專利名稱::皮膚外用劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及皮膚外用劑。本發(fā)明的皮膚外用劑主要以防臭為目的,優(yōu)選作為防臭用皮膚外用劑、防臭化妝品、抑汗化妝品、除臭化妝品等利用。(1)更詳細(xì)地說,涉及配合有抗菌性沸石的皮膚外用劑中耐變色性優(yōu)良的皮膚外用劑。(2)另外,更詳細(xì)地說,涉及一種皮膚外用劑,是配合有抗菌性沸石的防臭化妝品,其粉末成分的分散性及耐變色性等制劑穩(wěn)定性優(yōu)良,而且使用觸感極為優(yōu)良。(3)另外,更詳細(xì)地說,涉及配合有抗菌性沸石的皮膚外用劑中耐污染性優(yōu)良的皮膚外用劑。
背景技術(shù):
:[權(quán)利要求1的發(fā)明]抗菌性沸石作為防腐劑或除臭劑配合在化妝品或保健品等皮膚外用劑中。例如開發(fā)了配合有抗菌性沸石的抗菌性噴霧用組合物(參照專利文獻(xiàn)l-l)和防臭化妝品(參照專利文獻(xiàn)l-2)。另外,作為改良了耐變色性的防臭化妝品,公開了在抗菌性沸石中配合硅氧烷的技術(shù)(參照專利文獻(xiàn)l-3)。專利文獻(xiàn)1-1特開昭63-"0325號公報專利文獻(xiàn)l-2特開平8-26956號公報專利文獻(xiàn)1-3特開平8-92051號公報單純的抗菌性沸石是穩(wěn)定的皮膚外用劑成分。但是,如果在皮膚外用劑中配合抗菌性沸石,有時會引起變色。變色的原因并不明確,認(rèn)為是由于皮膚外用劑中存在多種原料,與配合原料或配合原料的雜質(zhì)等反應(yīng)微妙地發(fā)生變色。例如,本發(fā)明人確認(rèn),特別是在配合有羥基氯化鋁的抑汗化妝品中,如果配合抗菌性沸石作為防腐劑或除臭劑,在化妝品的外觀上會發(fā)生不好的變色,另外,本發(fā)明人確認(rèn),特別是在配合有各種表面活性劑的皮膚外用劑中配合抗菌性沸石的場合,也會發(fā)生不好的變色.本發(fā)明人鑒于上述課題進(jìn)行了悉心研究,結(jié)果驚奇地發(fā)現(xiàn)乙二胺羥乙基三乙酸三鹽對皮膚外用劑中的抗菌性沸石具有防止變色的效果,從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明的目的在于提供一種在配合有抗菌性沸石的皮膚外用劑中,防止皮膚外用劑的變色,或者緩和變色程度的效果非常優(yōu)良的皮膚外用劑。[權(quán)利要求26的發(fā)明抗菌性沸石的粉末作為防腐劑或除臭劑配合在化妝品或保健品等皮膚外用劑中,例如,開發(fā)了配合有抗菌性沸石的抗菌性噴霧用組合物(參照專利文獻(xiàn)2-l)和防臭化妝品(參照專利文獻(xiàn)2-2),另外,作為改良了耐變色性的防臭化妝品,公開了在抗菌性沸石中配合珪氧烷的技術(shù)(參照專利文獻(xiàn)2-3)另一方面,作為含有明礬的抑汗化妝品,開發(fā)了一次性的片狀化妝品(參照專利文獻(xiàn)2-4)專利文獻(xiàn)2-l特開昭250"5號公報專利文獻(xiàn)2-2特開平8~26956號公報專利文獻(xiàn)2-3特開平8-920Sl號公報專利文獻(xiàn)2-4特開2001-114660號公報防臭化妝品是用于防止或抑制散發(fā)或分泌不愉快的體臭,或者使散發(fā)或分泌成分消失的化妝品.作為這種制品的形態(tài),一般作為化妝水、乳骨、粉末、棒或氣霧劑等利用.體臭是由于汗分解發(fā)生臭味.為防止隨著汗產(chǎn)生的體臭,有下述方法。(1)利用收斂作用防臭的方法通過強(qiáng)效的收斂作用抑制汗的發(fā)生,間接地防止體臭.例如經(jīng)常使用苯盼磺酸鋅、枸櫞酸或各種鋁化合物等收斂劑.此外,乙醇也具有收斂作用'其中,特別是經(jīng)常使用鋁化合物(羥基氯化鋁),氣霧刑型的場合,開發(fā)了與氟利昂氣體相溶性優(yōu)良的丙二醇的復(fù)合體.(2)利用殺菌作用防臭的方法汗分解產(chǎn)生臭氣是由于細(xì)菌的分解作用導(dǎo)致的。因此,利用殺菌劑防止細(xì)菌的繁殖,直接防止汗的分解、變臭,例如,經(jīng)常使用TMTD(二疏化四甲基秋蘭姆)、苯扎氯銨、氯氟苯脲等.此外,氧化鋅、精油、香料、葉綠素化合物等也具有抗菌作用,發(fā)揮防臭效果.(3)利用掩蔽作用防臭的方法通常的體臭可以用香水或花露水等掩蔽,消除其臭味,另外,也有在香水或花露水中配合上迷殺菌劑促進(jìn)防臭效果的方法.專利文獻(xiàn)2-1~2-3公開的防臭化妝品是利用抗菌性沸石的殺菌作用的防臭方法.但是,利用抗菌性沸石的防臭化妝品如果使用以羥基氯化鋁為首的含有由素的抑汗刑,則存在發(fā)生變色,難以保持制劑穩(wěn)定性的課趙.而且,其使用性也存在對肌膚的觸感不光滑的課題,因此,希望開發(fā)一種制劑穩(wěn)定性優(yōu)良,且使用性也優(yōu)良,具有良好的防臭效果的防臭化妝品.本發(fā)明的目的在于提供一種制劑穩(wěn)定性和使用性優(yōu)良,且防臭效果優(yōu)良的皮膚外用刑.本發(fā)明人等基于上述觀點(diǎn),為解決上迷課題,對以往的防臭化妝品的變色和在肌膚上的使用性的阻礙原因進(jìn)行了悉心研究,結(jié)杲發(fā)現(xiàn)如果配合作為抑汗劑使用的羥基氯化鋁等由素化合物,則制刑發(fā)生變色,而且制劑出現(xiàn)不均一性,從而發(fā)生凝集,導(dǎo)致粗澀感,阻礙使用性。還發(fā)現(xiàn)如果配合明礬或燒明礬代替配合以羥基氯化鋁為首的卣素化合物,則制劑穩(wěn)定性提高,使用時不再有粗澀感,而且能夠得到優(yōu)良的防臭效果,從而完成了本發(fā)明。以往的配合有抗菌性沸石的防臭化妝品,在配合大量羥基氯化鋁等含有卣素的化合物作為抑汗劑時,分散性和變色等制劑穩(wěn)定性不能令人滿意。認(rèn)為這是由子抗菌性沸石中的抗菌性金屬與幾基氯化鋁等抑汗刑相互作用導(dǎo)致變色.在本發(fā)明中,最重要的一點(diǎn)是發(fā)現(xiàn)了將作為抑汗劑發(fā)揮作用的明礬或燒明礬與抗菌性沸石同時配合時,制劑穩(wěn)定性優(yōu)良,肌膚上的使用觸感也優(yōu)良,這是根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)決不能預(yù)期的效果.另外,與抗菌性沸石、明礬和/或燒明礬的配合量相比較,只要是作為產(chǎn)品對分散性和變色性實(shí)質(zhì)上沒有影響不存在問題的配合量,在本發(fā)明中可以配合羥基氯化鋁等含有鹵素的抑汗劑.這時,含有卣素的抑汗劑的配合量相對于皮膚外用劑總量優(yōu)選為5質(zhì)量%以下,另外,在本發(fā)明中,關(guān)于使用觸感優(yōu)良這一點(diǎn),認(rèn)為隨著分散性提高制刑的穩(wěn)定性效果產(chǎn)生影響,怛是其作用機(jī)理并不明確。[權(quán)利要求7~8的發(fā)明抗菌性沸石作為防腐劑或除臭劑配合在化妝品或保健品等皮膚外用劑中。例如,開發(fā)了配合有抗菌性沸石的抗菌性噴霧用組合物(參照專利文獻(xiàn)3-l)和防臭化妝品(參照專利文獻(xiàn)3-2)。另外,作為改良了耐變色性的防臭化妝品,公開了在抗菌性沐石中配合硅氣烷的技術(shù)(參照專利文獻(xiàn)3-3).但是,沒有報道改良了耐污染性的皮膚外用劑和化妝品。另一方面,聚氧乙烯聚氣丙烯2-癸基十四烷基醚作為配合在化妝品中的表面活性刑是公知的(參照專利文獻(xiàn)3-4).專利文獻(xiàn)3-1特開昭63-250325號公報專利文獻(xiàn)3_2特開平8-26956號公報專利文獻(xiàn)3-3特開平8-"051號公報專利文獻(xiàn)3-4專利第3323339號公報抗菌性沸石本身是穩(wěn)定的皮膚外用刑成分。但是,如果在皮膚外用劑中配合抗菌性沸石,則會發(fā)生變色,附著在衣物上的場合,有時會污染衣物。變色的原因并不明確,認(rèn)為是由于皮膚外用劑中存在多種原料,與配合原料或配合原料的雜質(zhì)等反應(yīng)微妙地發(fā)生變色。例如,本發(fā)明人確認(rèn),特別是在配合有羥基氣化鋁的抑汗化妝品中,如杲配合抗菌性沸石作為防腐劑或除臭劑,在化妝品的外觀上會發(fā)生不好的變色.另外,本發(fā)明人確認(rèn),抑汗化妝品附著在衣物上,在汗和日光等下會發(fā)生不好的變色,如果其附著在衣物上,就會污染衣物.本發(fā)明人鑒于上述課題進(jìn)行了悉心的研究,結(jié)果驚奇地發(fā)現(xiàn)如果同時使用抗菌性沸石和聚氣乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚,則具有耐污染效果,從而完成了本發(fā)明.本發(fā)明的目的在于提供一種在配合有抗菌性沸石的皮膚外用劑中,對衣物的耐污染效果極其優(yōu)良的皮膚外用劑.
