專(zhuān)利名稱(chēng)：：醫(yī)療用導(dǎo)管及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及在醫(yī)院等醫(yī)療機(jī)關(guān)中適合使用的含有四氟乙烯聚合物(下文稱(chēng)為"PTFE")的醫(yī)療用導(dǎo)管及其制造方法。作為相關(guān)申請(qǐng)的日本國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)2005-302099號(hào)(2005年10月17曰申請(qǐng))和日本國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)2006-010472號(hào)(2006年1月18日申請(qǐng))的包括說(shuō)明書(shū)、權(quán)利要求、附圖和摘要的全部公開(kāi)內(nèi)容相互參照，并將這些全部公開(kāi)內(nèi)容合并于本申請(qǐng)作為參考。
背景技術(shù)：
：為了減輕患者的肉體上、時(shí)間上的負(fù)擔(dān)，經(jīng)皮向血管內(nèi)插入導(dǎo)管進(jìn)行血管病變的治療的低侵襲的血管內(nèi)手術(shù)近年來(lái)已成為主流?？梢耘e出例如擴(kuò)張血管的狹窄部位或在由于血栓閉塞的血管中，通過(guò)向?qū)Ч苁┘迂?fù)壓，向體外除去血栓的經(jīng)皮的血管形成手術(shù)；對(duì)于在腦血管等中發(fā)現(xiàn)的動(dòng)脈瘤或動(dòng)靜脈畸形、血管瘤等注入栓塞物質(zhì)或線圈的被稱(chēng)為栓塞術(shù)的血管內(nèi)手術(shù)。對(duì)于在上述經(jīng)皮的血管形成手術(shù)或血管內(nèi)手術(shù)中使用的導(dǎo)管，例如要求下述性質(zhì)(1)高搡作性和安全性向體內(nèi)插入時(shí)，不損傷血管壁等，迅速且正確地使導(dǎo)管到達(dá)生物體內(nèi)的病變部位的性質(zhì)。例如，用以在導(dǎo)管向血管內(nèi)等插入或抽出等時(shí)術(shù)者的操作從基部確實(shí)地傳達(dá)到前端部的位置調(diào)節(jié)性。具體地說(shuō)，作為該位置調(diào)節(jié)性，可以舉出導(dǎo)管不伸長(zhǎng)的特性(耐伸長(zhǎng)性)以及用以確實(shí)地傳達(dá)在導(dǎo)管的基部施加的旋轉(zhuǎn)力的扭矩傳達(dá)性等。(2)內(nèi)腔直徑的維持以及內(nèi)腔表面的摩擦阻力的降低用以通過(guò)導(dǎo)管的內(nèi)層樹(shù)脂形成的管內(nèi)腔、向患者的生物體內(nèi)的病變部位容易地注入造影劑或栓塞物質(zhì)等藥劑，或者例如通過(guò)吸引等從血管內(nèi)順利地除去血栓或碎片(異物)等血管內(nèi)物質(zhì)，或使導(dǎo)絲等其它的治療器具容易通過(guò)的性質(zhì)(內(nèi)腔潤(rùn)滑性)或耐壓性。具體地說(shuō)，沿著先行的導(dǎo)絲，在彎曲的血管等中不損傷血管內(nèi)壁等而順利地進(jìn)行幾次插入以及抽出的導(dǎo)絲追隨性是必要的。此外，對(duì)于血液或組織的親和性是必要的。而且，在導(dǎo)管前端(先端)到達(dá)目的位置、不抽出導(dǎo)絲的狀態(tài)下，在血管的扭曲部位、彎曲部位導(dǎo)管不產(chǎn)生扭曲的耐扭結(jié)性是必要的。此外，不損傷血管壁而保持對(duì)應(yīng)于血管形狀的形狀的前端部的柔軟性是必要的。進(jìn)一步地為了降低與血管壁的摩擦阻力而應(yīng)盡量減小管外徑，另一方面為了抑制藥劑的流量降低或血管內(nèi)物質(zhì)的流動(dòng)阻力而增大內(nèi)徑，形成極薄的導(dǎo)管的內(nèi)層(薄壁化)是必要的。為了滿(mǎn)足上述要求特性，這種導(dǎo)管例如被構(gòu)成為如下結(jié)構(gòu)具有含有樹(shù)脂和/或彈性體的內(nèi)外層、和含有金屬線和/或合成樹(shù)脂線的增強(qiáng)層的多層，含有柔軟性充分的前端部和比較剛直的主體部，從前端部到主體部具有剛性?xún)A斜。特別是為了通過(guò)降低內(nèi)腔表面的摩擦阻力，使藥劑或治療器具等容易地通過(guò)內(nèi)腔，作為內(nèi)層的構(gòu)成材料，例如使用氟乙烯性聚合物(氟樹(shù)脂)。具體地說(shuō)，特別是大多使用耐藥品性、低摩擦性、電絕緣性?xún)?yōu)異的四氟乙烯聚合物(PTFE)。作為使用PTFE的導(dǎo)管的制造方法，例如專(zhuān)利文獻(xiàn)1、2和3中公開(kāi)了在銅線等芯線上涂布PTFE分散液進(jìn)行燒結(jié)后，形成外層樹(shù)脂層，接著抽出芯線，由此得到導(dǎo)管的方法(浸漬法)。但是，上述專(zhuān)利文獻(xiàn)l-3的技術(shù)中，由于是無(wú)取向的，故存在拉伸強(qiáng)度差，或由于插入、抽出導(dǎo)絲幾次時(shí)PTFE粒子的滑落所導(dǎo)致的內(nèi)腔的潤(rùn)滑性降低的問(wèn)題。此外，由專(zhuān)利文獻(xiàn)l-3得到的導(dǎo)管，由于是無(wú)取向的，則得不到充分的耐扭結(jié)性、位置調(diào)節(jié)性(包含耐伸長(zhǎng)性或扭矩傳達(dá)性)。進(jìn)一步地，為了得到所期望的壁厚的PTFE管，有必要重復(fù)幾次涂布分散液和燒結(jié)步驟，結(jié)果導(dǎo)致生產(chǎn)效率差，此外存在由于涂布不均而產(chǎn)生局部厚度不均的問(wèn)題。作為導(dǎo)管的成型方法，除了上述專(zhuān)利文獻(xiàn)1-3所公開(kāi)的浸漬法之外也使用擠出成型法。而且，擠出成型法主要有熔融擠出成型和糊擠出成型。PTFE由于熔融粘度非常大，一般不使用熔融擠出成型而使用糊擠出成型法。例如，專(zhuān)利文獻(xiàn)4中公開(kāi)了通過(guò)糊擠出等管成型擠出PTFE類(lèi)樹(shù)脂，進(jìn)行燒結(jié)，然后使用拉伸裝置在長(zhǎng)度方向上拉伸而進(jìn)行薄壁化的PTFE類(lèi)樹(shù)脂管及其制造方法。專(zhuān)利文獻(xiàn)5中公開(kāi)了可以進(jìn)行糊擠出成型的拉伸強(qiáng)度優(yōu)異的含有無(wú)定形氟聚合物和含氟化合物的PTFE組合物及其制備方法。