專利名稱：：水難溶性鈣鹽和/或其復(fù)合物的用途的制作方法水難溶性鈣鹽和/或其復(fù)合物的用途本發(fā)明涉及包括至少一種水難溶性鈣鹽和/或其復(fù)合材料的組合物的下列用途，在存在外部影響導(dǎo)致的損害的情況下用于對牙齒和/或骨骼進行保護和/或進行治療和/或預(yù)防性處理，或者用于對牙齒和/或骨骼進行保護和/或進行治療和/或預(yù)防性處理以免遭外部影響導(dǎo)致的損害，特別是身體相關(guān)(body-related)類型、化學(xué)類型、物理類型和/或微生物類型的影響；特別是用于預(yù)防和修復(fù)骨骼和牙齒(特別是釉質(zhì))的侵蝕，釉質(zhì)的護理；以及用于保護牙齒免遭酸性侵蝕，特別是由于細菌活性或食品中酸的作用導(dǎo)致的酸性侵蝕；用于保護牙齒免遭去礦化作用；用于封閉裂隙；用于保護釉質(zhì)免遭原發(fā)病灶和/或初齲，和/或修復(fù)釉質(zhì)中的原發(fā)病灶和/或初齲；以及用于使牙齒表面平滑；用于預(yù)防齲齒；用于改善牙齒的可洗滌性和機械耐受力，以及常規(guī)牙齒健康。一直以來都將鈣的磷酸鹽加入到牙粉和牙科護理組合物的配方中，作為磨料組分以及用于促進釉質(zhì)的再礦化。這特別適用于羥基磷灰石和氟磷灰石，以及無定形磷酸鈣和磷酸氫鈣(磷酸氫鈣二水合物)。氟化鈣也被作為為牙粉的一種成分以及用于增強釉質(zhì)和預(yù)防齲齒的組分反復(fù)地進行描述。用于所需再礦化的鈣化合物的可用性非常關(guān)鍵地取決于這些組分的粒度，所述組分為水難溶性并且分散在所述牙科護理組合物中。因此一直建議采用這些非常精細分散的水難溶性鈣鹽。釉質(zhì)和骨骼的支持組織主要由礦物羥基磷灰石組成。在生物形成過程中，羥基磷灰石以有序方式加入到骨骼或牙齒的蛋白基質(zhì)中，所述蛋白基質(zhì)主要由膠原組成。這里，堅硬且適于承載的礦物結(jié)構(gòu)的形成受"基質(zhì)蛋白"的控制，所述除膠原外的基質(zhì)蛋白是由加入膠原中的其他蛋白質(zhì)形成的，并從而產(chǎn)生了也被稱為生物礦化的結(jié)構(gòu)性礦化過程。位于牙本質(zhì)之上并且以各種厚度覆蓋齒冠的釉質(zhì)特別堅硬，并且是最重要的牙齒保護層。在濕潤的口腔中，唾液使得釉質(zhì)處于去礦化和再礦化的平衡，唾液中富含礦物。因此，在理想條件下釉質(zhì)能夠再次補償牙齒材料的礦物損耗。己知口腔中的酸可軟化并且最終溶解釉質(zhì)，所述酸例如是由于食用酸性或含酸食品(例如果汁、檸檬水、酸奶酪、色拉調(diào)味汁、水果或者還有葡萄酒)導(dǎo)致的。甚至在常見的食用曝光時間(exposuretimes)之后，例如可以表面粗糙度增加的方式在牙齒中發(fā)現(xiàn)顯著的變化。經(jīng)由食品吸收的酸也被稱為外源酸。內(nèi)源、內(nèi)生酸以及各種疾病會損害牙齒材料。因此由于打嗝、反胃、胃灼熱或者嘔吐到達口腔的胃酸，由于胃酸的低pH，會有特別高的損害作用。這同樣也適用于病理性飲食疾患，例如特別是貪食癥。所有這些過程會如此強烈地干擾牙齒中的礦物吸收和磨損之間的天然平衡，以至于唾液的天然修復(fù)能力不再能修復(fù)硬組織。結(jié)果是牙齒材料的不可逆損耗。同樣在各種形式的唾液流減少(缺涎癥)或口腔干燥(口干燥癥)中，所述牙齒材料不再可能自然再生，因為唾液流動太慢。如果牙齒材料的天然再生失敗，則會不斷產(chǎn)生較軟的釉質(zhì)，這種釉質(zhì)不再能實現(xiàn)其天然的保護功能。與健康的堅硬釉質(zhì)相比，由于機械應(yīng)力使得這種較軟的釉質(zhì)更易受侵襲。這里，甚至連簡單的刷牙也不能產(chǎn)生改善，另一方面，發(fā)現(xiàn)食用含酸食品后刷牙會直接或延遲一段時間后導(dǎo)致所述軟化釉質(zhì)的磨蝕，特別是使用含強研磨劑的牙膏時，因此這又會另外加速牙齒物質(zhì)的損耗。此外，對釉質(zhì)的損害有利于牙齒細菌的定殖，定殖有細菌的部分又轉(zhuǎn)而在非常接近釉質(zhì)的位置產(chǎn)生由代謝過程導(dǎo)致的酸，并且因此最終會導(dǎo)致齲齒。"骨替代品"在骨材料的修復(fù)中起到重要作用，所述骨替代品會促進天然生物礦化過程。為了實現(xiàn)骨骼和植入物之間的物質(zhì)-物質(zhì)連接，也需要用這類試劑來涂覆植入物，通過所述物質(zhì)-物質(zhì)連接還可以傳導(dǎo)張力。這里，特別重要的是具有高生物活性的涂層，所述涂層會導(dǎo)致有效的復(fù)合物成骨作用。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)，例如B.G.Willmann在Mat,Wiss.u.Werkstofftech.30(1999)，317中所描述的，羥基磷灰石通?？杀挥糜谥踩胛铩３龑ι锏V化過程的常見的不充分加速外，該方法的缺陷在于羥基磷灰石層的脫落以及它們的難以令人滿意的化學(xué)穩(wěn)定性。對于某些應(yīng)用，需要適用于液體形式的骨替代品材料。此時需要特別小的顆粒尺寸，然而，使用常規(guī)的骨替代品難以令人滿意。根據(jù)應(yīng)用技術(shù)缺陷(缺乏固體成分的分散性)，適用于液體形式的已有骨替代品材料充其量表現(xiàn)出生物相容性的、可能的再吸收作用，所述作用是由于粗微晶無機組分以及缺乏生物類似性有機組分導(dǎo)致的。然而，骨誘導(dǎo)性、骨傳導(dǎo)性和骨刺激性材料會直接促進天然生物礦化，因此還希望實現(xiàn)骨生長。在所述骨替代品中，羥基磷灰石和膠原的復(fù)合物特別值得研究，因為它們模擬了天然骨骼的組成。類似的情況在牙齒材料的修復(fù)中很普遍牙本質(zhì)由近30%的蛋白(主要是膠原)和70%的礦物物質(zhì)(主要是羥基磷灰石)組成，另一方面，釉質(zhì)由近95%的羥基磷灰石和近5%的蛋白質(zhì)組成。例如可按照B.Flautre等在J.Mater.Sci.:Mater.InMedicine7(1996)，63中所述，合成所述類型的復(fù)合材料。然而，在這些復(fù)合物中，鈣鹽的粒度超過1000nm，其太粗糙以至于難以作為再礦化試劑來實現(xiàn)令人滿意的生物作用。另一方面，R.Z.Wang等，J.Mater.Sci.Lett.14(1995),490描述了一種由羥基磷灰石和膠原組成的復(fù)合材料的生產(chǎn)方法，其中羥基磷灰石以均勻分布的方式沉積在膠原基質(zhì)上，粒度在2-10nm的范圍內(nèi)。與現(xiàn)有技術(shù)中其他已知的羥基磷灰石/膠原復(fù)合物相比，由于羥基磷灰石的超細性質(zhì)，所述復(fù)合材料應(yīng)該具有更好的生物活性。然而，如下文所述，R.Z.Wang等所描述的復(fù)合材料還不足以滿足對復(fù)合材料的需要，所述復(fù)合材料模擬天然骨骼和牙齒的組成和微結(jié)構(gòu)并且適合于以完全令人滿意的方式用于這些天然材料的再礦化。在EP1139995Al中，建議在沉淀過程中或其后不久，通過在存在阻聚劑的情況下進行沉淀或在存在阻聚劑的情況下再分散所述分散體來穩(wěn)定鈣鹽的懸液，所述鈣鹽以極精細的形式較差地溶于水中，所述阻聚劑例如保護性膠體或表面活性劑。WO01/01930公開了由納米顆粒級難溶f丐鹽和蛋白質(zhì)組分構(gòu)成的復(fù)合材料，所述材料對釉質(zhì)和牙本質(zhì)有再礦化作用?，F(xiàn)有技術(shù)中已知的含蛋白質(zhì)復(fù)合材料的另一個缺陷在于他們通常難于生產(chǎn)。例如，在R.Z.Wang等所述的羥基磷灰石和膠原復(fù)合物的生產(chǎn)中，必須對不溶性膠原進行加工并且使其分散在極大量的溶劑中，這是有技術(shù)難度的。這一方法還會導(dǎo)致的問題是生產(chǎn)過程中形成的廢水的處理。現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)水難溶性鈣鹽和/或他們的復(fù)合材料——除再礦化和新礦化牙齒材料外——還能夠再次修復(fù)骨骼和牙齒上受侵襲的表面，特別是受侵襲的釉質(zhì)，并且因此保護了牙齒，尤其是免遭磨損和齲齒?？偟膩碚f，因此通常導(dǎo)致了對牙齒健康的改善。因此，本發(fā)明涉及包括至少一種水難溶性鈣鹽和/或其或其復(fù)合材料的組合物的下列用途，在存在外部影響導(dǎo)致的損害的情況下用于對牙齒和/或骨骼進行保護和/或進行治療和/或預(yù)防性處理，或者用于對牙齒和/或骨骼進行保護和/或進行治療和/或預(yù)防性處理以免遭外部影響導(dǎo)致的損害，特別是身體相關(guān)類型、化學(xué)類型、物理類型和/或微生物類型的影響。釉質(zhì)通常具有棱柱狀結(jié)構(gòu)，與所述棱柱本身相比，軟化時棱柱間區(qū)顯示出稍微不同的溶解特性。由于粗糙，導(dǎo)致釉質(zhì)變得容易被微生物定殖和/或受到酸的侵襲，特別是由微生物活動或食品產(chǎn)生的酸。利用本發(fā)明，可以用類牙材料來修復(fù)所述的粗糙度。本文所包含的不是通常的根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)通過拋光來使釉質(zhì)平滑，而是有序地形成新的類牙材料(新礦化)。特別地，在受損、軟化釉質(zhì)的情況下，傾向于采用本文明所用的組合物。如果由于身體相關(guān)影響使得——例如在口腔病理性干燥(口干燥癥)或唾液流減少(缺涎癥)的情況下——口腔中的正常過程失調(diào)并且不再能被用于通過內(nèi)力來修復(fù)和增強釉質(zhì)，則為了避免或減少對牙齒的長期損害，本發(fā)明所用的組合物的用途就特別重要。根據(jù)一個優(yōu)選的實施方式，所述外部影響應(yīng)被具體地理解為受到酸的侵襲。本文中術(shù)語酸應(yīng)被理解為內(nèi)源酸和外源酸。如上所述，內(nèi)源酸導(dǎo)致的損害具體涉及伴隨有胃酸與口腔區(qū)域區(qū)接觸的醫(yī)學(xué)相關(guān)綜合征，特別是在打嗝、反胃、胃灼熱或者嘔吐的情況下；還與病理性飲食疾患有關(guān)，例如特別是貪食癥。特別適合于受外源酸侵襲時的用途，特別是由于細菌活性或食品中酸作用的情況。此外，利用本發(fā)明的用途，除防止對牙齒(牙本質(zhì)和釉質(zhì))和骨骼(特別是釉質(zhì))的磨損外，還可能會觀察到對牙齒和骨骼(特別是釉質(zhì))的侵蝕的修復(fù)。因此，本發(fā)明的用途還可以被用對骨骼和牙齒(特別是釉質(zhì))損害(特別是侵蝕)的治療性修復(fù)。在釉質(zhì)受到酸破壞(酸蝕)后，即使使用本發(fā)明的組合物進行過一次處理之后，本發(fā)明所用的牙膏也可以實現(xiàn)對釉質(zhì)表面的非常好的、幾乎是完全的修復(fù)。因此，本發(fā)明所用的組合物特別適合于防止和修復(fù)侵蝕。還發(fā)現(xiàn)本發(fā)明所用的水難溶性鈣鹽和/或它們的復(fù)合材料能夠使得在牙齒上生長層，特別是在釉質(zhì)上，所述層將釉質(zhì)密封起來與口腔環(huán)境隔離。所得的層被構(gòu)建在天然釉質(zhì)上并且與所述天然釉質(zhì)親密地結(jié)合在一起(參見圖4a+b)，所述層特別適合于作為"犧牲層"，在酸侵襲牙齒時該層而非釉質(zhì)會受到侵襲并且可能被稍微侵蝕。因此下面牙齒自身的釉質(zhì)被保護得特別好。特別地，根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選將本發(fā)明的教導(dǎo)用于牙膏以及其他口腔清潔組合物和/或牙粉中。根據(jù)一種優(yōu)選用途，所述保護和/或預(yù)防處理會使得牙齒的去礦化減少或受到抑制。根據(jù)另一種優(yōu)選用途，所述保護和/或預(yù)防處理會封閉裂隙。根據(jù)本發(fā)明，可以通過本發(fā)明的用途將裂隙(即頰齒和臼齒咀嚼表面上的凹陷(gap-likeretraction))封閉起來，從而降低他們對齲齒的易感性。根據(jù)一種優(yōu)選的用途，所述保護和/或預(yù)防處理會保護釉質(zhì)免遭原發(fā)病灶和/或初齲，或者修復(fù)釉質(zhì)中的原發(fā)病灶和/或初齲。本文中原發(fā)病灶應(yīng)被具體理解為初齲期間，牙齒材料特別是釉質(zhì)的深度去礦化。由于細菌的產(chǎn)生以及它們的代謝過程，最終會導(dǎo)致齲齒感染。根據(jù)一種優(yōu)選用途，所述保護和/或預(yù)防處理會使牙齒表面平滑。通過本發(fā)明的用途，可以特別在所述內(nèi)源牙齒材料上生長一層，所述層具有一個特別光滑的表面。這樣會形成一個更加光滑的表面，該表面更易于清潔并且非常難被微生物定殖。此外，光滑化的表面會產(chǎn)生改善的美感印象，這會使得牙齒看上去更白或更亮。根據(jù)一種優(yōu)選的用途，所述保護和/或預(yù)防處理會改善牙齒的可清潔性。根據(jù)一種優(yōu)選的用途，所述保護和/或預(yù)防處理和/或治療處理通常會改善牙齒的健康。根據(jù)一種優(yōu)選的用途，所述保護和/或預(yù)防處理會產(chǎn)生更好的機械耐受力，特別是微痕、微坑或機械性磨損程度的降低。本發(fā)明的用途會使牙齒對機械應(yīng)力產(chǎn)生更好的耐受性，所述機械耐受性除咀嚼外還可以特別地是由用力刷牙產(chǎn)生的。因此可以避免對軟化釉質(zhì)的損害或磨損。水難溶性鈣鹽可被理解為是指那些在20。C下在水中的溶解度低于0.1重量％(1g/1)的鹽。適合的這種鹽為，例如氫氧化鈣磷酸鈣復(fù)鹽(Cas[OH(P04)3])或羥基磷灰石、氟磷酸鈣(Cas[F(P04)3])或氟磷灰石、氟摻雜的羥基磷灰石組合物(Ca5(P04)3(OH,F)和氟化鈣(CaF2)或螢石或氟石，以及其他的磷酸鈣如磷酸二鈣、磷酸三鈣或磷酸四鈣(Ca2P207,Ca3(P04)2，Ca4P209)、氧化磷灰石(Ca,。(P04)60)或非化學(xué)計量的羥基磷灰石(Cawx+y)(P04)3.x(HP04)x(OH)Ly)。類似的適用的為含碳酸鹽的磷酸鈣(例如(Cawx+y+z)(P04)3.x-z(HP04)x(C03)z(OH),.y)、磷酸氫鈣(例MCaH(P04)x2H20)和磷酸八鈣@,Ca8H2(P04)6x5H20)。一種或者可選地兩種或多種鹽的混合物可作為,丐鹽存在于本發(fā)明的復(fù)合材料中，所述鈣鹽選自磷酸鹽、氟化物和氟磷酸鹽，所述鈣鹽還可以額外地含有羥基和/或碳酸根基團。根據(jù)一個優(yōu)選的實施方案，所述水難溶性鈣鹽(甚至在復(fù)合材料中)為單獨的微晶或顆粒形式存在，包括許多所述的微晶，平均粒徑低于1000nm，優(yōu)選地在10-300nm的范圍內(nèi)。本文中粒徑應(yīng)被理解為顆粒(微晶或顆粒)在最大縱向伸展方向上的粒徑。平均粒徑應(yīng)被理解為是指相對于所有復(fù)合物總量的平均值。根據(jù)本發(fā)明，粒徑應(yīng)在1000nm以下，優(yōu)選在300nm以下。優(yōu)選地，所述微晶的平均粒徑在10-150nm的范圍內(nèi)，并且特別優(yōu)選地所述微晶厚度在2-50nm的范圍內(nèi)、且長度在10-150nm的范圍內(nèi)。本文中厚度應(yīng)被理解為微晶的最小直徑，長度為其最大直徑。所述微晶的粒徑可利用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的方法來測定，特別是可以通過評估X射線衍射中觀察到的反射光散射來測定。優(yōu)選地，可以通過擬合處理(例如Rietveld法)來進行評估。優(yōu)選地，單個微晶的厚度在2-50nm的范圍內(nèi)且長度在10-150nm的范圍內(nèi)、優(yōu)選2-15nm的厚度和10-50nm的長度、特別優(yōu)選3-llnm的厚度和15-25nm的長度。