專利名稱：：絲斷裂時間長的化妝用發(fā)膠的制作方法絲斷裂時間長的化妝用發(fā)膠本發(fā)明涉及用于發(fā)型造型的絲斷裂時間(Fadenabrisszeit)特別長的膠狀制劑。為了臨時改變和固定發(fā)型，使用已知為造型劑的產(chǎn)品。其中尤其包括凝膠。這種用于固定頭發(fā)的制劑通常由增稠和成膜的天然或合成聚合物的水或水醇溶液組成。這種聚合物可以選自非離子、陽離子、兩性或陰離子聚合物。發(fā)膠具有尤其令消費(fèi)者感到不適的缺點，即配方中的具有很高支撐物的產(chǎn)品，即具有很高固定聚合物含量的產(chǎn)品，在觸摸或梳理頭發(fā)時總是會導(dǎo)致留有殘余物。這種殘佘物經(jīng)常與頭皮屑搞混。這種殘留物的產(chǎn)生是由于，高支撐程度也要求使用高濃度的增稠或固定用聚合物。文獻(xiàn)DE19907714公開了用于處理角質(zhì)纖維，尤其人類毛發(fā)的制劑，所述制劑包含起到增稠作用的合成的陽離子丙烯酰/甲基丙烯酸酯均聚物或它們的共聚物和其它陽離子聚合物組成的有效成分組合，其中如果第一聚合物是共聚物時，所述制劑必須包含表面活性劑。文獻(xiàn)DE10330609(BDF)公開了可以多次造型發(fā)型的O/W乳液形式的化妝制劑，所述制劑包含至少一種選自非離子、陰離子、兩性或陽離子聚合物的固定聚合物，兩種非離子表面活性物質(zhì)(A)和(B)，它們的HLB值對于(A)為12至15，對于(B)為3至6。文獻(xiàn)WO2004028496Al(Unilever)公開了含水的保留型(leave-on)調(diào)節(jié)制劑，所述制劑包含O.Ol至10%季銨化合物，0至10%珪油，0.00001至0.05%聚氧乙烯或聚氧丙烯和0.01至10%非離子表面活性劑，并且所述制劑基本上不含毛發(fā)固定劑和具有四重取代的氮的陽離子纖維素衍生物。對于專業(yè)人員來說不可預(yù)見的是，一種用于發(fā)型造型的凝膠狀化妝制劑彌補(bǔ)了現(xiàn)有技術(shù)中的不足，所述化裝制劑包含增稠聚合物，優(yōu)選陰離子的；一種或更多種成膜聚合物，優(yōu)選VP/VA共聚物；調(diào)理聚合物,優(yōu)選陽離子纖維素；高分子聚乙二醇，優(yōu)選其摩爾質(zhì)量為3000000至5000000g/mol，優(yōu)選3500000至4500000g/mol;水，并且利用細(xì)孔斷絲延伸流變計(CaBERTM，ThermoHaake)測量的所述制劑的絲斷裂時間為1秒至5.0秒，優(yōu)選1.5秒至4.0秒，尤其優(yōu)選2.0秒至3.5秒。通過特殊的增稠聚合物與高分子PEG的組合實現(xiàn)了極好的改善的固定效率，這能將毛發(fā)極快地固定，而不增高程度地出現(xiàn)如在現(xiàn)有技術(shù)的制劑中常見的和因此可預(yù)料到的殘余物。這樣得到的凝膠具有消費(fèi)者可以體驗到的非常特殊的流變特性。這種制劑是高粘度的凝膠，它可以非常好的分布在毛發(fā)上，盡管有高固定效率，但是沒有出現(xiàn)過量殘余物的缺點。所述凝膠的構(gòu)造非常特殊并且可以根據(jù)制備方法在生產(chǎn)(均勻化)中導(dǎo)致具有或多或少突出鮮明的"絲"的凝膠。該化裝用配方盡可能不含油和表面活性劑。這種特性使得其與目前市場上出售的傳統(tǒng)造型凝膠在所述參數(shù)方面相區(qū)別。另外發(fā)現(xiàn)，所述制劑還優(yōu)選包含醇。尤其優(yōu)選的是，增稠聚合物的含量以聚合物的有效含量(Aktivgehalt)計為0.1至5重量％。另外，尤其優(yōu)選的是，成膜聚合物的含量以聚合物的有效含量計為0.1至5重量％。另外，尤其優(yōu)選的是，調(diào)理聚合物的含量以聚合物的有效含量計為0.1至3重量％。另外，尤其優(yōu)選的是，高分子聚乙二醇的含量為0.1至2重量％。另外，尤其優(yōu)選的是，扣除芳香油之外的油的含量為0至0.2重量％。