專利名稱：改善的濕氣調(diào)節(jié)復合材料的制作方法
改善的濕氣調(diào)節(jié)復合材料本發(fā)明涉及改善的濕氣調(diào)節(jié)復合材料，制備它們的方法及其在濕氣調(diào) 節(jié)中的用途。本發(fā)明的其他實施方案可由權力要求、說明書部分和實施例中看出。 應當理解不偏離本發(fā)明的范圍上文提到的和將在下文更特別描述的本發(fā)明 的主題特征不僅可應用于所指出的具體組合，也可應用于其他組合。吸水性聚合物尤其為(共)聚合的親水性單體的聚合物， 一種或多種親 水性單體在適合的接枝基上的接枝(共)聚合物，纖維素或淀粉的交聯(lián)醚，交聯(lián)的羧曱基纖維素，部分交聯(lián)的聚氧化烯或可溶脹于含水流體的天然產(chǎn) 物例如瓜耳膠衍生物。這種聚合物作為可吸收水溶液的產(chǎn)物用于生產(chǎn)尿布、 棉塞、衛(wèi)生巾或其他衛(wèi)生制品，還作為保水劑用于商品蔬菜種植業(yè)。生產(chǎn)吸水性聚合物的現(xiàn)有技術例如概括于專論"Modern Superabsorbent Polymer Technology" ， F丄.Buchholz and A.T. Graham ， Wiley-VCH， 1998，第69-117頁中。WO 01/56625， EP-A-1 178 149和US-5,962,068描述了生產(chǎn)吸水性復 合材料的方法，每種方法中將吸水性聚合物聚合在基材上。WO 00/64311公開了吸水性聚合物聚合在基材上的復合材料。復合材 料用于座墊中濕氣調(diào)節(jié)。WO 2004/067826 Al教導了多層織物，尤其是由 縫編在一面上的無紡織物構成的那些，其可例如包含活性組分如吸水性聚 合物。JP-A 05-105705描述了由基材和吸濕鹽組成的不潮解干燥劑，其中吸 濕鹽借助吸水性聚合物而固定在基材上。現(xiàn)有德國專利申請DE 10 2005 015 536.7描述了包含至少一種片狀基 材、至少一種水溶性吸濕物質(zhì)和至少一種在水溶性吸濕物質(zhì)的存在下聚合 在基材上的吸水性聚合物的濕氣調(diào)節(jié)復合材料?，F(xiàn)有的濕氣調(diào)節(jié)復合材料常常相對剛性并且其中吸水性聚合物的粒子相對硬。此剛性可在進一步加工和復合材料的使用中產(chǎn)生困難，并且不利 地影響復合材料的懸垂性。另外，其中通常用于避免蒸發(fā)相關的不愉悅效 應的這種濕氣調(diào)節(jié)復合材料開始與比通常通過蒸發(fā)產(chǎn)生的更大量的液體接 觸，例如當液體溢出用這種復合材料裝備的座椅家具或汽車座椅時，可出 現(xiàn)不想要的不勻性，花費比濕氣調(diào)節(jié)復合材料的常規(guī)干燥更長的時間通過 干燥再次消失。本發(fā)明的目的是提供具有良好懸垂性的濕氣調(diào)節(jié)復合材料。我們發(fā)現(xiàn)該目的通過包含如下組分的濕氣調(diào)節(jié)復合材料實現(xiàn)a) 至少一種片狀基材，b) 至少一種水溶性吸濕物質(zhì)，和c) 至少一種在所述物質(zhì)b)的存在下聚合在所述基材a)上的吸水性聚 合物，所述吸濕物質(zhì)b)與所述聚合物c)之重量比為0.01-1，其中聚合物c)包含增 塑劑。吸濕物質(zhì)b)與聚合物c)之比優(yōu)選小于0.8,更優(yōu)選小于0.6，甚至更優(yōu) 選小于0.5，最優(yōu)選小于0.4且為至少0.05，更優(yōu)選至少0.1，甚至優(yōu)選至 少0.15?；腶)不受任何限制。優(yōu)選的基材為如WO 01/56625在第16頁第40 行至第20頁第27行所述機織織物和/或無紡織物，或如WO 2004/067826 所-&開的包含機織織物和無紡織物的混合形式。適合的基材a)例如為包含合成聚合纖維的機織織物或無紡織物。