發(fā)明內(nèi)容[權(quán)利要求l的發(fā)明]也就是說,本發(fā)明提供一種皮膚外用劑,其中,含有抗菌性沸石和乙二胺鞋乙基三乙酸三鹽.[權(quán)利要求2~6的發(fā)明也就是說,本發(fā)明提供一種皮膚外用刑,其中,含有抗菌性沸石以及明礬和/或燒明礬.另外,本發(fā)明還提供上述皮膚外用劑,其中,上述抗菌性沸石的含量相對于皮膚外用劑總量為0.1~90質(zhì)量%.而且,本發(fā)明還提供上述皮膚外用劑,其中,上述明礬和/或燒明礬的含量相對于上述抗菌性沸石的含量,按質(zhì)量比計為0.1以上.另外,本發(fā)明還提供上述皮膚外用劑,其中,上述抗菌性沸石的含量相對于防臭化妝品總量為0.1~70質(zhì)量%,上述明礬和/或燒明礬的含量相對于皮膚外用劑總量為0.01~80質(zhì)量%.而且,本發(fā)明還提供上述皮膚外用刑,其中,上述抗菌性沸石的平均粒徑為10nm以下,在粒度分布中,粒徑超過15pm的粒子為20%以下,上述明礬和/或燒明礬的平均粒徑為0.01~50ym.[權(quán)利要求7~8的發(fā)明]也就是說,本發(fā)明提供一種皮膚外用刑,其中,含有抗菌性沸石和聚氧乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基瞇另外,本發(fā)明還提供上述皮膚外用劑,其特征在于,聚氧乙烯聚氣丙烯2一癸基十四烷基鍵的聚氧乙烯單元為20~28E.0.,聚氣丙烯單元為10~16P.0.,具體實(shí)施方式以下,詳細(xì)敘述本發(fā)明.[權(quán)利要求1的發(fā)明本發(fā)明中使用的抗菌性沸石,是沸石的能夠離子交換的部分保持有抗菌性金屬離子的沸石.即,沸石的能夠離子交換的部分或全部離子被抗菌性金屬置換得到的沸石。在本發(fā)明中,還優(yōu)選與抗菌性金屬離子一起用銨離子置換得到的沸石.沸石可以是天然沸石,也可以是合成沸石.沸石一般是具有三維骨架結(jié)構(gòu)的硅鋁酸鹽,通式用XMwO.Ah(h.YSi02.ZH:O表示,在該通式中,M表示能夠離子交換的離子,通常為1或2價的金屬離子。n為(金屬)離子的原子價。X和Y分別表示金屬氧化物、二氣化硅系數(shù),Z表示結(jié)晶水的數(shù)目.作為淬石的具體實(shí)例,可以例舉A-型'沐石、X-型沸石、Y-型沸石、T-型沸石、高二氧化硅沸石、方鈉石、絲光沐石、方沐石、斜發(fā)沸石、菱沸石、毛沸石等.這些沸石的離子交換容量是A-型灃石7meq/g,X-型沸石6.4meq/g,Y-型沸石5meq/g,T-型沐石3.4meq/g,方納石11.5nieq/g,絲光沸石2.6闊/g,方沐石5meq/g,斜發(fā)沸石2.6邁eq/g,菱沸石5raeq/g,毛沐石3.8邁eq/g.均具有用抗菌性金屬離子或銨離子進(jìn)行離子交換所需的足夠的容量。沸石中的能夠離子交換的離子是例如鈉離子、鉀離子、鉀離子、鎂離子、鐵離子等.另外,置換這些離子的抗菌性金屬離子是例如銀、銅、鋅、汞、錫、鉛、鉍、鎘、鉻或鉈的離子,優(yōu)選銀、銅或鋅的離子,更優(yōu)選銀離子.從抗菌性的觀點(diǎn)考慮,抗菌性金屬離子優(yōu)選在沸石中含有0.1~15質(zhì)量%,例如,優(yōu)選含有銀離子0.1~15%以及銅離子或鋅離子0.1~8質(zhì)量%的抗菌性沸石。另一方面,在沸石中可以含有銨離子達(dá)到20質(zhì)量%,但是從有效防止沸石變色的觀點(diǎn)考慮,更優(yōu)選為沸石中的0.5~5%,進(jìn)一步優(yōu)選O,5~2質(zhì)量%.另外,質(zhì)量%是指11010干燥標(biāo)準(zhǔn)的沸石中的質(zhì)量百分率.在本發(fā)明中,抗菌性沸石可以使用市售品,作為抗菌性沸石的制造方法,例如可以如下所述進(jìn)行制造.即,使沸石與預(yù)先配制的含有銀離子、銅離子、鋅離子等抗菌性金屬離子的混合水溶液接觸,使沸石中能夠進(jìn)行離子交換的離子與上述離子置換.接觸可以在10-70t:,優(yōu)選40601C下,采用間歇式或連續(xù)式(例如,柱法)進(jìn)行3~24小時,優(yōu)選10~24小時。另外,上述混合水溶液的pH最好調(diào)節(jié)至3~10,優(yōu)選5~7.通過該調(diào)節(jié),可以防止銀的氣化物等在沸石表面或細(xì)孔內(nèi)析出,因此優(yōu)選.另外,混合水溶液中的各離子通常均作為鹽供給.例如,銀離子可以使用硝酸銀、疏酸銀、高氯酸銀、乙酸銀、二氨銀硝酸鹽、二氨銀硫酸鹽等,銅離子可以使用確酸銅(II)、高氯酸銅、乙酸銅、四氛基銅酸鉀、疏酸銅等,鋅離子可以使用硝酸鋅(II)、硫酸鋅、高氯酸鋅、疏氛酸鋅、乙酸鋅等,汞離子可以使用高氯酸汞、硝酸汞、乙酸汞,錫離子可以使用疏酸錫等,鉛離子可以使用硫酸鉛、硝酸鉛等,鉍離子可以使用氯化鉍、硤化鉍等,鎘離子可以使用高氯酸鎘、疏酸鎘、硝酸鎘、乙酸鎘,鉻離子可以使用高氯酸鉻、疏酸鉻、硫酸銨鉻、硝酸鉻等,鉈離子可以使用高氯酸鉈、硫酸鉈、確酸鉈、乙酸鉈等.沸石中的抗菌性金屬離子的含量可以通過調(diào)整上述混合水溶液中的各離子(鹽)濃度適當(dāng)控制.例如,抗菌性沸石含有銀離子的場合,通過使上述混合水溶液中的銀離子濃度為0.002M/1~0.15M/1,可以適當(dāng)?shù)玫姐y離子含量為0.1~5%的抗菌性沸石.另外,抗菌性沸石進(jìn)一步含有銅離子、鋅離子的場合,通過使上述混合水溶液中的銅離子濃度為0.1M/1~0.85M/1,鋅離子濃度為0.15M/1~1.2M/1,可以適當(dāng)?shù)玫姐~離子含量0.1~8%,鋅離子含量O.1~8%的抗菌性沸石.抗菌性沸石除上述混合水溶液以外,也可以通過使用單獨(dú)含有各離子的水溶液,逐次使各水溶液與沸石接觸,進(jìn)行離子交換。各水溶液中的各離子濃度可以根據(jù)上述混合水溶液中的各離子濃度進(jìn)行確定.離子交換結(jié)束后的沸石在充分洗滌后干燥.干燥優(yōu)選在105TC-115"C下或者減壓(l~30Torr)條件下在70-901C下進(jìn)行.另外,錫、鉍等沒有適當(dāng)?shù)乃苄喳}類的離子或有機(jī)離子的離子交換,可以使用醇或丙稱等有機(jī)溶刑溶液進(jìn)行反應(yīng),使之不會析出難溶性的堿性鹽.抗菌性沸石在皮趺外用劑中的配合重沒有特別的限定。可以根據(jù)配合目的和皮膚外用劑的制品形態(tài)適當(dāng)確定.例如,作為防腐劑配合的場合,通常相對于皮膚外用劑總量配合0.05-10質(zhì)量%左右.另外,作為殺菌劑配合的場合,通常相對于皮膚外用劑總量,根據(jù)制品形態(tài)配合0.1-90質(zhì)量%.例如在洗刑或霜刑型的皮膚外用劑中,優(yōu)選相對于皮膚外用劑總量為0.1~20質(zhì)量%,在粉末型的皮膚外用刑中,優(yōu)選相對于皮膚外用劑總量為0.5~80質(zhì)量%,在棒型的皮膚外用劑中,優(yōu)選相對于皮膚外用刑總量為0.5~60質(zhì)量%,在噴霧型的皮膚外用劑中,優(yōu)選相對于皮膚外用劑為0.5~50質(zhì)量%.本發(fā)明中使用的乙二胺羥乙基三乙酸三鹽是作為螯合刑公知的皮膚外用刑配合成分.作為鹽,可以例舉鈉、鉀等堿金屬鹽,優(yōu)選鈉鹽.可以利用夕k!7少hOH-300(帝國化學(xué)產(chǎn)業(yè)林式會社)等市售品.乙二胺鞋乙基三乙酸三鹽的干燥粉末通常作為三水鹽配合到本發(fā)明的皮膚外用刑中。在本發(fā)明中,乙二胺羥乙基三乙酸三鹽作為配合有抗菌性沸石的皮膚外用劑的變色防止劑特異性地發(fā)揮作用。另外,具有與作為乙二胺羥乙基三乙酸三鹽的乙二胺烴乙基三乙酸三鈉等類似的化學(xué)結(jié)構(gòu),作為螯合劑眾所周知的EDTA-3Na等沒有皮膚外用劑的變色防止效果.乙二胺羥乙基三乙酸三鹽的配合量可以根據(jù)抗菌性沸石的配合量及制品形態(tài)適當(dāng)確定.通常,按無水合物換算,相對于皮膚外用劑總量為0.01~5質(zhì)量%左右。將本發(fā)明的皮膚外用劑用于除臭化妝品或抑汗化妝品等用途時,優(yōu)選配合作為抑汗劑的鋁化合物。本發(fā)明的皮膚外用刑中,除上迷必需構(gòu)成成分以外,還可以根據(jù)需要適當(dāng)配合通常皮膚外用刑中使用的其他成分,例如下述例舉的成分中的l種或2種以上,可以根據(jù)所需的刑型按照常規(guī)方法制造.[權(quán)利要求2~6的發(fā)明]本發(fā)明中使用的抗菌性沸石,可以使用沸石的能夠離子交換的部分保持有抗菌性金屬離子的沸石粉末。即,沸石的能夠離子交換的部分或全部離子被抗菌性金屬置換得到的沸石的粉末.在本發(fā)明中,還優(yōu)選與抗菌性金屬離子一起用銨離子置換得到的沸石。沸石可以是天然沸石,也可以是合成沸石.沸石一般是具有三維骨架結(jié)構(gòu)的硅鋁酸鹽,通式用XM"nOA1203.YSi(h'ZH20表示.在該通式中,M表示能夠離子交換的離子,通常為1或2價的金屬離子.n為(金屬)離子的原子價.X和Y分別表示金屬氧化物、二氣化硅系數(shù),Z表示結(jié)晶水的數(shù)目.作為沸石的具體實(shí)例,可以例舉A-型沸石、X-型沸石、Y-型沸10石、T-型沸石、高二氣化硅沸石、方鈉石、絲光沸石、方沸石、斜發(fā)沸石、菱沸石、毛沸石等.