另外，尤其優(yōu)選的是，如果配方中包含芳香油，表面活性劑的含量為0.1至2重量％，否則的話只需要0至0.5重量％的含量。另外，尤其優(yōu)選的是，所述制劑包^+波姆、聚季銨鹽-4、VP/VA共聚物^PEG-90M。另外，尤其優(yōu)選的是，所述制劑的粘度為100至300dPas，優(yōu)選150至250dPas(利用HaakeVT-02粘度計測量)。根據(jù)本發(fā)明的制劑還可以優(yōu)選不是乳液，也即例如尤其優(yōu)選是單相的。省略單個成分對總的組合物的獨(dú)特性質(zhì)有不利影響。因此，為了實施本發(fā)明，必須具備根據(jù)本發(fā)明的制劑的所有給出成分。延伸流變測量對液體延伸性質(zhì)的認(rèn)知在工業(yè)上和研究中都很重要。包含強(qiáng)延伸成分的復(fù)雜液流存在于很多工業(yè)過程和應(yīng)用中。一些實例是在擠出、涂布、收縮和紡絲中出現(xiàn)的液流。延伸性質(zhì)在化妝產(chǎn)品的應(yīng)用中也很重要，它可以影響感覺性質(zhì)或根據(jù)應(yīng)用來確定。在剪切流中行為類似或相同的材料，在延伸流中行為可能完全不同。利用CaBERTM分析的液體絲的收縮和斷裂性給出了關(guān)于材料物理性質(zhì)的有價值信息，這種信息不能利用旋轉(zhuǎn)流變計獲得。CambridgePolymerGroup(CPG)公司基于俄羅斯科學(xué)家Entov,Rozhkov和同事在"絲斷裂流變測量"領(lǐng)域的領(lǐng)先研究開發(fā)出了ThermoHaake制造的"細(xì)孔斷絲延伸流變計，，(CapillaryBreakupExtensionalRheometer)(CaBER)。所述CaBERTM延伸流變計適用于研究聚合物溶液、懸浮液、熔體、粘合材料、乳液和其它材料。它既用作研究用的分析測量儀器，也用作用于質(zhì)量控制的工具。測量原理如下在兩個圓形凸模(Stempel)之間引入少量的試樣(<0.2ml)。上面的凸模極快地向高處移動，瞬間將試樣延伸從而產(chǎn)生不穩(wěn)定的液體絲。延伸過程之后在絲的中間形成延伸流，其中通過物質(zhì)性質(zhì)來確定延伸率。液體絲直徑的減少作為時間的函數(shù)借助于激光測微計來測量。決定所述液流的竟?fàn)幮晕锢硇?yīng)，表面張力、彈性、粘度和質(zhì)量轉(zhuǎn)移(Massetransfer)可以利用模型分析來自動定量。另外，軟件還計算出弛豫時間和絲斷裂時間?？梢匀缦聹y量發(fā)膠試樣位于兩個平面平行的板之間，所述板直徑為6mm。最初的測量用狹縫為2mm,測量期間在500ms內(nèi)線性升高至llmm。因此，所述試樣以得到的1.7的亨基應(yīng)變量(HenckyStrain)被延伸。直徑對時間的表達(dá)完全足以描述本發(fā)明的凝膠。當(dāng)隨時間觀察直徑時可以辨別出顯著的差異。根據(jù)本發(fā)明的試樣顯示了存在的數(shù)秒內(nèi)穩(wěn)定并且可重復(fù)測量的絲。傳統(tǒng)的試樣則表現(xiàn)出在0.4秒后就沒有產(chǎn)品或絲的可測量的直徑。下面利用其d(t)圖表描述一些測量<image>imageseeoriginaldocumentpage6</image>時間(秒)凝膠A對應(yīng)實施例1;兩次測量。凝膠B對應(yīng)NiveaHaarStylingGelultrastark(生產(chǎn)日期KW29/2005);兩次測量。由d(t)圖i可見，凝膠B具有短的絲斷裂時間，為約0.5秒，而凝膠A具有2.5至3.5秒的絲斷裂時間。優(yōu)選的實施方案此外，根據(jù)本發(fā)明的制劑可以包含額外的UV過濾劑。適合的UV過濾劑是二苯酮國4(Benzophenone醒4),二苯酮-3(Benzophenone-3)和乙基己基甲氧基肉桂酸酯(例如ISP的Escalol類))，異戊基對甲氧基肉桂酸酯(例如Symrise的NeoHeliopan)。此外，根據(jù)本發(fā)明的制劑可以包含額外的硅油。