專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2000-316977號(hào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2000-51365號(hào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)2002-45428號(hào)專(zhuān)利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)2004-340364號(hào)專(zhuān)利文獻(xiàn)5:日本特開(kāi)2000-136280號(hào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的課題上迷專(zhuān)利文獻(xiàn)4的技術(shù)從拉伸裝置的導(dǎo)入或拉伸步驟的賦予等設(shè)備導(dǎo)入、制造成本方面考慮不經(jīng)濟(jì)。進(jìn)一步地，專(zhuān)利文獻(xiàn)4的技術(shù)中僅對(duì)于主要以燃料輸送、以制動(dòng)軟管作為用途的PTFE類(lèi)管的拉伸斷裂強(qiáng)度增大進(jìn)行了記載，而對(duì)于導(dǎo)管所要求的微小移位下的拉伸強(qiáng)度的耐伸長(zhǎng)性未加以考慮。上述專(zhuān)利文獻(xiàn)5的技術(shù)為以抑制通過(guò)糊擠出得到的單層片或絲狀物的保管時(shí)、巻取時(shí)的移位為目的的技術(shù)，由于不是多層的觀點(diǎn)，故對(duì)于PTFE管的薄壁化并未加以考慮。進(jìn)一步地，該方法中，由于無(wú)定形氟聚合物的熱分解溫度低，由于燒結(jié)時(shí)的無(wú)定形氟聚合物的分解氣體有可能在管表面、內(nèi)面產(chǎn)生氣泡，或由于低分子量成分的溶出有可能對(duì)生物體適合性產(chǎn)生影響等，所以存在問(wèn)題。如上所述，通過(guò)浸漬法得到的專(zhuān)利文獻(xiàn)l-3的導(dǎo)管的耐扭結(jié)性、位置調(diào)節(jié)性不充分，此外通過(guò)糊擠出成型法得到的專(zhuān)利文獻(xiàn)4、5的導(dǎo)管對(duì)于耐伸長(zhǎng)性、薄壁化等未加以考慮。因此，在任意一項(xiàng)現(xiàn)有技術(shù)中，都不具有例如的大多數(shù)或一部分。鑒于上述現(xiàn)狀，本發(fā)明的課題目的在于，提供具有對(duì)于導(dǎo)管所要求的上述各種性質(zhì)的特別是薄壁且耐伸長(zhǎng)性、耐扭結(jié)性、內(nèi)腔潤(rùn)滑性的維持優(yōu)異的含有四氟乙烯聚合物的醫(yī)療用導(dǎo)管及其制造方法。解決問(wèn)題的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明為了解決上述問(wèn)題具有以下的1個(gè)或多個(gè)特征。(1)本發(fā)明的一個(gè)特征為醫(yī)療用導(dǎo)管，該導(dǎo)管為含有四氟乙烯聚合物的醫(yī)療用導(dǎo)管，其特征在于，壁厚為0.1mm以下，且l.Omm移位時(shí)的拉伸強(qiáng)度(S1)為5.0N/mm2以上。(2)優(yōu)選的實(shí)施方式中，上述醫(yī)療用導(dǎo)管的熔點(diǎn)峰為320。C以上。(3)本發(fā)明的其它的特征為醫(yī)療用導(dǎo)管，該導(dǎo)管為含有四氟乙烯聚合物的醫(yī)療用導(dǎo)管，其特征在于，壁厚為O.lmm以下且雙折射(Anl)為2.5xl(T3以上。(4)優(yōu)選的實(shí)施方式中，上述醫(yī)療用導(dǎo)管的l.Omm移位時(shí)的拉伸強(qiáng)度(Sl)為5.0N/mn^以上。(5)優(yōu)選的實(shí)施方式中，上述醫(yī)療用導(dǎo)管的l.Omm移位時(shí)的拉伸強(qiáng)度(Sl)與雙折射(Anl)的關(guān)系為S1^170.0xAnl+3.0(6)本發(fā)明的其它的特征為拉伸強(qiáng)度得到提高的醫(yī)療用導(dǎo)管，其為含有四氟乙烯聚合物的醫(yī)療用導(dǎo)管，其特征在于，通過(guò)在對(duì)于該四氟乙蹄聚合物的親和性高的潤(rùn)滑劑的共存下，將上述四氟乙烯聚合物進(jìn)行糊擠出成型，將上述四氟乙烯聚合物中含有的聚合物粒子沿上述導(dǎo)管的軸方向取向，然后在上述導(dǎo)管的干燥時(shí)通過(guò)揮發(fā)上述潤(rùn)滑劑，減小上述聚合物粒子間的間隙。(7)優(yōu)選的實(shí)施方式中，上述四氟乙烯聚合物在長(zhǎng)度方向上取向。(8)本發(fā)明的其它的特征為上述任意一項(xiàng)上述的醫(yī)療用導(dǎo)管的制造方法，其特征在于，通過(guò)糊擠出，將含有上述四氟乙烯聚合物和對(duì)于該聚合物的親和性高的潤(rùn)滑劑的組合物成型。(9)優(yōu)選的實(shí)施方式中，上述潤(rùn)滑劑為含有含氟化合物的潤(rùn)滑劑。(10)優(yōu)選的實(shí)施方式中，上述潤(rùn)滑劑為含有含氟化合物的潤(rùn)滑劑。(11)優(yōu)選的實(shí)施方式中，上述潤(rùn)滑劑的沸點(diǎn)為100。C以上。(12)優(yōu)選的實(shí)施方式中，上述四氟乙烯聚合物的界面張力(T1)與上述潤(rùn)滑劑的界面張力(T2)之差(T1-T2)小于3.6dyne/cm。(13)優(yōu)選的實(shí)施方式中，上述醫(yī)療用導(dǎo)管的制造方法進(jìn)一步含有在上述潤(rùn)滑劑的沸點(diǎn)以上進(jìn)行的干燥步驟。(14)優(yōu)選的實(shí)施方式中，在上述干燥步驟后，進(jìn)一步含有在上述四氟乙烯聚合物的熔點(diǎn)以上進(jìn)行的燒結(jié)步驟。(15)本發(fā)明的其它的特征為醫(yī)療用導(dǎo)管的制造方法，該方法為含有四氟乙烯聚合物的醫(yī)療用導(dǎo)管的制造方法，其中，含有下述各步驟(a)為了使上述四氟乙烯聚合物中含有的聚合物粒子沿上述導(dǎo)管的軸方向取向，則在對(duì)于上述四氟乙烯聚合物的親和性高的潤(rùn)滑劑的共存下，對(duì)上述四氟乙烯聚合物進(jìn)行糊擠出成型，得到管成型體的擠出成型步驟，(b)為了將上述管成型體中含有的上述潤(rùn)滑劑的至少一部分除去的同時(shí)>減小上述四氟乙烯聚合物中含有的粒子間的間隙，在上述潤(rùn)滑劑的沸點(diǎn)以上對(duì)上述管成型體進(jìn)行干燥的干燥步驟，(c)為了使上述四氟乙烯聚合物中含有的粒子之間彼此熔粘，在上述四氟乙烯聚合物的熔點(diǎn)以上對(duì)上述干燥步驟后的管成型體進(jìn)行燒結(jié)的燒結(jié)步驟。本發(fā)明的上述各特征和其它的特征以及它們的效果由以下實(shí)施方式的i兌明可殺口。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，得到薄壁且耐伸長(zhǎng)性、耐扭結(jié)性、內(nèi)腔潤(rùn)滑性?xún)?yōu)異的醫(yī)療用導(dǎo)管。