本文中厚度應(yīng)被理解為微晶的最小直徑，長度為其最大直徑。根據(jù)一個特別優(yōu)選的實施方案，所述鈣鹽顆粒為桿狀和/或?qū)訝?。根?jù)一個特別優(yōu)選的實施方案，本發(fā)明的鈣鹽顆粒(甚至在復(fù)合材料中)的形狀為長形，特別是桿狀和/或針狀。這具有特別的優(yōu)勢是他們非常類似于生物磷灰石(例如骨骼和牙本質(zhì)磷灰石)的形狀，并且因此具有特別好的再礦化和新礦化能力。根據(jù)另一個特別優(yōu)選的實施方案，所述鈣鹽顆粒優(yōu)選地主要是層狀。意想不到的是，可以產(chǎn)生含有主要為層狀結(jié)構(gòu)的水難溶性鈣鹽的復(fù)合材料，并且因此可以特別好地模擬所述骨物質(zhì)。在本發(fā)明的上下文中，主要為層狀意為至少50%的鈣鹽顆粒以層狀形式存在、優(yōu)選至少70%、特別優(yōu)選至少80%。特別優(yōu)選地，所述顆?；旧蠟閷訝睢Ｓ欣氖?，含有主要為層狀鈣鹽的本發(fā)明的復(fù)合材料特別類似于體內(nèi)的骨骼物質(zhì)結(jié)構(gòu)，所述體內(nèi)骨骼物質(zhì)結(jié)構(gòu)同樣類似地由層狀物構(gòu)成。這具有特別的優(yōu)勢在于，由于與生物磷灰石(例如骨骼或牙本質(zhì)磷灰石)的形狀相似，它們具有特別好的再礦化和新礦化能力，使得可以更快更好地進行生物礦化過程。本發(fā)明另一個優(yōu)勢在于含有主要為層狀結(jié)構(gòu)的鈣鹽的復(fù)合材料具有改善的生物相容性。根據(jù)一個具體的實施方案，所述層狀顆粒的寬度在5-150nm的范圍內(nèi)、長度在10-150nm的范圍內(nèi)且高度(厚度)為2-50nm。根據(jù)一個尤其特別優(yōu)選的實施方案，所述顆粒的平均長度優(yōu)選地為30-100nm。優(yōu)選地，本文中這些顆粒的寬度在IO-IOOnm的范圍內(nèi)。所述顆粒的粒徑可利用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的方法來測定，特別是利用成像處理，特別是透射電子顯微術(shù)。本文中高度(厚度)應(yīng)被理解為相互垂直的三個方向上的最小粒徑，長度為它們的最大直徑。因此顆粒的寬度為垂直于長度的其它直徑，所述長度等于或小于顆粒的縱向尺寸、但大于或至少等于其高度。所述層狀顆?；蚨嗷蛏俚睾幸恍┎灰?guī)則形狀的顆粒，在某些情況下為圓形、在某些情況下為還具有圓邊的角形顆粒。在利用透射電子顯微術(shù)記錄的圖像中特別可以觀察到這一現(xiàn)象。所述層狀顆粒也通常在該類型的樣品中重復(fù)重疊。與非重疊的顆粒相比，重疊顆粒的重疊位置處成像通常更深。所示的長度、寬度和高度都優(yōu)選地是在未重疊的樣品顆粒上測定(測量)的。所述層狀顆粒的高度優(yōu)選地可以由該類型的記錄獲得，所述記錄是通過測定其最大表面垂直于所述像平面的顆粒尺寸得到的?？梢岳锰貏e高的對比度(高暗(highdarkening))來辨別垂直于像平面的顆粒，且所述顆?？瓷先闂U狀。如果這些垂直于像平面的層狀顆粒在傾斜像平面時尺寸(至少在空間的一個方向上)加寬且圖像暗度降低，則它們可以被鑒定為實際垂直于所述像平面。為測定所述顆粒的高度，特別適合于在不同的位置上反復(fù)傾斜樣品的像平面并且以在調(diào)節(jié)中測定顆粒的尺寸，所述調(diào)節(jié)的特征為最高的對比度/最高的暗度以及最小的顆粒尺寸。則最短的尺寸相當(dāng)于所述顆粒的高度。根據(jù)一個具體的實施方案，就本發(fā)明復(fù)合材料的顆粒來說，長度與寬度的比例為l-4、優(yōu)選地l-3、特別優(yōu)選l-2，例如1.2(長度60nm、寬度50nm)或1.5(長度80nm、寬度40nm)。顆粒的層狀是由于長度與寬度的比例形成的。如果長度與寬度的比例明顯超過4，更可能存在的是桿狀顆粒。比例優(yōu)選l-2的層狀顆粒的優(yōu)勢在于這些顆粒的長寬比特別類似于天然的骨材料，因此具有特別好的且生物相容性的牙齒材料(牙本質(zhì)和釉質(zhì))再礦化和新礦化作用。根據(jù)另一個具體的實施方案，顆粒面積為O.lx10—15m2-90xl(T15m2、優(yōu)選的面積為0.5xl(T15m2-50x10-15m2、特別優(yōu)選l.Ox10—15m2-30xl(T15m2、尤其特別優(yōu)選1.5x10-15m2-15xl(T15m2，例如2xl0—15！112。所測定的顆粒面積為由垂直于所述平面的長度和垂直于其的寬度在該平面上的投影面積，所述面積是利用常見的幾何算法測定的。意想不到的是，可以使用本發(fā)明來產(chǎn)生微晶無機納米顆粒形式的本發(fā)明的復(fù)合材料，這會導(dǎo)致對牙齒材料(牙質(zhì)和釉質(zhì))和骨組織的特別有效的新礦化。根據(jù)一個優(yōu)選的實施方案，本發(fā)明所用復(fù)合材料選自a)至少一種水難溶性鈣鹽和一種b)聚合物組分復(fù)合材料應(yīng)被理解為含有a)和b)所述組分并且代表了凝聚物的化合物，所述凝聚物在微觀上看上去是不均勻的、但是在宏觀上是均勻的，并且其中所述藥鹽——優(yōu)選地為單獨的微晶形式或含有大多數(shù)所述微晶的顆粒形式——以相伴形式存在于所述聚合物組分的結(jié)構(gòu)中。復(fù)合材料中聚合物組分的比例為基于所述復(fù)合材料總重的0.1-80重量%，但是優(yōu)選10-60重量％、特別是30-50重量％。根據(jù)一個具體的實施方案，所述聚合物組分選自蛋白質(zhì)組分、聚電解質(zhì)和多糖。本發(fā)明的優(yōu)選實施方案為采用聚電解質(zhì)為聚合物組分。本發(fā)明含義內(nèi)的適宜聚電解質(zhì)為多酸和多堿，其中所述聚電解質(zhì)可以為生物聚合物或者合成聚合物。因此，本發(fā)明的組合物含有例如一種或可選的多種聚電解質(zhì)，選自-海藻酸-果膠-角叉藻多糖-聚半乳糖醛酸-海藻酸、果膠、角叉藻多糖和聚半乳糖醛酸的氨基和氨基酸衍生物-聚氨基酸，例如聚天門冬氨酸-聚天冬酰胺-核酸，例如DNA和RNA-木素磺酸鹽-羧甲基纖維素-含氨基和/或羧基的環(huán)糊精、纖維素或葡多糖衍生物-聚丙烯酸-聚甲基丙烯酸-聚馬來酸酯-聚乙烯磺酸-聚乙烯磷酸-聚乙烯亞胺-聚乙烯胺以及上述物質(zhì)的衍生物，特別是氨基和/或羧基衍生物。優(yōu)選地，在本發(fā)明的上下文中采用如下聚電解質(zhì)，所述聚電解質(zhì)帶有適合于與二價陽離子形成鹽的基團。含有羧酸根基團的聚合物特別適合。在本發(fā)明的含義中，特別優(yōu)選的聚電解質(zhì)為聚天門冬氨酸、海藻酸、果膠、脫氧核糖核酸、核糖核酸、聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸。尤其特別優(yōu)選分子量在約500-10000道爾頓范圍內(nèi)的聚天門冬氨酸，特別是1000-5000道爾頓。本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方案為選擇多糖作為聚合物組分。特別地，這些多糖選自葡糖醛酸和/或含艾杜糖醛酸多糖。在這些多糖中，需要理解的是那些尤其是由葡糖醛酸合成的多糖，優(yōu)選D-葡糖醛酸和/或艾杜糖醛酸、特別是L-艾杜糖酵酸。本文中碳水化合物骨架的一個組元是由葡糖醛酸或艾杜糖醛酸形成的。與葡糖醛酸同分異構(gòu)的艾杜糖醛酸在環(huán)的C5碳原子上具有其他的構(gòu)型。優(yōu)選地，應(yīng)該理解的是所述含葡糖醛酸和/或艾杜糖醛酸的多糖為那些含葡糖醛酸和/或艾杜糖醛酸的摩爾比為1:10或至0:1的多糖，特別是1:5-5:1、特別優(yōu)選1:3-2:1,基于所述多糖的其他單糖結(jié)構(gòu)單元的總和。有利的是，可以利用含葡糖醛酸和/或艾杜糖醛酸多糖的陰離子羧基基團來實現(xiàn)與所述鈣鹽之間的特別好的相互作用，這樣會產(chǎn)生一種特別穩(wěn)定同時又特別好的生物礦化復(fù)合材料。例如，適合的多糖為含葡糖醛酸和/或艾杜糖醛酸多糖(也被稱為粘性多糖)、微生物產(chǎn)生的黃色素或welan或阿拉伯膠，所述阿拉伯膠獲取自阿拉伯樹膠。本發(fā)明復(fù)合材料的一個優(yōu)點在于在水性系統(tǒng)中的特有的穩(wěn)定性，即使不加入分散輔助劑，例如多元醇(如甘油或聚乙二醇)。根據(jù)一個特別優(yōu)選的實施方案，所述聚合物組分選自蛋白質(zhì)組分，優(yōu)選蛋白質(zhì)、蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物和他們的衍生物。本發(fā)明上下文中可能的蛋白質(zhì)主要是所有獨立于其來源或其制備的蛋白質(zhì)。動物來源的蛋白質(zhì)的實例為角蛋白、彈性蛋白、膠原、絲心蛋白、白蛋白、酪蛋白、乳清蛋白、胎盤蛋白。在這些蛋白中，膠原、角蛋白、酪蛋白和乳清蛋白為本發(fā)明優(yōu)選的。植物來源的蛋白質(zhì)如，例如小麥和小麥胚蛋白、稻蛋白、大豆蛋白、燕麥蛋白、豌豆蛋白、馬鈴薯蛋白、杏仁蛋白和酵母蛋白同樣是本發(fā)明所優(yōu)選的。在本發(fā)明的上下文中，蛋白水解產(chǎn)物應(yīng)被理解為蛋白質(zhì)的降解產(chǎn)物，例如膠原、彈性蛋白、酪蛋白、角蛋白、杏仁、馬鈴薯、小麥、稻和豌豆蛋白，這些蛋白水解產(chǎn)物是通過對蛋白質(zhì)本身或它們的降解產(chǎn)物例如明膠進行酸性、堿性和/或酶水解而獲得的。所有起水解作用的酶例如堿性蛋白酶都適合用于酶降解。例如K.Drauz和H.Waldmann，EnzymeCatalysisinOrganicSynthesis,VCHVerlag,Weinheim1975中描述了其他適合的酶和酶水解過程。在降解過程中，蛋白質(zhì)被分裂成較小的亞單元，其中所述降解進行到多肽階段時由寡肽降解為單個的氨基酸。唯一被稍微降解的蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物包括，例如本發(fā)明上下文中優(yōu)選的明膠，明膠的摩爾質(zhì)量在15000-250000D的范圍內(nèi)。明膠是一種主要通過在酸性(A型明膠)或堿性(B型明膠)條件下水解膠原獲得的多肽。明膠的凝膠強度與其分子量成正比，即較強水解的明膠會產(chǎn)生粘度較低的溶液。所述明膠的凝膠強度用軋制數(shù)(Bloomnumber)表示。在對明膠進行酶裂解的過程中，聚合物大小明顯減小，這會導(dǎo)致非常低的軋制數(shù)(Bloomnumber)。此外，本發(fā)明上下文中的優(yōu)選的蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物為化妝品中常用的蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物，所述蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物的平均分子量在600-4000的范圍內(nèi)、特別優(yōu)選2000-3500。例如，G.Schuster和A.Domsch在Seifen0eFetteWachse108,(1982)177或Cosm.Toil.99,(1984)63，H.W.Steisslinger在Parf.Kosm.72，(1991)556中以及F.Aurich等在Tens.Surf.Det.29，(1992)389中已經(jīng)公開了蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物的制備和用途的概述。優(yōu)選地，本發(fā)明采用膠原、角蛋白、酪蛋白和植物蛋白的蛋白水解產(chǎn)物，例如那些基于小麥谷蛋白或稻蛋白的水解產(chǎn)物，它們的制備在兩篇德國專利說明書DE19502167C1和DE19502168Cl(Henkel)中有所描述。本發(fā)明上下文中的蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物衍生物應(yīng)該被理解為經(jīng)過化學(xué)性和/或化學(xué)酶性改性的蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物，例如按照INCI命名為椰油酰鈉(sodiumcocoyl)水解小麥蛋白、月桂基二甲基銨羥丙基(laurdimoniumhydroxypropyl)水解小麥蛋白、椰油酰鉀水解膠原、十一碳烯酰鉀(potassiumundecylenoyl)水解膠原和月桂基二甲基銨羥丙基水解膠原。優(yōu)選地，本發(fā)明采用膠原、角蛋白和酪蛋白水解產(chǎn)物以及植物蛋白水解產(chǎn)物的衍生物，例如椰油酰鈉水解小麥蛋白或月桂基二甲基銨羥丙基水解小麥蛋白。CTFA1997InternationalBuyers'Guide,JohnA.Wenninger等(Ed.),TheCosmetic,Toiletry,andFragranceAssociation,Washington,DC1997,686-688中描述了根據(jù)本發(fā)明上下文的蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物和蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物衍生物的其他實例。在本發(fā)明的每種復(fù)合材料中，所述蛋白質(zhì)組分可利用選自蛋白質(zhì)、蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物和蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物衍生物的一種或多種物質(zhì)來形成。優(yōu)選的蛋白質(zhì)組分應(yīng)該被理解為所有的結(jié)構(gòu)形成蛋白質(zhì)、蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物和蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物衍生物，這是因為它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)形成特定的被稱為二級、三級或四級結(jié)構(gòu)的三維空間結(jié)構(gòu)，所述三維空間結(jié)構(gòu)是蛋白質(zhì)化學(xué)領(lǐng)域技術(shù)人員所熟悉的。根據(jù)一種特別優(yōu)選的用途，所述復(fù)合材料的蛋白質(zhì)組分選自明膠、酪蛋白以及它們的水解產(chǎn)物。根據(jù)本發(fā)明的一種特別優(yōu)選的實施方案，可以采用AB型明膠，所述明膠也被稱為"酸骨骼"或"酸處理骨膠原"明膠，并且可利用強酸處理條件由骨膠原來制備。骨膠原——作為用于制備所述AB型"酸骨骼"或"酸處理骨膠原"明膠的含膠原原料——可被制備為粉碎骨特別是牛骨的提取物，所述骨在去脂和干燥后被任選地儲存在水性溶液、優(yōu)選冷凍酸、優(yōu)選稀釋酸(如氫氯酸)中一或數(shù)天(優(yōu)選至少一周或更長)以除去無機骨成分，特別是羥基磷灰石和碳酸鈣。產(chǎn)生海綿狀(spongy)去礦化骨材料，骨膠原。存在于骨膠原中的膠原可以利用水解過程來變性并且可以通過在強酸條件下處理所述材料來加以釋放?？梢酝ㄟ^用水性溶液反復(fù)萃取來由所述原料來制備明膠。優(yōu)選地，可以在所述萃取過程前調(diào)整溶液的pH。