專利名稱：：油包水型乳化防曬化妝品的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及油包水型乳化防曬化妝品。更詳細而言，涉及紫外線防御性能、耐水性和使用性優(yōu)異，且乳化穩(wěn)定性優(yōu)異的油包水型乳化防曬^b妝品。
背景技術：
：通常，在防曬化妝品中，為了遮斷紫外線對皮膚的照射得到高的SPF(SunProtectionFactor(防曬因子))值，混合紫外線吸收劑(例如參照專利文獻1)或混合紫外線散射劑(氧化鋅、二氧化鈦等)。紫外線吸收劑通過吸收光能來遮蔽紫外線，但通常紫外線吸收劑為高極性油，具有皮膚刺激性等，在皮膚的安全性方面并不令人滿意，因此將其與無皮膚刺激性、使用性良好的硅油等結合使用。但是，將現(xiàn)以下問題油相的均勻性差、乳化穩(wěn)定性上出現(xiàn)問題、在皮膚上涂布不均。特別是將甲氧基肉桂酸酯和奧克立林(Octocrylene)結合使用作為紫外線吸收劑時，雖然發(fā)揮優(yōu)異的紫外線遮蔽效果，^f旦在油包水型乳化體系中乳化穩(wěn)定性非常低，制成制品時存在問題。專利文獻l:日本特開平09-151108號公報
發(fā)明內容發(fā)明所要解決的課題夸發(fā)明的目的在于提供充分發(fā)揮優(yōu)異的紫外線遮蔽效果、并且與皮膚的親和性良好、不發(fā)粘等使用性優(yōu)異，同時乳化穩(wěn)定性、耐水性也優(yōu)異的油包水型乳化型防曬化妝品。解決課題的方法
技術領域：
：本發(fā)明人為了解決上述課題進行深入研究時發(fā)現(xiàn)通過向將曱氧系統(tǒng)中混合特定的酯油和特定的硅酮乳化劑，得到了具有優(yōu)異的紫外線遮蔽效果、使用性、耐水性和乳化穩(wěn)定性的油包水型乳化型防曬化妝品，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明提供油包水型乳化防曬化妝品，其中含有0.2~14%質量的(a)曱氧基肉桂酸酯；0.0214。/。質量的(b)奧克立林；0.2~14%質量的(c)二曱基聚珪氧烷；0.0214。/。質量的(d)下式R,COOR2(式中，R,表示碳原子數(shù)為511的烷基，R2表示碳原子數(shù)為3~11的烷基)表示的單酯油；和0.026。/。質量的(e)硅酮鏈支鏈型烷基.聚氧乙烯改性硅酮。本發(fā)明還提供上述油包水型乳化防曬化妝品，其中成分(a)為曱氧基肉桂酸乙基己酯。本發(fā)明又提供上述油包水型乳化防曬化妝品，其中成分(d)為異羧酸與異醇的酯，R!和R2的碳原子數(shù)分別為7~10。發(fā)明效果利用本發(fā)明，提供含有紫外線吸收劑的油包水型乳化防曬化妝品，該化妝品充分發(fā)揮優(yōu)異的紫外線防御效果，并且與皮膚的親和性良好，不發(fā)粘等使用性也優(yōu)異，而且耐水性、乳化穩(wěn)定性優(yōu)異。實施發(fā)明的最佳方式以下，對本發(fā)明的油包水型乳化防曬化妝品進行詳述。用于本發(fā)明的作為成分(a)的曱氧基肉桂酸酯是紫外線防御劑，只要是通常能夠用于化妝品'藥品的物質即可，沒有特別限定，其例子有曱氧基肉桂酸乙基己酉旨(例如",VL乂一AMCX";DSM二工-卜卩、>3y日本(抹))、曱氧基肉桂酸異丙酯、曱氧基肉桂酸異戊酯(例如";f才-卩才^;/E1000";"—t乂和k<t一社)等。本發(fā)明中特別優(yōu)選使用曱氧基肉桂酸乙基己酯(=辛基曱氧基肉桂酸酯)。成分(a)可以使用一種或兩種以上。相對于本發(fā)明化妝品，成分(a)的混合量為0.214。/。質量，優(yōu)選為3~10%質量，更優(yōu)選為58°/。質量。