根據(jù)該導(dǎo)管，可以提供特別是防止由于手術(shù)時(shí)的使用、操作所導(dǎo)致的導(dǎo)管的伸長(zhǎng)以及插入器具時(shí)的內(nèi)腔潤(rùn)滑性的降低、不產(chǎn)生操作性降低的導(dǎo)管及其制造方法。圖1為基于本發(fā)明的實(shí)施方式的導(dǎo)管制造方法的示意圖。符號(hào)說(shuō)明1金屬芯線2輸送輥3糊擠出機(jī)4擠出機(jī)料筒5沖齊出才幾芯才奉6模頭7中心銷(xiāo)8管成型體9第1干燥爐10第2干燥爐11第3干燥爐12燒結(jié)爐13PTFE薄壁管14巻取機(jī)具體實(shí)施例方式下面基于實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的說(shuō)明。1.醫(yī)療用導(dǎo)管的壁厚本發(fā)明中的醫(yī)療用導(dǎo)管的"壁厚"為0.10mm以下，例如為0.005~O.lOmm,優(yōu)選為0.01~0.09mm,進(jìn)一步優(yōu)選為0.02~0.08mm。由于可以作成壁厚在上述范圍內(nèi)的薄的導(dǎo)管，例如，即使在管的細(xì)徑化時(shí)也可以使內(nèi)徑較大，可以抑制藥劑的流量降低或血管內(nèi)物質(zhì)的流動(dòng)阻力。但是，若導(dǎo)管的壁厚過(guò)小則由于在治療器具等的操作中引起摩擦阻力，管內(nèi)腔表面的潤(rùn)滑性降低，所以不優(yōu)選。此外，若壁厚過(guò)大則導(dǎo)管對(duì)血管的插入性差，所以不優(yōu)選。2.醫(yī)療用導(dǎo)管的熔點(diǎn)峰對(duì)本發(fā)明中的薄壁醫(yī)療用導(dǎo)管的熔點(diǎn)峰不特別規(guī)定，例如為32CTC以上，優(yōu)選為322。C以上，進(jìn)一步優(yōu)選為324。C以上。若熔點(diǎn)峰小于320。C則管易移位，在插入治療器具時(shí)的位置調(diào)節(jié)性上有可能產(chǎn)生不良問(wèn)題，所以不優(yōu)選。熔點(diǎn)峰的上限值由于越高越優(yōu)選，不特別規(guī)定，例如為330。C以下，優(yōu)選為329。C以下，進(jìn)一步優(yōu)選為328。C以下。3.醫(yī)療用導(dǎo)管的雙折射接著對(duì)雙折射進(jìn)行說(shuō)明。塑料成型品的分子取向通過(guò)成型加工中的流動(dòng)或移位而形成，而且由此在各種性質(zhì)方面產(chǎn)生各向異性。代表例為折射率的各向異性。將在具有光學(xué)各向異性的物體中觀測(cè)的二個(gè)不同折射率的差定義為雙折射。即雙折射表示某方向與其垂直方向的折射率的差即分子取向的大小的差。通常雙折射大表示一方向的折射率比與該方向垂直的方向的折射率大，一方向的分子取向比與該方向垂直的方向的分子取向大。本發(fā)明中的"雙折射(Anl)，，表示醫(yī)療用導(dǎo)管的長(zhǎng)度方向和與長(zhǎng)度方向垂直的圓周方向的折射率的差，雙折射越大則表示長(zhǎng)度方向的耐伸長(zhǎng)性、耐扭結(jié)性、內(nèi)腔潤(rùn)滑性越高。另一方面若雙折射過(guò)小則耐伸長(zhǎng)性降低，由此有可能產(chǎn)生醫(yī)療用導(dǎo)管的伸長(zhǎng)，結(jié)果例如在導(dǎo)管等治療器具插入時(shí)的位置調(diào)節(jié)性上有可能產(chǎn)生不良問(wèn)題，所以不優(yōu)選。雙折射的測(cè)定方法如后所述。即，本發(fā)明中的醫(yī)療用導(dǎo)管的雙折射，下限為2.5xl(T3以上，優(yōu)選為2.7xl0-s以上，進(jìn)一步優(yōu)選為3.0xlOJ以上。上述雙4斤射若在上述范圍內(nèi)則對(duì)上限不特別規(guī)定，例如為5.0^10-2以下，更優(yōu)選為4.0xl()J以下，進(jìn)一步優(yōu)選為3.0xl0々以下。4.醫(yī)療用導(dǎo)管的拉伸強(qiáng)度本發(fā)明中的醫(yī)療用導(dǎo)管的"1.0mm移位時(shí)的拉伸強(qiáng)度(SlXN/mm、與雙折射(Anl)的關(guān)系"為S1^170.0xAnl+3.0，優(yōu)選為S1^200.0xAnl+3.0，進(jìn)一步優(yōu)選為S1^410.0xAnl+3.0，上述關(guān)系為Sl〈170.0xAnl+3.0時(shí)，由于PTFE粒子的取向低，故有可能產(chǎn)生醫(yī)療用導(dǎo)管的伸長(zhǎng)或由于PTFE粒子的滑落所導(dǎo)致的內(nèi)腔潤(rùn)滑性的降低，結(jié)果有可能產(chǎn)生導(dǎo)絲等治療器具插入時(shí)的位置調(diào)節(jié)性或器具插入不順利的不良問(wèn)題，所以不優(yōu)選。對(duì)本發(fā)明中的醫(yī)療用導(dǎo)管的"拉伸強(qiáng)度"不特別規(guī)定，長(zhǎng)度方向在l.Omm移位時(shí)，下限為5.0N/mm2以上，優(yōu)選為7.0N/mm2以上，進(jìn)一步優(yōu)選為10.0N/mmn乂上。若上述拉伸強(qiáng)度在上述范圍內(nèi)則對(duì)上限不特別規(guī)定，例如為150.0N/mm2以下，更優(yōu)選為100.0N/mm2以下，進(jìn)一步優(yōu)選為50.0N/mm2以下。若拉伸強(qiáng)度過(guò)小則有可能產(chǎn)生醫(yī)療用導(dǎo)管的伸長(zhǎng)，結(jié)果例如在導(dǎo)絲等治療器具插入時(shí)的位置調(diào)節(jié)性上有可能產(chǎn)生不良問(wèn)題，所以不優(yōu)選。5.四氟乙烯聚合物本發(fā)明中的"四氟乙烯聚合物，，中含有的四氟乙烯聚合物粒子優(yōu)選盡可能沿醫(yī)療用導(dǎo)管的長(zhǎng)度方向取向。本發(fā)明的"通過(guò)糊擠出成型使上述四氟乙烯聚合物中含有的聚合物粒子上述導(dǎo)管的軸方向取向"的概念中，例如含有通過(guò)廣角X射線衍射測(cè)定的導(dǎo)管的長(zhǎng)度方向的取向系數(shù)表現(xiàn)為0.2以上的情況(例如參照氟樹(shù)脂手冊(cè)(handbook)(1990年、曰刊工業(yè)新聞社刊、里川孝臣編))。認(rèn)為通過(guò)沿長(zhǎng)度方向上取向，相鄰的粒子的間隙變窄，燒結(jié)時(shí)的粒子間的熔粘得到進(jìn)一步促進(jìn)。即通過(guò)糊擠出，由于四氟乙烯聚合物粒子的流動(dòng)取向在長(zhǎng)度方向上得到促進(jìn)，粒子間熔粘增強(qiáng)，所以得到的管的拉伸強(qiáng)度提高。