特別優(yōu)選許多使用水或水性溶液的萃取步驟，同時不斷增加溶劑溫度?？墒褂肁B型(酸骨骼)明膠由水難溶性鈣鹽獲得的復(fù)合材料特別適合用于本發(fā)明的用途中。因此，本發(fā)明的復(fù)合材料被構(gòu)建成了與R.Z.Wang等所述的羥基磷灰石和膠原復(fù)合物不同的復(fù)合材料，其中存在均勻分散的羥基磷灰石納米顆粒。本發(fā)明主題與現(xiàn)有技術(shù)的其他顯著差異在于無機組分的大小與形態(tài)。R.Z.Wang等所描述的羥基磷灰石/膠原復(fù)合物中羥基磷灰石粒度為2-10nm?？梢杂嫈?shù)無定形或局部X-射線無定形物質(zhì)中處于該尺寸范圍內(nèi)的羥基磷灰石顆粒。在本發(fā)明的另一個實施方案中，在所述組合物中微晶或鈣鹽顆?？杀灰环N或多種表面改性劑所覆蓋。通過這種方式，例如可以在鈣鹽為分散較差的情況下促進復(fù)合材料的生產(chǎn)。表面改性劑被吸收到鈣鹽的表面上并且對鈣鹽進行改性以增加所述鈣鹽分散性和防止納米顆粒團聚。此外，所述復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)以及含納米顆粒鈣鹽的聚合物組分的加載都會受到表面改性的影響。籍此，可以在再礦化過程中使用所述復(fù)合材料來發(fā)揮對該過程以及再礦化過程和速率的影響。表面改性試劑應(yīng)被理解為粘附到所述細分顆粒表面上卻不與其發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)。被單獨吸附到表面上的表面改性劑分子彼此間基本上沒有分子間鍵。表面改性劑應(yīng)被具體地理解為分散劑。分散劑也就是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，例如稱為術(shù)語乳化劑、保護性膠體、濕潤劑、去污劑等。可能的表面改性劑為，例如由至少一種下述非離子表面活性劑組成的乳化劑-2-30mol氧化乙烯和/或0-5mol氧化丙烯與8-22個C原子的直鏈脂肪醇、與12-22個C原子的脂肪酸以及與烷基基團中含有8-15個C原子的垸基酚的加成產(chǎn)物；-1-30mol氧化乙烯與甘油的加成產(chǎn)物的C,2/,8-脂肪酸單酯和二酯；-6-22個碳原子的飽和和不飽和脂肪酸的甘油單酯和二酯以及山梨多糖單酯和二酯，以及他們的氧化乙烯加成產(chǎn)物；-烷基自由基中含有8-22個碳原子的垸基單糖苷和寡糖苷以及它們的乙氧基化類似物；-15-60mol氧化乙烯與蓖麻油和/或硬化蓖麻油的加成產(chǎn)物；-多元醇，特別是聚甘油酯，例如聚甘油蓖麻油酸酯、聚甘油聚12-羥基硬脂酸酯或聚甘油二甲酯。許多這類物質(zhì)的化合物的混合物同樣適合；-2-15mol氧化乙烯與蓖麻油和/或硬化蓖麻油的加成產(chǎn)物；-基于直鏈、支鏈、不飽和或飽和C6/22-脂肪酸、蓖麻油酸和12-羥基硬脂酸和甘油的偏酯、聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、烷基葡萄糖苷(例如甲基葡萄糖苷、丁基葡萄糖苷、十二烷基葡萄糖苷)和多聚葡萄糖苷(例如纖維素)；-單、二和三烷基磷酸酯以及單、二和/或三-PEG-垸基磷酸酯和它們的鹽；-羊毛蠟醇-聚硅氧烷/聚烷基聚醚共聚物或相應(yīng)的衍生物；-DE-C1165574的季戊四醇、脂肪酸、枸櫞酸和脂肪醇的混合酯和/或6-22個碳原子的脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇(優(yōu)選甘油或聚甘油)的混合酯，以及-聚烯基二醇。氧化乙烯和/或氧化丙烯與脂肪酸、脂肪醇、烷基酚、甘油單和二酯、以及脂肪酸的山梨多糖單酯和二酯、或與蓖麻油的加成產(chǎn)物是已知的市售產(chǎn)品。本文所考慮的是同系物混合物，其平均烷氧基化度相當(dāng)于氧化乙烯和/或氧化丙烯的量與底物材料的比例，所述加成反應(yīng)是通過底物材料進行的。C8/18-垸基單糖苷和寡糖苷，其制備和用途在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的。他們的制備是，特別是通過葡萄糖或寡糖與8-18碳原子伯醇的反應(yīng)來進行的?？紤]糖苷自由基時，適合的是，環(huán)糖自由基與脂肪醇糖苷性鍵合的單糖苷以及寡聚度最高優(yōu)選地約為8的寡多糖苷都是適合的。寡聚度是統(tǒng)計平均值，這類技術(shù)產(chǎn)品的通常同源分布是以寡聚度為基準(zhǔn)的。陰離子乳化劑的典型實例為肥皂、垸基苯磺酸鹽、垸基磺酸鹽、烯烴磺酸鹽、垸基醚磺酸鹽、甘油醚磺酸鹽、a-甲基酯磺酸鹽、硫代脂肪酸、垸基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽例如脂肪醇醚硫酸鹽、甘油醚硫酸鹽、羥基混合醚硫酸鹽、甘油一酯(醚)硫酸鹽、脂肪酸酰胺(醚)硫酸鹽、單和雙烷基硫代琥珀酸鹽、單和雙垸基硫代琥珀酰胺酸酯、硫代-甘油三酯、酰胺肥皂、醚羧酸和它們的鹽、脂肪酸羥乙基磺酸鹽、脂肪酸肌氨酸鹽、脂肪酸t(yī)auride、N-酰基氨基酸例如?；劝彼猁}和酰基天冬氨酸鹽、烷基寡葡萄糖苷硫酸鹽、蛋白脂肪酸濃縮物(特別是基于小麥的植物產(chǎn)品)和烷基(醚)磷酸鹽。如果陰離子表面活性劑含有聚乙二醇醚鏈，則這些表面活性劑具有常規(guī)的，但優(yōu)選濃縮的同系物分布。兩性離子表面活性劑還可被用作乳化劑。兩性離子表面活性劑是指那些分子中含有至少一個季胺基團和至少一個羥酸基團和一個硫酸基團的表面活性化合物。特別適合的兩性離子表面活性劑為"甜菜堿"，例如N-烷基-N，N-二甲基銨甘氨酸鹽、例如椰油烷基-二甲基銨甘氨酸鹽、N-?；北?N,N-二甲基銨甘氨酸鹽，例如椰油?；?氨丙基二甲基銨甘氨酸鹽和2-垸基-3-羧甲基-3-羥乙基咪唑啉，每種情況下在烷基或酰基基團中均含有8-18個碳原子，以及椰油酰基氨乙基羥乙基羧甲基甘氨酸鹽。特別優(yōu)選已知的CTFA名稱為椰油氨丙基甜菜堿的脂肪酸酰胺衍生物。同樣適合的乳化劑為兩性表面活性劑。兩性表面活性劑應(yīng)被理解為那些分子中除C8-C18烷基或?；鶊F外，還含有至少一種游離氨基基團和至少一種-COOH或-S03H基團，并且能夠形成內(nèi)鹽的表面活性化合物。適合的兩性表面活性劑的實例為N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-垸基氨基丁酸、N-烷基亞氨基-二丙酸、N-羥乙基-N-垸基酰氨基丙基-甘氨酸、N-烷基?；撬?、N-烷基肌氨酸、2-垸基氨基丙酸和垸基氨基乙酸，在每種情況下垸基基團中均含有約8-18個碳原子。特別優(yōu)選的兩性表面活性劑為N-椰油烷基氨基丙酸鹽、椰油酰基氨基乙基氨基丙酸鹽和(:12/18-?；“彼?。除兩性乳化劑外，四價乳化劑也是適合的，其中特別優(yōu)選那些季銨酯類化合物，優(yōu)選甲基季銨化二脂肪酸三乙醇胺酯鹽。適合用作表面改性劑的保護性膠體為，例如天然水溶性聚合物，如阿拉伯膠、淀粉，天然水溶性聚合物的水溶性衍生物，例如纖維素醚，如甲基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素或改性過的羥甲基纖維素、羥乙基淀粉或羥丙基瓜爾；以及合成水溶性聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚烯基二醇、聚天門冬氨酸和聚丙烯酸酯。通常，采用的表面改性劑的濃度為0.1到50，優(yōu)選的在1-20重量％，以鈣鹽為基準(zhǔn)。優(yōu)選的適合的表面改性劑尤其是非離子表面活性劑的含量為l-20重量％，以鈣鹽重量為基準(zhǔn)。已經(jīng)證明由烷基Q-d6-(寡)葡萄糖苷和硬化蓖麻油的乙氧基化物組成的非離子表面活性劑特別有效。本發(fā)明的復(fù)合材料可通過水溶性鈣鹽水溶液、水溶性磷酸鹽水溶液和/或氟化鹽的沉淀反應(yīng)制備，所述沉淀是在存在聚合物組分的情況下進行的。優(yōu)選地沉淀是以下述方式進行的在沉淀反應(yīng)前將聚合物組分加入到純的、溶解的或膠體形式的中性或堿性磷酸鹽和/或氟鹽水溶液或中性或堿性或酸性鈣鹽溶液中?；蛘撸酆衔锝M分可以被以純的、溶解的或膠體形式引入，隨后用中性或堿性或酸性鈣鹽溶液和中性或堿性的磷酸鹽和/或氟化鹽溶液以任何所需順序連續(xù)或同時進行處理。中性溶液應(yīng)被理解為pH值為約6.5-約7.5的溶液。在本發(fā)明的制備過程中，單個組分的結(jié)合基本上可以以所有可能順序發(fā)生。所用的堿化劑優(yōu)選地為銨。本發(fā)明制備方法的另一個變體在于，水溶性鈣鹽的酸性溶液與化學(xué)計量量的水溶性磷酸鹽和/或氟化物鹽或者與羥基磷灰石酸性溶液的沉淀是通過在存在聚合物組分的情況下，用堿性水溶液或銨升高pH值來進行的，所述羥基磷灰石的酸性溶液的pH值低于5，優(yōu)選pH值低于3。另一種方法變體在于，通過用聚合物組分處理的沉淀反應(yīng)，由水溶性鈣鹽和水溶性磷酸鹽和/或氟化物鹽的水溶液，制備純或分散形式的納米顆粒鈣鹽或納米顆粒鈣鹽的分散體，后者優(yōu)選地為溶解或分散形式，其中加入過程中可以選擇任何所需順序。優(yōu)選地，引入聚合物組分的溶液或分散液并且加入納米顆粒鈣鹽的分散體。在全部所述的制備過程中，如果需要的話，可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法，如過濾或離心，將所得的復(fù)合材料分散體從溶劑和其他反應(yīng)混合物成分中分離出來，并且通過隨后的干燥例如凍干分離成無溶劑形式。優(yōu)選地，所有制備過程中所用的溶劑均為水，但是在單獨的制備過步驟中，也可以使用有機溶劑，例如l-4個碳原子的單或多元醇或甘油。本發(fā)明的復(fù)合材料制備可以通過與上文所述的類似沉淀方法來進行，其中鈣鹽的原生顆粒是表面改性過的，然而，其中納米顆粒鈣鹽或復(fù)合材料的沉淀是在存在一種或多種表面改性劑的情況下進行的。優(yōu)選地，所述表面改性納米顆粒鈣鹽首先是在存在表面改性劑的情況下，通過^鹽的水溶液和磷酸鹽和/或氟化鹽的水溶液之間的沉淀反應(yīng)制備的。然后可以將這些鈣鹽從反應(yīng)混合物的伴生產(chǎn)物中純化出來，例如通過在減壓條件下濃縮，然后透析。通過去除溶劑還可以制備具有所需固體含量的表面改性鈣鹽的分散體。然后可以通過加入純凈的、溶解的或膠體形式的聚合物組分來形成由表面涂層鈣鹽和聚合物組分組成的復(fù)合材料，加入順序沒有限制，并且如果需要的話，可以在高溫下反應(yīng)，優(yōu)選50-10(TC的范圍并且持續(xù)l-100分鐘。德國申請DE19858662.0描述了可用于制備表面改性過的鈣鹽的其他方法。這些^鹽顆?？梢跃唧w地通過本發(fā)明的方法來制備，所述顆粒為長形特別是桿狀或針狀形式，所述本發(fā)明方法中復(fù)合材料的沉淀是在pH值約9.5-14下進行的，優(yōu)選10-12，優(yōu)選約pHll。復(fù)合材料沉淀的方法特別適用于制備本發(fā)明的主要包含層狀顆粒的復(fù)合材料。所述沉淀是在pH值5-9下進行的，優(yōu)選6-8，特別優(yōu)選約7。優(yōu)選地，為形成本發(fā)明的優(yōu)選復(fù)合材料，引入了鈣鹽溶液和聚合物組分，并且緩慢加入磷酸鹽溶液，pH值為5-9，優(yōu)選6-8，特別優(yōu)選約7。特別優(yōu)選地，通過在加入磷酸鹽溶液的過程加入相當(dāng)量的水性堿來保持pH恒定。因此根據(jù)本發(fā)明，水難溶性鈣鹽和/或其復(fù)合材料的適用于具有下述用途的組合物中用于預(yù)防和修復(fù)骨骼和牙齒(特別是釉質(zhì))的磨損；用于保護牙齒免遭酸性侵蝕，特別是由于細菌活性或食品中酸的作用導(dǎo)致的酸性侵蝕；用于修復(fù)牙齒的磨損癥狀；用于保護牙齒免遭去礦化作用；用于修復(fù)釉質(zhì)中的原發(fā)病灶和/或初齲；以及用于使牙齒表面平滑；用于預(yù)防齲齒；用于改善牙齒的可洗滌性和機械耐受性(mechanicalresistance)以及牙齒健康。優(yōu)選地，存在至少0.000001重量％、特別優(yōu)選0.0001到80重量％，特別是0.001到10重量％、特別優(yōu)選0.01至lj5重量％、尤其特別優(yōu)選0.01到4重量％的至少一種水難溶性,丐鹽和/或這種制劑的復(fù)合材料。這些制劑具體的選自口腔和牙齒護理組合物、口腔清潔組合物以及牙粉和糖果。用于清潔和護理牙齒的組合物可以為例如泥膏劑、乳液、凝膠或漱口水的形式。即使在液體制劑中，適用于本發(fā)明用途的復(fù)合材料也很容易分散，保護穩(wěn)定的分散并且不會易于沉降。本發(fā)明所用的口腔或牙齒護理組合物中，水難溶性鈣鹽或它們的復(fù)合材料的含量為所述組合物總重量的0.01-10重量％，優(yōu)選0.01-2重量%。本發(fā)明口腔和牙齒護理組合物還可以含有0.1-9重量％，優(yōu)選2-8重量％的至少一種拋光劑。拋光劑屬于牙凝膠中必要的成分，且根據(jù)它們的目的功能可以單獨存在或與其他拋光化合物或拋光劑結(jié)合存在。他們可被用于機械移除未鈣化的蝕斑，并且理想地應(yīng)賦予牙齒表面光澤(拋光作用)，同時使對釉質(zhì)和牙本質(zhì)損害最小(磨損作用)。拋光劑和拋光物質(zhì)的磨損行為基本上可是通過它們的硬度、顆粒大小分布以及表面結(jié)構(gòu)來確定。選擇適合的拋光化合物時，具有最小的磨損作用以及高清潔力的物質(zhì)是特別優(yōu)選地。目前，主要使用具有小顆粒大小、基本上沒有尖銳的角和邊緣且其硬度和機械性質(zhì)對牙齒和牙齒物質(zhì)的壓力不會過大的物質(zhì)作為清潔化合物。通常，水溶性無機物質(zhì)被用作清潔化合物或拋光劑。特別有利的是使用平均顆粒大小l-200pm的極其細分的拋光劑，優(yōu)選l-50pm，特別優(yōu)選l-10pm。原則上，本發(fā)明拋光劑可選自硅酸、氫氧化鋁、氧化鋁、硅酸鹽、有機聚合物或它們的混合物。此外，"偏磷酸鹽"、堿土金屬碳酸鹽或碳酸氫鹽和含鈣拋光組分也可存在于本發(fā)明的組合物中。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明，可以采用硅酸作為牙膏或液體牙粉中的拋光劑。在硅酸拋光劑中，凝膠硅酸、水凝膠硅酸和沉淀硅酸是不同的。沉淀和凝膠硅酸是本發(fā)明特別優(yōu)選的，因為他們的制劑明顯不同且與氟化物活性物質(zhì)特別高度相容。此外，他們還特別好地適用于凝膠或液體牙凝膠的制備?？梢酝ㄟ^使硅酸鈉溶液與強水性礦物酸反應(yīng)，形成水溶膠，老化成水溶膠，洗滌然后干燥來制備凝膠硅酸。如果在溫和條件下干燥至15-35重量％的水含量，則可以按照例如US4,153,680中所述獲得水凝膠硅酸。通過將這些水凝膠硅酸干燥至水含量低于15重量％，可以將先前的疏松結(jié)構(gòu)不可逆地收縮成"干凝膠"緊密結(jié)構(gòu)。例如，根據(jù)US3,538,230，這種干凝膠硅酸是已知的。第二組優(yōu)選的適宜硅酸拋光劑為沉淀硅酸。這些是通過在不會團聚產(chǎn)生溶膠和凝膠的條件下，通過加入強酸將硅酸從稀釋的堿土金屬硅酸鹽溶液中沉淀出來而獲得的。例如，DE-A2522586和DE-A3114493中描述了適合用于制備沉淀硅酸的方法。按照DE-A3114493制備的占牙膏重量10-20重量％的沉淀硅酸特別適用于本發(fā)朋，所述硅酸的BET表面積為15到110m2/g、顆粒大小為0.5到20/mi，其中至少80重量％的原生顆粒應(yīng)小于5/mi，并且在濃度為30。/。的甘油/水(l:l)分散體中粘度為30-60Pas(20°C)。此外，優(yōu)選地，適合的這種沉淀硅酸具有圓角和邊，并且可以例如從Degussa獲取，商品名稱為31(16111@12DS。