適合的硅油是PEG-12聚二甲基硅氧烷(例如DowCorning的DC193)、PEG-14聚二甲基珪氧烷(例如Goldschmidt-Degussa的ABILB8843)、PEG/PPG-20-6聚二甲基硅氧烷(例如GoWschmidt-Degussa的ABILB88183)、PEG/PPG-17/18聚二甲基硅氧烷(例如DowCorning的DCQ-5220ResinModifier)。此外，根據(jù)本發(fā)明的制劑可以包含額外的中和劑。適合的中和劑是陽離子是銨或堿金屬的氫氧化物，例如NaOH或KOH以及伯胺、仲胺、叔胺、氨基醇或氨。在此優(yōu)選使用2-氨基-2-甲基-l-丙醇(DowChemical的AMP)、三乙醇胺(BASF的TEA)或N，N,N，N，-四(2-羥基丙基)乙二胺(BASF的NeutrolTE)。此外，根據(jù)本發(fā)明的制劑可以包含額外(可以給出所有物質(zhì)類)。適合的非離子聚合物例如是乙烯基吡咯烷酮的均聚物，例如BASF的LuviskolK或N-乙烯基甲酰胺的均聚物，例如NatinalStarch的PVF。其它適合的聚合物是乙烯基吡咯烷酮和醋酸乙烯酯的共聚物，例如BASF的LuviskolVA類，乙烯基吡咯烷酮和二甲基氨基乙基曱基丙烯酸酯的共聚物，乙烯基己內(nèi)酰胺、乙烯基吡咯烷酮和二甲基氨基甲基丙烯酸酯的三元聚合物，以及乙烯基吡咯烷酮、曱基丙烯酰胺和乙烯基咪唑的共聚物(例如BASF的LuvisetClear)。適合的具有堿性基團(tuán)的陽離子聚合物例如是胺取代的乙烯基單體和非胺取代的、非陽離子的單體的共聚物。胺取代的乙烯基單體例如是二烷基氨基烷基丙烯酸酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯、單烷基氨基烷基丙烯酸酯、單烷基氨基烷基-曱基丙烯酸酯，其中這些單體的烷基基團(tuán)優(yōu)選為低級烷基例如Cl-C7烷基，尤其優(yōu)選Cl-C3烷基。適合的聚合物是以聚季銨鹽(Polyquaternium)名稱描述的聚合物，例如乙烯基咪唑、乙烯基吡咯烷酮和/或乙烯基己內(nèi)酰胺的季銨化的共聚物(聚季銨鹽-16、-44或-46)，季銨化的乙烯基吡咯烷酮/二曱基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物(聚季銨鹽-11)，例如ISP的Gafquat755或者BASF的LuviquatPQ-ll，二曱基二烯丙基氯化銨的均聚物和共聚物(聚季銨鹽-6、-7或-22),季銨化的羥基-乙基纖維素(聚季銨鹽-10)或季銨化的瓜爾膠衍生物。非胺取代的、非陽離子的共聚單體是例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烷基丙烯酰胺和二烷基丙烯酰胺、烷基甲基丙烯酰胺和二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酰丙烯酸酯(Acrylacrylat)、曱基丙烯酸烷基酯、乙烯基己內(nèi)酯、乙烯基吡咯烷酮、乙烯酯、乙烯醇、馬來酸酐、丙二醇或乙二醇，其中這些單體的烷基優(yōu)選是低級烷基例如Cl-C7烷基，尤其優(yōu)選Cl-C3烷基。其它陽離子聚合物是羥基乙基纖維素和二烯丙基二甲基氯化銨的共聚物(INCI聚季銨鹽-4)例如NationalStarch的CelquatL200。合成增稠劑的實例:丙烯酸的聚合物和共聚物，曱基丙烯酸的聚合物和共聚物，巴豆酸的聚合物和共聚物，或者丙烯酸、曱基丙烯酸或巴豆酸的鹽或酯的聚合物和共聚物。分子量為2000000至6000000的丙烯酸均聚物，例如市售產(chǎn)品Carbopole。其它增稠劑以Carbopol980、CarbopolUltrez10的名稱銷售。適合的共聚物的其它實例是例如丙烯酸或甲基丙烯酸/丙烯?；蚣谆┧峋垡已趸榛ス簿畚?INCI:丙烯酸酯類/山崳醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物)，例如RohmimdHaas公司銷售的Aculyn-28。