上述四氟乙烯聚合物粉末，例如已知有通過(guò)粉碎得到的粉末和通過(guò)乳液聚合得到的粉末。實(shí)施方式中，一般在糊擠出成型中使用時(shí)，從具有易纖維化的特征方面考慮，優(yōu)選使用由乳液聚合得到的粉末的PTFE細(xì)粉。6.潤(rùn)滑劑作為本發(fā)明中的"潤(rùn)滑劑"，不特別限定，例如，優(yōu)選使用通過(guò)將該潤(rùn)滑劑添加于細(xì)粉中，得到的糊可以進(jìn)行擠出成型，且與上述四氟乙烯聚合物(含有四氟乙烯聚合物粉末)的親和性?xún)?yōu)異的潤(rùn)滑劑。"潤(rùn)滑劑，，在對(duì)于分子量較大的上述四氟乙烯聚合物的親和性高方面考慮，優(yōu)選沸點(diǎn)100。C以上的潤(rùn)滑劑。作為"潤(rùn)滑劑"可以合適地使用含有含氟化合物(下文稱(chēng)為氟類(lèi)潤(rùn)滑劑)，且沸點(diǎn)為100。C以上的潤(rùn)滑劑。此外，對(duì)本發(fā)明中的四氟乙烯聚合物的界面張力(T1)與含有含氟化合物的潤(rùn)滑劑的界面張力(T2)的差(Tl-T2)不特別規(guī)定，但是優(yōu)選小于3.6dyne/cm。若界面張力的差為3.6dyne/cm以上，則由于上述聚合物與潤(rùn)滑劑的親和性變差，糊擠出時(shí)的沖壓產(chǎn)生急劇上升，不能連續(xù)地進(jìn)行糊擠出成型，所以不優(yōu)選。上述(T1-T2)越小則越優(yōu)選，但是從潤(rùn)滑劑的沸點(diǎn)方面考慮可以為0.1dyne/cm以上。作為其中所述的氟類(lèi)潤(rùn)滑劑，可以舉出例如，全氟辛烷(沸點(diǎn)IO(TC)、全氟(2-丁基四氫呋喃)(沸點(diǎn)107°C)、全氟三丁基胺(沸點(diǎn)180。C)等。若沸點(diǎn)小于100。C,則從潤(rùn)滑劑易揮發(fā)，糊擠出時(shí)的成型性方面考慮不優(yōu)選。此外，擠出后，從可以確實(shí)地從成型體中干燥除去潤(rùn)滑劑方面考慮，則優(yōu)選沸點(diǎn)為220。C以下的潤(rùn)滑劑,特別優(yōu)選沸點(diǎn)為120-20(TC的潤(rùn)滑劑。7.組合物此外，對(duì)于含有四氟乙烯聚合物和含有含氟化合物的潤(rùn)滑劑的組合物中的各比率，相對(duì)于四氟乙烯聚合物粉末100重量份，潤(rùn)滑劑可以在10-100重量份的范圍內(nèi)，但是從擠出成型性方面考慮，優(yōu)選25~85重量份，特別優(yōu)選40~70重量份。此外，在含有四氟乙烯聚合物粉末和與該四氟乙烯聚合物粉末的親和性?xún)?yōu)異的潤(rùn)滑劑的組合物中，在不損害性能的范圍內(nèi)，可以含有X射線造影劑粉末、分散穩(wěn)定劑、粘度調(diào)整劑、表面活性劑、pH調(diào)節(jié)劑等。作為X射線造影劑粉末的材質(zhì)，可以使用鴿、金、柏、硫酸鋇、氧化鉍、羥基酸鉍、次碳酸鉍、氧化鋯、三氧化鉍、鉭、碘化鈉、銀-蛋白質(zhì)膠體、碘化銀-明膠膠體、氧化釷(IV)溶膠、碘吡咯烷酮乙酸鈉、不銹鋼粉末、鈦粉末等。8.導(dǎo)管的制造方法作為本發(fā)明中的醫(yī)療用導(dǎo)管的制造方法，不特別限定，優(yōu)選使用糊擠出法，糊擠出法可以使用以往公知的方法(例如參照氟樹(shù)脂手冊(cè)(handbook)(1990年、日刊工業(yè)新聞社刊、里川孝臣編))。圖l表示作為本發(fā)明的實(shí)施方式的制造方法的示意圖。該制造方法中含有糊擠出成型步驟(糊擠出成型法)、干燥步驟、燒結(jié)步驟。本發(fā)明的方法也包含不脫離權(quán)利要求記載的本發(fā)明的范圍、對(duì)上述實(shí)施方式進(jìn)行適當(dāng)變更的制造方法。圖1由金屬芯線1的巻送機(jī)2、糊擠出機(jī)3、擠出機(jī)料筒4、擠出機(jī)芯棒5、模頭6、中心銷(xiāo)7、管成型體8、第1干燥爐9、第2干燥爐10、第3干燥爐ll、燒結(jié)爐12、PTFE薄壁管13、巻取機(jī)14構(gòu)成。金屬芯線1被巻在輸送機(jī)2上，該金屬芯線1的外徑與后述的所期望的導(dǎo)管的內(nèi)徑基本上一致。作為金屬芯線l的材質(zhì)，優(yōu)選為鍍有銀或鎳等金屬的軟銅線或不銹鋼線。接著通過(guò)糊擠出機(jī)3在金屬芯線上將含有上述潤(rùn)滑劑的PTFE組合物擠出包覆成型，得到管成型體8。然后，通過(guò)巻取機(jī)14調(diào)整速度的同時(shí)，使該包覆成型的管成型體8依次通過(guò)實(shí)施干燥處理的干燥爐9~11、實(shí)施燒結(jié)處理的燒結(jié)爐12，從而得到PTFE薄壁管13。為了得到所期望的外徑、內(nèi)徑的PTFE管，可以適當(dāng)改變擠出機(jī)料筒4、擠出機(jī)芯棒5、模頭6、中心銷(xiāo)7。作為本發(fā)明的制造方法中的干燥處理，不特別限定，例如通過(guò)干燥爐9~11，在所使用的潤(rùn)滑劑的沸點(diǎn)以上的溫度下進(jìn)行干燥處理，由此可以從管成型體8中除去潤(rùn)滑劑。干燥爐9~11中可以使用通常的加熱式干燥爐或熱風(fēng)循環(huán)式干燥爐。在低于潤(rùn)滑劑的沸點(diǎn)的溫度下進(jìn)行的干燥處理，由于后述燒結(jié)時(shí)因殘留在管中的潤(rùn)滑劑的暴沸有可能產(chǎn)生裂紋或多孔化，所以不優(yōu)選。進(jìn)一步地，作為本發(fā)明的制造方法中的燒結(jié)處理，不特別限定，例如通過(guò)燒結(jié)爐12在PTFE的熔點(diǎn)以上進(jìn)行處理，從可以使PTFE粒子彼此熔粘方面考慮是優(yōu)選的。PTFE的熔點(diǎn)為320~330°C。因此，燒結(jié)處理，作為下限為34(TC以上，優(yōu)選為370。C以上，更優(yōu)選為400。C以上，此外作為上限，為650。C以下，優(yōu)選為620。C以下，進(jìn)一步優(yōu)選為590。C以下來(lái)進(jìn)行。燒結(jié)爐12中可以使用通常的加熱式燒結(jié)爐或熱風(fēng)循環(huán)式燒結(jié)爐。若為低于PTFE的熔點(diǎn)的溫度，則由于燒結(jié)不充分，有時(shí)可能因巻取時(shí)的應(yīng)力而原纖化導(dǎo)致產(chǎn)生裂紋，所以不優(yōu)選。如上所述，本實(shí)施方式的特征之一為(i)通過(guò)對(duì)含有四氟乙烯聚合物(PTFE)和親和性高的潤(rùn)滑劑的PTFE組合物進(jìn)行糊擠出成型，使聚合物粒子盡可能在長(zhǎng)度方向上取向(對(duì)應(yīng)于"四氟乙烯聚合物在長(zhǎng)度方向上取向")，并通過(guò)利用高親和性潤(rùn)滑劑使粒子的取向均一化(對(duì)應(yīng)于"通過(guò)糊擠出將含有四氟乙烯聚合物和對(duì)于該聚合物的親和性高的潤(rùn)滑劑的組合物成型")(ii)干燥時(shí)揮發(fā)該潤(rùn)滑劑，減小該聚合物粒子的間隙(通過(guò)除去潤(rùn)滑劑使粒子緊密化)(iii)燒結(jié)時(shí)使該P(yáng)TFE的一部分熔化，使間隙變窄的粒子之間彼此熔粘(粒子的熔粘化)。