其他的這種沉淀硅酸為Degussa的Sidei^8和CrosfieldChemicals的SorbOSilAC39。這些硅酸可以通過下述特征來區(qū)分，較低的增厚作用和略微更高的8-14/mi的平均顆粒大小，比表面積為40-75m2/g(根據(jù)BET)且所述硅酸特別適用于液體牙凝膠。這些硅酸的粘度為10-100Pas(25。C下，裂解率D-10s—1)。此外，本發(fā)明組合物中可以使用11油6:^(:0。的260(161^@、11110(^的Tixosif以及其他Sorbosil類。Zeodent113,Tixosil123和SorbosilAC39是特別優(yōu)選的。然而，具有高于100Pas的較高粘度(25。C，D=10s-"的牙膏需要足夠高比例的硅酸，所述硅酸顆粒大小小于5/mi，優(yōu)選至少3重量％的硅酸的顆粒大小為l-3Mm。除所述沉淀硅酸外，即使更加細分，還是優(yōu)選BET表面積為150到250mVg的"稠化硅酸"加入到這類牙膏中。作為可以滿足所述條件的商業(yè)產(chǎn)品，特別提到了0巧115^的81^11^@22LS或Sipernat320DS。優(yōu)選地，適合的鋁拋光劑為弱鈣化粘土，其a-和7-氧化鋁含量為組合物總含量的約0.01-5重量％，優(yōu)選0.1-2重量％。適合的弱鈣化粘土是通過鈣化作用由氫氧化鋁制備的。在高于120(TC的溫度下，通過鈣化作用將氫氧化鋁轉(zhuǎn)化為熱力學(xué)穩(wěn)定的o;-Al203。在400-1000。C下存在的熱力學(xué)不穩(wěn)定的Al2O3變體稱為7型(參考Ullmann,EncyclopediaofIndustrialChemistry,4thedition(1974),volume7，page298)。通過選擇鈣化作用的溫度和時間長度，可以將鈣化作用的程度調(diào)整為任何所需水平(即轉(zhuǎn)化為熱力學(xué)穩(wěn)定的《-八1203)。通過轉(zhuǎn)化作用，可以獲得含7-Al203的粘土，鈣化溫度越高，鈣化時間越長，7-八1203的含量越低。弱鈣化粘土不同于純《-八1203，區(qū)別在于較低的團塊硬度，較高的特定表面積和較高孔隙體積。本發(fā)明所用弱鈣化粘土的牙本質(zhì)磨損(RDA)僅為強鈣化、純-八1203的牙本質(zhì)磨損的30-60%。所述弱鈣化粘土含有IO-50重量％的7-A1203(在含20重量％的粘土作為僅有拋光劑的標(biāo)準(zhǔn)牙膏中測量)。不同于《-八1203，7-Al203可被alizarinS的含氨水溶液染紅(1，2-二羥基-9，10-蒽醌-4-磺酸)?？蛇x擇染色度作為鈣化度或a-Al203在鈣化粘土中的比例的量度約1克八1203、10ml的2g/1alizarinS水溶液和3滴濃度為10重量％的NH3水溶液，加入到試管中并直接煮沸。然后過濾八1203，沉淀、干燥并在顯微鏡下評價或進行色度分析?？赏ㄟ^這種方法對7-八1203含量為10-50重量％的適合的弱鈣化粘土染成淺粉-深粉。具有不同鈣化度、研磨度和散重的氧化鋁拋光劑是市售可得的，例如Giulini-Chemie或ALCOA的"拋光粘土"。優(yōu)選的適合量的"極細拋光粘土P10"的團塊大小低于20Mm，平均原生晶體大小為0.5-1.5/mi，且散重為500-600g/1。本發(fā)明同樣優(yōu)選使用硅酸鹽作為拋光劑組分。特別在當(dāng)代實踐中采用它們作為拋光材料。本發(fā)明所用硅酸鹽的實例為硅酸鋁和硅酸鋯。經(jīng)驗公式為*12(八102)12@02)12x7H20的硅酸鋁鈉特別適合作為拋光劑，例如合成沸石A。本發(fā)明的水不溶性偏磷酸鹽的實例尤其為偏磷酸鈉、磷酸鈣例如磷酸三l丐、磷酸氫鈣、磷酸氫鈣二水合物以及焦磷酸鈣。此外，根據(jù)本發(fā)明，可以采用碳酸鎂、磷酸氫鎂、磷酸三鎂或碳酸氫鈉作為拋光劑，特別是作為與其他拋光劑的混合物。其他適用于本發(fā)明的口腔和牙齒護理組合物的拋光劑為磷酸鈣二水合物(CaHP04x2H20)。磷酸鈣二水合物在自然界中為磷酸氫鈣形式并且是市售的拋光劑，其適合粒度為l-50/mi。本發(fā)明優(yōu)選口腔和牙齒護理組合物，所述組合物——用作所述水難溶性鈣鹽或其復(fù)合材料進行再礦化過程的載體——還含有占組合物總重量0.1-10重量％、優(yōu)選0.1-5重量％且特別是0.1-3重量％的再礦化促進組分。再礦化促進組分會促進本發(fā)明組合物對釉質(zhì)的再礦化以及牙齒裂隙的封閉，并且選自氟化物、微顆粒磷酸鈣鹽(例如甘油磷酸鈣、磷酸氫鈣)、羥基磷灰石、氟磷灰石、摻氟羥基磷灰石、磷酸二鈣二水合物和氟化鈣。然而，鎂鹽例如硫酸鎂、氟化鎂或一氟磷酸鎂也具有再礦化作用。本發(fā)明優(yōu)選的再礦化促進組分為鎂鹽。本發(fā)明的口腔和牙齒護理組合物的適合實例為固體、液體或半液體牙膏和牙凝膠。根據(jù)另一個優(yōu)選的實施方案，本發(fā)明的口腔和牙齒護理組合物還含有牙膏成分，例如表面活性劑、保濕劑、粘合劑、香料和抗牙齒和牙齦疾病的活性物質(zhì)。為改善本發(fā)明的口腔和牙齒護理組合物的清潔作用和泡沫形成作用，通常使用表面活性劑或表面活性劑混合物。他們可以促進牙凝膠在口腔中的快速徹底溶解和分散，同時有助于機械性蝕斑移除，特別是僅使用牙刷時難以達到的位置。此外，它們有利于摻入水溶性物質(zhì)例如芳香油、穩(wěn)定拋光劑的分散并且有助于氟化物的抗齲作用?；旧希庪x子表面活性劑、兩性離子表面活性劑和兩性表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑或這些化合物的混合物可用作牙凝膠制劑中的表面活性劑。根據(jù)本發(fā)明，牙凝膠優(yōu)選地含有至少一種選自陰離子表面活性劑的表面活性劑。本發(fā)明組合物中通常采用占所述組合物總重量0.1-10重量％、優(yōu)選0.3-7重量％以及特別是1-5重量％的所述表面活性劑或表面活性劑混合物。陰離子表面活性劑具有良好泡沫作用的適合的表面活性劑為陰離子表面活性劑，該表面活性劑還對蝕斑的細菌代謝具有一定的酶抑制作用。這些包括，例如堿金屬或銨鹽，特別是CVd8烷羧酸的鈉鹽、直鏈垸基基團中含有12-16個碳原子和分子中含有2-6二醇醚基團的垸基聚乙二醇硫酸醚的鈉鹽、直鏈垸-(Cu-d8)磺酸鈉鹽、硫代琥珀酸單烷基-(C12-Cls)4g、硫酸化脂肪酸單甘油酯、硫酸化脂肪酸垸基酰胺、硫代乙酸烷基-(C12-C16)-酯、?；“彼帷cyltaurides和?；u乙基磺酸酯，所述化合物的?；鶊F中均含有8-18個碳原子。優(yōu)選使用至少一種陰離子表面活性劑，特別是垸基基團中含有12-18個碳原子的垸基硫酸鈉。這種表面活性劑為十二烷基硫酸鈉，例如，所述表面活性劑可以為市售的Texapon⑧K12G。兩性離子表面活性劑和兩性表面活性劑優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明采用兩性離子表面活性劑和/或兩性表面活性劑，優(yōu)選地與陰離子表面活性劑組合。兩性離子表面活性劑是指那些分子中含有至少一個季銨基團和至少一種羧酸鹽基團以及一種磺酸鹽基團的表面活性化合物。特別適合的兩性離子表面活性劑為"甜菜堿"，例如N-垸基-N,N-二甲基銨甘氨酸鹽、椰油焼基-二甲基銨甘氨酸鹽、N-?；北?N，N-二甲基銨甘氨酸鹽，例如椰油?；?氨丙基二甲基銨甘氨酸鹽和2-烷基-3-羧甲基-3-羥乙基咪唑啉，每種化合物的烷基或?；鶊F中均含有8-18個碳原子，以及椰油烷基氨乙基羥乙基羧甲基甘氨酸鹽。特別優(yōu)選已知的CTFA名稱為椰油氨丙基甜菜堿的脂肪酸酰胺衍生物。例如，這類產(chǎn)品可以為市售的Tego-betaine⑧BL215和ZF50andGenagen⑧CAB。兩性表面活性劑應(yīng)被理解為那些分子中除C8-Q8烷基或酰基基團外還含有至少一種游離氨基基團和至少一種-COOH或-S03H基團，并且能夠形成內(nèi)鹽的表面活性化合物。適合的兩性表面活性劑的實例為N-烷基甘氨酸、N-垸基丙酸、N-烷基氨丁酸、N-烷基亞氨基-二丙酸、N-羥乙基-N-垸基酰氨基丙基-甘氨酸、N-烷基?；撬帷-垸基肌氨酸、2-垸基-氨基丙酸和烷基氨基乙酸，在各種情況下的垸基基團中均含有約8-18個碳原子。特別優(yōu)選的兩性表面活性劑為N-椰油垸基氨基丙酸鹽、椰油酰基氨基-乙基氨基丙酸鹽和C12-C18-?；“彼?。除兩性乳化劑外，季銨化乳化劑也是適合的，優(yōu)選那些季銨酯類化合物，特別優(yōu)選甲基-季銨化的二脂肪酸三乙醇胺酯鹽。非離子表面活性劑非離子表面活性劑特別適合用于在本發(fā)明中促進所述清潔作用。特別優(yōu)選的非離子表面活性劑為至少一種選自下組的非離子表面活性劑-2-30mol氧化乙烯和/或0-5mol氧化丙烯與8-22個C原子的鏈狀脂肪醇、與12-22個C原子的脂肪酸以及與烷基基團中含有8-15個C原子的垸基酚的加成產(chǎn)物；-1-30mol氧化乙烯與甘油的加成產(chǎn)物的Q2-Q8脂肪酸單酯和二酯；-6-22個碳原子的飽和和不飽和脂肪酸的甘油單酯和二酯以及山梨多糖單酯和二酯，以及他們的氧化乙烯加成產(chǎn)物；-垸基自由基中含有8-22個碳原子的垸基單糖苷和寡糖苷以及它們的乙氧基化類似物；-15-60mol氧化乙烯與蓖麻油和/或硬化蓖麻油的加成產(chǎn)物；-多元醇，特別是聚甘油酯，例如聚甘油蓖麻油酸酯、聚甘油聚12-羥基硬脂酸酯或聚甘油二甲酯。許多這類物質(zhì)化合物的混合物同樣適合；-2-15mol氧化乙烯與蓖麻油和/或硬化蓖麻油的加成產(chǎn)物；-基于直鏈、支鏈、不飽和或飽和C6/.22-脂肪酸、蓖麻油酸和12-羥基硬脂酸的偏酯、甘油、聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、蔗糖、烷基葡萄糖苷(例如甲基葡萄糖苷、丁基葡萄糖苷、十二烷基葡萄糖苷)和多聚葡萄糖苷(例如纖維素)；-單、二和三垸基磷酸酯以及單、二和/或三-PEG-烷基磷酸酯和它們的鹽；-羊毛蠟醇-聚硅氧垸/聚垸基聚醚共聚物或相應(yīng)的衍生物；-DE-C1165574所述的季戊四醇、脂肪酸、枸櫞酸和脂肪醇的混合酯和/或6-22個碳原子的脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇(優(yōu)選甘油或聚甘油)的混合酯，以及-聚烯基二醇。氧化乙烯和/或氧化丙烯與脂肪醇、脂肪酸、垸基酚、脂肪酸的甘油單酯和二酯以及山梨多糖單酯和二酯是已知的市售產(chǎn)物，并且是本發(fā)明所優(yōu)選的。本文所考慮的是同系物混合物，其平均垸氧基化度相當(dāng)于氧化乙烯和/或氧化丙烯的量與底物材料的比例，所述加成反應(yīng)是通過底物材料進行的。由DE-C2024051可知，氧化乙烯與甘油加成產(chǎn)物的Cu-d8-脂肪酸單酯和二酯可作為美容制劑的加脂劑。<:8/18-烷基單糖苷和寡糖苷，其制備和用途在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的，例如由US陽A3，839，318，DE-A2036472,EP-A77167或WO-A93/10132可知。他們的制備是，特別是通過葡萄糖或寡糖與8-18碳原子伯醇的反應(yīng)來進行的。考慮糖苷自由基時，適合的是，環(huán)糖自由基與脂肪醇糖苷性鍵合的單糖苷以及寡聚度最高優(yōu)選地約為8的寡多糖苷都是適合的。寡聚度是統(tǒng)計平均值，這類技術(shù)產(chǎn)品的通常同源分布是以寡聚度為基準(zhǔn)的。優(yōu)選地，適合的垸基(寡)糖苷為通式RO(C6H,oOVH的垸基(寡)糖苷，其中R表示12-14個碳原子的垸基，x的平均值為l-4。所提及的用于本發(fā)明的非離子表面活性劑的特別優(yōu)選實例為，例如PEG-甘油基硬脂酸酯，所述PEG-甘油基硬脂酸酯是市售的Tagat⑧S。牙齒美容中通常用保濕劑來防止干燥以及用于調(diào)節(jié)產(chǎn)品的稠度和冷凍穩(wěn)定性。然而，它們還可以被用于調(diào)節(jié)懸浮液以及用于影響味道和光澤。通常，使用無毒的多元醇(例如山梨糖醇、木糖醇、甘油、甘露醇、1，2-丙二醇或它們的混合物)作為保濕劑，但是分子量為400-2000的聚乙二醇也可被用作牙凝膠中的保濕劑組分。優(yōu)選許多保濕劑組分的組合，其中特別優(yōu)選甘油和山梨糖醇以及1,2-丙二醇或聚乙二醇的組合。根據(jù)產(chǎn)品的類型，所述保濕劑或保濕劑混合物以10-85重量％、優(yōu)選15-70重量％、特別是25-50重量％的量存在于整個組合物中。在一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的組合物還含有至少一種粘合劑或增稠劑。這些組合物具有稠度調(diào)節(jié)作用并且還可以防止液體與固體成分分離。本發(fā)明組合物中它們的用量為0.1-5重量％、優(yōu)選0.1-3重量％、特別是0.5-2重量％。根據(jù)本發(fā)明，例如，可以使用天然和/或合成的水溶性聚合物，如藻酸鹽、角叉藻多糖、瓊脂-瓊脂、瓜爾膠、阿拉伯膠、琥珀酰多糖膠、瓜爾粉(guarflour)、稻子豆粉(carobbeanflour)、西黃蓍膠、卡拉雅膠、黃素、果膠、纖維素和它們的離子和非離子衍生物，例如羧甲基纖維素、羥乙基纖維素或甲基羥丙基纖維素、疏水性改性的纖維素、淀粉和淀粉醚。水溶性羧乙烯聚合物(例如Carbopo^型)、聚乙烯醇、聚乙烯-吡咯酮和較高分子量的聚乙二醇(特別是那些分子量為102-106D的聚乙二醇)適合作為粘合劑或增稠劑。同樣地，硅酸鹽層和細分的硅酸(氣凝膠硅酸和火成(pyrogenic)硅酸)也可以這一功能。在另一個優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的口腔和牙齒清潔組合物還含有抗牙齒和牙齦疾病的活性物質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明，這類活性物質(zhì)應(yīng)被理解為抗齲齒活性物質(zhì)、抗菌活性物質(zhì)、牙垢抑制劑和香料或者這些物質(zhì)的任意所需組合?？刮g斑活性物質(zhì)本發(fā)明的優(yōu)選制劑，特別是口腔和牙齒護理組合物和清潔組合物的特征在于它們還包括抗蝕斑活性物質(zhì)，優(yōu)選甲基、乙基或丙基對羥苯甲酸鹽、山梨酸鈉、苯甲酸鈉、溴氯苯、三氯生、苯基水楊酸酯、雙胍例如氯己定、瑞香草分，每種化合物優(yōu)選地占組合物總量的0.1-5重量％、0.25-2.5重量％、特別是0.5-1.5重量％?？咕钚晕镔|(zhì)適合的抗菌組分為，例如酚、間苯二酚、雙酚、水楊苯胺和水楊酰胺，以及它們的鹵化衍生物、鹵化二苯脲和對-羥苯酸鹽。在所述抗菌組分中，限制細菌蝕斑生長的那些組分特別適合。例如，鹵化聯(lián)苯醚如2，4-二氯-2'-羥基聯(lián)苯醚、4，4'-二氯-2'-羥基聯(lián)苯醚、2，4，4，-三溴-2，-羥基-聯(lián)苯醚、2,4,4，-三氯-2，-羥基-聯(lián)苯醚(三氯生)適合作為抗菌活性物質(zhì)。除溴氯苯外，雙胍(bisbig腿ides)如氯己定和阿來西定、苯基水楊酸酯和5-氨基-l，3-雙(2-乙基己基)六氫-5-甲基嘧啶(?？颂驵?，鋅和銅離子也可以起到抗菌作用，特別是海克替啶和三氯生組合時與存在協(xié)同效應(yīng)。還可以使用季銨化合物例如十六烷基-氯化吡啶、苯扎氯銨、溴化多米苯(domiphene)和地喹氯銨。也已經(jīng)證明了辛哌醇、癸雙辛胺啶和血根堿具有抗菌活性。優(yōu)選地，抗菌活性物質(zhì)在本發(fā)明組合物的量為0.01-1重量％。特別優(yōu)選地，IrgacareMP的用量為0.01-0.3重量％。