成分(a)的混合量不足0.2。/。質量時，無法得到足夠的紫外線防御性能；而超過14%質量時，發(fā)生油相的高極性化而導致的乳化穩(wěn)定性惡化，以及殘留油分增加而導致的使用性惡化、耐水性惡化。作為成分(b)的奧克立林(別名2-氰基-3，3-二苯基-2-丙烯酸-2-乙基己酯)是紫外線防御劑，例如作為"-匕'3》N539，，(BASF社)、}/—yl/340,，(DSM---h卩少3^日本(抹))市售，可以優(yōu)選使用上述a口廠口口o相對于本發(fā)明化妝品，成分(b)的混合量為0.0214。/。質量，優(yōu)選為0.27%質量，更優(yōu)選為15%質量。成分(b)的混合量不足0.02。/。質量時，無法得到足夠的紫外線防御性能；而超過14%質量時，發(fā)生油相的高極性化而導致的乳化穩(wěn)定性惡化，以及殘留油分增加而導致的使用性惡化和耐水性惡化。需要說明的是，由于成分(a)和成分(b)在紫外線防御效果方面具有協(xié)同作用，因此優(yōu)選相對于成分(a)混合至少10。/。質量以上的成分(b)。作為成分(c)的二甲基聚硅氧烷是粘度為5000mmVs以下的鏈狀硅油，例如作為"SH200系列"(東k夕'々'3—-》夕、、、>!J=r—歹(林)制)、"KF96系列，，(信越化學工業(yè)(抹)制)等市售，可以優(yōu)選使用上述產品。成分(c)的粘度越高則化妝品的耐水性越得以提高，但使用性和穩(wěn)定性惡化。根據(jù)所需的耐水性、使用性、穩(wěn)定性，可以組合混合一種或兩種以'上。本發(fā)明中特別優(yōu)選使用粘度為310mmVs的二曱基聚硅氧烷。相對于本發(fā)明化妝品，成分(c)的混合量為0.214。/。質量，優(yōu)選為110%質量，更優(yōu)選為3~7%質量。成分(c)的混合量不足0.2。/。質量時，無法得到足夠的耐水性，在肌膚親和性等方面也不充分；而超過14%質量時，由于損及油相的相容性，故導致乳化穩(wěn)定性惡化。作為成分(d)的支鏈單酯油以下式R,COOR2(式中，R^表示碳原子數(shù)為511的烷基，R2表示碳原子數(shù)為3ll的烷基)表示。具體例子有異壬酸異壬酯、異壬酸異癸酯、異壬酸異十三烷基酯、異壬酸2-乙基己酯、乙基己酸乙基己酯、乙基己酸異壬酯、異壬酸十六烷酯/十八烷酯混合物、異壬酸辛酯、辛酸辛酯、辛酸乙基己酯等，但并不限于上述例示。本發(fā)明中特別優(yōu)選使用異壬酸異壬酯。成分(d)可以使用一種或兩種以上。相對于本發(fā)明化妝品，成分(d)的混合量為0.0214。/。質量，優(yōu)選為0.2~10%質量，更優(yōu)選為17%質量。成分(d)的混合量不足0.02。/。質量時，無法得到足夠的乳化穩(wěn)定性；而超過14%質量時，發(fā)生殘留油分增加而導致的使用性惡化、耐水性惡化。成分(e)的硅酮鏈支鏈型烷基'聚氧乙烯(以下還記作"POE")改性硅酮在經(jīng)常用于防曬化妝品的硅油和極性油雙方的乳化性優(yōu)異方面優(yōu)選。成分(e)可以使用一種或兩種以上。上述硅酮鏈支鏈型烷基.POE改性硅酮，其市售品的例子有月桂基PEG-9聚二曱基曱硅烷氧基乙基二曱聚硅氧烷("KF-6038，，；信越化學工業(yè)(株)制)等。相對于本發(fā)明化妝品，成分(e)的混合量為0.026。/。質量，優(yōu)選為0.13%質量，更優(yōu)選為0.3~2%質量。成分(e)的混合量不足0.02。/。質量時，無法得到足夠的乳化穩(wěn)定性；而超過6%質量時，發(fā)生發(fā)粘等使用性惡化，以及再乳化性變高而導致的耐水性惡化。