纖維 可由任何可紡的聚合材料制成，其中聚合材料的實例為聚烯烴如聚乙烯或 聚丙烯、聚酯如聚對苯二甲酸乙二酯、聚酰胺如尼龍-6或尼龍-6.6、聚丙 烯酸酯、改性纖維素如乙酸纖維素。也可使用上述聚合材料的混合物。機織織物為由交叉纖維，優(yōu)選相交成直角的纖維組成的制品。無紡織物為包含纖維且其完全性通常歸因于纖維的固有緊貼感的無紡 制品。無紡織物優(yōu)選例如通過針刺、相互成圏(interlo叩ing)或借助水或空 氣的銳利噴射纏結而機械固結(consolidate)。無紡織物也可粘著或內(nèi)聚固 結。粘著固結的無紡織物可例如通過纖維與液體粘合劑相互粘著或通過熔融在它的生產(chǎn)期間加入無紡織物中的粘合纖維而得到。內(nèi)聚固結的無紡織 物例如通過起初用適合的化學品溶解纖維并施加壓力而得到。基材的定量^f更利地為20-800g/m2,優(yōu)選50-600g/m2，更優(yōu)選100-500g/m2。吸濕物質(zhì)b)能吸收水蒸氣；即來自空氣的水蒸氣冷凝在吸濕物質(zhì)上， 導致吸濕物質(zhì)b)的含水量增加。吸濕物質(zhì)b)例如為無機鹽如氯化鈉、硝酸 鉛、硫酸鋅、高氯酸鈉、氧化鉻或氯化鋰，或至少部分結晶的有機化合物 如水溶性聚丙烯酸。吸濕無機鹽為優(yōu)選的吸濕物質(zhì)b)。最優(yōu)選氯化鈉。特別有利的吸濕物質(zhì)b)為在20。C下平衡的飽和水溶液以上相對濕度 小于95%，優(yōu)選小于卯％，更優(yōu)選小于85%,甚至更優(yōu)選小于80%且為 至少40%，優(yōu)選至少45%，更優(yōu)選至少50%,甚至更優(yōu)選至少55%，最 優(yōu)選至少60%的化合物。相對濕度為水蒸氣壓力與水蒸氣壓力的商乘以100%。優(yōu)選吸濕物質(zhì)b)在聚合在其上的吸水性聚合物中為支付(disbursed)狀態(tài)。當本發(fā)明濕氣調(diào)節(jié)復合材料例如用于座墊時，90%以上的相對濕度感 覺不愉悅，這是由于在高大氣濕度下有利于汗的形成。然而，40%以下的 相對濕度也不利，這是由于這種低相對濕度對于進一步增強座椅舒適毫無 用處。本發(fā)明濕氣調(diào)節(jié)復合材料可通過使施用在基材上并聚合的包含如下組 分的單體溶液聚合而得到i) 至少一種烯屬不飽和單體，ii) 至少一種水溶性吸濕物質(zhì)，iii) 交聯(lián)劑，iv) 如果合適的話， 一種或多種可與i)下提到的單體共聚的烯屬和/或烯 丙屬不飽和單體，和v) 如果合適的話， 一種或多種水溶性聚合物， 其中所述吸濕物質(zhì)ii)與所述單體i)的重量比為0.01-1,所述方法另外包括所 述單體溶液中額外包含增塑劑。吸濕物質(zhì)ii)與單體i)的重量比優(yōu)選至多，尤其是小于0.8，更優(yōu)選至多， 尤其是小于0.6，甚至更優(yōu)選至多，尤其是小于0.5，最優(yōu)選至多，尤其是 小于0.4且為至少0.05，更優(yōu)選至少O.l，甚至更優(yōu)選至少0.15。適合的單體i)例如為烯屬不飽和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸和衣康酸，或其衍生物，如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸 酯和甲基丙烯酸酯。優(yōu)選包含酸性基團的單體i)。丙烯酸和曱基丙烯酸為 特別優(yōu)選的單體。最優(yōu)選丙烯酸。單體i),尤其是丙烯酸包含優(yōu)選至多0.025重量％的量的氫醌半醚。優(yōu) 選的氫醌半醚為氫醌單甲基醚(MEHQ)和/或生育酚。生育酚指如下通式的化合物其中Ri為氫或甲基，W為氫或甲基，W為氫或甲基，W為氫或具有l(wèi)-20 個碳原子的酸基。優(yōu)選的基團R"為乙?；?、抗壞血^、琥珀酰基、煙?；推渌?上可相容的羧酸。羧酸可以為單羧酸、二羧酸或三羧酸。