這些沸石的離子交換容量是A-型沸石7meq/g,X-型沸石6.4meq/g,Y-型沸石5meq/g,T-型沸石3.4meq/g,方鈉石11,5meq/g,絲光'沐石2.6meq/g,方沸石5meq/g,斜發(fā)沸石2,6meq/g,菱沸石5meq/g,毛沐石3.8meq/g.均具有用抗菌性金屬離子或銨離子進(jìn)行離子交換所需的足夠的容量。沸石中的能夠離子交換的離子是例如鈉離子、鉀離子、鉀離子、鎂離子、鐵離子等.另外,置換這些離子的抗菌性金屬離子是例如銀、銅、鋅、汞、錫、鉛、鉍、鎘、鉻或鉈的離子,優(yōu)選銀、銅或鋅的離子,更優(yōu)選銀離子.從抗菌性的觀點(diǎn)考慮,抗菌性金屬離子優(yōu)選在沸石中含有0.1~15質(zhì)量%。例如,優(yōu)選含有銀離子O.1~15%以及銅離子或鋅離子0.1~8質(zhì)量%的抗菌性沸石.另一方面,在沸石中可以含有銨離子達(dá)到20質(zhì)量%,但是從有效防止沸石變色的觀點(diǎn)考慮,更優(yōu)選為沸石中的0.5-5質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選0.5~2質(zhì)量%.另外,質(zhì)量%是指110TC千燥標(biāo)準(zhǔn)的沸石中的質(zhì)量百分率。在本發(fā)明中,抗菌性沸石可以使用市售品,作為抗菌性沸石的制造方法,例如可以如下所述進(jìn)行制造。即,使沸石與預(yù)先配制的含有銀離子、銅離子、鋅離子等抗菌性金屬離子的混合水溶液接觸,使沸石中能夠進(jìn)行離子交換的離子與上述離子置換。接觸可以在10~70"C,優(yōu)選40-60X:下,采用間歇式或連續(xù)式(例如,柱法)進(jìn)行3~24小時,優(yōu)選10~24小時.另外,上述混合水溶液的pH最好調(diào)節(jié)至3-10,優(yōu)選5~7.通過該調(diào)節(jié),可以防止銀的氣化物等在沸石表面或細(xì)孔內(nèi)析出,因此優(yōu)選.另外,混合水溶液中的各離子通常均作為鹽供給。例如,銀離子可以使用硝酸銀、硫酸銀、高氟酸銀、乙酸銀、二氨銀硝酸鹽、二氨銀硫酸鹽等,銅離子可以使用硝酸銅(II)、高氯酸銅、乙酸銅、四泉基銅酸鉀、硫酸銅等,鋅離子可以使用硝酸鋅(II)、硫酸鋅、高氯酸鋅、硫氛酸鋅、乙脧鋅等,汞離子可以使用高氯酸汞、硝酸汞、乙酸汞,錫離子可以使用硫酸錫等,鉛離子可以使用硫酸鉛、硝酸鉛等,鉍離子可以使用氣化鉍、碘化鉍等,鎘離子可以使用高氯酸鎘、硤酸鍋、硝酸鎘、乙酸鎘,鉻離子可以使用高氯酸鉻、硫酸鉻、硫酸銨鉻、硝酸鉻等,鉈離子可以使用高氣酸鉈、硫酸鉈、硝酸鉈、乙酸鉈等.沸石中的抗菌性金屬離子的含量可以通過調(diào)整上述混合水溶液中的各離子(鹽)濃度適當(dāng)控制.例如,抗菌性沸石含有銀離子的場合,通過4吏上述混合水溶液中的銀離子濃度為0.002M/1~0.15M/1,可以適當(dāng)?shù)玫姐y離子含量為0.1~5%的抗菌性沸石.另外,抗苗性沸石進(jìn)一步含有銅離子、鋅離子的場合,通過使上述混合水溶液中的銅離子濃度為0.1M/1~0.85M/1,鋅離子濃度為0.15M/1~1.2M/1,可以適當(dāng)?shù)玫姐~離子含量0.1-8%,鋅離子含量0,1~8%的抗菌性沸石,抗菌性沸石除上述混合水溶液以外,也可以通過使用單獨(dú)含有各離子的水溶液,逐次使各水溶液與沸石接觸,進(jìn)行離子交換.各水溶液中的各離子濃度可以根據(jù)上述混合水溶液中的各離子濃度進(jìn)行確定.離子交換結(jié)束后的沸石在充分洗滌后千燥.干燥優(yōu)選在105t;-115"C下或者減壓(1-30Torr)條件下在70~90X:下進(jìn)行。另外,錫、鉍等沒有適當(dāng)?shù)乃苄喳}類的離子或有機(jī)離子的離子交換,可以使用醇或丙酮等有機(jī)溶劑溶液進(jìn)行反應(yīng),使之不會析出難溶性的堿性鹽,抗菌性沸石的配合量沒有特別的限定.可以根據(jù)防臭化妝品的制品形態(tài)適當(dāng)確定.通常,根據(jù)制品形態(tài),相對于防臭化妝品總量配合0.1~90質(zhì)量%,優(yōu)選1~70質(zhì)量%,更優(yōu)選5~70質(zhì)量%。本發(fā)明中使用的明礬和/或燒明礬可以使用市售品的粉末,市售品優(yōu)選利用例如夕4工--S150、夕〗工-久S100、夕^f工—》K150、夕4工-久K20(大明化學(xué)工業(yè)株式會社)等。明礬和/或燒明礬的配合量沒有特別的限定.可以根據(jù)皮膚外用劑的制品形態(tài)適當(dāng)確定,通常,根據(jù)制品形態(tài),相對于皮膚外用劑總量配合0.1~90質(zhì)量%,優(yōu)選1~80質(zhì)量%,更優(yōu)選5-70質(zhì)量%.另外,明礬和/或燒明礬的含量優(yōu)選相對于抗菌性沸石的含量按質(zhì)量比計為0.1以上.制品形態(tài)為氣溶膠噴霧型時,優(yōu)選抗菌性沸石為0.1~80質(zhì)量%,且明礬和/或燒明礬為0.1~80質(zhì)量%,更優(yōu)選分別為0.5~70質(zhì)量%。棒型的場合,優(yōu)選抗菌性沸石為0.1~70質(zhì)量%,且明礬和/或燒明礬為0.1~70質(zhì)量%,更優(yōu)選分別為0.5~60質(zhì)量%.制品形態(tài)為粉末型的場合,優(yōu)選抗菌性沸石為0.1-99.9質(zhì)量%,且明礬和/或燒明礬為0.1-99.9質(zhì)量%,更優(yōu)選分別為50^95質(zhì)量%.制品形態(tài)為洗刑型的場合,優(yōu)選抗菌性沸石為0.1-30質(zhì)量%,且明礬和/或燒明礬為0.1~30質(zhì)量%,更優(yōu)選分別為0.5-20質(zhì)量%。上述抗菌性沸石的平均粒徑優(yōu)選為10nm以下,更優(yōu)選為0.l-5um.另外,平均粒徑為該范圍的場合,在其粒度分布中,優(yōu)選粒徑超過1pm的粒子為20%以下.另一方面,優(yōu)選上述明礬或燒明礬的平均粒徑為0.01-50nin的微粒子粉末.在本發(fā)明的皮膚外用刑中,除上述必需構(gòu)成成分以外,可以根據(jù)需要,適當(dāng)配合通常皮膚外用劑中使用的其他成分,例如下面例舉的成分中的1種或2種以上,根據(jù)所需的刑型按照常規(guī)方法制造。作為優(yōu)選的制品,優(yōu)選作為防臭用皮膚外用刑的防臭化妝品、抑汗化妝品。本發(fā)明的皮膚外用刑的制品形態(tài)沒有特別的限定.例如,可以例舉噴霧型、口-A才y型、粉末型和壓縮粉末(成型粉末)型、棒型等。噴霧型的場合,在氣霧刑罐或分配器等噴霧容器中,與液化氣體等拋射劑和醇一起按照常規(guī)方法填充制造.口-/1^才》型的場合,在口-^才》容器中與醇一起按照常規(guī)方法填充制造.粉末型和壓縮粉末型的場合,與粉末成分、油分一起混合,粉末型的場合直接按照常規(guī)方法制造,壓縮粉末型的場合,用各種成型機(jī)成型按照常規(guī)方法制造.棒型的場合,與油分(固體油分、液體油分)一起混合,按照常規(guī)方法填充到容器中成型制造。[權(quán)利要求7~8的發(fā)明]本發(fā)明中使用的抗菌性沸石,是沸石的能夠離子交換的部分保持有抗菌性金屬離子的沐石,即,沸石的能夠離子交換的部分或全部離子被抗菌性金屬置換得到的沸石.在本發(fā)明中,還優(yōu)選與抗菌性金屬離子一起用銨離子置換得到的沸石。沸石可以是天然沸石,也可以是合成沸石.沸石一般是具有三維骨架結(jié)構(gòu)的硅鋁酸鹽,通式用XM"nO'AL03.YSi(h'ZH力表示.在該通式中,M表示能夠離子交換的離子,通常為i或2價的金屬離子.n為(金屬)離子的原子價.X和y分別表示金屬氣化物、二氣化、硅系數(shù),z表示結(jié)晶水的數(shù)目.作為沸石的具體實(shí)例,可以例舉A-型沸石、X-型沸石、Y-型沸石、T-型沸石、高二氧化硅沸石、方鈉石、絲光沸石、方'沐石、斜發(fā)沸石、菱沸石、毛沸石等。這些沸石的離子交換容量是A-型沸石7meq/g,X-型沸石6.4邁eq/g,Y-型淬石5meq/g,T-型沸石3.4meq/g,方鈉石11.5meq/g,絲光沸石2.6meq/g,方沸石5meq/g,斜發(fā)沸石2.6meq/g,菱沸石5邁eq/g,毛沸石3.8meq/g.均具有用抗菌性金屬離子或銨離子進(jìn)行離子交換所需的足夠的容量.沸石中的能夠離子交換的離子是例如鈉離子、媽離子、鐘離子、鎂離子、鐵離子等.另外,置換這些離子的抗菌性金屬離子是例如銀、銅、鋅、汞、錫、鉛、鉍、鎘、鉻或鉈的離子,優(yōu)選銀、銅或鋅的離子,更優(yōu)選銀離子.從抗菌姓的觀點(diǎn)考慮,抗菌性金屬離子優(yōu)選在沸石中含有0.1-15質(zhì)量%.例如,優(yōu)選含有銀離子0.1~15%以及銅離子或鋅離子0.1~8質(zhì)量%的抗菌性沸石.