本發(fā)明的化妝品中，除上述成分以外，只要不損及本發(fā)明的目的和效果，根據(jù)需要可以適當混合通常用于化妝品的其他成分。上述成分例如有水溶性高分子、油溶性高分子、高分子粉末、乳化劑(上述成分(e)除外)、蠟類、醇類、烴油、硅油(上述成分(c)除外)、脂肪酸、高級醇、脂肪酸酯、藥物、紫外線吸收劑(上述成分(a)、成分(b)除外)、紫外線散射劑、有機改性粘土礦物等。但并不限于上述例示。水溶性高分子的例子有2-丙烯酰胺-2-曱基丙磺酸(以下簡記作"AMPS")的均聚物或共聚物。共聚物是指其與乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺、丙烯酸鈉、丙烯酸羥乙酯等共聚單體形成的共聚物。即，可以例示AMPS均聚物、乙烯吡咯烷酮/AMPS共聚物、二曱基丙烯酰胺/AMPS共聚物、丙烯酰胺/AMPS共聚物、丙烯酸鈉/AMPS共聚物等。還可以例示卡波普、聚丙烯酸銨、聚丙烯酸鈉、丙烯酸鈉/丙烯酸烷基酯/曱基丙烯酸鈉/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、鹿角菜膠、果膠、甘露聚糖、凝膠多糖、硫酸軟骨素、淀粉、糖原、阿拉伯樹膠、透明質酸鈉、黃蓍膠、黃原膠、碌^酸粘液素、羥乙基瓜膠、羧曱基瓜膠、瓜膠、葡聚糖、硫酸角質素、刺槐豆膠、琥珀酰聚糖、殼多糖、脫乙酰殼多糖、羧曱基殼多糖、瓊脂等。油溶性高分子的例子有三曱基曱硅烷氧基硅酸、烷基改性硅酮、聚酰胺改性硅酮。高分子粉末的例子有二甲聚硅氧烷交聯(lián)聚合物、(二曱聚硅氧烷/乙烯基二曱聚硅氧烷)交聯(lián)聚合物、聚曱基硅倍半氧烷等。乳化劑(上述成分(e)除外)的例子有POE.曱基聚硅氧烷共聚物、硅酉同鏈支鏈型POE.曱基聚硅氧烷共聚物、直鏈烷基.POE改性曱基聚硅氧烷共聚物、交聯(lián)型POE.甲基聚硅氧烷共聚物、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯等。蠟類的例子有蜂蠟、小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟、羊毛脂、液狀羊毛脂、霍霍巴蠟等。醇類的例子有乙醇、異丙醇等低級醇；異硬脂醇、辛基十二烷醇、十六烷醇等高級醇；乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、聚丁二醇等多元醇等。烴油的例子有液體石蠟、地蠟、角豊烷、姥鮫烷、石蠟、純地蠟、角鯊烯、凡士林、微晶蠟、聚乙烯蠟、費-托石蠟等。硅油(上述成分(c)除外)的例子有八曱基硅氧烷、十曱基四硅氧烷、曱基氫聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、六曱基環(huán)三硅氧烷、八曱基環(huán)四硅氧烷、十曱基環(huán)五硅氧烷等。脂肪酸的例子有月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸、花生四烯酸等。高級醇的例子有月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇、山崳醇、花生醇、鯊肝醇、鮫肝醇、巴西棕櫚醇、蠟醇、Z2卩弋-》7VI^3—A、蜂蠟醇、蟲漆蠟醇、反油醇、異硬脂基甘油醚、辛醇、三十烷醇、鯊油醇、十八醇十六醇混合物、油醇、羊毛脂醇、加氫羊毛脂醇、十六烷醇、十八烷醇等。脂肪酸酯的例子有肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕櫚酸鯨蠟酯、硬脂酸膽固醇酯、蜂蠟脂肪酸2-辛基十二烷基酯等。