牙垢抑制劑牙垢是非常類似于天然釉質(zhì)的礦物沉積物。為了抑制牙垢形成，將物質(zhì)加入到本發(fā)明的牙粉中，所述物質(zhì)會選擇性干涉晶種形成并且防止已經(jīng)存在晶種進一步生長。這些物質(zhì)為，例如濃縮磷酸鹽，所述磷酸鹽優(yōu)選地選自三聚磷酸鹽、焦磷酸鹽、三偏磷酸鹽或它們的混合物。采用它們的堿金屬或銨鹽形式，優(yōu)選它們的鈉鹽或鉀鹽形式。這些磷酸鹽的水溶液通常存在堿性反應(yīng)，使得可以任選地通過加入酸來將本發(fā)明牙齒護理組合物的pH值調(diào)節(jié)至7.5-9。本文中可以用的酸為，例如枸櫞酸、磷酸或酸性鹽，例如NaH2P04。然而，還可以通過加入濃縮磷酸鹽的酸性鹽——即例如1^1^207——來調(diào)節(jié)所需的牙齒護理組合物的pH。根據(jù)本發(fā)明，也可以采用各種濃縮磷酸鹽和/或濃縮磷酸鹽的水化鹽的混合物。本發(fā)明組合物中牙垢抑制劑的用量通常為0.1-5重量％、優(yōu)選0.1-3重量％、特別是.1-2重量％。其他適合的牙垢抑制劑為有機-碳磷酸鹽化合物，例如l-氮雜環(huán)庚烷-2，2-二碳磷酸鹽化合物(鈉鹽)、l-羥乙垸-l，l-二碳磷酸鹽化合物(鈉鹽)和枸櫞酸鋅。抗過敏性牙齒的活性物質(zhì)優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物還含有抗過敏性牙齒的活性物質(zhì)，所述活性物質(zhì)選自鉀鹽和鍶鹽，例如氯化鉀、硫酸鉀、碳酸氫鉀、枸櫞酸鉀、乙酸鉀、硝酸鉀、氯化鍶、硝酸鍶、枸櫞酸鍶、乙酸鍶和乳酸鍶以及丁香酚。所述口腔和牙齒護理組合物中的丁香酚會與芳香油混合。優(yōu)選地，它是以丁香芽油的形式存在于所述組合物中。優(yōu)選地，本發(fā)明的口腔和牙齒護理組合物含有至少0.5重量％的溶解鹽形式的鉀或鍶離子以及至少0.01重量％的純凈形式或丁香芽油形式的丁香酚。香料優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物含有香料，包括例如增甜劑和/或芳香油。適合的增甜劑為，例如，糖精(特別是糖精鈉)環(huán)己氨基磺酸鹽(特別是環(huán)己氨基磺酸鈉)和蔗糖、乳糖、麥芽糖或果糖。通?？捎糜诳谇缓脱例X護理組合物的芳香油為全天然和合成的香精?？梢允褂玫奶烊幌憔珵榉蛛x自藥物(混合物)的香精油形式和從其中分離的單獨組分形式。優(yōu)選地，應(yīng)存在至少一種芳香油選自薄辣薄荷油、綠薄荷油、茴香油、八角茴香油、草貢蒿油、桉葉油、小茴香油、桂皮油、丁香油、香茅油、鼠尾草油、甘椒油、百里香油、馬郁蘭油、羅勒油、檸檬油、冬青油或者由這些油中分離的或合成的一種/兩種或多種它們的組分。所述油的最重要的組分為，例如薄荷醇、香芹酮、茴香腦、桉油素、丁香酚、桂皮醛、石竹烯、香葉醇、香茅醇、芳樟醇、油膏劑(salves)、瑞香草分、萜類、萜品醇、胡椒酚甲醚和水楊酸甲酯。其他適合的香精為，例如醋酸薄荷酯、香草醛、紫羅蘭酮、沉香基醋酸酯、香草醇和辣薄荷酮。最后，可以存在其他通常用于改善口腔和牙齒護理組合物的穩(wěn)定性和感覺性的助劑。這類助劑為，例如維生素，例如視黃醇、生物素、生育酚、抗壞血酸和其他的衍生物(例如酯、鹽)；色素，例如二氧化鈦或氧化鋅；有色色素顆粒，例如有色硅酸顆粒，例如市售的Sorbosi^BFG51、BFG52和BFG53或Sorbosi1⑧2352。還可以使用不同的有色色素顆粒的混合物。例如，本發(fā)明組合物可以存在0.1-1.0重量％的深橙色、紅色或藍色凝膠硅酸顆粒；漂白劑，例如過氧化氫和過氧化氫前體；著色劑；pH調(diào)節(jié)劑和緩沖劑物質(zhì)，例如枸櫞酸鈉、碳酸氫鈉或磷酸鉀和磷酸鈉；防腐劑，例如甲基、乙基或丙基對-羥苯酸鹽、山梨酸鈉、苯甲酸鈉、溴氯苯或三氯生；傷口愈合和消炎物質(zhì)，例如尿囊素、尿素、泛醇、甘葡環(huán)烴或甘菊提取物、乙酰水楊酸衍生物、堿金屬硫氰酸鹽。礦物鹽，例如鋅、鎂和錳鹽，例如硫酸鹽。所有這些任選地牙膏成分都存在于本發(fā)明的組合物中，其含量為總重量的約2-10重量％。本發(fā)明所用的制劑——優(yōu)選口腔和牙齒護理組合物，特別是牙膏——也可以包含增加牙齒不敏感性的物質(zhì)，例如鉀鹽，例如硝酸鉀、枸櫞酸鉀、氯化鉀、碳酸氫鉀和草酸鉀。本發(fā)明的優(yōu)選口腔和牙齒護理和清潔組合物的特征在于它們含有增加牙齒不敏感性的物質(zhì)，優(yōu)選鉀鹽、特別優(yōu)選硝酸鉀和/或枸櫞酸鉀和/或氯化鉀和/或碳酸氫鉀和/或草酸鉀，優(yōu)選的含量為組合物總量的0.5-20重量％、特別優(yōu)選1.0-15重量％、進一步優(yōu)選2.5-10重量％、特別是4.0-8.0重量％。特別優(yōu)選地，本發(fā)明所用的口腔和牙齒護理組合物以及口腔清潔組合物和牙粉的特征在于它們含有0.2-20重量％、優(yōu)選0.4-14重量％、特別優(yōu)選0.5-3重量％、特別是0.6-2重量％的至少一種生物活性玻璃。本發(fā)明所用的該實施方案的口腔和牙齒護理組合物以及口腔清潔組合物和牙粉可以含有生物活性玻璃或玻璃粉或玻璃陶瓷粉或者含有這類生物活性玻璃的復(fù)合材料。本申請上下文中玻璃粉也應(yīng)被理解為顆粒和玻璃珠。由于對玻璃的無毒性及其消費適合性的要求，所述玻璃粉應(yīng)特別純。重金屬載量非常低。因此，優(yōu)選地，美容制劑中的最大濃度為PlX20ppm、Cd<5ppm、As<5ppm、Sb<10ppm、Hg<1ppm、Ni<10ppm。直接用于本發(fā)明的優(yōu)選組合物中或者任選地用于制備本發(fā)明所用的玻璃陶瓷的制陶原料含有Si02作為成網(wǎng)劑(networkformer)，優(yōu)選地含量為35-80重量％。在較低濃度下，自發(fā)結(jié)晶傾向明顯增加且化學(xué)穩(wěn)定性明顯下降。在較高的Si(V濃度下，結(jié)晶穩(wěn)定性會下降且處理溫度明顯升高，使得熱成型性能變差。當(dāng)熔化玻璃時，使用Na20作為助熔劑。當(dāng)濃度低于5%時，熔化行為會受到不利影響。鈉為制陶過程中的相形成成分，并且如果制陶導(dǎo)致高晶質(zhì)相含量，則相應(yīng)地玻璃中的鈉濃度必須也很高。K20在玻璃熔化過程中其助熔劑作用。此外，鉀被釋放到水性體系中。如果玻璃中存在高鉀濃度，則含鉀相如硅酸鉀同樣會沉積下來。利用P20s含量，可以調(diào)節(jié)硅酸鹽玻璃、玻璃陶瓷或復(fù)合物中的玻璃穩(wěn)定性，從而調(diào)整了水性介質(zhì)中的離子釋放。在使用磷酸鹽玻璃的情況下，P20s為成網(wǎng)劑(networkformer)。優(yōu)選地，？205含量在0-80重量％之間。為改善可溶性，所述玻璃可以含有最高達25重量％的8203。使用八1203來調(diào)節(jié)玻璃的化學(xué)穩(wěn)定性。為增加玻璃陶瓷的抗菌性，特別是抗細菌性質(zhì)可以含有濃度低于5重量％的抗菌作用離子，例如Ag、Au、I、Ce、Cu、Zn。賦色離子例如Mn、Cu、Fe、Cr、Co、V可以單獨存在或組合存在，優(yōu)選的總濃度低于1重量％。通常，所用的玻璃或玻璃陶瓷為粉末形式。可以使用玻璃磚或玻璃片(ribbon)或玻璃粉來進行所述制陶。制陶后，將所述玻璃陶瓷磚或片研磨成粉末。如果所述粉已經(jīng)被陶瓷化了，則可以任選地對其進行再次研磨以移除制陶步驟中形成的團塊。所述研磨可以在干燥研磨介質(zhì)或水性研磨介質(zhì)或非水性研磨介質(zhì)上進行。通常，粒度低于500/rni。已經(jīng)證明粒度<100/mi或〈20/mi時是合適的。粒度<10/xm、低于5/mi和低于2/xm時特別合適，參見下文。本發(fā)明優(yōu)選組合物中所含的生物活性玻璃或玻璃粉或玻璃陶瓷粉或復(fù)合組合物包含玻璃，所述玻璃優(yōu)選地含有下述組分:Si02:35-80重量％、Na2O:0-35重量％、P2O5:0-80重量％、MgO:0-5重量％、Ag2O:0-0.5重量％、Agl:0-0.5重量％、Nal:0-5重量％、TiO2:0-5重量％、K2O:0-35重量％、ZnO:0-10重量％、Al2O3:0-25重量％和B203:0-25重量％。此外，離子如Fe、Co、Cr、V、Ce、Cu、Mn、Ni、Bi、Sn、Ag、Au、I可以被分別地或以最高達10重量％的總量加入到上述組合物的堿性玻璃中，以實現(xiàn)其他作用。例如顏色或過濾UV。其他玻璃組分如下所述Si02:35-80重量％、Na20:0-35重量％、P205:0-80重量%、MgO:0-5重量％、Ag20:0-0.5重量％、Agl:0-0.5重量％、Nal:0-5重量％、TiO2:0-5重量0/。、&0:0-35重量％、ZnO:0-10重量％、A1203:0-25重量％、B203:0-25重量％、SnO:0-5重量％、Ce02:0-3重量％和Au:0.001-0.1重量％。本發(fā)明特別優(yōu)選的口腔和牙齒護理組合物以及口腔清潔組合物和牙粉的特征在于所述生物活性玻璃——以其重量為基準(zhǔn)——具有下述組分Si0235-60重量％、優(yōu)選40-60重量％，Na200-35重量％、優(yōu)選5-30重量％，K200-35重量％、優(yōu)選0-20重量％，P2050-10重量％、優(yōu)選2-10重量％，MgO0-10重量％、優(yōu)選0-5重量％，CaO0-35重量％、優(yōu)選5-30重量％，A12030-25重量％、優(yōu)選0-5重量％,B2030-25重量％、優(yōu)選0-5重量％,Ti020-10重量％、優(yōu)選0.1-5重量％。上文已經(jīng)提到，優(yōu)選的生物活性玻璃為顆粒形式。本發(fā)明特別優(yōu)選的口腔和牙齒護理組合物以及口腔清潔組合物和牙粉的特征在于抗菌玻璃的粒度小于10Min、優(yōu)選0.5-4/mi、特別優(yōu)選l-2pm。優(yōu)選的實施方案為含有下述組分的牙膏，所訴組分為硅酸，優(yōu)選沉淀硅酸、特別是粒度小于5/mi、優(yōu)選小于500nm、特別優(yōu)選小于IOOnm的硅酸；拋光劑、保濕劑、粘合劑和香精，含有0.00001-10重量％、特別是0.01-4重量％、優(yōu)選0.01-20重量％的本發(fā)明水難溶性鈣鹽和/或其復(fù)合材料，其中所述鈣鹽選自羥基磷灰石、氟磷灰石和氟化鈣。特別是當(dāng)在日?？谇缓脱例X護理產(chǎn)品(特別是牙膏)中使用本發(fā)明所用的鈣鹽或它們的復(fù)合材料時，希望再礦化和新礦化過程特別有效和快速。本發(fā)明的另一個主題涉及含有本發(fā)明的水難溶性鈣鹽和/或它們的復(fù)合材料的糖果。優(yōu)選地，含有至少0.000001重量％的至少一種水難溶性鈣鹽或其復(fù)合材料。根據(jù)另一個優(yōu)選的實施方案，所述糖果選自甜點(confectionery)。甜點是許多食品，所述食品-根據(jù)FederalAssociationoftheGermanConfectioneryIndustry的甜點指南——通常具有特殊的甜味，所述甜味是由糖和/或其他市售的常見糖類，如果需要的話糖醇、增甜劑或其他甜組分產(chǎn)生的。甜點也可以是填料(filling)、霜白狀糖覆(frosting)或糖果組合物，并且也可以是糖果或精細烘烤產(chǎn)物的層、涂層或填料。無糖甜點也可列為甜點。其中，所述甜味是由糖醇和/或增甜劑實現(xiàn)的。優(yōu)選的甜點具體地為硬或軟焦糖、水果糖、果凍產(chǎn)品、充氣(aerated)甜點、甘草產(chǎn)品、糖衣糖果、錠劑盒和果脯。焦糖(也稱為)糖果通常是通過濃縮糖類和/或糖醇溶液來獲得它們的本原(originality)的，并且在存在和不存在填料的情況使用賦予氣味和味道的物質(zhì)、著色物質(zhì)和/或影響組成的物質(zhì)來將其制備成各種形式。焦糖的組成可以擴展到硬焦糖，例如滴狀物；擴展到軟焦糖，所述硬軟焦糖的殘余水含量特別不同。所述殘余水含量在硬焦糖中可高達約5重量％，在軟焦糖中可高達約15%重量％。軟焦糖可以是例如彈性口香糖狀咀嚼用滴狀物，易于咀嚼，例如太妃糖。根據(jù)生產(chǎn)方式，例如，切割、壓制、傾注和層疊的糖果是不同的。本發(fā)明意義上的果凍產(chǎn)品為具有雙穩(wěn)態(tài)(biteable)稠度的彈性軟甜點(例如果凍)。類似地，本發(fā)明的糖果為水果糖，例如果膠糖、小熊軟糖、酒膠糖或膠糖錠劑。它們是粘塑性的且抗咀嚼，就像果凍產(chǎn)品一樣，并且可由糖類和/或糖醇、膠凝劑(例如糖、果膠或阿拉伯膠)、明膠和/或淀粉(任選地改性過)來制備。還可以使用蠟或蔬菜油作為離型劑和上光劑。甘草產(chǎn)品可由糖類和/或糖醇、明膠和/或淀粉(也改性過)禾B/或面粉(flour)禾n/或上光劑和增稠劑，以及各種香精的混合物來制備。此外，甘草產(chǎn)品含有至少3%的干草提取物(SllCchuS甘草；市售的常見干燥形式)來作為特征成分。加入最高達8重量％,特別是最高達2重量%的硇砂會產(chǎn)生"星形甘草"。糖衣糖果由平滑或皺折的覆蓋層和液體的軟核或硬核組成，所述覆蓋層是使用糖類和/或糖醇、巧克力類和/或其他釉料通過糖涂層方法制備的。在糖涂層過程中，例如，通過噴嘴將一種飽和糖溶液以精細的分散形式噴灑到糖涂層盤中旋轉(zhuǎn)的核上。由于同時吹入了暖風(fēng)，所以糖結(jié)晶了并且逐漸圍繞著核形成了許多薄層。如果所述糖層不含有殘余的水分，則所述糖果被稱為硬糖衣糖果；另一方面，對于軟糖衣糖果則可以加入約6-12重量％、特別是8-10重量％的殘余水分。糖衣糖果通常在外面還有一薄層分離的光澤層，所述光澤層是通過用蠟物質(zhì)，例如巴西棕櫚蠟進行處理來形成的。特別地，使用影響組成的物質(zhì)，例如淀粉和著色物質(zhì)、賦予香味和味道的物質(zhì)。壓縮片劑或錠劑可以通過壓片或注粉或擠壓方法來制備，除糖類和/或糖醇外，如果需要的話，還可含有少量粘合劑和助流劑。根據(jù)一個特別優(yōu)選的實施方案，糖果為硬或軟焦糖或糖涂層糖果。這些糖果的優(yōu)勢在于他們可以在口腔中保持住相當(dāng)長的一段時間，并且糖果和/或其他符合材料中所含的納米顆粒鈣鹽反會逐漸被釋放。因此會特別有助于礦化作用，特別是新礦化作用。特別是，通過糖和/或糖醇的熔化物來制備糖果的情況下，例如焦糖，所述活性物質(zhì)可以被方便地直接摻入到熔化物中。意想不到地是，糖在熔化物中不會結(jié)晶，這使得在加入常規(guī)的研磨的磷灰石時會產(chǎn)生難以加工的聚微晶塊。類似地，不能檢測到含有更多粗顆粒磷灰石時的糖果味道。特別優(yōu)選硬碳例如硬糖、滴狀物、糖果棍(sticksofcandy)或棒糖，所述硬碳會在口腔中存在一段特別長的時間，由此活性鈣鹽或其復(fù)合物的逐步釋放會被最優(yōu)化?？紤]在一些牙齒損害成分(糖)的情況，除消費體驗(experience)外，消費本發(fā)明的糖果會產(chǎn)生牙齒護理和牙齒保護作用，還會導(dǎo)致對釉質(zhì)和/或牙本質(zhì)的礦化。因此牙齒護理——通常使用牙刷、牙膏和/或漱口水會被分散，同時不會因食用糖果對牙齒產(chǎn)生損害。所述牙齒護理在消費糖果后不能總是得到實現(xiàn)，但卻是目前維護牙齒健康所必需。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選地糖醇為山梨糖醇和山梨糖醇糖漿、甘露醇、木糖醇、拉克替醇、異麥芽糖醇、麥芽糖醇和糖漿。這些物質(zhì)的優(yōu)勢在于每100g這些物質(zhì)包含較少卡洛里，此外，一些細菌在口腔中將糖醇降解成酸的速度如此地慢以至于這些糖醇不具生齲齒作用。根據(jù)本發(fā)明，將本發(fā)明所用的納米顆粒鈣鹽和/或其復(fù)合材料加入到含糖替代品的糖果中會導(dǎo)致在消費糖果過程中和/或之后，對牙齒的礦化，因此特別有助于維持健康的牙齒。