適合的還有丙烯酸或曱基丙烯i^/衣康酸-聚乙lL^烷基酯共聚物(INCI:丙烯酸酯類/硬脂醇聚醚-20衣康酸酯共聚物和丙烯酸酯類/鯨蠟醇聚醚-20衣康酸酯共聚物)，例如NationalStarch乂〉司銷售的Structure2001和Structure3001。此外，還可以使用聚乙二醇或聚丙二醇作為合成增稠劑。在此，尤其優(yōu)i^孿爾質(zhì)量為100000至7000000g/mo1的高分子聚乙二醇。解產(chǎn)4，例;^f維;或纖維素衍生物，例如乙氧1^化纖維素:尤其羧曱基纖維素(CelluloseGum)或羥基烷基纖維素。適合的還有其它基于天然的增稠劑，如樹膠例如黃原膠或瓜爾膠。適合的陰離子聚合物是包含g團(tuán)的單體單元任選與不包含脧基團(tuán)的共聚單體共聚的均聚物或共聚物。適合的單體是不飽和的、可自由基聚合的化合物，其具有至少一個脧基團(tuán)，尤其是羧基乙烯基單體。適合的包含酸基團(tuán)的單體例如是丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸或馬來酸酐或他們的單酯、S^酸或酮羧酸。沒有被酸基團(tuán)取代的共聚單體是例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烷基丙烯酰胺和二烷基丙烯酰胺、烷基曱基丙烯酰胺和二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯^基酯、甲基丙烯B基酯、乙烯基己內(nèi)酰胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯酯、乙烯醇、丙二醇或乙二醇、胺取代的乙烯基單體例如二烷基^J^烷基丙烯酸酯、二烷基M烷基甲基丙烯酸酯、單烷基-Jl&烷基丙烯酸酯和單烷基M烷基甲基丙烯酸酯。其它具有酸基團(tuán)的聚合物尤其是丙烯酸或曱基丙烯酸與選自丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和乙烯基吡咯烷酮的單體的共聚物，巴豆酸的均聚物以及巴豆酸與選自乙烯酯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺和曱基丙烯酰胺的單體的共聚物。適合的陰離子聚合物還有可溶于水或可^ft在水中的陰離子聚氨酯，例如BASF的LuvisetPUR，或者它們的混合物例如NationalStarch的DynamX。對所有上述物質(zhì)在各種情況下都可以輕微地超過或低于上述濃度數(shù)值而仍然得到根據(jù)本發(fā)明的制劑?？紤]到這類制劑的各適合成分有著較寬的調(diào)節(jié)范圍，因而這一點對于技術(shù)人員而言并不意外，因為這種過量或不足量不會偏離本發(fā)明的基礎(chǔ)。下面的實施例應(yīng)該來闡釋本發(fā)明，而不限制本發(fā)明。實例中的^t值表示重量百分比，以各個制劑的總重量計。實施例^使用下面的市售產(chǎn)品1)BASF的LuviskolVA類或ISP的PVP/VA類2)BASF的LuviskolK類3)BASF的LuviquatFC3704)ISP的Gafquat755N5)NationalStarch的CelquatL2006)BASF的LuviquatHold7)DowChemical的Polyox類例如PolyoxWSR-3018)Noveon的Carbopol980或CarbopolUltrez109)Hercules的KlucelEF或HF10)Hercules的Natrosol25011)Rhodia的Jaguar類12)Cognis的DehyquartA畫CA或KCI的CTAC602513)Noveon的CarbopolUltrez21或CarbopolETD2020或Carbopol138214)BASF的LuvisetClear15)Rohm&Haas的Aculyn2816)NationalStarch的Structure300117)Kelco的KeltrolF18)NationalStarch的DynamX19)ISP的Aquaflex-3020)3VSigma的SynthalenW200021)Noveon的CarbopolAquaSF-122)DowChemical的MethocelE4M<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>權(quán)利要求1.