另一方面,在沸石中可以含有銨離子達(dá)到20質(zhì)量%,但是從有效防止沸石變色的觀點(diǎn)考慮,更優(yōu)選為沸石中的0.5~5%,進(jìn)一步優(yōu)選0.5~2質(zhì)量%.另外,質(zhì)量%是指IIOTC干燥標(biāo)準(zhǔn)的沸石中的質(zhì)量百分率.在本發(fā)明中,抗菌性沸石可以使用市售品,作為抗菌性沸石的制造方法,例如可以如下所述進(jìn)行制造,即,使沸石與預(yù)先配制的含有銀離子、銅離子、鋅離子等抗菌性金屬離子的混合水溶液接觸,使沸石中能夠進(jìn)行離子交換的離子與上述離子置換.接觸可以在10-701C,優(yōu)選40-601C下,采用間歇式或連續(xù)式(例如,柱法)進(jìn)行3~24小時,優(yōu)選1024小時,另外,上述混合水溶液的pH最好調(diào)節(jié)至3~10,優(yōu)選5~7,通過該調(diào)節(jié),可以防止銀的氧化物等在沸石表面或細(xì)孔內(nèi)析出,因此優(yōu)逸.另外,混合水溶液中的各離子通常均作為鹽供給.例如,銀離子可以使用硝酸銀、疏酸銀、高氯酸銀、乙酸銀、二氨銀硝酸鹽、二氨銀硫酸鹽等,銅離子可以使用硝酸銅(n)、高氯酸銅、乙酸銅、四氛基銅酸鉀、硫酸銅等,鋅離子可以使用硝酸鋅(II)、疏酸鋅、高氯酸鋅、疏氛酸鋅、乙酸鋅等,汞離子可以使用高氯酸汞、硝酸汞、乙酸汞,錫離子可以使用硫酸錫等,鉛離子可以使用硫酸鉛、硝酸鉛等,鉍離子可以使用氣化鉍、硤化鉍等,鎘離子可以使用高氯酸鎘、硫酸鎘、硝酸鎘、乙酸鎘,鉻離子可以使用高氯酸鉻、碗酸鉻、疏酸銨鉻、硝酸鉻等,鉈離子可以使用高氯酸鉈、疏酸鉈、辨酸鉈、乙酸鉈等,沸石中的抗菌性金屬離子的含量可以通過調(diào)整上述混合水溶液中的各離子(鹽)濃度適當(dāng)控制.例如,抗菌性沸石舍有銀離子的場合,通過使上述混合水溶液中的銀離子濃度為0.002M/1~0.15M/1,可以適當(dāng)?shù)玫姐y離子含量為0.1-5%的抗菌性沸石.另外,抗菌性沸石進(jìn)一步含有銅離子、鋅離子的場合,通過使上述混合水溶液中的銅離子濃度為0.1M/1~0.85M/1,鋅離子濃度為0.15M/1~1.2M/1,可以適當(dāng)?shù)玫姐~離子含量0.1-8%,鋅離子含量0.1~8%的抗菌性沸石.抗菌性沸石除上迷混合水溶液以外,也可以通過^f吏用單獨(dú)含有各離子的水溶液,逐次使各水溶液與沸石接觸,進(jìn)行離子交換.各水溶液中的各離子濃度可以根據(jù)上述混合水溶液中的各離子濃度進(jìn)行確定。離子交換結(jié)束后的沸石在充分洗滌后干燥.干燥優(yōu)選在1051C~115t;下或者減壓(l~30Torr)條件下在70~90"C下進(jìn)行。另外,錫、鉍等沒有適當(dāng)?shù)乃苄喳}類的離子或有機(jī)離子的離子交換,可以使用醇或丙駒等有機(jī)溶劑溶液進(jìn)行反應(yīng),使之不會析出難溶性的械性鹽,抗菌性沸石在皮膚外用刑中的配合重沒有特別的限定.可以根據(jù)配合目的和皮膚外用劑的制品形態(tài)適當(dāng)確定.例如,作為防腐劑配合的場合,通常相對于皮膚外用劑總量配合o.05~10質(zhì)量y。左右.另外,作為殺菌刑配合的場合,通常相對于皮膚外用刑總量,根據(jù)制品形態(tài)配合0.1~90質(zhì)量%.例如在洗劑或霜劑型的皮膚外用劑中,優(yōu)選相對于皮膚夕卜用劑總量為0.1-20質(zhì)量%,在粉末型的皮膚外用刑中,優(yōu)選相對+皮膚外15用劑總量為0.5-80質(zhì)量%,在棒型的皮膚外用劑中,優(yōu)選相對于皮膚外用刑總量為0.5-60質(zhì)量%,在噴霧型的皮膚外用劑中,優(yōu)選相對于皮膚外用劑為0.5~50質(zhì)量%。本發(fā)明中使用的聚氧乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚作為配合到皮膚外用劑中的表面活性刑是公知的成分.通常作為香料的增溶劑配合到洗劑中.在本發(fā)明中,優(yōu)選聚氣乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚(20~28E.O.)(10-16P.O.),作為配合有抗菌性沸石的皮膚外用劑的防污染刑特異性地發(fā)揮作用.另外,作為香料的增溶劑使用的其他活性劑,例如聚氣乙烯(E.O.60)硬化蓖麻油沒有皮膚外用刑的污染防止效果,聚氧乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基鏈(20~28E.0.)(10~16P.0.)的配合量可以根據(jù)抗菌性沸石的配合量及制品形態(tài)適當(dāng)確定,通常,相對于皮膚外用劑總量為0.01~5質(zhì)量%左右。將本發(fā)明的皮膚外用劑用于除臭化妝品或抑汗化妝品等用途時,優(yōu)選配合作為抑汗劑的鋁化合物.本發(fā)明的皮膚外用刑中,除上述必需構(gòu)成成分以外,還可以根據(jù)需要適當(dāng)配合通常皮膚外用劑中使用的其他成分,例如下述例舉的成分中的1種或2種以上,根據(jù)所需的劑型按照常規(guī)方法制造.[本發(fā)明中能夠配合的成分作為粉末成分,可以例舉無機(jī)粉末(例如滑石、高嶺土、云母、絹云母(sericite)、白云母、金云母、合成云母、紅云母、黑云母、蛭石、碳酸鎂、碳酸鈣、硅酸鋁、硅酸鋇、硅酸鈣、硅酸鎂、硅酸鍶、鎢酸金屬鹽、鎂、二氣化硅、疏酸鋇、煅制疏酸鈣(燒石奮)、磷酸鈣、氟礴灰石、羥基磷灰石、陶瓷粉末、金屬皂(例如肉豆蔻酸鋅、棕櫚酸鈣、硬脂酸鋁)、氮化硼等);有機(jī)粉末(例如聚酰胺樹脂粉末(尼龍粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酹粉末、苯并胍胺樹脂粉末、聚四氣化乙烯粉末、纖維素粉末等);無機(jī)白色顏料(例如二氣化鈥、氧化鋅等);無機(jī)紅色系顏料(例如氣化鐵(鐵丹)、鈦酸鐵等);無機(jī)褐色系顏料(例如Y-氣化鐵等);無機(jī)黃色系顏料(例如氣化鐵黃、黃土等);無機(jī)黑色系顏料(例如氧化鐵黑、低價氣化鈦等);無機(jī)紫色系顏料(例如錳紫、鈷紫等);無機(jī)綠色系顏料(例如氣化鉻、氫氣化鉻、鈦酸鈷等);無機(jī)藍(lán)色系顏料(例如群青、紺青等);珍珠色顏料(例如二氧化鈦涂布云母、二氣化鈦涂布氯氣化鉍、二氧化鈦涂布滑石、著色二氧化鈦涂布云母、氯氣化鉍、魚鱗箔等);金屬粉末顏料(例如鋁粉、銅粉等);鋯、鋇或鋁色淀等有機(jī)顏料(例如紅色201號、紅色202號、紅色204號、紅色205號、紅色220號、紅色226號、紅色228號、紅色405號、橙色203號、橙色204號、黃色205號、黃色401號和藍(lán)色404號等有機(jī)顏料,紅色3號、紅色104號、紅色106號、紅色227號、紅色230號、紅色401號、紅色505號、橙色205號、黃色4號、黃色5號、黃色202號、黃色203號、綠色3號和藍(lán)色1號等);天然色素(例如葉綠素、p-胡蘿卜素等)等.作為液體油脂,例如可以舉出鱷梨油、山茶油、海龜油、澳洲堅果油、玉米油、貂油、橄欖油、菜籽油、蛋黃油、芝麻油、椴樹油、小麥胚芽油、山茶花油、lt麻油、亞麻子油、紅花油、棉籽油、紫蘇子油、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油、米槺油、桐油、日本泡桐油、霍霍巴油、胚芽油、三甘油等.作為固體油脂,例如可以舉出可可脂、椰子油、硬化椰子油、棕櫚油、棕櫚仁油、木蠟核油、硬化油、木蠟、硬化蓖麻油等.作為蠟,例如可以舉出蜂蠟、小燭樹蠟、棉蠟、巴西棕櫚蠟、月桂子蠟、中國蠟、鯨蠟、褐媒蠟、糠蠟、羊毛脂、木棉蠟、醋酸羊毛脂、液狀羊毛脂、甘蔗蠟、羊毛脂脂肪酸異丙酯、月硅酸己酯、還原羊毛脂、希蒙德木蠟、硬質(zhì)羊毛脂、蟲膠蠟、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇醋酸酯、POE膽固醇瞇、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氫化羊毛脂醇醚、白地蠟、微晶蠟等.作為烴油,可以列舉出例如液體石蠟、地蠟、角鯊?fù)?、異十八烷、石蠟、角鯊烯、凡士林?作為高級脂肪酸,例如可以舉出月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山脊酸、油酸、十一碳烯酸、異硬脂酸、亞油酸、亞麻酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)等。