根據(jù)另一個優(yōu)選實施方案，本發(fā)明的糖果是夾心的。具有固體、明膠或液體核的糖果使得可以，尤其是將其他味覺組分加入到該核中。類似地，可由此引入活性物質(zhì)，所述活性物質(zhì)不能被直接引入(例如通過混合)而不能減少或損失功能。在硬糖中，維生素或者特別是醇可被摻入到這類填料中。特別優(yōu)選的是，所述填料可含有鈣鹽或其他復(fù)合物。因此所述被包含于填料中的鈣鹽或其他復(fù)合物還可摻入到這些糖果中，其中危險在于由于糖果的性質(zhì)或其生產(chǎn)過程會導(dǎo)致功能喪失。這種填料具體地可以為懸液、凝膠或糖漿。特別是，可在水基上制備所述懸液或凝膠以保證良好的相容性。加入適用于食品的分散劑或濕潤劑可以保持本發(fā)明所用鈣鹽和/或它們的復(fù)合材料處于懸液中。適合的凝膠形成試劑，具體地為有機稠化劑及其衍生物。除合成有機稠化劑外，天然有機稠化劑，特別是瓊脂-瓊脂、角叉藻多糖、西黃蓍膠、阿拉伯膠、藻酸鹽、果膠、多糖、瓜爾粉、稻子豆粉、淀粉、糊精、明膠和酪蛋白也特別適合。改性過的天然物質(zhì)也同樣優(yōu)選，特別是羧甲基纖維素和其他纖維素醚，羥乙基纖維素和羥丙基纖維素，以及初粉醚(primeflourethers)。合成有機稠化劑，例如聚醚或無機稠化劑，例如聚硅酸和/或陶土礦物(例如蒙脫石、沸石或硅酸)同樣可被用于本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方案，所述糖果為夾心的口香糖。然而，因為它們的粘性，根據(jù)本發(fā)明含有摻入咀嚼組分中的水難溶性鈣鹽和/或它們的復(fù)合材料僅會釋放少量活性物質(zhì)。通過咬開夾心的口香糖，包含于填料中的水難溶性鈣鹽和/或其復(fù)合材料被直接釋放到口腔中，因此作用比常規(guī)口香糖更好。因為進行咀嚼動作，所述口香糖還會促進唾液流動。稀釋導(dǎo)致齲齒的酸，因此自然有助于口腔健康。具有特別的牙齒護理和保護作用的口香糖含有糖替代品，特別是糖醇?？谙闾怯商穷惡?或糖醇、增甜劑、香料、其他香味或味道成分或賦予稠度的成分，著色劑以及咀嚼時會變?yōu)榭伤苄缘乃苄跃捉澜M分。此外，口香糖還可含有釋放和涂層試劑(例如滑石)。咀嚼組分為賦予稠度的物質(zhì)、天然膠——即熱帶植物的固化汁液(滲出物)如糖膠的、阿拉伯膠、杜仲膠、卡拉雅膠和西黃蓍膠、橡膠和熱塑性合成物質(zhì)、丁二烯/苯乙烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、聚乙烯、聚異丁烯、C2-Ci8不飽和脂肪酸聚乙烯酯和聚乙烯醚。樹脂和香樹脂可被用作增塑劑。天然物質(zhì)為安息香樹脂、達瑪樹脂，松脂、乳香脂、沒藥、乳香、秘魯香脂、山達脂、蟲膠和妥魯香脂，合成物質(zhì)為香豆酮茚樹脂、松香樹脂酸及其加氫產(chǎn)物的甘油季戊四醇樹脂。使用石蠟(天然合成)和蠟來影響彈性。蠟為那些來自植物的蠟，例如巴西棕櫚蠟以及那些動物來源的蠟，例如蜂蠟或羊毛蠟，除那些來自礦物的蠟例如微晶蠟外，還有化學(xué)改性或合成蠟?？梢允褂萌榛瘎?例如卵磷脂或食品脂肪酸的單和二糖苷)、酯如甘油乙酸酯和甘油來用作增塑劑。為調(diào)控所述咀嚼組分的稠度，可以加入植物水膠體例如瓊脂、海藻酸和藻酸鹽、原瓜爾粉(primeguarflour)、稻子豆粉或果膠。為選擇性調(diào)節(jié)咀嚼組分的咀嚼特性，可以采用填料，即碳酸鈣或碳酸鎂，氧化物例如氧化鋁、硅酸和硅酸鈣或硅酸鎂。硬脂醇及其鈣鹽和鎂鹽，可被用于減少釉質(zhì)上咀嚼組分的粘性粉末。在將余下的成分混合之前，需要將占最終口香糖20-35%(但至少15%)的咀嚼組分加熱至50-60。C，所述余下成分為口香糖制備配方所需的。根據(jù)本發(fā)明一個特別優(yōu)選的實施方案，口香糖至少覆蓋一層，該層包括至少一種本發(fā)明的鈣復(fù)合材料。為生產(chǎn)本發(fā)明口香糖，可以簡單地將所述復(fù)合材料加入到所述咀嚼組分中?；蛘咭部梢愿鶕?jù)本發(fā)明制備涂層口香糖，其中所述覆蓋層包含本發(fā)明產(chǎn)品的兩種必要成分。為生產(chǎn)這類本發(fā)明的口香糖，可以簡單地將活性物質(zhì)即韓鹽和/或其復(fù)合物加入到溶液和/或分散液中并攪拌，所述覆蓋層是由這些溶液或分散液來制備的。在本發(fā)明的一個優(yōu)選地實施方案中，本發(fā)明的口香糖為含糖口香糖。本發(fā)明中的"糖"和"糖類"應(yīng)被理解為下述產(chǎn)品，例如蔗糖、純凈微晶蔗糖，例如精制糖形式、精制產(chǎn)品、精制白糖、白糖或半白糖，蔗糖的水溶液，例如液體糖形式，由水解部分轉(zhuǎn)化的蔗糖水溶液例如轉(zhuǎn)化糖糖槳或轉(zhuǎn)化液體糖、葡萄糖糖漿、干葡萄糖糖漿、含結(jié)晶水的右旋糖、不含結(jié)晶水的右旋糖和其他淀粉糖化產(chǎn)物，還有特里哈糖、海藻糖、塔格糖、乳糖、麥芽糖、果糖、明串珠菌二糖、isomaltulose(palatinose)、濃縮palatinose和加氫濃縮的palatinose。因此本發(fā)明的含糖口香糖的特征在于口香糖本身或覆蓋層或兩者都含蔗糖、轉(zhuǎn)化液體糖、轉(zhuǎn)化糖漿、葡萄糖、葡萄糖糖漿、聚右旋糖、特里哈糖、海藻糖、塔格糖、乳糖、麥芽糖、果糖、明串珠菌二糖、isomaltulose(palatinose)、濃縮palatinose、加氫濃縮的palatinose或它們的混合物作為甜味劑。除上述糖類外，本發(fā)明的含糖口香糖還可以含有糖替代品拉克替醇、山梨糖醇、木糖醇、甘露醇、麥芽糖醇、赤藻糖醇、6-O-a-D-glucopyranosyl-D-山梨糖醇(1,6-GPS)l-O-a-D-glucopyranosyl陽D-山梨糖醇(l，l-GPS)l-O-a-D-glucopyranosyl-D-甘露醇(l，l-GPM)、麥芽糖醇糖漿、山梨糖醇糖漿、果糖寡多糖或其混合物，以及糖醇和糖類的混合物。在本發(fā)明的一個優(yōu)選地實施方案中，本發(fā)明的口香糖為無糖口香糖。本發(fā)明中"無糖口香糖"應(yīng)被理解為口香糖本身和覆蓋層都不含有上述糖來作為甜味劑，即不含蔗糖、轉(zhuǎn)化液體糖、轉(zhuǎn)化糖糖漿、右旋糖、葡萄糖糖漿、特里哈糖、海藻糖、塔格糖、乳糖、麥芽糖、果糖、明串珠菌二糖、isomaltulose(palatinose)、濃縮palatinose、力口氫濃縮的palatinose或它們的混合物，但含糖替代品。在本發(fā)明一個優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的無糖口香糖為最多含有占其干重0.5重量％的上述糖類的口香糖。除上述糖類外，術(shù)語"糖替代品"還包含全部可能用于食品甜化的物質(zhì)。術(shù)語"糖替代品"特別包含下述物質(zhì)，如加氫單和二糖糖醇，例如拉克替醇、木糖醇、山梨糖醇、甘露醇、麥芽糖醇、赤藻糖醇、異麥芽糖醇、1,6-GPS、l，l-GPS、l，l-GPM、山梨糖醇糖漿、麥芽糖醇糖漿和果糖寡多糖。優(yōu)選地，所述本發(fā)明無糖口香糖的特征在于口香糖本身和覆蓋層包含乳糖、麥芽糖、果糖、明串珠菌二糖、palatinose、濃縮palatinose、加氫濃縮的palatinose、果糖寡多糖、拉克替醇、木糖醇、山梨糖醇、甘露醇、麥芽糖醇、赤藻糖醇、異麥芽糖醇、1，6-GPS、1，1-GPS、l,l-GPM、山梨糖醇糖漿、麥芽糖醇糖漿或它們的混合物作為甜味劑。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選山梨糖醇和山梨糖醇糖漿、甘露醇、木糖醇、拉克替醇、麥芽糖醇和麥芽糖醇糖漿、l,l隱GPS、1,6-GPS、l，l-GPM或它們的混合物。糖醇的優(yōu)勢在于每100g這些物質(zhì)包含較少卡洛里，此外，一些細菌在口腔中將糖醇降解成酸的速度如此地慢以至于這些糖醇不具生齲齒作用。優(yōu)選使用的1，6-GPS和l，l-GPM混合物為異麥芽糖，其中1，6-GPS和1,1-GPM為等摩爾量或接近等摩爾量。根據(jù)本發(fā)明，1，6-GPS和1,l-GPM的富含l,6-GPS的混合物(其中1，6-GPS含量為57重量°/。-99重量％，1,l-GPM含量為43重量。/。至l」l重量。/。)、1,6-GPS和l,l-GPM的富含l,l-GPM的混合物(其中1，6-GPS含量為1重量％-43重量％，l，l-GPM含量為99重量％到57重量％)以及1,6-GPS、l，l-GPS和l,l-GPM的混合物同樣能被用在本發(fā)明口香糖(特別是無糖口香糖，位于在于口香糖本身和其覆蓋層中)的甜味劑。DE19532396C2公開了1，6-GPS和1，l-GPM的富含l,6-GPS和富含l,l-GPM的混合物，該出版物中涉及的富含1,6-GPS和富含1，1-GPM的甜味劑混合物的描述及制備均被全部包括在本發(fā)明教導(dǎo)的公開內(nèi)容中。例如，EP0625578B1公開了1，6-GPS和l，l-GPM的含l，l-GPS混合物，該出版物中涉及含1，1-GPS、1,6-GPS和l,l-GPM甜味劑混合物的描述及制備均包含在本發(fā)明指導(dǎo)的公開內(nèi)容中?？杀挥糜诒景l(fā)明口香糖特別是無糖口香糖中的本發(fā)明的優(yōu)選混合物，為干物質(zhì)含量為60-80重量％的糖漿，由加氫淀粉和加氫糖漿、異麥芽糖粉和麥芽糖糖漿混合物組成，其中糖槳干物質(zhì)包含7-52重量％的1，6-GPS、24.5-52重量。/。的l，l-GPM、0-52重量％的l,l-GPS、0-1.3重量%的山梨糖醇，2.8-13.8重量％的麥芽糖醇1.5-4.2重量％的麥芽三糖醇以及3.0-13.5重量％的高級多元醇。EP1194042Bl公開了這類糖漿，該出版中涉及由加氫淀粉和加氫糖漿、異麥芽糖粉和麥芽糖糖漿混合物組成的糖漿的描述和制備被完全包含在本發(fā)明教導(dǎo)的公開內(nèi)容中。覆蓋有至少一層包含本發(fā)明復(fù)合材料的層的本發(fā)明無糖口香糖可以是，例如，含有無糖口香糖核和無糖硬涂層無糖口香糖，所述無糖口香糖含有一種基本上吸濕性的無糖甜味劑，所述口香糖核的水含量低于核重量的約2.5重量％所求基本上吸濕性的甜味劑可以是，例如，山梨糖醇或加氫異麥芽酮糖。WO88/08671中描述了這類無糖硬涂層口香糖，該出版物中涉及所述硬涂層口香糖的描述與制備被完全包含在本發(fā)明指導(dǎo)的內(nèi)容中。在本發(fā)明的另一個實施方案中，提供了本發(fā)明的含糖口香糖和無糖口香糖以便除上述糖類和/或糖替代品外能夠在口香糖本身和/或其覆蓋層中包含一種或多種強烈的增甜劑。強烈的增甜劑為可通過強烈的甜味來分辨的化合物，所述強烈的增甜劑含有小或極小的營養(yǎng)值。根據(jù)本發(fā)明，具體提供的用于本發(fā)明口香糖中的強烈的增甜劑為環(huán)己氨磺酸鹽，例如環(huán)己氨磺酸鹽鈉、糖精例如糖精鈉、Aspartame⑧、甘草皂苷、新陳皮苷、雙氫查耳酮、甜蛋白、莫尼糖蛋白、乙酰舒泛、蛇菊苷、阿力甜、羥糖鋁或它們的混合物。使用這類強烈的增甜劑時，可以減少糖類的含量，且除此之外可以獲得大部分的甜味。在本發(fā)明的另一個實施方案中，提出本發(fā)明的口香糖不僅可含有一層覆蓋層，特別是包含水難溶性鈣鹽和/或其復(fù)合物糖涂層層，還可含有至少2-約100層這類覆蓋層，特別是糖涂層層。根據(jù)本發(fā)明，可能所述單層含有相同的一種或多種甜味劑。當(dāng)然，根據(jù)本發(fā)明，也存在所述單層含不同甜味劑的可能性。因此，這類糖涂層口香糖產(chǎn)品可被具有不同甜味劑組成的層按順序覆蓋。通過選擇使用不同甜味劑涂層步驟的順序和數(shù)量，可以特異性地生產(chǎn)具有所需性質(zhì)的口香糖。例如，本發(fā)明的口香糖首先可被l-約45層糖涂層層，所述層包含1,6-GPS和l，l-GPM的富含l，l-GPM的混合物。隨后，在這些層上施加1-約45層1，6-GPS和l,l-GPM的富含l，l-GPS的混合物。這類糖涂層口香糖可通過較高sweeteningpower來分辨的，因為例如與加氫異麥芽糖涂層的口香糖相比，富含1,6-GPS混合物形成的外層具有較高溶解度和較高的增甜能力。DE19532396C2中描述了這種層順序，該出版物中關(guān)于具有這種層順序的口香糖的描述與制備被全部包含在本發(fā)明教導(dǎo)的公開內(nèi)容中。例如，本發(fā)明口香糖可以是硬涂層口香糖，所述糖涂層糖果覆蓋層包含許多含有約50%-100%木糖醇的層，許多含有約50%-100%加氫異麥芽糖的層。WO93/18663中公開了這些口香糖，該出版物中關(guān)于具有這種層順序的口香糖的描述和制備被完全包含在本發(fā)明指導(dǎo)的公開內(nèi)容中。在本發(fā)明的另一個實施方案中，提出覆蓋所述口香糖的各個糖涂層層包含相同的鈣鹽和/或其相同的復(fù)合物。然而，根據(jù)本發(fā)明，當(dāng)然還可能，所述覆蓋口香糖的各個層含有不同的鈣鹽和/或不同的其復(fù)合物。當(dāng)然，也存在各個層不含鈣鹽或不含其復(fù)合物的可能性。覆蓋口香糖的層，包括水難溶性鈣鹽，可有利地使鈣鹽的釋放比直接將所述鹽摻入到口香糖組合物中的情況簡單的多，其中摻入的鈣鹽仍然牢固吸附在口香糖的粘性基質(zhì)上。在口腔中咀嚼時，覆蓋口香糖的層會非?？斓厝芙猓虼耸沟每谇恢锌珊兴枇康幕钚晕镔|(zhì)。這有利于保證對牙齒進行有效地礦化，通過加入鈣鹽和/或其復(fù)合物，咀嚼性即口香糖的脆性未受影響。根據(jù)一個具體的實施方案，覆蓋本發(fā)明口香糖的層含有糖和/或糖醇。優(yōu)選地使用的這類糖為單-、二-和寡糖，例如右旋糖、果糖和蔗糖、葡萄糖糖漿、液體糖及相關(guān)產(chǎn)物、干葡萄糖糖漿和其他礦物，還有糖替代品，特別是糖醇。有利地是，含糖和/或糖醇的層在口腔中溶解特別快。除甜味體驗外，它特別易于被應(yīng)用到口香糖核中。除某些牙損害成分(糖)情況下，本發(fā)明口香糖的食用除食用經(jīng)驗外還會產(chǎn)生牙齒護理和牙齒保護作用，并此外礦化釉質(zhì)和/或牙質(zhì)。從而不破壞牙齒而進行所述牙齒護理，所述通常利用牙刷、牙膏和/或漱口水的牙齒護理在餐后并不總是可以進行的，但卻是維護牙齒健康所必需的。本發(fā)明優(yōu)選的糖醇為山梨糖醇和山梨糖醇糖漿、甘露醇、木糖醇、拉克替醇、異麥芽糖醇、麥芽糖醇和麥芽糖醇糖漿。這些物質(zhì)的優(yōu)勢在于每100g這些物質(zhì)包含較少卡洛里，此外，一些細菌在口腔中將糖醇降解成酸的速度如此地慢以至于這些糖醇不具生齲齒作用。根據(jù)本發(fā)明，將本發(fā)明的復(fù)合物加入到含糖替代品的口香糖中會導(dǎo)致在消耗所述口香糖過程中和/或之后對牙齒進行礦化，因此特別有助于維護健康的牙齒。有利地是，由于其物化性質(zhì)，糖醇特別適合于薄層生產(chǎn)，特別是在糖涂層過程中。優(yōu)選在覆蓋層中使用異麥芽糖醇，因為這種糖醇具有相對高玻璃相變溫度，這特別有助于加工異麥芽糖醇?？梢酝ㄟ^不同方式生產(chǎn)覆蓋口香糖的層，例如通過反復(fù)將所述口香糖核浸入適宜的溶液和/或分散液中。根據(jù)本發(fā)明一個優(yōu)選地實施方案中，至少一種覆蓋口香糖的層為糖層，即所述層在糖涂層過程中被應(yīng)用到口香糖上。所述糖涂層層(覆蓋)由平滑或巻曲的，含有糖類和/或糖醇，巧克力和/或其他釉料組成，所述糖涂層層是通過糖涂層過程被施加到液體，軟的或固體核周圍(如上所述)。根據(jù)另一個實施方案，所述口香糖為夾心口香糖。然而，因為它們的粘性，根據(jù)本發(fā)明含有摻入咀嚼組分中的復(fù)合材料的口香糖僅會釋放少量活性物質(zhì)。