藥物的例子有L-抗壞血酸及其衍生物的鹽；甘草酸二鉀、甘草酸一銨等甘草酸及其衍生物；甘草次酸硬脂酯等甘草次酸及其衍生物；尿嚢素；止血環(huán)酸及其衍生物的鹽；烷氧基水楊酸及其衍生物的鹽；谷胱甘肽及其衍生物的鹽；尿嚢素、甘菊環(huán)等。紫外線吸收劑(上述成分(a)、成分(b)除外)的例子有對氨基苯甲酸(以下簡記作"PABA，，)、PABA乙酯、PABA乙基二羥丙酯、PABA乙基己基二甲酯、PABA甘油酯等PABA衍生物；水楊酸三曱環(huán)己酯、水楊酸乙基己酯、水楊酸二丙二醇酯、TEA水楊酸酯等水楊酸衍生物；二苯曱酮-1、二苯曱酮-2、二苯曱酮-3或羥曱氧苯酮、二苯曱酮-4、二苯甲酮-5、二苯曱酮-6、二苯曱酮-8、二苯曱酮-9、二苯甲酮-12等二苯申酮衍生物；3-亞千基樟腦、4-曱基亞芐基樟腦、亞芐基樟腦磺酸、曱基硫酸樟腦千烷銨、對苯二亞曱基二樟腦磺酸、聚丙烯酰胺曱基亞千基樟腦等亞芐基樟腦衍生物；茴香三嗪(anisotriazine)、乙基己基三溱酮、二乙基己基丁酰胺三嗪酮、2,4,6-三(二異丁基-4，-氨基亞芐基丙二酸)-s-三嗪等三嗪衍生物；苯基苯并咪唑磺酸、苯基二苯并咪唑四磺酸二鈉等苯基苯并咪唑衍生物；曱酚曲唑三硅氧烷、亞曱基雙(苯并三唑基四曱基丁基苯酚)等苯基苯并三哇衍生物；氨茴酸薄荷酯等蒽基衍生物；乙基己基二曱氧基亞千基二氧基咪唑啉丙酸酯等咪唑啉衍生物；具有亞芐基丙二酸官能團的聚有機硅氧烷等亞卡基丙二酸衍生物；1，1-二羧基(2，2，-二曱基丙基)-4，4-二苯基丁二烯等4,4-二芳基丁二烯衍生物等。紫外線散射劑的例子有氧化鋅、二氧化鈦等。紫外線散射劑優(yōu)選使用進行了表面處理(疏水化處理)的散射劑。有機改性粘土礦物的例子有季銨鹽型陽離子改性粘土礦物等。本發(fā)明的油包水型乳化防曬化妝品包括乳液狀制品和霜狀制品。上述制品可以通過將上述必須成分和化妝品中通常所混合的成分混合，利用常規(guī)方法來制造。實施例以下，基于實施例進一步詳細說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受以下實施例的限定。需要說明的是，混合量均用"％質量"表示。在給出實施例前，先說明本發(fā)明中使用的試驗方法和評價方法。[實施例1和比較例15、比較例613和實施例2-3]按照下述表l、表2和表3所示的配方制備防曬化妝品組合物。具體#:作如下在表l所示的配方中，向成分(1)~(8)[-A部分]中添加成分(9)^B部分]并均勻分散，再向其中添加成分(10)~(12)[=(:部分]并均勻分散，之后緩慢添加成分(13)(17)^D部分]，乳化，制備化妝品組合物。在表2所示的配方中，向成分(1)~(13)^A部分]中添加成分(14)[^B部分]并均勻分散，再向其中添加成分(15)(17)[K:部分]并均勻分散，之后緩慢添加成分(18)(22)^D部分]，乳化，制備化妝品組合物。在表3所示的配方中，向成分(l)-(ll)[二A部分]中添加成分(12)~(13)[二B部分]并均勻分散，再向其中添加成分(14)(16)[-C部分]并均勻分散，之后緩慢添加成分(17)(23)^D部分]，乳化，制備化妝品纟且合物。對于得到的實施例1和比較例1~5、比較例6~13和實施例2~3的防曬化妝品(試樣)，按照下述評價基準分別評價耐水性、乳化穩(wěn)定性、使用性(不油膩、清爽)。結果見表l、表2和表3。[耐水性](試'驗方法)在PMMA板上按2mg/cn^涂布各試樣，在波長315nm下測定該板在流水中浸泡30分鐘前后的吸光度，求出下式a的值。a=流水后的吸光度/流水前的吸光度(評價基準)o:a值為0.95以上；△:a值為0.8以上且不足0.95;x:a^i為0.8以下；[乳化穩(wěn)定性]Cf式-驗方法)向玻璃管中分別填充半量的各試樣，將其在45rpm的轉速下旋轉4小時，目視觀察其狀態(tài)。