作為高級醇,例如可以舉出直鏈醇(例如月桂醇、鯨蠟呼、硬脂醇、二十二烷醇、肉豆蔻醇、油醇、十八醇十六醇混合物等i;支鏈1醇(例如單十八烷基甘油鍵(鯊肝醇)、2-癸基十四烷醇、羊毛脂醇、膽固醇、植物甾醇、己基十二烷醇、異硬脂醇、辛基十二烷醇等)等,作為醋油,可以列舉出肉豆蔻酸異丙酯、辛酸十六烷醋、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸十四烷酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸十六烷酯、乳酸十四烷酯、醋酸羊毛脂、硬脂酸異十六烷酯、異硬脂酸異十六烷酯、12-羥基硬脂酸膽固醇酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、單異硬脂酸N-烷基二醇醋、二癸酸新戊二醇酯、蘋果酸二異十八烷醋、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三-2-乙基己酸三羥甲基丙烷醋、三異硬脂酸三羥甲基丙烷酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三辛酸甘油醋、三異棕櫚酸甘油酯、三異硬脂酸三羥曱基丙烷酯、十六烷基2-乙基己酸酯、2-乙基己基棕櫚酸酯、三棕櫚酸甘油醋、三-2-庚基十一烷酸甘油酴、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油醋、乙酰甘油、棕櫚酸2-庚基十一烷酯、己二酸二異丁酯、N-月桂?;?L-谷氨酸一2-辛基十二烷酯、己二酸二-2-庚基十一烷酯、乙基月桂酸酯、癸二酸二-2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二異丙酹、琥珀酸2-乙基己醋、檸檬酸三乙酯等.作為硅油,例如可以列舉出鏈狀聚鞋氧烷(例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氡烷、二苯基聚硅氧烷等);環(huán)狀聚硅氣烷(例如八甲基環(huán)四硅氣烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基壞六硅氣烷等)、形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的硅氧烷樹脂、硅橡膠、各種改性聚硅氣烷(氨基改性聚硅氧烷、聚酸改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、氣改性的聚硅氣烷等)等.作為陰離子表面活性劑,例如可以列舉出脂肪酸皂(例如月桂酸鈉、棕櫚酸鈉等);高級烷基破酸酯鹽(例如月桂基疏酸鈉、月桂基硫酸鉀等);烷基醚硫酸醋鹽(例如POE-月桂基硫酸三乙醇胺、P0E-月桂基硫酸鈉等);N-跣基肌氨酸(例如月桂酰基肌氦酸鈉等);高級脂肪酰胺磺酸鹽(例如N-肉豆蔻?;?N-甲基?;撬徕c、椰子油脂肪酸甲基牛橫酸鈉、月桂酰基甲基牛磺酸鈉等);磷酸薛鹽(P0E-十八碳烯基酸磷酸鈉、P0B-十八烷基酸磷酸等);橫基琥珀酸鹽(例如二-2-乙基己基磺基琥珀酸鈉、單月桂?;鶈我掖减0肪垩跻蚁M基琥珀酸鈉、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸鈉等);烷基苯磺酸鹽(例如線性十二烷基苯磺酸鈉、線性十二烷基苯磺酸三乙醇胺、線性十二烷基苯磺酸等);高級脂肪酸醋硫酸薛鹽(例如硬化椰子油脂肪酸甘油酯硫酸鈉等);N-跌基谷氨酸鹽(例如N-月桂?;劝彼嵋烩c、N-硬脂酰基谷氨酸二鈉、N-肉豆蔻酰基-L-谷氨酸一鈉等);硫酸化油(例如萊菪油等);POE-烷基醚羧酸;POE-烷基烯丙酸羧酸鹽;a-烯烴磺酸鹽;高級脂肪酸酯磺酸鹽;仲醇疏酸酯鹽;高級脂肪酸烷醇酰胺硫酸酯鹽;月桂?;鶈我掖减0风晁徕c;N-棕櫚?;於彼岫?三乙醇胺);酪蛋白鈉等。作為陽離子表面承性刑,例如可以列舉出烷基三甲基銨鹽(例如氯化硬脂基三甲基銨、氯化月桂基三甲基銨等);烷基吡啶錫鹽(例如氯化十六烷基吡啶镎等);氯化二硬脂基二甲基銨二烷基二甲基銨鹽;氯化聚(N,N,-二甲基-3,5-亞甲基哌啶銀);烷基季銨鹽;烷基二甲基笨甲基銨鹽、烷基異喹啉像鹽;二烷基乇y水-,厶鹽、P0E-烷基胺;烷基胺鹽;聚胺脂肪酸衍生物;戊醇脂肪酸衍生物;苯扎氯銨;千索氟銨等.作為兩性表面活性劑,例如可以列舉出咪唑啉型兩性表面活性劑(例如2-十一烷基-^1<,^-(羥基乙基羧甲基)-2-咪唑啉鈉、2-可可酰基-2-咪唑啉镎氫氧化物-i-羧基乙氧基二鈉鹽等);甜菜堿型表面活性劑(例如2-十七烷基-N-羧甲基-N-羥基乙基咪唑啉銀甜菜堿、月桂基二甲氨基醋酸甜茱堿、烷基甜茱堿、酰氨基甜茱堿、磺基甜菜堿等)等.作為親油性非離子表面活性劑,例如可以列舉出脫水山梨醇脂肪酸酯類(例如脫水山梨醇單油酸酯、脫水山梨醇單異硬脂酸酯、脫水山梨醇單月桂酸酯、脫水山梨醇單棕櫚酸酯、脫水山梨醇單硬脂酸酯、脫水山梨醇倍半油酸酯、脫水山梨醇三油酸酯、五-2-乙基己酸二甘油脫水山梨醇酯、四-2-乙基己酸二甘油脫水山梨醇酯等);甘油聚甘油脂肪酸醋類(例如單棉籽油脂肪酸甘油酴、單芥子酸甘油醋、倍半油酸甘油酯、單硬脂酸甘油酯、a,a'-油酸焦谷氛酸甘油酯、單硬脂酸甘油蘋果酸醋等);丙二醇脂肪酸酯類(例如單硬脂酸丙二醇酯等);硬化蓖麻油衍生物;甘油烷基酸等.作為親水性非離子表面活性劑,例如可以列舉出POE-脫水山梨醇脂肪酸酯類(例如POE-脫水山梨醇單油酸醋、POE-脫水山梨醇單硬脂酸醋、POE-脫水山梨醉單油酸酯、POE-脫水山梨醇四油酸酯等);POE山梨醇脂肪酸酴類(例如POE-山梨醇單月桂酸酯、POB-山梨醇單油酸酯、POE-山梨醇五油酸酯、POE-山梨醇單硬脂酸酯等);POE-甘油脂肪酸醋類(例如POE-甘油單硬脂酸酯、POE-甘油單異硬脂酸醋、POE-甘油三異硬脂酸酯等POE-單油酸酯等);POE-脂肪酸酯類(例如POE-二硬脂酸醋、POE-單二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等);POE-烷基瞇類(例如POE-月桂基醚、POE-油基瞇、POE-硬脂基醚、POE-二十二烷基齄、P0E-2-辛基十二烷基弒、POE-膽固醇酸等);普朗尼克型類(例如普朗尼克等);POEPOP-烷基瞇(例如POE'POP-十六烷基醚、POE.POP-2-癸基十四烷基鍵、POE'POP-一丁基鍵、POE'POP-氳化羊毛脂、POE.POP-甘油醚等);四POE'四POP-乙二胺縮合物類(例如尹卜口-'7夕等);POE-蓖麻油硬化蓖麻油衍生物(例如POE-蓖麻油、POE-硬化蓖麻油、POE-硬化蓖麻油單異硬脂酸酯、POE-硬化蓖麻油三異硬脂酸酯、POE-硬化蓖麻油單焦谷氨酸單異硬脂酸二醋、POE-硬化蓖麻油馬來酸酯等);POE-蜂蠟.羊毛脂衍生物(例如POE-山梨醇蜂蠟等);烷醇酰胺(例如椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸單乙醇酰胺、脂肪酸異丙醇跣胺等);POE-丙二醇脂肪酸酯;POE-烷基胺;POE-脂肪酰胺;蔗糖脂肪酸酯;烷基乙氣基二甲基氣化胺;三油基磷酸等.作為保濕劑,例如可以例舉出聚乙二醇、丙二醇、甘油、1,3-丁二醇、木糖醇、山梨醇、麥芽糖醇、硫酸軟骨素、透明質(zhì)酸、硫酸粘液素、力口二?酸、口骨膠原、膽固醇-12-羥基硬脂酸薛、乳酸鈉、膽汁酸鹽、dl-吡咯烷酮羧酸鹽、短鏈可溶性骨膠原、二甘油(EO)PO加成物、4^,提取物、西洋著草(七43々乂3《卩乂,)提取物、熏草(>y口-卜)提取物等.作為天然的水溶性高分子,例如可以列舉出植物類高分子(例如阿拉伯膠、西黃蓍膠、半乳聚糖、瓜爾膠、角豆膠、卡拉膠、角叉菜膠、果膠、瓊脂、夕4》義,》-卜*口)、海藻膠(褐藻提取物)、淀粉(大米、玉米、馬鈴薯、小麥)、甘草酸);微生物類高分子(例如黃原膠、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、茁霉多糖等);其它(例如來自魚的膠原、來自魚的明膠、小麥蛋白、絲蛋白等)等.作為半合成的水溶性高分子,例如可以列舉出淀粉類高分子(例如羧甲基淀粉、甲基羥丙基淀粉等);纖維素類高分子(甲基纖維素、乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、纖維素疏酸鈉、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、結(jié)晶纖維素、纖維素粉末等);海藻酸類高分子(例如海藻酸鈉、海藻酸丙二醇酯等)等。作為合成的水溶性高分子,例如可以列舉出乙烯基類髙分子(例如聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯吡咯烷鯛、羧基乙烯基聚合物等);聚氧乙烯類高分子(例如聚乙二醇20,000、40,000、60,000的聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物等);丙烯酸類高分子(例如聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸乙醋、聚丙烯酰胺等);聚環(huán)乙亞胺、陽離子聚合物等.作為增稠劑,例如可以列舉出阿拉伯膠、角叉菜膠、卡拉膠、西黃蓍膠、角豆膠、夕>f》久'〉-卜'("T^,口)、酪蛋白、糊精、明膠、果膠酸鈉、海藻酸鈉、甲基纖維素、乙基纖維素、CMC、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、PVA、PVM、PVP、聚丙烯酸鈉、羧基乙烯基聚合物、刺槐豆膠、瓜爾膠、羅望子膠、二烷基二甲基銨疏酸纖維素、黃原膠、硅酸鋁鎂、膨潤土、鋰蒙脫石、硅酸AlMg(蜂膠)、,求大>f卜、硅酸Sf等。