優(yōu)選其中R^R、R、甲基的a-生育酚，尤其是外消旋(x-生育酚。R4 更優(yōu)選氫或乙?；绕鋬?yōu)選RRR-a-生育酚。單體溶液的氫醌半醚含量優(yōu)選不大于130重量ppm，更優(yōu)選不大于70 重量卯m，優(yōu)選至少10重量ppm，更優(yōu)選至少30重量ppm,特別優(yōu)選 50重量ppm左右，全部基于丙浠酸，其中丙烯酸鹽作為丙烯酸計算。例 如，單體溶液可使用具有適合的氫醌半醚含量的丙烯酸制備。用于本發(fā)明方法的有用吸濕物質(zhì)ii)已作為吸濕物質(zhì)b)描述。吸水性聚合物為交聯(lián)狀態(tài)，即聚合在具有至少兩個可自由基共聚入聚 合物網(wǎng)絡的可聚合基團的化合物("交聯(lián)劑")的存在下進行，使得產(chǎn)生的 聚合物當然以共聚形式包含交聯(lián)劑的相應片斷。有用的交聯(lián)劑iii)例如包括如EP-A530 438所述的二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二甘醇酯、曱基 丙烯酸烯丙酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙基胺、四烯丙氧基乙烷， 如EP畫A 547 847、 EP-A 559 476、 EP-A 632 068、 W093/21237、 WO 03/104299、 WO 03/104300、 WO 03/104301和DE-A 10331450所述的二丙 烯酸酯和三丙烯酸酯，如DE-A 10331456和現(xiàn)有德國專利申請10355401.7 所述的不僅包含丙烯酸酯基團還包含其他烯屬不飽和基團的混合丙烯酸酯 或如DE-A曙195 43 368、 DE國A國196 46 484、 WO90/15830和WO 02/32962 所述的交聯(lián)劑混合物。有用的交聯(lián)劑iii)尤其包括N，N，-亞曱基雙丙烯酰胺和N，N，-亞甲基雙 曱基丙烯酰胺，多元醇的不飽和一元羧酸或多元羧酸的酯如二丙烯酸酯或 三丙烯酸酯，例如二丙烯酸丁二醇酯、二甲基丙烯酸丁二醇酯、二丙烯酸 乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯以及三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和烯丙基 化合物如(甲基)丙烯酸烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、聚烯 丙酯、四烯丙氧基乙烷、三烯丙基胺、四烯丙基乙二胺、磷酸的烯丙酯以 及乙烯基膦酸衍生物，例如如EP-A 343 427所述。有用的交聯(lián)劑iii)另外 包括季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚、 聚乙二醇二烯丙基醚、乙二醇二烯丙基醚、甘油二烯丙基醚、甘油三烯丙基醚、基于山梨糖醇的聚烯丙基醚，及其乙氧基化變體。本發(fā)明方法可使 用聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯，所用的聚乙二醇分子量為300-1000。然而，特別有利的交聯(lián)劑iii)為3-20重乙氧基化甘油的二丙烯酸酯和三 丙烯酸酯，3-20重乙氧基化三羥甲基丙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，3-20 重乙氧基化三羥甲基乙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，尤其是2-6重乙氧 基^f匕甘油或2-6重乙氧基化三羥甲基丙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，3 重丙氧基化甘油的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，或3重丙氧基化三羥曱基丙 烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯以及3重混合的乙氧基化或丙氧基化甘油的 二丙烯酸酯和三丙蟑酸酯，或3重混合的乙氧基化或丙氧基化三羥甲基丙 烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，15重乙fU^化甘油的二丙烯酸酯和三丙烯 酸酯，15重乙氧基化三羥甲基丙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，至少40 重乙氧基化甘油的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，至少40重乙氧基化三羥甲基乙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯或至少40重乙氧基化三羥甲基丙烷的二 丙烯酸酯和三丙烯酸酯。非常特別優(yōu)選的交聯(lián)劑iii)為二丙烯酸酯化、二曱基丙烯酸酯化、三丙 烯酸酯化或三甲基丙烯酸酯化的多重乙氧基化和/或丙氧基化甘油，例如如 WO 03/104 301所述。3-10重乙氧基化甘油的二丙烯酸酯和/或三丙烯酸酯 特別有利。非常特別優(yōu)選1-5重乙氧基化和/或丙氧基化甘油的二丙烯酸酯 或三丙烯酸酯。最優(yōu)選3-5重乙氧基化和/或丙氧基化甘油的三丙烯酸酯。 這些的顯著之處在于在吸水性聚合物中特別低的殘留水平(通常為10重量 ppm以下)和用其制備的吸水性聚合物的含7jc提取物具有與相同溫度下的 水相比幾乎不變的表面張力(通常不小于0.068N/m)。交聯(lián)劑以基于100重量份單體i)0.5-5.5重量份的常規(guī)量包括在單體溶 液中。在特別優(yōu)選的實施方案中，它以至少6重量份，優(yōu)選至少7重量份， 更優(yōu)選至少8重量份，最優(yōu)選至少9重量份的量包括，所有基于100重量 份單體i)。單體中交聯(lián)劑含量的上限中不太關鍵，即通常使用不大于25重 量份，優(yōu)選不大于20重量份，更優(yōu)選不大于18重量份的交聯(lián)劑含量。適 合的交聯(lián)劑含量的實例為基于100重量份單體i)至少10重量份，至少10.5 重量份，至少11重量份，至少11.5重量份，至少12重量份，至少12.5 重量份，至少13重量份?？膳c單體i)共聚的烯屬不飽和單體iv)的實例為丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、巴豆酰胺、曱基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙 烯酸二曱基氨基丙酯、丙烯酸二乙基氨基丙酯、丙烯酸二甲基氨基丁酯、 甲基丙烯酸二甲基M乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸二甲基 氨基新戊酯和曱基丙烯酸二甲基氨基新戊酯。有用的水溶性聚合物v)包括聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、淀粉、淀 粉衍生物、聚乙二醇或聚丙烯酸，優(yōu)選聚乙烯醇和淀粉。吸濕聚合物如可溶聚丙烯酸不僅可用作吸濕物質(zhì)ii)，也可用作水溶性 聚合物v)。當將常規(guī)接枝聚合催化劑如鐵鹽加入單體溶液中時，則聚合物將用作 聚合的接枝基并且待聚合單體將接枝于聚合物上。當不使用接枝聚合催化劑時，則聚合物將以基本上未改變的狀態(tài)繼續(xù)存在于聚合中并充當吸濕物 質(zhì)。優(yōu)選的單體i)的^通常為部分中和狀態(tài)，它們的中和度優(yōu)選25-95摩 爾％,更優(yōu)選40-卯摩爾％，甚至更優(yōu)選50-80摩爾％，最優(yōu)選60-80摩爾 %。