通過咬開夾心的口香糖，包含于填料中的本發(fā)明的復(fù)合材料被直接釋放到口腔中，因此作用比常規(guī)口香糖更好。所述夾心口香糖還包含至少一層覆蓋口香糖的層，所述層包含本發(fā)明的復(fù)合材料。根據(jù)本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方案，所述糖果包含一種可溶解組分。該組分或基質(zhì)通過與唾液接觸而溶于口腔中。所述溶解還可以通過長時間駐留于口腔中(特別是超過5分鐘)和/或吮吸來實現(xiàn)。組分或基質(zhì)應(yīng)被理解為，例如，硬糖、水果糖的糖基質(zhì)或基本組分或者填料。特別優(yōu)選地是，糖果中所含的本發(fā)明的水難溶性轉(zhuǎn)鹽和/或它們的復(fù)合材料位于可溶性組分或基質(zhì)中。有利地是，這會使得可溶性組分能夠?qū)⑽挥诨虬谄渲械幕钚晕镔|(zhì)釋放到口腔中。特別是，這對于其中活性物質(zhì)未被以其他方式較大量釋放的那些糖果很重要。例如，在夾心口香糖中這一點是有利的。本發(fā)明所用的水難溶性,丐鹽和/或它們的復(fù)合物可被摻入到固體、凝膠或液體填料中，所述填料由于在口腔中咬開口香糖而從口香糖中逸出并且釋放活性物質(zhì)。在液體填料的情況下，它會與唾液混合。例如，鈣鹽和/或其復(fù)合物還可以以顆粒狀糖珠形式摻入到口香糖中。同樣可能的是，將所述鈣鹽和/或其復(fù)合物以細粉塵形式施加到糖果中，例如與用于口香糖或酸味糖果的脫模劑(例如滑石)一起(通常是粉塵，例如，使用糖粉來防止粘在一起)。當(dāng)摻入到口香糖咀嚼組分中時，位于可溶性組分或基質(zhì)中的活性物質(zhì)不會大部分附著到非可溶性組分上。因此，使得口腔中可含有所需量的活性物質(zhì)，這有利于確保對牙齒的有效礦化。根據(jù)本發(fā)明的一個特別優(yōu)選的實施方案，糖果基本上由至少一種可溶性組分或基質(zhì)組成。根據(jù)本發(fā)明，特別有利地是吮吸或溶解后口腔中不存在可與活性物質(zhì)進一步結(jié)合的糖果組分，因此所述活性物質(zhì)以無法進行牙齒材料礦化的形式存在。適宜的糖果可以是，例如，夾心或非夾心焦糖、水果糖、果凍產(chǎn)品、充氣甜點、甘草產(chǎn)品、糖涂層糖果或錠劑。根據(jù)另一個實施方案，所述糖果含有香料、增甜劑、填料和/或其他助劑(例如，甘油或礦物鹽，例如Zn"或Mg2。?；旧?，可以采用任何天然或天然地理想芳香物質(zhì)，例如水果香精。這些可以具體地存在于所述固體或液體水果制劑、水果提取物或水果粉劑中。優(yōu)選菠蘿、蘋果、杏、香蕉、黑莓、草莓、葡萄柚、藍莓、木莓、maracuja、桔子、酸櫻桃、紅醋栗、黑醋栗、車葉草和檸檬。還可以采用其他香精，特別是芳香油，例如薄辣薄荷油、綠薄荷油、桉葉油、茴香油、小茴香油、草貢蒿油以及合成芳香油。這特別優(yōu)選地存在于草本糖和/或止咳糖以及口香糖中。其他賦予味道的添加劑可以是，尤其是乳、酸乳酪、乳劑、奶油、蜂蜜、麥芽糖、焦糖、甘草、葡萄酒、杏仁、阿月渾子、榛子或胡桃仁，以及其他富含蛋白的油料種子和花生仁、椰子、可可、巧克力、可樂果或香草?；钚晕镔|(zhì)，例如薄荷醇和/或維生素，也可存在與本發(fā)明的糖果中。類似地，可以加入有機磷酸鹽例如l-羥基-乙垸-l，l-雙膦酸、膦?；?l,2,3-三羧酸(鈉鹽)或l-氮雜環(huán)庚烷-2,2-雙膦酸(鈉鹽)和/或磷酸鹽，這會防止水垢形成。同樣優(yōu)選甜味劑，例如糖精鈉、乙酰舒泛K、Aspartame,環(huán)己氨基磺酸鈉、蛇菊苷、索馬汀、蔗糖、乳糖、麥芽糖、果糖或甘草皂苷。因此，可以降低糖含量，除此之外可以維持大部分的甜味?？梢圆捎玫姆栏瘎樗锌捎糜谑称返姆栏瘎缟嚼嫠峄虮郊姿嵋约八鼈兊难苌?，例如苯甲酸鈉和對羥苯甲酸(鈉鹽)、二氧化硫或亞硫酸、亞硝酸鈉或亞硝酸鉀。同樣可以存在用于獲得引人外觀的著色劑和色素。本發(fā)明的另一個主題是在糖果特別是甜品中使用至少一種本發(fā)明的水難溶性鈣鹽和/或其復(fù)合材料作為對牙齒健康有積極作用的成分。特別是，使用本發(fā)明所用的水難溶性鈣鹽和/或其復(fù)合材料或含有它們的糖果來進行牙齒護理和牙齒保護，以及還用于釉質(zhì)和/或牙本質(zhì)的礦化。因此，可以使用本發(fā)明的水難溶性鈣鹽和/或其復(fù)合材料來抵抗各種牙齒疾病。除令人滿意的消費外，本發(fā)明的糖果還可被用于齲齒預(yù)防。根據(jù)另一種優(yōu)選的實施方案，除水難溶性鈣鹽和/或其復(fù)合材料外，本發(fā)明所用的組合物還含有至少一種氟化鹽。本發(fā)明所用的制劑，特別是口腔和牙齒護理組合物以及口腔清潔組合物和牙粉，優(yōu)選氟化物化合物，特別是氟化鈉、氟化鉀、一氟磷酸鈉、氟化鋅、氟化亞錫和氟硅酸鈉，優(yōu)選含量為0.01-5重量％、優(yōu)選0.1-2.5重量％、特別是0.2-1.1重量％，所述還是防齲齒活性物質(zhì)。在現(xiàn)有技術(shù)中，已知包含水難溶性鈣鹽特別是磷灰石以及游離氟化物(例如堿金屬或銨鹽)的劑型對硬化的釉質(zhì)無作用，因為在沉淀和貯存過程中磷灰石會通過交換過程與劑型中所含成分結(jié)合，因此劑型中的氟化物不再以游離形式存在。意想不到地是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，加入氟化物會導(dǎo)致本發(fā)明所用鈣鹽和/或它們的復(fù)合材料的成核作用協(xié)同增長。特別優(yōu)選加入氟化鈉和/或氟化鉀。加入本發(fā)明所用鈣鹽和/或它們的復(fù)合材料以及少量氟化物的同時，可以觀察到約五倍的協(xié)同增長。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選含量為0.01-1.2重量％、特別是0.1-0.90重量％的氟化鹽，含量取決于所用的氟化鹽(例如氟化鈉)。這相當(dāng)于所用的氟化物的含量為0.05-0.15重量％、特別是0.08-0.12重量％。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選含量為.05-0.15重量％、特別是.08-0.12重量％的氟化鹽，含量取決于所用的氟化鹽(例如氟化鈉)。特別地，制劑中所含氟化物含量低于2500ppm，優(yōu)選10-1500ppm的氟化物?？梢约尤氲姆餅?，例如堿金屬氟化鹽或氟化銨形式。特別有利的是，所用的氟化物與鈣鹽特別是羥基磷灰石的摩爾比大于1、特別優(yōu)選大于3。意想不到地是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這類制劑對于本發(fā)明的用途具有最佳的適應(yīng)性，并且會對骨骼和牙齒材料特別是釉質(zhì)產(chǎn)生額外的硬化影響，同時不會使所加入的水難溶性鈣鹽和/或其復(fù)合材料與劑型中的氟化物結(jié)合，因此使其失去硬化牙齒的用途。一種尤其特別優(yōu)選的實施方案為含硅酸(優(yōu)選粒度低于5Mm的硅酸)、拋光劑、保濕劑、粘合劑和香精的牙膏，所述香精占復(fù)合材料的0.00001-10重量％、特別是0.05-5重量％、優(yōu)選0.01-2重量％，所述復(fù)合材料由水難溶性鈣鹽和聚合物組分組成，所述聚合物組分優(yōu)選蛋白質(zhì)組分、特別優(yōu)選明膠、尤其特別地為AB型(酸骨骼)，所述納米顆粒鈣鹽選自羥基磷灰石、氟磷灰石和氟化鈣。特別優(yōu)選地，氟化物也被包含在這些牙膏中，優(yōu)選低于2500ppm、特別優(yōu)選10-1500ppm的氟化物。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的氟化物的含量為0.05-0.15重量％、特別是0.08-0.12重量％。己經(jīng)發(fā)現(xiàn)使用本發(fā)明組合物特別是牙膏形式的過程中以及之后，可以產(chǎn)生一種特別平滑、良好且特別干凈的口感，這是測試受試者所感覺到的。下述實施例意在更詳細地解釋本發(fā)明的主題實施例1.在存在聚合物組分的情況下利用沉淀反應(yīng)制備復(fù)合材料1.1產(chǎn)生磷灰石-蛋白質(zhì)復(fù)合物為產(chǎn)生所述磷灰石-蛋白質(zhì)復(fù)合物，將2000ml去離子水加入恒溫于25。C的4升燒杯中，其中溶有44.10g(0.30mo,CaCl2.2H20(FisherChemicalsp.a.)。此外，在近50。C下，將35g明膠(AB型、DGF-Stoess、Eberbach)溶于350ml去離子水中。將兩種溶液合并并且用螺旋攪拌器劇烈攪拌。用稀釋的水性堿將pH調(diào)節(jié)至7.0。在120分鐘內(nèi)，使用自動添加裝置通過劇烈攪拌將300ml的0.6M(NH4)2HP04溶液均勻注入該明膠和鈣鹽溶液中，事先已經(jīng)將所述(NH4)2HPCV溶液調(diào)節(jié)至pH7.0。在此過程中，通過可控的加入稀釋的水性堿來將pH恒定地保持在pH7.0。完成加入后，將該混合物在攪拌24小時。隨后，將分散體加入到離心杯中并且通過離心將固體內(nèi)容物從溶液中分離出來。通過在去離子水中振蕩5次然后重新離心來提取殘渣，大多數(shù)鹽已被洗出，使得不再能檢測到氯化物。干燥復(fù)合材料含有43重量％的有機組分，即蛋白質(zhì)。通過在800。C下灰化所述材料3小時，或者利用熱重測量的專業(yè)分析或者通過碳燃燒分析(CHN)或者通過Kjeldahl氮分析來測定該級分，其中在每種情況下均不包括氯化銨污染的比例。2.通過將表面改性鈣鹽摻入到蛋白質(zhì)組分中來生產(chǎn)復(fù)合材料2.1羥基磷灰石和AB明膠的復(fù)合材料首先，分別制備A和B溶液。溶液A:將25.4g硝酸鈣四水合物和8.50g磷酸氫二銨分別溶于100g去離子水中。將兩種溶液混合在一起，形成白色沉淀。在加入10ml濃度為37重量。/。的HCl之后，可以獲得澄清的溶液。溶液B:將200ml去離子水、200ml濃度為25重量。/。的氨水溶液和20g的Plantacare1200混合在一起，并且在冰浴中冷卻至0。C。通過劇烈攪拌將溶液A加入到溶液B中，形成羥基磷灰石沉淀。去除過量氨后，通過透析純化所述分散體。然后，通過確定水沉積量來用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮分散體，直至分散體中固體內(nèi)容物(以羥基磷灰石計算)為7.5重量％。在室溫下，將分散體加入到IOOml濃度為10重量。/。的AB型明膠水溶液中(生產(chǎn)商DGFStoess)，然后加熱至80。C并且在該溫度下攪拌5分鐘，所述AB型明膠水溶液是以類似于實施例1.1中的方法制備的。隨后，在室溫下使所述團塊固化，形成復(fù)合材料。3.含鈣鹽復(fù)合材料的牙凝膠表l:劑型實施例3.13.23.33,4Sident810.0重量％10.0重量％10.0重量％10.0重量％Sident22S7.0重量％7.0重量％7.0重量％7.0重量％Sipernat320DS0.8重量％0.8重量％0.8重量％0.8重量％含有10重量％的水難溶性羥基磷灰石的甘油溶液(納米顆粒、粒徑低于300nm)1.0重量％0.1重量％1.0重量％0.1重量％Polywachs15502.0重量％2.0重量％2.0重量％2.0重量％TexaponK12961.5重量o/。1.5重量o/。1.5重量％1.5重量％二氧化鈦1.0重量％1.0重量％1.0重量％1.0重量％Cekol500T1.0重量％1.0重量％1.0重量％1.0重量％氟化鈉0.33重量％0.33重量％0.33重量％0.33重量％苯甲酸鈉0.25重量。/。0.25重量％0.25重量％0.25重量％香精1.0重量％1.0重量％1.0重量％1.0重量％TagatS0.2重量％-一0.2重量％糖精鈉0.15重量％0.15重量％0.15重量％0.15重量％磷酸三鈉0.10重量％0.10重量％0.10重量％0.10重量％山梨糖醇(水中濃度為70%)31.0重量％31.0重量％31.0重量％31.0重量％水至100重量％至100重量％至100重量％至100重量％3.含鈣鹽復(fù)合材料的牙凝膠<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>使用下述市售產(chǎn)品Plantacare1200:C,2-C,6-烷基糖苷約50重量％的水溶液生產(chǎn)商CognisSident8:合成無定形硅酸BET60m2/g堆密度350g/1生產(chǎn)商DEGUSSA水凝膠硅酸BET140m2/g堆密度100g/1生產(chǎn)商DEGUSSA聚乙二醇，MW:1550軟化點45-50°C生產(chǎn)商RWE/DEA硫酸月桂酯鈉粉末生產(chǎn)商Cognis羧甲基纖維素鈉粘度(2%水溶液中，BrookfieldLVF,20°C):350-700mPa-s供應(yīng)商NoviantTagat⑧S聚氧乙烯-(20)-單硬脂酸甘油酯生產(chǎn)商TegoCosmetics(Goldschmidt)4.標(biāo)準(zhǔn)劑型中氟化物和磷灰石的穩(wěn)定性作為一種標(biāo)準(zhǔn)劑型，制備含0.5%CMC、24%甘油和1%磷灰石-蛋白質(zhì)復(fù)合物的凝膠，磷灰石含量為60%。將所述凝膠分成兩個樣品。將900ppm的氟化物(氟化鈉形式)加入到樣品l中并且將1500ppm的氟化物(氟化鈉形式)加入到樣品2中。在制備后以及2周和4周后立即，利用離子色譜測定凝膠的氟化物含量。如表3中所示，游離氟化物的濃度是恒定的并且處于所采用的水平。意想不到地是，游離氟化物的含量沒有下降。Siden嚴22S:Polywachs1550:TexaponK1296:Cekol500T:表3:<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>5.成核作用的穩(wěn)定性-人工唾液中的pH測量5.1方法將含有本發(fā)明復(fù)合材料的分散體加入到鹽溶液中，其中無機鹽含量相當(dāng)于體液(例如唾液、血液或血槳(模擬體液，SBF))中的無機鹽含量，且所述鹽溶液是過飽和的，因為有磷酸鈣沉淀?？梢允褂眠@類組合物作為體液模型，在Liu等，CellsandMaterials(1997),7，pp^l-51中已經(jīng)對此進行了描述。對于本發(fā)明的研究，使用由下述鹽水溶液構(gòu)成的SBF("模擬體液")<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>表4:SBF溶液的組合物(l1)<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>在37。C下，將100/zl1.2重量％的磷灰石粉末或以1.1所述的磷灰石-明膠復(fù)合物形式的制劑以及限定量的氟化物溶解于或分散于水中，移液加入30mlSBF，隨后利用pH電極(Inlab410，MettlerToledo;測量裝置Consort,多參數(shù)分析器C833)監(jiān)測pH變化。3小時后的pH降低ApH為特別適合的量度。5.2測量結(jié)果這些pH值變化可通過人工唾液導(dǎo)致的磷酸鈣沉淀來解釋，所述人工唾液是由水難溶性鈣鹽或其復(fù)合物誘導(dǎo)的，這是根據(jù)下述方程利用"SBF"中的pH下降來測量的10Cad2+6Na2HP04+2H20—Ca10(OH)2(PO4)6+12Nad+8HC1基于所述結(jié)果，水難溶性鈣鹽(不希望受限于該理論)的作用方式并不僅僅存在于將鈣和/或磷酸鹽離子摻入牙質(zhì)微管和釉質(zhì)的措施中。此外，所述水難溶性l丐鹽特別能夠由在人的天然唾液中以過飽和濃度存在的鈣離子和磷酸離子沉積羥基磷化石。