作為紫外線吸收劑,例如可以列舉下述化合物.(1)苯甲酸類紫外線吸收劑例如對氨基苯甲酸(以下簡稱PABA)、PABA單甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙酯、N,N-二乙氧基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA丁酯、N,N-二甲基PABA乙酯等.(2)鄰氨基苯甲酸類紫外線吸收刑例如N-乙酰基鄰氨基苯甲酸高薄荷基酯等。(3)水楊酸類紫外線吸收劑例如水楊酸戊酯、水楊酸薄荷基酯、水楊酸髙薄荷基酯、水楊酸辛酯、水楊酸苯酯、水楊酸苯甲醋、對異丙醇苯基水楊酸酯等。(4)肉桂酸類紫外線吸收劑例如肉桂酸辛醋、乙基-4-異丙基肉桂酸酯、甲基-2,5-二異丙基肉桂酸酯、乙基-2,4-二異丙基肉桂酸酯、甲基-2,4-二異丙基肉桂酸酯、丙基-對曱氧基肉桂酸酯、異丙基-對f氣基肉桂酸酯、異戊基-對甲氧基肉桂酸酯、辛基-對甲氣基肉桂酸酯(2-乙基己基-對甲氣基肉桂酸薛)、2-乙氧基乙基-對甲氣基肉桂酸酶、環(huán)己基-對甲氧基肉桂酸酯、乙基-a-氛基-p-苯基肉桂酸酯、2-乙基己基-a-氛基-(3-笨基肉桂酸醋、2-乙基己Slb基-二對曱氧基肉桂酸甘油一酯等.(5)三漆類紫外線吸收刑例如二間二羥苯基三嗪。更具體地說,例如二{(4-(2-乙基己氣基)-2-羥基〕苯基)-6-(4-甲氧基苯基)1,3,5-三漆、2,4,6-三{4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基U,3,5-三嗪等.(6)其它紫外線吸收劑例如3-(4,-甲基苯亞甲基)-d,1-掉腦、3-苯亞甲基-d,l-樟腦;2-苯基-5-甲基苯并惡唑;2,2,-羥基-5-甲基苯基苯并三唑;2-(2,-羥基-5,-叔辛基苯基)苯并三唑;2-(2,-羥基-5,-甲基笨基苯并三唑;5《X,^>、二甲氣苯甲?;淄椤?-甲氣基-4,-叔丁基二苯甲?;卓樱?-(3,3-二甲基-2-降水片烷亞基(norbornylidene))-3-戊烷-2-酮等.二嗎啉基噠^嗣等噠喚衍生物.作為金屬離子封閉劑,例如可以列舉出1-羥基乙烷-1,1-二膦酸、l-羥基乙烷-l,1-二膦酸四鈉鹽、乙二胺四乙酸二鈉、乙二胺四乙酸三鈉、乙二胺四乙酸四鈉、檸樣酸鈉、多磷酸鈉、偏磷酸鈉、葡萄糖酸、砩酸、檸檬酸、抗壞血酸、琥珀酸、乙二胺四乙酸等.作為低級醇,例如可以列舉出乙酵、丙醇、異丙酵、異丁醇、叔丁醇等.作為多元醇,例如可以列舉出二元醇(例如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、2-丁烯-1,4-二醇、己二醇、辛二醇等);三元醇(例如甘油、三羥甲基丙烷等);四元醇(例如1,2,6-己烷三醇等季戊四醇等);五元醇(例如木糖醇等);六元醇(例如山梨醇、甘露醇等);多元醇聚合物(例如二甘醇、一縮二丙二醇、三甘醇、聚丙二醇、四甘醇、二甘油、聚乙二醇、三甘油、四甘油、聚甘油等);二元醇烷基鍵類(例如乙二醇一甲基鍵、乙二醇一乙基醚、乙二醇一丁基瞇、乙二醇一苯基醜、乙二醇一己基醚、乙二醇一l-甲基己基鍵、乙二醇異戊基瞇、乙二醇苯甲基醚、乙二醇異丙基瞇、乙二醇二甲基酸、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基瞇等);二元醇烷基醚類(例如二甘醇一甲基酸、二甘醇一乙基酸、二甘醇一丁基醚、二甘醇二甲基鍵、二甘醇二乙基醚、二甘醇丁基瞇、二甘醇甲基乙基醚、三甘醇一甲基醚、三甘醇一乙基醚、丙二醇一甲基醚、丙二醇一乙基瞇、丙二醇一丁基瞇、丙二醇異丙基瞇、一縮二丙二醇甲基醚、一縮二丙二醇乙基瞇、一縮二丙二醇丁基醚等);二元醇就酯(例如乙二醇一甲基醚乙酸醋、乙二醇一乙基瞇乙酸醋、乙二醇一丁基瞇乙酸酯、乙二醇一苯基醚乙酸酯、乙二醇二己二酸酯、乙二醇二琥珀酸酯、二甘醇一乙基酸乙酸酯、二甘醇一丁基鍵乙酸醋、丙二醇一甲基鏈乙酸酯、丙二醇一乙基醚乙酸酯、丙二醇一丙基酸乙酸酯、丙二醇一苯基鍵乙酸醋等);甘油一烷基瞇(例如鮫肝醇、鯊油醇、鯊肝醇等);糖醇(例如山梨糖醇、麥芽糖醇、麥芽三糖、甘露糖醇、蔗糖、赤蘚糖醇、葡萄糖、果糖、淀粉分解糖、麥芽糖、木糖、淀粉分解糖還原醇等);甘油酯;四氫化呋喃曱醇;POE-四氫化呋喃甲醇;POP-丁基醚;P0P'P0E-丁基酸;三聚氣丙烯甘油鏈;P0P-甘油鏈;POP-甘油酸磷酸;POP.P0B-季戊四醇醚、聚甘油等'作為單糖,例如可以列舉出三碳糖(例如D-甘油醛、二羥基丙酮等);四碳糖(例如D-赤蘚糖、D-赤蘚嗣糖、D-蘇糖、赤蘚醇等);五碳糖(例如L-阿拉伯糖、D-木糖、L-來蘇糖、D-阿拉伯糖、D-核糖、D-核酮糖、D-木酮糖、L-木嗣糖等);六碳糖(例如D-葡萄糖、D-太洛糖、D-阿洛酮糖、D-半乳糖、D-果糖、L-半乳糖、L-甘露糖、D-塔格糖等);七碳糖(例如庚搭糖、、:/口-久等);八碳糖(例如辛酮糖等);脫氣糖(例如2-脫氣-D-核糖、6-脫氧-L-半乳糖、6-脫氧-L-甘露糖等);氨基糖(例如D-葡糖胺、D-半乳糖胺、唾液酸、氨基糖醛酸、胞壁酸等);糖S&酸(例如D-葡糖醛酸、D-甘露糖搭酸、L-葡糖搭酸、D-半乳糖搭酸、L-艾杜糖搭酸等)等.作為寡糖,例如可以列舉出蔗糖、傘形糖、乳糖、車前糖、異剪秋羅糖類、a,a-海藻糖、棉子糖、剪秋羅糖類、々》匕'y夕》、水蘇糖花蕊花糖類等.作為多糖,例如可以列舉出纖維素、夕-卜*、硫酸軟骨素、淀粉、半乳聚糖、硫酸皮膚素、糖原、阿拉伯膠、疏酸乙酰肝素、透明質(zhì)酸、黃蓍膠、硫酸角質(zhì)素、軟骨素、黃原肢、疏酸粘液素、瓜爾膠、葡聚糖、硫酸角質(zhì)、刺槐豆膠、琥珀酰葡聚糖、力口-〉酸等.作為氨基酸,例如可以列舉出中性氨基酸(例如蘇氨酸、半胱氨酸等);堿性氨基酸(例如羥基賴氨酸等)等。另外,作為氨基酸衍生物,例如可以列舉出?;“彼徕c(月桂酰基肌氨酸鈉)、?;劝彼猁}、?;鵍3-丙氨酸鈉、谷胱甘肽、吡咯烷稱羧酸等.作為有機(jī)胺,例如可以列舉出一乙醉胺、二乙醇胺、三乙醇胺、嗎啉、三異丙醇胺、2-氨基-2-曱基-l,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-l-丙醇等.作為高分子乳劑,例如可以列舉出丙烯酸樹脂乳劑、聚丙烯酸乙酯乳劑、丙烯酸樹脂液、聚丙烯酸烷基醋乳刑、聚醋酸乙烯醋樹脂乳劑、天然膠乳等.作為pH調(diào)節(jié)刑,例如可以列舉出乳酸-乳酸鈉、檸檬酸-檸樣酸鈉、琥珀酸-琥珀酸鈉等緩沖劑等.作為維生素類,例如可以列舉出維生素A、Bl、B2、B6、C、E及其衍生物、泛酸及其衍生物、生物素等。作為抗氣化劑,例如可以列舉出生育酚、二丁基羥基甲苯、丁基鞋基苯甲醚、沒食子酸翁類等.作為抗氧化助劑,例如可以列舉出磷酸、檸樣酸、抗壞血酸、馬來酸、丙二酸、琥珀酸、富馬酸、腦磷脂、六偏磷酸鹽、植酸、乙二胺四乙酸等.作為其它可以配合的成分,例如可以列舉出防腐劑(例如對羥基苯甲酸甲醋、對羥基苯甲酸乙醋、對羥基苯曱酸丁醋、苯氣基乙醇等);消炎劑(例如甘草酸衍生物、甘草次酸衍生物、水楊酸衍生物、檜醇、氧化鋅、尿囊素等);美白刑(例如虎耳草提取物、熊果苷、氨甲環(huán)酸、L-抗壞血酸、L-抗壞血酸褲酸BS鎂鹽、L-抗壞血酸糖甙、4-甲氧基水楊酸鉀等);各種提取物(例如黃柏、黃連、紫草根、芍藥、當(dāng)藥、樺樹、鼠尾草、枇杷、人參、蘆薈、錦葵、鳶尾草、葡萄、薏苡仁、絲瓜、百合、藏紅花、川芎、生姜、小連翹、芒柄花根、大蒜、辣椒、陳皮、當(dāng)歸、海藻等)、賦活劑(例如蜂乳、感光素、膽固醇衍生物等);血流促進(jìn)劑(例如煙酸芐薛、煙酸p-丁氣基乙'te、辣椒24素、姜油稱、斑蝥酊、魚石脂、單寧酸、a-龍腦、煙酸生育盼、肌醇六煙酸酯、環(huán)扁桃酯、桂利嗪、妥拉蘇林、乙酰膽堿、維拉帕米、風(fēng)箱樹素、Y-谷維素等);抗脂溢劑(例如疏黃、二甲疏蒽等);抗炎劑(例如硫代?;撬?、亞?;撬岬?;殺菌刑(例如苯甲酸及其鹽類、異丙基甲基苯酚、十一碳烯酸及其鹽類、十一碳烯酸單乙醇酰胺、氯化十六烷基三甲基銨、氯化十六烷基吡啶鈸、苯扎氯銨、爺索氯銨、氯化烷基二氨基乙基甘氨酸、氯化洗必太、鄰笨基苯酚、葡萄糖酸洗必太、甲盼、氯胺T、對氯間二曱酚、氯甲紛、氯丙炔埃、氯丁醇、5-氯-2-甲基-4-異漆峻啉-3-鯛、水楊酸及其鹽類、1,3-二羥甲基-5,5-二甲基乙內(nèi)酰脲、溴化烷基異喹淋錨、溴化度米芬、山梨酸及其鹽類、百里盼、二硫四甲秋蘭姆、脫氫醋酸及其鹽類、三氯生、三氯碳酰代雙氨苯、對羥基苯甲酸酯、對氯苯酚、氯氣苯脲、連苯三盼、苯盼、六氯酚、2-甲基-4-異逸峻啉-3-嗣、NN"-亞曱基二(N,-(3-羥甲基-2,5-二氧代-4-咪唑烷基脲、月桂酰基肌氨酸鈉、間苯二盼等)等.實(shí)施例以下結(jié)合實(shí)施例更具體地說明本發(fā)明.本發(fā)明并不受這些實(shí)施例的限定。只要沒有特別說明,配合量為質(zhì)量%.[權(quán)利要求l的發(fā)明]根據(jù)"表l-l"和"表1-2"所示的配方,配制粉末洗劑型的抑汗洗劑,目視評價變色的程度.