由于粒子之間彼此熔粘，故由實(shí)施方式得到的導(dǎo)管例如具有優(yōu)異的拉伸強(qiáng)度。如上所述，利用與PTFE的親和性高的潤(rùn)滑劑使聚合物粒子沿長(zhǎng)度方向取向，另一方面通過(guò)揮發(fā)該潤(rùn)滑劑，縮短粒子間的距離，提高粒子間的熔粘效果，而提高拉伸強(qiáng)度的構(gòu)思，是基于本申請(qǐng)的發(fā)明人獨(dú)自見(jiàn)解的構(gòu)思。而且，上述專(zhuān)利文獻(xiàn)5公開(kāi)了含有氟聚合物的PTFE組合物。但是，該文獻(xiàn)的氟聚合物在以無(wú)定形狀態(tài)使用、發(fā)揮作為所謂的PTFE聚合物粒子的粘合劑功能方面，與主要有助于粒子的取向和粒子本身的熔粘化的上述本發(fā)明的實(shí)施方式的"含有含氟化合物的潤(rùn)滑劑"所具有的功能不同。9.評(píng)價(jià)方法本說(shuō)明書(shū)中所述的評(píng)價(jià)值，指的是通過(guò)下述方法測(cè)定的值。(成型性)使用TakikawaEngineering4朱式會(huì)牙土制的lasermicrodiameter對(duì)糊擠出時(shí)的管外徑以聯(lián)機(jī)在線方式進(jìn)行測(cè)定。相對(duì)于平均管外徑，觀測(cè)到+0.03mm以上的外徑時(shí)，成型性判定為x，小于0.03mm時(shí)，成型性判定為o。(耐伸長(zhǎng)試驗(yàn)拉伸強(qiáng)度)使用抹式會(huì)社東洋精機(jī)制作所制StrographEII,在測(cè)力傳感器50N、卡盤(pán)間距離50mm、卡盤(pán)速度100mm/min下實(shí)施耐伸長(zhǎng)試驗(yàn)。作為耐伸長(zhǎng)負(fù)荷，采用上述管沿長(zhǎng)度方向伸長(zhǎng)l.Omm時(shí)的應(yīng)力值(N/mm2)。(導(dǎo)管壁厚)寸吏用TakikawaEngineering才朱式會(huì)牙土制的lasermicrodiameter，，于管夕卜4至和芯線徑進(jìn)行測(cè)定。壁厚通過(guò)下式算出。(壁厚/mm)=(管外徑/mm-芯線徑/mm)/2(熔點(diǎn)峰)使用林式會(huì)社島津制作所制差示掃描熱量測(cè)定裝置在升溫速度10°C/分鐘、氮?dú)鈿饬鞣諊鷼饣?30mL/分鐘)的條件下進(jìn)行測(cè)定。將熔化吸熱量的峰作為熔點(diǎn)峰。c潤(rùn)滑劑的沸點(diǎn))使用HewlettPackard社制氣相色譜(GCSystemHP6890系列)對(duì)沸點(diǎn)進(jìn)行測(cè)定。(雙折射)對(duì)于雙折射的測(cè)定方法進(jìn)行說(shuō)明。雙折射以下式表示?！鱪=Re/t其中，An為雙折射，Re為相位差(單位例如為mm(毫米))，t為樣品厚度(單位，例如為mm(毫米))?？梢詫?shí)際測(cè)定的是延遲和樣品厚度，所述延遲表示夾在2塊偏振片中的測(cè)定光通過(guò)樣品時(shí)，由于樣品中的折射率差而產(chǎn)生的相位差。延遲使用王子計(jì)測(cè)機(jī)器株式會(huì)社制簡(jiǎn)易延遲測(cè)定儀測(cè)定。厚度采用上述導(dǎo)管壁厚的測(cè)定值。(粉末的界面張力)四氟乙烯聚合物粉末的界面張力(Tl)摘錄于聚合物手冊(cè)(polymerhandbook)第4版V/33(18.6dyne/cm)。含有含氟化合物的潤(rùn)滑劑的界面張力(T2)使用吉田制作所社制DUNOUY，SPRECISIONTENSIONMETER在23°C、相對(duì)濕度50%的狀態(tài)下測(cè)定。(耐扭結(jié)試驗(yàn))使用抹式會(huì)社島津制作所制E-Z試驗(yàn)儀，在測(cè)力傳感器1N、卡盤(pán)間距離120mm、卡盤(pán)速度50mm/min下實(shí)施耐扭結(jié)試驗(yàn)。扭結(jié)長(zhǎng)度通過(guò)下式算出。(扭結(jié)長(zhǎng)度/mm)=(初期環(huán)長(zhǎng)度/mm)-(扭結(jié)時(shí)的拉伸長(zhǎng)度/mm)扭結(jié)時(shí)目視判定。扭結(jié)長(zhǎng)度越短則耐扭結(jié)性越優(yōu)異。(內(nèi)腔潤(rùn)滑性試驗(yàn))使用林式會(huì)社東洋精機(jī)制作所制StrographEII,在管前端設(shè)置三周*16.5mm的環(huán)，將純水注入管后，使導(dǎo)絲以沖程25mm、試驗(yàn)速度500mm/min往復(fù)50次。將第一次的導(dǎo)絲進(jìn)出的應(yīng)力和50次往復(fù)后的導(dǎo)絲進(jìn)出應(yīng)力作為內(nèi)腔潤(rùn)滑性的指標(biāo)。初期和50次往復(fù)后的應(yīng)力的差越小則內(nèi)腔潤(rùn)滑性越優(yōu)異。實(shí)施例雖然下文對(duì)本發(fā)明涉及的具體的實(shí)施例和比較例進(jìn)行具體說(shuō)明，但是本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。在以下的各實(shí)施例和比較例中，除了特別說(shuō)明以外，其余使用上述圖1所示的各裝置制造導(dǎo)管。(實(shí)施例1)向玻璃瓶中添加PTFE細(xì)粉A(商品名Polyflon(;K|j:7口》)PTFEF_207、大金(夕4《》)工業(yè)社制)100重量份和潤(rùn)滑劑A(商品名KoseiSol(3」七乂-A)FC-1、幸成商事林式會(huì)社制、沸點(diǎn)120°C、界面張力15.5dune/cm)56重量份，在恒溫槽中50。C下靜置24小時(shí)，由此進(jìn)行熟化后，冷卻至室溫，然后通過(guò)振動(dòng)進(jìn)行混合?；旌虾?，為了得到預(yù)成型體，采用在18mmcJ)的預(yù)成型用料筒中以l.OMPa的壓力壓縮5分鐘的方法。進(jìn)一步為了除去預(yù)成型體的氣泡，將得到的一次預(yù)成型品加入擠出成型機(jī)的料筒中，關(guān)閉蓋施加28MPa的壓力進(jìn)行30秒的二次預(yù)成型。糊擠出機(jī)3的擠出機(jī)料筒4的內(nèi)徑為18mm、擠出機(jī)芯棒5的外徑為12mm,此外4吏用內(nèi)徑0.60mm的模頭6、外徑0.56mm的中心銷(xiāo)7,將料筒和模頭溫度分別設(shè)定為30°C。