可使用常規(guī)中和劑，優(yōu)選堿金屬氫氧化物、堿金屬氧化物、堿金屬碳 酸鹽或堿金屬碳酸氬鹽及其混合物。也可使用銨鹽代替堿金屬鹽。特別優(yōu) 選鈉和鉀作為堿金屬，但最優(yōu)選氬氧化鈉、碳酸鈉或碳酸氫鈉及其混合物。 通常，中和通過將中和劑作為水溶液、作為熔體或優(yōu)選作為固體混入而實 現(xiàn)。例如含水量明顯在50重量％以下的氫氧化鈉可作為熔點在23。C之上 的蠟狀塊存在。在這種情況下，可作為塊(piece)或熔體在升高的溫度下計 量力口入。單體水溶液優(yōu)選通過噴霧應用于基材上。有用的基材已作為基材a)描述。隨后，^^材上的單體溶液聚合并將復合材料干燥。聚合優(yōu)選通過UV 輻射和/或熱引發(fā)。按照常規(guī)，對于這種聚合反應，引發(fā)劑可用于促進或控 制聚合反應的起動；這里，可以以常規(guī)方式使用任何已知的引發(fā)劑或引發(fā) 劑體系。聚合物c)包含至少一種在聚合之前包括在單體溶液中并保留在聚合物 中的增塑劑。其中增塑劑應理解為意指以所用的量降〗氐聚合物c)的玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度的物質(zhì)。所用增塑劑的量將使聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度通常降低 至少2'C，優(yōu)選至少4。C，更優(yōu)選至少6'C，最優(yōu)選至少10。C。例如，以將 使聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度降低至少20'C或至少30'C的量包括增塑劑。玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度為聚合物的已知性能并可通過ASTM E1356-03 "Standard Test Method for Assignment of the Glass Transition Temperatures by Differential Scanning Calorimetry"或同等ISO 11357-2標準測量。常規(guī)增塑劑在室溫下為液體，并且也為聚合物的溶劑或*劑。當聚 合物通過單體的UV輻射而制備時，則必須選擇對于UV光充分穩(wěn)定且還 不干擾uv引發(fā)聚合的增塑劑。優(yōu)選，增塑劑為親水性并可以以任何比例與水溶混。適合的增塑劑的實例為醇，多元醇如甘油和山梨糖醇，二醇和醚二醇如聚亞烷基二醇的單醚和二醚、聚亞烷基二醇的單酯或二酯、聚乙 二醇、聚丙二醇、混合聚乙二醇或聚丙二醇、甘醇酸酯、甘油、脫水山梨 糖醇酯、檸檬酸酯或酒石酸酯或咪唑啉衍生的兩性表面活性劑。優(yōu)選的增 塑劑為多元醇如甘油和山梨糖醇、聚乙二醇及其混合物。特別優(yōu)選甘油。有用的增塑劑另外包括烴和烴混合物如白油，尤其是藥用白油或液體 石堵。通常以足以實現(xiàn)所需玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的降低的量包括增塑劑。通常的增塑劑含量基于100重量份單體i)為5-50重量份，優(yōu)選8-40重量份，尤其 是10-30重量份增塑劑。本發(fā)明復合材料對于濕氣調(diào)節(jié)，尤其是在褥墊和座墊中，例如汽車座 椅中非常有用。包含本發(fā)明復合材料的座墊或褥墊通過將相對大氣濕度調(diào)整至令人愉 悅的水平并防止出汗過度而增強坐或躺的舒適。同時，本發(fā)明復合材料能 在不使用時期再次最佳釋放吸收的濕氣且能自身快速再生。由于這種平衡 的性能特征，本發(fā)明復合材料提供至今未達到的坐或躺的舒適。 方法吸收濕氣的測定將復合材料在23'C和50%的相對濕度下調(diào)整60分鐘直至平衡。然后 使相對濕度上升至90%,并將復合材料在30。C下保持90分鐘(吸收階段)。 其后，將相對濕度降低至40%，并將試樣在40X:下保持100分鐘(解吸階 段)。