(評價基準)o:與試^r前相比沒有變化；△:外觀上雖然沒有變化，但用顯微鏡觀察時發(fā)現(xiàn)與試驗前相比乳化微粒變得巨大；x:觀察到外觀上的變化(乳化不良)；[使用性(油膩、發(fā)粘)]由10名女性評審員(panel)實際使用各試樣，按下述評價基準進行評價。(評價基準)o:10名中有8名以上回答使用性良好(不油膩、清爽);△:10名中有5~8名回答使用性良好(不油膩、清爽)；x:10名中有不足5名回答使用性良好(不油膩、清爽)。<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>需要說明的是，表13中以下所示的化合物使用下述制品。二甲基聚硅氧烷(*1):"KF96A-6cs"(信越化學工業(yè)(株)制)；曱氧基肉桂酸乙基己酯(*2):"戸A乂一AMCX"(DSM-工-卜|j夕3;/日本0朱)制；奧克立林(*3):"乂V"y—乂W40"(DSM二工-卜！i、二37日本(抹)制；硅酮鏈支鏈型烷基'POE改性硅酮(1)(^4》"KF6038"(信越化學工業(yè)(抹)制)；有機改性粘土礦物(*5):"《7卜^38VCG"(工k乂7r4只7《iX卩歹^一X);POE改性硅酮。6):"KF6013，，(信越化學工業(yè)(株)制)；烷基.POE改性硅酮。7):"7*匕Vl^EM90"(:3'—^K少工《少卜社制)；硅酮鏈支鏈型POE改性硅酮^8):"KF6028，，(信越化學工業(yè)(株)制)；二甲基聚硅氧烷(")"KF96A-5000cs，，(信越化學工業(yè)(抹)制)；交if關型聚醚改性硅酮("0):"KSG210，，(信越化學工業(yè)(4朱)制)；苯基苯并咪哇磺酸(*11):"Eusolex232"(乂夕社制)。由表1~2和表3的結果可知含有成分(a)(e)的本發(fā)明的油包水型乳化防曬化妝品在紫外線防御性能(防曬效果)、耐水性、乳化穩(wěn)定性和使用性(不油膩、不發(fā)粘)的所有項目上均發(fā)揮了優(yōu)異的效果。權利要求1.油包水型乳化防曬化妝品，其中含有:0.2～14％質量的(a)甲氧基肉桂酸酯；0.02～14％質量的(b)奧克立林；0.2～14％質量的(c)二甲基聚硅氧烷；0.02～14％質量的(d)下式R1COOR2表示的單酯油，式中R1表示碳原子數(shù)為5～11的烷基，R2表示碳原子數(shù)為3～11的烷基；和0.02～6％質量的(e)硅酮鏈支鏈型烷基·聚氧乙烯改性硅酮。2.權利要求l的油包水型乳化防曬化妝品，其中成分(a)為曱氧基肉桂酸乙基己酯。3.權利要求1或2的油包水型乳化防曬化妝品，其中成分(d)為異羧酸與異醇的酯，R^和R2的碳原子數(shù)分別為710。全文摘要本發(fā)明提供充分發(fā)揮優(yōu)異的紫外線遮蔽效果、并且與皮膚的親和性良好、不發(fā)粘等使用性優(yōu)異，同時乳化穩(wěn)定性、耐水性也優(yōu)異的油包水型乳化型防曬化妝品。本發(fā)明的油包水型乳化型防曬化妝品，其特征在于含有0.2～14％質量的(a)甲氧基肉桂酸酯、0.02～14％質量的(b)奧克立林、0.2～14％質量的(c)二甲基聚硅氧烷、0.02～14％質量的(d)下式R₁COOR₂(式中，R₁表示碳原子數(shù)為5～11的烷基，R₂表示碳原子數(shù)為3～11的烷基)表示的單酯油和0.02～6％質量的(e)硅酮鏈支鏈型烷基·聚氧乙烯改性硅酮。文檔編號A61K8/37GK101378723SQ20078000449公開日2009年3月4日申請日期2007年2月2日優(yōu)先權日2006年2月6日發(fā)明者高倉喜仁申請人:株式會社資生堂