接著，從糊擠出機(jī)3以沖壓速度1.5mm/分鐘擠出管成型體8，使該管成型體8經(jīng)過(guò)設(shè)定為240。C的第1干燥爐9、設(shè)定為30(TC的第2干燥爐10、設(shè)定為42(TC的第3干燥爐11、設(shè)定為54(TC的燒結(jié)爐12,通過(guò)巻取機(jī)14以3.0m/分鐘的速度巻取，制造外徑0.58mm、內(nèi)徑0.52mm的PTFE薄壁管13。糊擠出時(shí)的成型性為o。測(cè)定得到的PTFE薄壁管的l.Omm移位時(shí)的拉伸強(qiáng)度為7.0N/mm2。測(cè)定扭結(jié)長(zhǎng)度為43mm。此外，內(nèi)腔潤(rùn)滑性試驗(yàn)的1次往復(fù)的應(yīng)力為0.48N、50次往復(fù)的應(yīng)力為0.47N。(實(shí)施例2)除了添加潤(rùn)滑劑B(商品名Fluorinert(:7口卩大-卜)FC-40、住友3M抹式會(huì)社制、沸點(diǎn)155°C、表面張力16.0dyne/cm)56重量份之外與實(shí)施例1同樣地制造PTFE薄壁管。糊擠出時(shí)的成型性為o。測(cè)定得到的PTFE薄壁管的l.Omm移位時(shí)的拉伸強(qiáng)度為7.6N/mm2。測(cè)定的扭結(jié)長(zhǎng)度為42mm。此外，內(nèi)腔潤(rùn)滑性試—驗(yàn)的1次往復(fù)的應(yīng)力為0.45N、50次往復(fù)的應(yīng)力為0.47N。(實(shí)施例3)除了添加潤(rùn)滑劑C(商品名FluorinertFC-43、住友3M林式會(huì)社制、沸點(diǎn)174。C、表面張力16.0dyne/cm)56重量份之外與實(shí)施例1同樣地制造PTFE薄壁管。糊擠出時(shí)的成型性為o。測(cè)定得到的PTFE薄壁管的l.Omm移位時(shí)的拉伸強(qiáng)度為6.4N/mm2。測(cè)定的扭結(jié)長(zhǎng)度為45mm。此外，內(nèi)腔潤(rùn)滑性試驗(yàn)的1次往復(fù)的應(yīng)力為0.43N、50次往復(fù)的應(yīng)力為0.45N。(實(shí)施例4)除了添加PTFE細(xì)粉B(商品名PolyflonPTFEF-201、大金工業(yè)社制)IOO質(zhì)量份之外與實(shí)施例1同樣地制造PTFE薄壁管。糊擠出時(shí)的成型性為o。測(cè)定得到的PTFE薄壁管的l.Omm移位時(shí)的拉伸強(qiáng)度為7.8N/mm2。測(cè)定的扭結(jié)長(zhǎng)度為42mm。此外，內(nèi)腔潤(rùn)滑性試-瞼的1次往復(fù)的應(yīng)力為0.50N、50次往復(fù)的應(yīng)力為0.48N。(實(shí)施例5)除了采用外徑0.46mm的中心銷(xiāo)、內(nèi)徑0.50mm的模頭之外與實(shí)施例2同樣地制造PTFE薄壁管。糊擠出時(shí)的成型性為o。測(cè)定得到的PTFE薄壁管的l.Omm移位時(shí)的拉伸強(qiáng)度為9.7N/mm2。測(cè)定的扭結(jié)長(zhǎng)度為34mm。此外，內(nèi)腔潤(rùn)滑性試驗(yàn)的1次往復(fù)的應(yīng)力為0.60N、50次往復(fù)的應(yīng)力為0.58N。(比較例1)通過(guò)對(duì)直徑0.52mm的鍍銀軟銅線重復(fù)進(jìn)行PTFE分散液(商品名PTFEAD-1、旭硝子抹式會(huì)社制)的涂布和燒結(jié)，制造外徑0.58mm、內(nèi)徑0.52mm的PTFE薄壁管。測(cè)定得到的PTFE薄壁管的l.Omm移位時(shí)的拉伸強(qiáng)度為4.3N/mm2。測(cè)定的扭結(jié)長(zhǎng)度為56mm。此外，內(nèi)腔潤(rùn)滑性試驗(yàn)的1次往復(fù)的應(yīng)力為0.48N、50次往復(fù)的應(yīng)力為0.73N。(比較例2)除了添加潤(rùn)滑劑D(商品名FluorinertFC-77、住友3M抹式會(huì)社制、沸點(diǎn)97。C、表面張力15.0dyne/cm)56重量份之外與實(shí)施例1同樣地制造PTFE薄壁管。但是不能均勻擠出，糊擠出時(shí)的成型性為x，成型中上述鍍銀軟銅線斷裂。(比較例3)除了添加潤(rùn)滑劑E(商品名Isopar(T4乂7"M、ExxonMobil(工夕乂》乇-tVL)林式會(huì)社制、沸點(diǎn)198°C、界面張力)56重量份之外與實(shí)施例1同樣地制造PTFE薄壁管。但是PTFE粒子原纖維化，不能均勻擠出，糊擠出時(shí)的成型性為x,成型中上述鍍銀軟銅線斷裂。以上結(jié)果如表1所示。由表l中的各實(shí)施例和比較例的結(jié)果可知，通過(guò)向四氟乙烯類(lèi)聚合物粉末中加入含有含氟化合物的潤(rùn)滑劑進(jìn)行糊擠出，則可以抑制成型性、耐扭結(jié)性、耐伸長(zhǎng)性和內(nèi)腔潤(rùn)滑性的降低。特別是在耐伸長(zhǎng)性方面，通過(guò)糊擠出實(shí)現(xiàn)的PTFE粒子的取向效果大。即這是由于，通過(guò)PTFE粒子的取向和熔粘，對(duì)于外力表現(xiàn)出大的強(qiáng)度，耐扭結(jié)性、耐伸長(zhǎng)性、內(nèi)腔潤(rùn)滑性提高。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>在以下的實(shí)施例和比較例中，與上述同樣地，除了特別說(shuō)明，使用上述圖1所示的各裝置制造導(dǎo)管。(實(shí)施例6)向玻璃瓶中添加PTFE細(xì)粉A(商品名PolyflonPTFEF-207、大金工業(yè)社制)IOO重量份和潤(rùn)滑劑A(商品名FluorinertFC-40、住友3M抹式會(huì)社制、沸點(diǎn)155°C、表面張力16.0dyne/cm)56重量份，在恒溫槽中50。C下靜置24小時(shí)，由此進(jìn)行熟化后，冷卻至室溫，然后通過(guò)振動(dòng)進(jìn)行混合。該潤(rùn)滑劑A含有對(duì)于四氟乙烯聚合物的親和性高的全氟四氬呋喃類(lèi)含氟化合物，且沸點(diǎn)為150。C以上?；旌虾螅瑸榱说玫筋A(yù)成型體，采用在18mm4)的預(yù)成型用料筒中以l.OMPa的壓力壓縮5分鐘的方法。進(jìn)一步為了除去預(yù)成型體的氣泡，將得到的一次預(yù)成型品加入擠出成型機(jī)的料筒中，關(guān)閉蓋施加28MPa的壓力進(jìn)行30秒的二次預(yù)成型。