作為比較例,對沒有配合乙二胺羥乙基三乙酸三鈉的配方、配合螯合劑EDTA-3Na.2迅0代替乙二胺羥乙基三乙酸三鈉的配方進(jìn)行討論。關(guān)于變色的程度,在作為皮膚外用劑允許的范圍內(nèi)時評價為O,不在該范圍內(nèi)時評價為x。表l-l<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>抗菌性沸石A:擔(dān)栽有銀離子、鋅離子的沸石(平均粒徑約1.5pm)表l-2<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>t由上述結(jié)果可知,在沒有配合乙二胺羥乙基三乙酸三鈉的比較例和配合螯合劑BDTA-3Na2H20代替乙二胺羥乙基三乙酸三鈉的比較例中,沉淀的白色粉末的抗菌性銀沸石變色為灰.紫色,變色程度大。與此相對,在配合有乙二胺羥乙基三乙酸三鈉的實(shí)施例中,沉淀的抗菌性銀沐石稍微變成紅色,在可以認(rèn)知的程度,變色程度非常小,是作為皮膚外用劑允許的范圍內(nèi),可知發(fā)揮了優(yōu)良的防止變色效果.以下給出本發(fā)明的其他實(shí)施例.[實(shí)施例l-7]壓縮粉末羥基氯化鋁5質(zhì)量%氧化鋅(鋅華)5滑石76.99液體石蠟3抗菌性沸石B10乙二胺羥乙基三乙酸三鈉0.01[實(shí)施例l-8]A-久粉末羥基氯化鋁5質(zhì)量%氧化鋅(鋅華)5滑石79.99抗菌性沸石B10乙二胺羥乙基三乙酸三鈉0.0實(shí)施例l-9]化妝水型噴霧(原液配方)蒸餾水10質(zhì)量%羥基氯化鋁10無水乙醇73,9肉豆蔻酸異丙酯21'3-丁二醇3抗菌性浙石B1乙二胺鞋乙基三乙酸三鈉0.1.)(填充配方)原液50LPG50[實(shí)施例I-IO]粉末噴霧羥基氯化鋁20質(zhì)量%硅酸酐15滑石20.21氧化鋅(鋅華)5肉豆蔻酸異丙酯21.79二甲基聚硅氧烷10脫水山梨醇脂肪酸薛3抗菌性'沐石B5乙二胺羥乙基三乙酸三鈉0,1(填充配方)原液10LPG90[實(shí)施例1-11]粉末噴霧羥基氯化鋁20質(zhì)量%硅酸酐15滑石20.21氧化鋅(鋅華)5肉豆蔻酸異丙酯21.79聚氧乙烯'聚氣丙烯無規(guī)聚合物甲基鍵10脫水山梨醇脂肪酸醋3抗菌性沸石B5乙二胺羥乙基三乙酸三鈉0.1(填充配方)原液10LFG90[實(shí)施例1-12棒羥基氯化鋁滑石氧化鋅(鋅華)固體石蠟硬脂醇液體石蠟環(huán)狀二甲基聚硅氧烷脫水山梨醇脂肪酸酯抗菌性沐石B乙二胺羥乙基三乙酸三鈉20質(zhì)重%7.92815360,1[實(shí)施例1-13]霜劑蒸餾水角鯊?fù)榄h(huán)狀二甲基聚硅氣烷二異硬脂酸甘油癍琥珀酸二乙氧基乙酯有機(jī)改性蒙脫石1,3-丁二醇抗菌性沐石A乙二胺羥乙基三乙酸三鈉45質(zhì)量%2015351.55.4950.01[實(shí)施例1-14]乳液蒸餾水20質(zhì)量%輕基氯化鋁20對甲氧基肉桂酸辛酶5幾苯甲酮34-叔丁基-4,-甲氧基笨甲酰基甲烷1疏水化處理氧化鋅5聚氧乙烯.聚氧丙烯無規(guī)聚合物甲基醚10硅油15硅樹脂130二異硬脂酸甘油酯有機(jī)改性蒙脫石1,3-丁二醇抗菌性沸石B乙二胺羥乙基三乙酸三鈉[實(shí)施例1-15]軟貪蒸餾水羥基氯化鋁甘油1,3-丁二醇?xì)溲趸浻仓嵊仓釂胃视王ヶL蠟醇液體石蠟凡士林抗菌性沸石B乙二胺幾乙基三乙酸三鈉[實(shí)施例l-16]凝膠蒸餾水鞋基氯化鋁一縮二丙二醇PEG150G羧基乙蹄基聚合物甲基纖維素POE(15)油醇醚氫氧化鉀EDTA抗菌性沸石B乙二胺鞋乙基三乙酸三鈉10.55.49130.0153.74質(zhì)量%201030.25221210.0163.27質(zhì)量%2050.40.20.50.10.020.01[實(shí)施例1-17]濕片蒸餾水62.81質(zhì)量%無水乙醇35聚氧乙烯硬化乾麻油0.1枸櫞酸(食品)0.02枸櫞酸鈉0.06抗菌性沸石B2乙二胺羥乙基三乙酸三鈉0.01[權(quán)利要求2~6的發(fā)明"實(shí)施例2-1—2-3、比較例2—1-2-4"[除臭粉噴霧劑]根據(jù)表2-1所示的實(shí)施例2-1~2-3以及比較例2-1~2-4的組成,按照下述制法制造除臭粉噴霧刑,采用以下的方法評價制劑的穩(wěn)定性(耐變色性)、使用性、防臭效果.評價結(jié)果歸納示于表2-l,制法將粉末成分用亨舍爾混合機(jī)(Henschelmixer)充分混合,配制粉末部分.另外,將油性成分和表面活性劑等用攪拌機(jī)混合溶解,作為油相部分。在容器內(nèi)容積80mL的鋁制氣霧劑罐中填充粉末部分5.3g和油相部分2.9g,鉗緊后,填充拋射劑(LPGO.18MPa/20TC),得到粉末噴霧劑。(1)使用性使用在室溫下放置了6個月的除臭粉噴霧刑,進(jìn)行以下的試驗(yàn).40名受試者從距離左右任一腋窩10cm的距離嘖射實(shí)施例和比較例3秒,用手將涂敷的試樣抹開,各自對其使用觸感進(jìn)行感觀評價.另外,認(rèn)為粗澀是由于粉末之間凝集引起的。<評價標(biāo)準(zhǔn)>感觀評價的結(jié)果,用受試者人數(shù)表示判斷為"沒有粗澀的使用觸感"的人數(shù)'A:32名以上B:20名以上31名以下C:19名以下(2)防臭效果(腋臭)在容易出汗的夏季,采用自己感覺有腋臭的40名男性調(diào)查對象,由判斷者進(jìn)行感觀評價的方法。試驗(yàn)樣品的分配為左右分別隨機(jī)分配,采用雙重盲驗(yàn)法進(jìn)行,即由調(diào)查對象和判斷者以外的一名人員進(jìn)行樣品分配及其密碼保存.用70%乙酵擦拭調(diào)查對象的腋窩,直到?jīng)]有腋臭,由10cm的距離使用樣品3秒,禁止各調(diào)查對象洗澡、使用淋浴、洗滌腋下,24小時后判斷者按照以下標(biāo)準(zhǔn)評價調(diào)查對象的左右腋窩的臭氣程度。評價按照下述標(biāo)準(zhǔn)采用6分法進(jìn)行判斷,用40名男性調(diào)查對象的平均值表示判斷結(jié)果.數(shù)值越高表示臭味越強(qiáng).評價0分沒有臭味l分非常弱的臭味2分弱的臭味3分中等程度的臭味4分稍強(qiáng)的臭味5分強(qiáng)烈的臭味判斷結(jié)果A:O分以上,低于2分B:2分以上,低于3分C:3分以上(3)耐變色性將氣霧劑容器中填充的除臭粉噴霧劑從約10cm的距離在白紙上噴射3秒,以其作為樣品,在屋外日光照射3小時,與沒有進(jìn)行日光照射的樣品比較,通過專門研究員目視評價各樣品的顏色是否發(fā)生了變化.另外,評價標(biāo)準(zhǔn)采用以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價.顏色的變化越少,作為制品越優(yōu)選,可以說具有制劑穩(wěn)定性.<評價標(biāo)準(zhǔn)>A:感到顏色完全沒有變化B:感到顏色稍有變化C:感到顏色明顯有變化表2-1<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>粉末成分a:擔(dān)栽有銀鋅銨的沸石('〉大卑^七才《7夕林式會社制,七才S'7夕AJ10N,平均粒徑約1.5pm,粒徑超過15um的粒子為0.5%以下)b:明礬(平均粒徑1pm)c:羥基氯化鋁d:氧化鋅e:球狀海藻酸鈣f:淀粉g:硬脂酸鈣h:偏硅酸鋁酸鎂i:球狀聚乙烯粉末(平均粒徑12mdi)油性成分及表面活性劑j:辛酸十六烷基酯k:二甲基聚硅氧烷(6mPa's,25*0)1:甲基苯基聚硅氣烷(13mPas,251C)m:倍半異硬脂酸脫水山梨醇酯n:PPG-13癸基f卜,f七義-24o:天然型維生素E由上述實(shí)施例和比較例可以得知,本發(fā)明的除臭粉噴霧刑與比較例相比,使用性、防臭性和耐變色性優(yōu)良。另外,實(shí)施例的除臭粉噴霧刑的粉末沒有發(fā)生凝集,分散性也優(yōu)良.以下,給出本發(fā)明的皮膚外用劑的其他實(shí)施例.[實(shí)施例2-4][壓縮粉末型防臭化妝品](粉末部分)擔(dān)栽有銀離子、銨離子的沸石(平均粒徑約3pm,粒徑超過15um的粒子為0.5%以下)明礬(平均粒徑0.05nm)羥基氯化鋁氣化鋅滑石(油分)甲基苯基聚硅氣烷(13mPa'S,25X:)4.0質(zhì)量%0.53.087.03.0液體石蠟1.0(添加刑)香料適量(制法)用亨舍爾混合機(jī)將粉末部分混合,向該混合物中添加油分和添加刑后,用5HP粉磨機(jī)(細(xì)川《夕口》社制)粉碎,將其在中皿中壓縮成型,得到壓縮粉末型防臭化妝品.得到的壓縮粉末型防臭化妝品在使用中不會結(jié)塊,使用性(沒有粗澀感)良好,防臭效果、耐變色性也充分。[實(shí)施例2-5][除臭粉末燒明礬(平均粒徑4pra)擔(dān)栽有銀離子、銨離子的沸石(平均粒徑約2Mm,粒徑超過15pm的粒子為1%以下)球狀尼龍粉末二甲基聚硅氧烷(分子量45萬)合成異鏈烷烴香料滑石(制法)用亨舍爾混合機(jī)將上述成分依次混合,得到的除臭粉末使用性(沒有粗澀感)、防臭效果、13.0質(zhì)量%7,05.01.01.0適量73.0得到除臭粉末,耐變色性優(yōu)良.