連續(xù)測量由于吸^lt/解吸的重量變化并作為基于g施用物質(zhì)(吸水性聚 合物和/或鹽)的重量增加。重量增加的參比點為60分鐘平衡后的重量。 實施例 實施例1在通過UV輻射固化2分鐘之前，將定量為70g/mz的聚對苯二甲酸乙 二酯無紡織物用單體溶液噴霧。這之后在90X:下在逆流干燥機中干燥5分 鐘。單體溶液包含19 599g37.5重量％丙烯酸鈉水溶液(相當于整個單體溶ii液中24.5重量％丙烯酸鈉)、435g丙烯酸(8.5重量％)、卯0g聚乙二醇二丙 烯酸酯(平均摩爾質(zhì)量為400的聚乙二醇的二丙烯酸酯)(3重量％)作為交聯(lián) 劑、66g2-羥基-l-[4-(羥基乙氧基)苯基-2-甲基-l-丙酮(0.22重量％)作為引 發(fā)劑、1500g甘油(5重量％)和7500g25重量％氯化鈉水溶液(6.25重量％ NaCl)。單體溶液的量的選擇使得具有聚合在其上的吸水性聚合物的聚對苯二 甲酸乙二酯無紡織物的負栽為160g/m2。
權利要求
1.一種包含如下組分的濕氣調(diào)節(jié)復合材料a)至少一種片狀基材，b)至少一種水溶性吸濕物質(zhì)，和c)至少一種在所述物質(zhì)b)的存在下聚合在所述基材a)上的吸水性聚合物，其中，所述吸濕物質(zhì)b)與所述聚合物c)之重量比為0.01-1，其中所述聚合物c)額外包含增塑劑。
2，根據(jù)權利要求1的復合材料，其中所述基材a)為機織纖維和/或無 紡織物。
3. 根據(jù)權利要求1或2的復合材料，其中在2ox:下平衡的所述吸濕物 質(zhì)b)的超飽和水溶液以上的相對濕度為至少40%。
4. 根據(jù)權利要求1-3中任一項的復合材料，其中所述吸濕物質(zhì)b)為無 機鹽。
5. 根據(jù)權利要求1-4中任一項的復合材料，其中所述聚合物c)包含酸 性基團。
6. 根據(jù)權利要求5的復合材料，其中所述酸性基團至少25摩爾％被 中和。
7. —種生產(chǎn)濕氣調(diào)節(jié)復合材料的方法，其包括將包含如下組分的單體 溶液施用在基材上并聚合i) 至少一種烯屬不飽和單體，ii) 至少一種水溶性吸濕物質(zhì)，iii) 交聯(lián)劑，iv) 如果合適的話， 一種或多種可與i)下提到的單體共聚的烯屬和/或烯 丙屬不飽和單體，和v) 如果合適的話， 一種或多種水溶性聚合物， 其中所述吸濕物質(zhì)ii)與所述單體i)的重量比為0.01-1，所述方法另外包括所 述單體溶液額外包括增塑劑。
8. 根據(jù)權利要求7的方法，其中所述單體i)包含酸性基團。
9. 根據(jù)權利要求8的方法，其中所述酸性基團至少25摩爾％被中和。
10. 根據(jù)權利要求7-9中任一項的方法，其中在20'C下平衡的所述吸 濕物質(zhì)ii)的超飽和水溶液以上的相對濕度為至少40%。
11. 根據(jù)權利要求7-10中任一項的方法，其中所述吸濕物質(zhì)ii)為無機鹽。
12. 根據(jù)權利要求7-11中任一項的方法，其中所述基材為機織纖維和/ 或無紡織物。
13. 根據(jù)權利要求1-6中任一項的復合材料在濕氣調(diào)節(jié)中的用途。
14. 包含根據(jù)權利要求1-6中任一項的復合材料的座墊或褥墊。
全文摘要
本發(fā)明涉及改善的包含片狀基材、水溶性吸濕物質(zhì)和在吸濕物質(zhì)的存在下聚合在基材上的且包含增塑劑的吸水性聚合物的濕氣調(diào)節(jié)復合材料。本發(fā)明還涉及所述材料的制備方法和它們在濕氣調(diào)節(jié)中的用途。
文檔編號A61F13/00GK101248231SQ200680030743
公開日2008年8月20日 申請日期2006年8月9日 優(yōu)先權日2005年8月23日
發(fā)明者C·海恩德爾, M·法斯特納, M·騰內(nèi)森, M·貝克, M·赫利希-洛斯, S·錢普 申請人:巴斯夫歐洲公司