用于發(fā)型造型的凝膠狀化妝制劑，所述制劑包含增稠聚合物，優(yōu)選陰離子的；一種或更多種成膜聚合物，優(yōu)選VP/VA共聚物；調(diào)理聚合物，優(yōu)選陽離子纖維素；高分子聚乙二醇，優(yōu)選其摩爾質(zhì)量為3000000至5000000g/mol，優(yōu)選3500000至4500000g/mol；水，其特征在于，利用細(xì)孔斷絲延伸流變計(CaBERTM，ThermoHaake)測量的所述制劑的絲斷裂時間為1秒至5.0秒，優(yōu)選1.5秒至4.0秒，尤其優(yōu)選2.0秒至3.5秒。2.根據(jù)權(quán)利要求l的制劑，其特征在于，所述制劑另外包含醇。3.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的制劑，其特征在于，所述增稠聚合物的含量以聚合物的有效含量計為0.1至5重量％。4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的制劑，其特征在于，所述成膜聚合物的含量以聚合物的有效含量計為0.1至5重量％。5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的制劑，其特征在于，所述調(diào)理聚合物的含量以聚合物的有效含量計為0.1至3重量％。6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的制劑，其特征在于，所述高分子聚乙二醇的含量為0.1至2重量％。7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的制劑，其特征在于，扣除芳香油的油的含量為0至0.2重量％。8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的制劑，其特征在于，如果配方中包含芳香油，表面活性劑的含量為0.1至2重量％，否則的話，其特征在于，表面活性劑的含量為0至0.5重量％。9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的制劑，其特征在于，所述制劑包含卡波姆、聚季銨鹽-4、VP/VA共聚物^PEG-90M。10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的制劑，其特征在于，粘度為100至300dPas，優(yōu)選150至250dPas(利用HaakeVT-02粘度計測量)。全文摘要用于發(fā)型造型的凝膠狀化妝制劑，其包含增稠聚合物，優(yōu)選陰離子的；一種或更多種成膜聚合物，優(yōu)選VP/VA共聚物；調(diào)理聚合物，優(yōu)選陽離子纖維素；高分子聚乙二醇，優(yōu)選摩爾質(zhì)量為3000000至5000000g/mol，優(yōu)選3500000至4500000g/mol；水，其特征在于，利用細(xì)孔斷絲延伸流變計(CaBERTM，ThermoHaake)測量的所述制劑的絲斷裂時間為1秒至5.0秒，優(yōu)選1.5秒至4.0秒，尤其優(yōu)選2.0秒至3.5秒。文檔編號A61K8/81GK101378721SQ200780004261公開日2009年3月4日申請日期2007年1月31日優(yōu)先權(quán)日2006年2月1日發(fā)明者安克·皮爾茨納,弗蘭克·黑策爾,瑪麗恩·德特爾特申請人:拜埃爾斯多爾夫股份公司