糊擠出機(jī)3的擠出機(jī)料筒4的內(nèi)徑為18mm、擠出機(jī)芯棒5的外徑為12mm,此外使用內(nèi)徑0.60mm的模頭6、外徑0.56mm的中心銷(xiāo)7,將料筒和模頭溫度分別設(shè)定為30°C。接著，從糊擠出機(jī)3以沖壓速度1.5mm/分鐘^齊出管成型體8，使該管成型體8經(jīng)過(guò)設(shè)定為240。C的第1干燥爐9、設(shè)定為300。C的第2干燥爐10、設(shè)定為42(TC的第3干燥爐11、設(shè)定為540。C的燒結(jié)爐12，通過(guò)巻取機(jī)14以3.0m/分鐘的速度巻取，制造外徑0.58mm、內(nèi)徑0.52mm的PTFE薄壁管13。測(cè)定得到的PTFE薄壁管的雙折射為1.3xl(T2。測(cè)定1.0mm移位時(shí)的拉伸強(qiáng)度為7.6N/mm2。測(cè)定的扭結(jié)長(zhǎng)度為42mm。此外，內(nèi)腔潤(rùn)滑性試驗(yàn)的1次往復(fù)的應(yīng)力為0.45N、50次往復(fù)的應(yīng)力為0.47N。(實(shí)施例7)除了采用外徑0.56mm的中心銷(xiāo)、內(nèi)徑0.61mm的模頭之外與實(shí)施例6同樣地制造PTFE薄壁管。測(cè)定得到的PTFE薄壁管的雙折射為6.4xl(T3。此外測(cè)定l.Omm移位時(shí)的拉伸強(qiáng)度為7.0N/mm2。測(cè)定的扭結(jié)長(zhǎng)度為43mm。此外，內(nèi)腔潤(rùn)滑性試驗(yàn)的1次往復(fù)的應(yīng)力為0.48N、50次往復(fù)的應(yīng)力為0.47N。(實(shí)施例8)除了采用外徑0.56mm的中心銷(xiāo)、內(nèi)徑0.58mm的模頭之外與實(shí)施例6同樣地制造PTFE薄壁管。測(cè)定得到的PTFE薄壁管的雙折射為8.9xl(T3。此外測(cè)定l.Omm移位時(shí)的拉伸強(qiáng)度為6.4N/mm2。測(cè)定的扭結(jié)長(zhǎng)度為45mm。此外，內(nèi)腔潤(rùn)滑性試^^的1次往復(fù)的應(yīng)力為0.43N、50次往復(fù)的應(yīng)力為0.45N。(實(shí)施例9)除了添加PTFE細(xì)粉B(商品名FluonPTFECD0卯、旭硝子抹式會(huì)社制)100質(zhì)量份之外與實(shí)施例6同樣地制造PTFE薄壁管。測(cè)定得到的PTFE薄壁管的雙折射為1.3xl(^。此外測(cè)定1.0mm移位時(shí)的拉伸強(qiáng)度為5.9N/mm2。測(cè)定的扭結(jié)長(zhǎng)度為46mm。此外，內(nèi)腔潤(rùn)滑性試驗(yàn)的1次往復(fù)的應(yīng)力為0.50N、50次往復(fù)的應(yīng)力為0.48N。(實(shí)施例10)除了添加PTFE細(xì)粉C(商品名Teflon(r7口》)PTFE640-J、三井DuPontFluorochemicals(亍-水77口口少、；力A)林式會(huì)社制)IOO質(zhì)量份之外與實(shí)施例6同樣地制造PTFE薄壁管。測(cè)定得到的PTFE薄壁管的雙折射為1.2xl(T2。此外測(cè)定l.Omm移位時(shí)的拉伸強(qiáng)度為7.0N/mm2。測(cè)定的扭結(jié)長(zhǎng)度為42mm。此外，內(nèi)腔潤(rùn)滑性試驗(yàn)的1次往復(fù)的應(yīng)力為0.49N、50次往復(fù)的應(yīng)力為0.47N。(實(shí)施例11)除了采用外徑0.46mm的中心銷(xiāo)、內(nèi)徑0.50mm的模頭之外與實(shí)施例6同樣地制造PTFE薄壁管。測(cè)定得到的PTFE薄壁管的雙折射為1.2xl(T2。此外測(cè)定l.Omm移位時(shí)的拉伸強(qiáng)度為9.7N/mm2。測(cè)定的扭結(jié)長(zhǎng)度為34mm。此外，內(nèi)腔潤(rùn)滑性試驗(yàn)的1次往復(fù)的應(yīng)力為0.60N、50次往復(fù)的應(yīng)力為0.58N。以下為了與實(shí)施例6-11進(jìn)行比較，作為比較例4-8制造導(dǎo)管。比較例4、7、8在PTFE的外徑、內(nèi)徑、壁厚方面分別與實(shí)施例6、7、9相同。比較例5在PTFE的外徑、內(nèi)徑、壁厚方面與實(shí)施例11相同。燥、燒結(jié)步驟的實(shí)施例6-10不同。進(jìn)一步地，比較例中，不使用潤(rùn)滑劑。(比較例4)通過(guò)對(duì)直徑0.52mm的鍍銀軟銅線重復(fù)進(jìn)行PTFE分散液D(商品名PTFEdispersion(r4X^-v3歹)AD-1、旭硝子抹式會(huì)社制)的涂布和燒結(jié)，制造外徑0.58mm、內(nèi)徑0.52mm的PTFE薄壁管。測(cè)定得到的PTFE薄壁管的雙折射為2.0xl(T3。此外測(cè)定的lmm移位時(shí)的拉伸強(qiáng)度為4.3N/mm2。此外測(cè)定的扭結(jié)長(zhǎng)度為56mm。此外，內(nèi)腔潤(rùn)滑性試驗(yàn)的1次往復(fù)的應(yīng)力為0.48N、50次往復(fù)的應(yīng)力為0.73N。(比4交例5)除了對(duì)直徑0.42mm的鍍銀軟銅線進(jìn)行涂布和燒結(jié)之外，與比較例4同樣地制造PTFE薄壁管，得到外徑0.48mm、內(nèi)徑0.42mm的PTFE薄壁管。測(cè)定得到的PTFE薄壁管的雙折射為2.1xl(T3。此外測(cè)定lmm移位時(shí)的;J立伸強(qiáng)度為4.1N/mm2。此外測(cè)定的扭結(jié)長(zhǎng)度為48mm。此外，內(nèi)腔潤(rùn)滑性試驗(yàn)的1次往復(fù)的應(yīng)力為0.61N、50次往復(fù)的應(yīng)力為0.84N。(比較例6)與比較例4同樣地制造PTFE薄壁管，得到外徑0.46mm、內(nèi)徑0.42mm的PTFE薄壁管。測(cè)定得到的PTFE薄壁管的雙折射為2.3xl(T3。此外測(cè)定lmm移位時(shí)的拉伸強(qiáng)度為3.7N/mm2。此外測(cè)定的扭結(jié)長(zhǎng)度為62mm。此外，內(nèi)腔潤(rùn)滑性試驗(yàn)的1次往復(fù)的應(yīng)力為0.63N、50次往復(fù)的應(yīng)力為1.15N。(比4交例7)除了使用PTFE分散液E(商品名Teflondispersion30、三井DuPontFluorochemicals抹式會(huì)社制)之外，與比較例4同樣地制造PTFE薄壁管。測(cè)定得到的PTFE薄壁管的雙折射為2.2xl(T3。此外測(cè)定lmm移位時(shí)的拉伸強(qiáng)度為4.1N/mm2。測(cè)定的扭結(jié)長(zhǎng)度為58mm。