因此，這類實驗中的發(fā)生特別早的pH降低或特別強的pH降低顯示出所用復(fù)合材料的特別高的成核潛力。特別高的成核潛力的優(yōu)勢為，特別是，作用發(fā)生更快速且新礦化更有效。因此，成核作用會由內(nèi)源庫建立新的牙齒材料(新礦化)，特別是釉質(zhì)和/或牙本質(zhì)。如表5所示，含氟化物組合物表現(xiàn)出比不含氟化物的組合物明顯高的pH降低。因此，與不含氟化物的情況相比，在存在氟化物的情況下會形成較大量的碳灰石。意想不到地是，可能將氟化物和磷灰石的作用結(jié)合起來。氟化物自身不能形成任何相當(dāng)?shù)牧谆沂?，這就是為什么能夠產(chǎn)生協(xié)同行為。隨著時間的過去，所述作用仍然穩(wěn)定甚至在84天(84d)后仍舊可以觀察到幾乎沒有變化。表5:々//氟化物0.18磷灰石-蛋白復(fù)合物0.46磷灰石-蛋白復(fù)合物1.03+氟化物々i/々//々//J;//0.901.000.860.876.通過微-放射照相術(shù)測量再礦化作用通常還可以利用微放射照相術(shù)來研究劑型的再礦化作用(LagerweijMD，DamenJJ,tenCateJMCariesRes1996a;30:231-236)。該方法利用特別制備的釉質(zhì)板的X-射線密度來測量牙齒的礦物含量。由于所述板為X-射線的橫斷面，可以制備所述礦物含量的深度圖并且能通過積分方法來測定礦物的全部損失。在該實驗中，分別用下述劑型之一處理事先去離子化的5個板含900ppm氟化物的羧甲基纖維素(CMC)凝膠含磷灰石-蛋白質(zhì)復(fù)合物(1%，根據(jù)l.l)+900ppm氟化物的羧甲基纖維素凝膠。每天進行兩次處理并且持續(xù)4周。其中，首先在再礦化條件下(pH7)進行兩周處理，然后再去礦化條件下(pH5)進行兩周處理，類似于上文所述的參考文獻。在每種情況下，進行微放射照相研究。反應(yīng)所述深度礦化性質(zhì)的適合的參數(shù)為整體礦物損失(IML)。圖l中所示的結(jié)果證明氟化物會明顯抑制礦物損失。根據(jù)本發(fā)明，使用含氟化物的磷灰石-蛋白質(zhì)復(fù)合物不會導(dǎo)致任何礦物損失惡化，而是會導(dǎo)致作用的改善?，F(xiàn)有技術(shù)的劑型中，通過吸收到磷灰石上使得氟化物缺失并且會導(dǎo)致礦物損失增加。7.氟化物新礦化層的硬化AFM(原子力顯微鏡)歸零(nanoindent)為一種用于測定牙齒材料硬度的公認方法(M.Finke等，Swz/ace5We"ce2001，497,456-467)。與顯微硬度測量相比，優(yōu)勢在于還存在可以測定極薄層硬度而不千擾下面材料的可能性。在實驗中，分別在不同的處理過的牛牙本質(zhì)盤中進行20個歸零，將所得的穿透深度值平均。使用下述劑型來處理牙本質(zhì)盤(參見實施例6)劑型l:磷灰石-蛋白質(zhì)復(fù)合物(1%)+1500111氟化物劑型2:磷灰石-蛋白質(zhì)復(fù)合物(1%)每天進行2次處理并且持續(xù)10天。在各處理中，所述牙本質(zhì)盤被貯存于所述SBF中。在硬化測定前，通過封閉牙質(zhì)微管來電子顯微鏡性地對其進行確定，所述牙質(zhì)微管已經(jīng)形成了新礦化層。表6:處理過的牙本質(zhì)盤穿透深度(mm)劑型l45.6±5.9劑型288.1±8.7未處理62.1±4.6AFM穿透到表面中的支架越深，所述材料越軟。根據(jù)表6中的結(jié)果，顯然氟化物的存在還會硬化新形成的、新礦化材料。這意味著，氟化物會協(xié)同性增加復(fù)合物的作用，因為在僅含氟化物的組合物中不能觀察到新礦化作用。該效應(yīng)會保護牙齒免遭酸侵襲以及消除對牙本質(zhì)的侵蝕。實施例9:新礦化層的顯微硬度以及侵蝕穩(wěn)定性顯微硬度為牙科研究中一種用于在體外評估牙齒礦化態(tài)的公認方法(Meurman等，Scand.J.Dent.Res.1990(98)568-570)。如果損害性外源影響(酸性飲料的磨損或細菌代謝產(chǎn)物導(dǎo)致的損害)使牙齒表面的釉質(zhì)去離子，發(fā)現(xiàn)顯微硬度明顯下降(軟化釉質(zhì))。為測量Knoop顯微硬度，使用菱形椎體狀的研磨過的鉆石通過在釉質(zhì)表面上施加確定的重力來產(chǎn)生壓力，并且可以測量所述印模的長軸長度。然后可以使用確定的公式計算硬度指數(shù)。研究設(shè)計用于進行所述研究的釉質(zhì)盤可用牛前牙來制備。制劑的尺寸為約5x5mm2。這些被植入丙烯酸樹脂中。對樣品本體表面進行拋光。研究了兩個組，每組5個釉質(zhì)盤。在開始研究之前，測量未處理樣品的硬度。在37。C下將組1和組2的樣品在乳酸緩沖液(0.1M，pH=4.6)中去離子化6小時。隨后用完全去離子水仔細漂洗樣品并且干燥。測量這些組的顯微硬度。階段l:再礦化組l的樣品是使用本發(fā)明的牙凝膠來處理的(根據(jù)表2，4.1)，并且組2的樣品是用含1500ppm氟化物(不含本發(fā)明所用的鈣鹽和/或復(fù)合材料)的現(xiàn)有技術(shù)牙凝膠來處理的。所述處理是使用自動浸沒裝置按下述方案進行的。使用醫(yī)學(xué)熱塑性塑料將樣品固定到樣品載體上，并且可選地浸沒在牙膏懸液(2份水:1份牙膏)中5分鐘和SBF溶液中(25分鐘)(參見表3的劑型)。每2小時，更換SBF溶液。在0800-1800進行該處理。在當(dāng)天的余下時間里，將用SBF溶液的處理延長55分鐘。每天換一次牙膏懸液。處理進行5天。處理結(jié)束后，用完全去離子水仔細漂洗所述樣品，干燥并且利用顯微硬度進行分析。應(yīng)該看到與現(xiàn)有技術(shù)的組合物相比，本發(fā)明的牙膏會導(dǎo)致相當(dāng)好牙齒硬度修復(fù)(圖2)。階段2:侵蝕然后將組1和組2的樣品浸入到檸檬可樂中5分鐘(pH=2.5)。該處理之后，用完全去離子水仔細漂洗樣品并且干燥。隨后，測定樣品的顯微硬度。在使用現(xiàn)有技術(shù)牙膏進行處理的組中，暴露于含酸檸檬水中會導(dǎo)致額外的、嚴重損害，同時顯示了硬度的進一步下降。另一方面，使用本發(fā)明牙膏進行處理的組保持了同暴露于酸中之前一樣的硬度水平。因此，所觀察到的效應(yīng)會防止侵蝕和齲齒。(圖3)。實施例8:為檢查本發(fā)明實施方案的作用，用牛前牙制備釉質(zhì)板，植入丙烯酸樹脂中并拋光。針對現(xiàn)有技術(shù)的牙膏，測試本發(fā)明的牙膏。每組采用io個樣品。為獲得盡可能與現(xiàn)實接近的臨床相關(guān)條件，在循環(huán)模型中測試所述樣品，在所述模型中將樣品暴露于超出正常營養(yǎng)習(xí)慣的酸性應(yīng)激下。所述模型具有下述過程并且遵循公開的模型(tenCate等，丄Oa""'.，1995:旭；362-367)。1)浸入各個牙膏懸液中5分鐘(l份牙膏，2份水)2)在合成唾液中貯存25分鐘(表3的組合物)(37°C)3)重復(fù)l)和2)4次4)酸性應(yīng)激30分鐘(乳酸，pH4.6)5)重復(fù)l)-4)4次6)進行l(wèi))-5)IO天在夜間，在室溫下將樣品貯存在100%的大氣濕度下。處理后，將樣品分開并且在切緣拋光。之后，在平面和橫截面進行電子顯微鏡研究。使用本發(fā)明牙膏處理的釉質(zhì)樣品顯示出4-6/mi厚層的形成(圖4)，這與天然釉質(zhì)密切相關(guān)。在使用現(xiàn)有技術(shù)牙膏處理的樣品中，未見到所述效應(yīng)。圖4a和b為使用本發(fā)明牙膏處理的釉質(zhì)樣品的橫截面的兩張代表性電子顯微鏡照片?？梢郧宄胤直娣忾]天然釉質(zhì)的層(圖4a，白色箭頭標(biāo)出了所述層與天然釉質(zhì)的邊界)。在對比圖b中，所述有序的結(jié)構(gòu)也很清楚。所述層區(qū)域中與下面區(qū)域中的對比元素分析(EDX),天然釉質(zhì)表明所得材料會保護牙齒和天然釉質(zhì)中含有的磷和鈣(表7)。表7-本發(fā)明牙膏所產(chǎn)生的層的鈣/磷比例與天然釉質(zhì)的鈣/磷比例的比較(相對于5次測量的評價)<table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table>權(quán)利要求1.包括至少一種水難溶性鈣鹽和/或其復(fù)合材料的組合物的用途，用于在存在外部影響產(chǎn)生的損害的情況下對牙齒和/或骨骼進行保護和/或進行治療和/或預(yù)防性處理，或者用于對牙齒和/或骨骼進行保護和/或進行治療和/或預(yù)防性處理以免遭外部影響產(chǎn)生的損害，特別是身體相關(guān)類型、化學(xué)類型、物理類型和/或微生物類型的影響。2.權(quán)利要求l所述的用途，其特征在于所述外部影響應(yīng)被理解為是指酸的侵襲，特別是基于細菌活性或食品中的酸作用。3.權(quán)利要求1所述的用途，其特征在于所述保護和/或預(yù)防性處理產(chǎn)生牙齒去礦化的降低或抑制。4.權(quán)利要求1所述的用途，其特征在于所述保護和/或預(yù)防性處理產(chǎn)生裂隙的封閉。5.權(quán)利要求1所述的用途，其特征在于所述保護和/或治療性和/或預(yù)防性處理保護釉質(zhì)免遭原發(fā)病灶和/或初齲，和/或修復(fù)釉質(zhì)中的原發(fā)病灶和/或初齲。6.權(quán)利要求1所述的用途，其特征在于所述治療性處理產(chǎn)生對骨骼和牙齒特別是釉質(zhì)中的侵蝕的修復(fù)。7.權(quán)利要求1所述的用途，其特征在于所述保護和/或預(yù)防性處理可預(yù)防齲齒。8.權(quán)利要求1所述的用途，其特征在于所述保護和/或預(yù)防性處理使牙齒表面平滑。9.權(quán)利要求1所述的用途，其特征在于所述保護和/或預(yù)防性處理改善了牙齒的可清潔性。10.權(quán)利要求l所述的用途，其特征在于所述保護和/或治療性和/或預(yù)防性處理通常改進了牙齒的健康。11.權(quán)利要求1所述的用途，其特征在于所述保護和/或預(yù)防性處理產(chǎn)生更好的機械耐受性，特別是降低了微痕、微坑或機械性磨損的程度。12.前述權(quán)利要求任一項所述用途，其特征在于所述組合物中所含水難溶性鈣鹽選自羥基磷灰石和氟磷灰石，所述鈣鹽還可選擇性地含有羥基和/或碳酸根基團。13.前述權(quán)利要求任一項所述用途，其特征在于所述組合物中所含的水難溶性鈣鹽以獨立微晶形式或以顆粒形式存在，包括許多所述微晶，平均粒徑低于1000nm，優(yōu)選在10-300nm的范圍內(nèi)。14.權(quán)利要求13所述的用途，其特征在于所述顆粒為桿狀和/或?qū)訝?，?yōu)選主要為層狀。15.權(quán)利要求14所述的用途，其特征在于所述層狀顆粒的長度為10-150■且寬度為5-150nm。16.權(quán)利要求14或15所述的用途，其特征在于所述顆粒的長度與寬度的比例為l-4、優(yōu)選l-3、特別優(yōu)選l-2。17.前述權(quán)利要求任一項所述的用途，其特征在于所述顆粒的面積為0.1xl(T15m290xlCT15m2、優(yōu)選面積為0.5x10—15m250xl(T15m2、特別優(yōu)選1.0x10"5m230x10—15m2、尤其特別優(yōu)選1.5x10—15<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>18.權(quán)利要求13-17任一項所述的用途，其特征在于在所述組合物中，獨立微晶的厚度在2-50nm的范圍內(nèi)、且長度在10-150nm范圍內(nèi)、優(yōu)選厚度為2-15nm且長度為10-50nm;特別優(yōu)選厚度為3-11nm且長度為15-25nm。19.前述權(quán)利要求任一項所述的用途，其特征在于所述組合物含有選自如下的復(fù)合材料a.至少一種水難溶性鈣鹽，和b.聚合物組分。20.權(quán)利要求19所述的用途，其特征在于在所述組合物中，含有包含聚合物組分的復(fù)合材料，基于所述復(fù)合材料的總重量，所述復(fù)合材料中聚合物組分的比例為0.1-80重量％、優(yōu)選10-60重量％、特別是30-50重量％。21.權(quán)利要求19或20任一項所述的用途，其特征在于所述復(fù)合材料的聚合物組分選自蛋白質(zhì)組分、聚電解質(zhì)和多糖。22.權(quán)利要求21所述的用途，其特征在于所述聚電解質(zhì)選自聚天冬氨酸、褐藻酸、果膠、脫氧核糖核酸、核糖核酸、聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸。23.權(quán)利要求21所述的用途，其特征在于所述多糖選自含葡萄糖醛酸和/或艾杜糖醛酸的多糖、優(yōu)選糖胺聚糖、特別是選自硫酸軟骨素、肝素、透明質(zhì)酸和黃原膠。24.權(quán)利要求21所述的用途，其特征在于所述蛋白質(zhì)組分選自蛋白質(zhì)、蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物和蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物衍生物。25.權(quán)利要求24所述的用途，其特征在于所述蛋白質(zhì)組分選自膠原、明膠、角蛋白、酪蛋白、小麥蛋白、大米蛋白、大豆蛋白、杏仁蛋白、及它們的水解產(chǎn)物和水解產(chǎn)物衍生物。26.權(quán)利要求25所述的用途，其特征在于所述蛋白質(zhì)組分選自明膠、酪蛋白及它們的水解產(chǎn)物，優(yōu)選明膠、特別是酸骨基的明膠。27.前述權(quán)利要求任一項所述的用途，其特征在于在所述組合物中，存在的鈣鹽微晶或顆粒被一種或多種表面改性劑所覆蓋。.28.前述權(quán)利要求任一項所述的用途，其特征在于所述組合物直接原樣、或者與其他助劑結(jié)合，用于口腔和牙齒護理以及用在口腔清潔劑和牙粉、特別是牙膏中，以及用于糖果中。29.前述權(quán)利要求任一項所述用途，其特征在于所述組合物還含有氟化物。30.權(quán)利要求29所述的用途，其特征在于所述糖果選自口香糖、硬和軟焦糖、水果糖、果凍產(chǎn)品、充氣糖果、甘草產(chǎn)品、糖涂層糖果、糖果錠劑和蜜餞。31.權(quán)利要求30所述的用途，其特征在于所述口香糖被至少一個層所覆蓋，所述層含有水難溶性鈣鹽或它們的復(fù)合材料。全文摘要本發(fā)明涉及包括至少一種水難溶性鈣鹽和/或其復(fù)合材料的組合物的下列用途，在存在外部影響導(dǎo)致的損害的情況下用于對牙齒和/或骨骼進行保護和/或進行治療和/或預(yù)防性處理，或者用于對牙齒和/或骨骼進行保護和/或進行治療和/或預(yù)防性處理以免遭外部影響導(dǎo)致的損害，特別是生物類型、化學(xué)類型、物理類型和/或微生物類型的影響；特別是用于預(yù)防和修復(fù)骨骼和牙齒(特別是釉質(zhì))的侵蝕，維護釉質(zhì)；保護牙齒免遭侵襲性酸作用，特別是由于細菌活性或食品中所含酸的作用導(dǎo)致的；保護牙齒免遭去礦化作用；封閉裂隙；保護釉質(zhì)免遭原發(fā)病灶和/或初齲，和/或修復(fù)釉質(zhì)中的原發(fā)病灶和/或初齲；使牙齒表面平滑；預(yù)防齲齒；使得清潔牙齒很容易；改善牙齒的機械耐受性以及保持牙齒的一般健康。文檔編號A61K8/64GK101300017SQ200680040685公開日2008年11月5日申請日期2006年10月24日優(yōu)先權(quán)日2005年10月31日發(fā)明者杰爾格·佩施克,海蒂·施魏策爾,蒂洛·波特,雷納·克利斯,霍爾格·弗蘭克申請人:薩斯泰克兩合公司