物的pH值調(diào)節(jié)到5.5。在攪拌下加入部分3中。組成的混合物是部分4。
5.在攪拌下將去離子水總加量的12％、月桂基乙醚硫酸鈉、丙二醇和癸基葡糖苷混合起來。在攪拌下加入部分4中。組成的混合物是部分5。
6.用去離子水總加量的5％稀釋苯乙烯/丙烯酰胺共聚物。在攪拌下加入部分5中。根據(jù)需要加入10％的氫氧化鉀溶液，將混合物的最終pH值調(diào)節(jié)到9.0-9.5。
7.在攪拌下加入25％的NaCl溶液，調(diào)節(jié)混合物的最終粘度。加入余量的去離子水。目標粘度為1000cps。
權利要求
1.一種包含0.1-8重量％的一種或多種交聯(lián)共聚物的水性組合物，其中a)所述一種或多種交聯(lián)共聚物中的每一種獨立地包含2.5-35重量％的(甲基)丙烯酸殘基、10-80重量％的(甲基)丙烯酸C2-C4烷基酯殘基、2-25重量％的親脂改性的(甲基)丙烯酸酯殘基、以及0.001-7.5重量％的交聯(lián)劑殘基，其中，所述交聯(lián)劑不含酯官能度或酰胺官能度；b)所述組合物的pH值為4-10；c)當將所述組合物施涂在基材上時，所述組合物平滑地鋪展，形成連續(xù)的膜，而不會破裂形成塊或粗糙的片。
2.如權利要求1所述的組合物，還包含0.5-40重量％的一種或多種表面活性劑。
3.如權利要求1所述的組合物，其特征在于，所述交聯(lián)劑是二乙烯基苯、三羥甲基丙烷二烯丙基醚和四烯丙基季戊四醇中的一種或多種。
4.如權利要求1所述的組合物，其特征在于，所述交聯(lián)共聚物的一種或多種包含5-25重量％的丙烯酸殘基。
5.如權利要求1所述的組合物，包含0.75-4重量％的一種或多種交聯(lián)共聚物。
6.如權利要求1所述的組合物，其特征在于，至少一種所述交聯(lián)共聚物包含甲基丙烯酸殘基和丙烯酸殘基，其中丙烯酸殘基和甲基丙烯酸殘基量的總和占共聚物的20-40重量％。
7.如權利要求1所述的組合物，其特征在于，所述交聯(lián)共聚物包含0.1-2.5重量％的交聯(lián)劑。
8.如權利要求1所述的組合物，其特征在于，所述交聯(lián)共聚物包含16-20重量％的親脂改性(甲基)丙烯酸酯殘基。
9.如權利要求1所述的組合物，還包含一種或多種其它的流變改性劑。
10.如權利要求9所述的組合物，其特征在于，所述其它流變改性劑中的至少一種是丙烯酸酯共聚物或PEG-150二硬脂酸酯。
全文摘要
本發(fā)明提供一種pH值為4－10的水性組合物，該組合物能夠平鋪，該組合物包含交聯(lián)共聚物，交聯(lián)共聚物含有(甲基)丙烯酸殘基、(甲基)丙烯酸烷基酯殘基、親脂改性的(甲基)丙烯酸酯殘基和交聯(lián)劑。
文檔編號A61K31/74GK1821377SQ20061000466
公開日2006年8月23日 申請日期2006年1月26日 優(yōu)先權日2005年1月31日
發(fā)明者J·R·柯林, A·C·基男, W·K·A·李, P·F·D·里夫, 曾繁文 申請人:羅門哈斯公司