此外，內(nèi)腔潤(rùn)滑性試驗(yàn)的1次往復(fù)的應(yīng)力為0.52N、50次往復(fù)的應(yīng)力為0.80N。(比專(zhuān)交例8)除了使用PTFE分散液F(商品名PolyflonPTFEdispersionD-1E、大金工業(yè)社制)之外，與比較例4同樣地制造PTFE薄壁管。測(cè)定得到的PTFE薄壁管的雙折射為2.2xl(T3。此外測(cè)定lmm移位時(shí)的拉伸強(qiáng)度為4.0N/mm2。測(cè)定的扭結(jié)長(zhǎng)度為55mm。此夕卜，內(nèi)腔潤(rùn)滑性試驗(yàn)的1次往復(fù)的應(yīng)力為0.50N、50次往復(fù)的應(yīng)力為0.77N。以上，由實(shí)施例6-11和比較例4-8得到的各管的測(cè)定結(jié)果如表2所示。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>由表2中的各實(shí)施例和比較例的結(jié)果可知，若雙折射的值為2.5xl(^以上，則為薄壁的(參照表2的"PTFE壁厚，，等)且耐伸長(zhǎng)性(參照表1的"拉伸強(qiáng)度")和耐扭結(jié)性(參照表2的"扭結(jié)長(zhǎng)度")優(yōu)異，內(nèi)腔潤(rùn)滑性的降低得到抑制(參照表2的"導(dǎo)絲應(yīng)力(l次往復(fù))和(50次往復(fù))")。即通過(guò)PTFE粒子的取向效果和熔合，對(duì)于外力表現(xiàn)出大的強(qiáng)度，從而耐扭結(jié)性、耐伸長(zhǎng)性、內(nèi)腔潤(rùn)滑性的降低得到抑制。權(quán)利要求1.一種醫(yī)療用導(dǎo)管，含有四氟乙烯聚合物，其特征在于，壁厚為0.1mm以下，且1.0mm移位時(shí)的拉伸強(qiáng)度(S1)為5.0N/mm2以上。2.權(quán)利要求1所述的醫(yī)療用導(dǎo)管，其特征在于，熔點(diǎn)峰為320。C以上。3.—種醫(yī)療用導(dǎo)管，含有四氟乙烯聚合物，其特征在于，壁厚為O.lmm以下，且雙折射(Anl)為2.5x10-3以上。4.權(quán)利要求3所述的醫(yī)療用導(dǎo)管，其特征在于，l.Omm移位時(shí)的拉伸強(qiáng)度(S1)為5.0N/mm2以上。5.權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的醫(yī)療用導(dǎo)管，其特征在于，所述醫(yī)療用導(dǎo)管在l.Omm移位時(shí)的拉伸強(qiáng)度(Sl)與雙折射(Anl)的關(guān)系為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>6.—種拉伸強(qiáng)度提高的醫(yī)療用導(dǎo)管，含有四氟乙烯聚合物，其特征在于，通過(guò)在對(duì)該四氟乙烯聚合物的親和性高的潤(rùn)滑劑共存下，將所述四氟乙烯聚合物進(jìn)行糊擠出成型，使所述四氟乙烯聚合物中含有的聚合物粒子沿所述導(dǎo)管的軸方向取向，然后在干燥所述導(dǎo)管時(shí)，通過(guò)使所述潤(rùn)滑劑揮發(fā)，使所述聚合物粒子間的間隙變窄。7.權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的醫(yī)療用導(dǎo)管，其特征在于，所述四氟乙烯聚合物沿長(zhǎng)度方向取向。8.—種制造權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的醫(yī)療用導(dǎo)管的方法，其特征在于，通過(guò)糊擠出，將含有所述四氟乙烯聚合物和對(duì)該聚合物的親和性高的潤(rùn)滑劑的組合物成型。9.權(quán)利要求8所述的制造方法，其中，所述四氟乙烯聚合物粉末是通過(guò)乳液聚合法制造的四氟乙烯聚合物粉末。10.權(quán)利要求8或9所述的制造方法，其中，所述潤(rùn)滑劑為含有含氟化合物的潤(rùn)滑劑。11.權(quán)利要求8~10中任一項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于，所述潤(rùn)滑劑的沸點(diǎn)為IO(TC以上。12.權(quán)利要求8~11中任一項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于，所述四氟13.權(quán)利要求8-12中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，還包括在所述潤(rùn)滑劑的沸點(diǎn)以上進(jìn)行的干燥步驟。14.權(quán)利要求13所述的制造方法，其中，在所述干燥步驟后，還包括在所述四氟乙烯聚合物的熔點(diǎn)以上進(jìn)行的燒結(jié)步驟。15.—種醫(yī)療用導(dǎo)管的制造方法，所述醫(yī)療用導(dǎo)管含有四氟乙烯聚合物，該方法包括(a)擠出成型步驟，為使所述四氟乙烯聚合物中含有的聚合物粒子沿所述導(dǎo)管的軸方向取向，在對(duì)于所述四氟乙烯聚合物的親和性高的潤(rùn)滑劑的共存下，將所述四氟乙烯聚合物進(jìn)行糊擠出成型而得到管成型體；(b)干燥步驟，為了將所述管成型體中含有的所述潤(rùn)滑劑的至少一部分除去，同時(shí)使所述四氟乙烯聚合物中含有的粒子間的間隙變窄，在所述潤(rùn)滑劑的沸點(diǎn)以上對(duì)所述管成型體進(jìn)行干燥；(c)燒結(jié)步驟，為了使所述四氟乙烯聚合物中含有的粒子之間彼此熔粘，在所述四氟乙烯聚合物的熔點(diǎn)以上對(duì)所述干燥步驟后的管成型體進(jìn)行燒結(jié)。全文摘要本發(fā)明涉及醫(yī)療用導(dǎo)管，該醫(yī)療用導(dǎo)管含有四氟乙烯聚合物的醫(yī)療用導(dǎo)管，其中，壁厚為0.1mm以下且1.0mm移位時(shí)的拉伸強(qiáng)度(S1)為5.0N/mm²以上。此外本發(fā)明涉及醫(yī)療用導(dǎo)管的制造方法，該方法的特征在于，通過(guò)糊擠出將含有四氟乙烯聚合物和對(duì)于該聚合物的親和性高的潤(rùn)滑劑的組合物成型。根據(jù)本發(fā)明可以提供薄壁且耐伸長(zhǎng)性、耐扭結(jié)性、內(nèi)腔潤(rùn)滑性?xún)?yōu)異的醫(yī)療用導(dǎo)管。文檔編號(hào)A61L29/00GK101291695SQ200680038689公開(kāi)日2008年10月22日申請(qǐng)日期2006年10月17日優(yōu)先權(quán)日2005年10月17日發(fā)明者中尾文彥,興梠光治,御林毅,稻本聰申請(qǐng)人:株式會(huì)社鐘化