[實(shí)施例2-6][粉末噴霧刑〗(粉末部分)明礬(平均粒徑5p邁)鞋基氯化鋁擔(dān)栽有銀離子、銅離子、銨離子的沸石(平均粒徑約1.5Mm,粒徑超過15pm的粒子為0.5%以下)滑石(油分)4.0質(zhì)量%2.01,0十曱基環(huán)戊硅氧烷1.5香料0.2(拋射劑)異戊烷10.0液化石油氣80.8(制法)用捏合機(jī)將粉末部分混合,用混合器將油分混合,分別依次填充到噴霧罐中,再向罐中噴射拋射劑,得到粉末噴霧刑.得到的粉末噴霧刑在拋射劑(propellant)中的分散性良好,噴射時的噴嘴不會堵塞,防臭效果、耐變色性優(yōu)良.[實(shí)施例2-7][粉末噴霧刑](粉末部分)明礬(平均粒徑20m迅)3.0質(zhì)量%擔(dān)栽有銀離子、鋅離子、銨離子的沸石(平均粒2.0徑約5fim,粒徑超過15p邁的粒子為1%以下)氧化鋅0-2二氣化硅1.5(油分)聚氧乙烯壬基苯基鮭0.5二甲基聚硅氧烷(20mPaS,25")0,1肉豆蔻酸異丙酯0.5(添加劑)聚氧乙烯脫水山梨醇單油酸酯0.1香料0-1(拋射劑)液化石油氣92.0(制法)用捏合機(jī)將粉末部分混合,用混合器將油分混合后加入添加劑,分別依次填充到噴霧罐中,再向罐中填充拋射刑,得到粉末噴霧劑。得到的粉末噴霧劑在拋射劑中的分散性良好,噴射時的碴嘴不會堵塞,防臭效果、耐變色性優(yōu)良。[實(shí)施例2-8〗[壓型除臭粉末〗(粉末部分)燒明礬(平均粒徑0.5nm)擔(dān)栽有銅離子、鋅離子、銨離子的沸石(平均粒徑約1.5pm,粒徑超過15nm的粒子為0.1%以下)滑石(油分)甲基苯基聚硅氧烷(13fflPaS,25匸)液體石蠟(制法)用亨舍爾混合機(jī)將粉末部分混合,向該混合物中添加油分后,用5HP粉磨機(jī)(細(xì)川《夕口^社制)粉碎,將其在中孤中壓縮成型,得到壓型除臭粉末。得到的壓型除臭粉末使用性(沒有粗澀感)和防臭效果、耐變色性充分。10.0質(zhì)量%10.060.010.010.0實(shí)施例2-9]I防臭噴霧劑〗(粉末部分)明礬(平均粒徑lOniin)擔(dān)栽有鋅離子、銨離子的沸石(平均粒徑約5nm,粒徑超過15yin的粒子為5%以下)氧化鋅(油分)十甲基環(huán)戊硅氧烷(添加劑)肉豆蔻酸異丙酯四-2-乙基己酸二甘油脫水山梨醇酯(拋射劑)正丁烷異丁烷1.0質(zhì)量%3.02.05.00.50.575.013.038(制法)用捏合機(jī)將粉末部分混合,用混合器將油分和添加劑混合后,依次填充到噴霧罐中,再填充拋射劑,得到防臭噴霧劑.對于得到的防臭噴霧劑,粉末在拋射刑中的分散性優(yōu)良,使用性(沒有粗澀感)、防臭效果、耐變色性優(yōu)良。15.0質(zhì)量%65.317.02.0[實(shí)施例2-10〖嬰兒粉〗(粉末部分)燒明礬(平均粒徑50Mm)滑石碳酸^擔(dān)栽有銀離子、銨離子的沸石(平均粒徑約8Mm,粒徑超過15nm的粒子為1%以下)(油分)甲基苯基聚硅氧烷(13mPa,S,25t:)二甲基聚硅氧烷聚乙二醇共聚物(添加劑)防腐劑(制法)用混合器將上述成分充分?jǐn)嚢杌旌?,得到嬰兒粉,得到的嬰兒粉使用?沒有粗澀感)、防臭效果、耐變色性優(yōu)良.0.40.10.2[實(shí)施例2-11][除臭棒〗角鯊?fù)闊N蠟明礬(平均粒徑0.05pm)擔(dān)栽有鋅離子、銨離子的沸石(平均粒徑約10li邁,粒徑超過15nm的粒子為20%以下)(制法)將混合上述成分得到的物質(zhì)填充在容器中,得到除臭棒,得到的除臭棒涂敷在腋下時,使用性(沒有粗澀感)、防臭效果,耐變色性優(yōu)良.60.0質(zhì)量%10.010.05.015.0[實(shí)施例2-12]f口-A才^防臭刑]十二曱基環(huán)己硅氧烷67.0質(zhì)量%乙醇20.0山梨醇4.0燒明礬(平均粒徑lyra)1.0氯化鋁1.0氧化鎂2.0擔(dān)載有銀離子、銅離子、銨離子的沸石(平均粒5.0徑約2nm,粒徑超過15pm的粒子為3%以下)(制法)將上述成分混合,裝入口-A才》容器中,得到口-乂k才》防臭化妝品。得到的口-^才>防臭化妝品沒有粉末的凝聚,使用性(沒有粗澀感)、防臭效果、耐變色性優(yōu)良,[實(shí)施例2-13][粉末噴霧劑〗(粉末部分)明礬(平均粒徑0.Olpm)羥基氯化鋁擔(dān)栽有鋅離子、銅離子、銨離子的沸石(平均粒徑約1.5nm,粒徑超過15yra的粒子為0.5%以下)滑石(油分)十甲基環(huán)戊硅氧烷香料(拋射劑)異戊烷液化石油氣2.0質(zhì)量%0.51.00.210.083.3(制法)用捏合機(jī)將粉末部分混合,用混合器將油分混合后,依25次分別填充到噴霧罐中,再填充拋射劑,得到粉末噴霧刑.得到的防臭噴霧劑在拋射劑中的分散性良好,噴射時的噴嘴不會堵塞,肌膚上的涂抹性良好,抑汗、防臭效果、耐變色性優(yōu)良.[實(shí)施例2-14[粉末噴霧劑](粉末部分)燒明礬(平均粒徑5pm)Q.5質(zhì)量%擔(dān)栽有銀離子、銅離子、銨離子的沸石(平均粒徑約1.0pm,粒徑超過15nm的粒子為0.05%以下)氧化鋅二氧化硅(油分)聚氧乙烯壬基笨基酸二甲基聚硅氧烷(1.5mPaS,25TC)肉豆蔻酸異丙酯(添加劑)聚氡乙烯脫水山梨醇單油酸酯香料(拋射劑)液化石油氣體(制法)用捏合機(jī)將粉末部分混合,用混合器將油分混合后,依次分別填充到噴霧罐中,再填充拋射劑,得到粉末噴霧劑.得到的粉末噴霧劑即使長期保存使用觸感也良好,粉末部分沒有凝集,也能夠充分發(fā)揮防臭效果、耐變色性.0.1.0.1.0.0.0.0.0.95.0[實(shí)施例2-15][壓型除臭粉末(粉末部分)明礬(平均粒徑15pin)擔(dān)栽有銀離子、鋅離子、銨離子的沸石(平均粒徑約1.5nm,粒徑超過15pm的粒子為1%以下)滑石30.0質(zhì)量%20.030.0.(油分)甲基苯基聚硅氣烷(13mPaS,25X:)10.0液體石蠟10.0(制法)用亨舍爾混合機(jī)將粉末部分混合,向該混合物中添加油分后,用5HP粉磨機(jī)(細(xì)川《夕口7社制)粉碎,將其在中皿中壓縮成型,得到壓型除臭粉末。得到的壓型除臭粉末在使用中不會結(jié)塊,肌膚上的使用觸感良好,防臭效果、耐變色性也充分。5mPaS,25"C)[實(shí)施例2-16][防臭噴霧刑](拋射劑)正丁烷異丁烷(油分)二甲基聚硅氧烷((粉末部分)燒明礬(平均粒徑4.5p邁)擔(dān)栽有鋅離子、銨離子的沸石(平均粒徑約0,5pm,粒徑超過15Mm的粒子為1%以下)(添加劑)肉豆蔻酸異丙酯四-2-乙基己酸二甘油脫水山梨醇鏇(制法)用捏合機(jī)將粉末部分混合,用混合器將油分和添加劑混合后,填充到噴霧罐中,再填充拋射劑,得到防臭噴霧刑.對于得到的防臭噴霧刑,粉末部分在拋射刑中的分散性良好,有千爽、舒服的觸感,也能夠充分發(fā)揮防臭效果、耐變色性.76.0質(zhì)量%15.05.02.50.50.50.5[實(shí)施例2-17][嬰兒粉〗(粉末部分)滑石明礬(平均粒徑25um)碳酸鉤擔(dān)栽有銀離子、銅.銨離子的沸石(平均粒徑約8|am,粒徑超過15pm的粒子為20%以下)(油分)甲基苯基聚硅氣烷(13mPa'S,25TC)二甲基聚硅氧烷聚乙二醇共聚物(添加劑)防腐劑(制法)用混合器將上述成分充分?jǐn)嚢杌旌?55.0質(zhì)量%25.0.17.02.30.40.10.2得到嬰兒粉得到的嬰兒粉不凝集,有光滑的使用感,防臭效果、耐變色性優(yōu)良.[實(shí)施例2-18][除臭棒甲基三少f3:x60.0質(zhì)量%角鯊?fù)?0.0烴蠟10.0擔(dān)栽有銀離子、銅離子、鋅離子、銨離子的沸石10.0(平均粒徑約1.5nm,粒徑超過15jim的粒子為1.5%以下)燒明礬(平均粒徑7pm)9.0鋁鋯羥基氯化物1.0(制法)將混合上述成分得到的物質(zhì)填充在容器中,得到除臭棒.得到的除臭棒涂敷在腋下時,有爽滑、良好的觸感,防臭效果、耐變色性優(yōu)良,[實(shí)施例2-19][口-A才7防臭化妝品l十二甲基環(huán)己硅氧烷乙醇51.O質(zhì)量,o20.0山梨醇4.0擔(dān)栽有銅離子、銨離子的沸石(平均粒徑約105.0pm,粒徑超過15inm的粒子為10%以下)明礬(平均粒徑32pm)15.0鋁鋯鞋基氯化物5.0(制法)將上述成分混合,裝入口-》才》容器中,得到口-A才》防臭化妝品,得到的口->才》防臭化妝品粉末部分沒有凝集,有爽快的使用感,使肌膚干爽,防臭效果、耐變色性優(yōu)良.[實(shí)施例2-20][洗體液〗N-月桂基-L谷氨酸三乙醇胺6.0質(zhì)量%N-月桂基甲基牛磧酸鈉3.0月桂酸三乙醇胺9.5肉豆蔻酸三乙醇胺9.5月桂基咪唑镥甜茱堿5.0月桂基二乙醇酰胺5.0丙二醇7-0擔(dān)栽有銀離子、銨離子的沸石(平均粒徑約5m0.5m,粒徑超過15nm的粒子為5%以下)燒明礬(平均粒徑0.01nm)1.0氯化鋁0.3羥基氯化鋁0.2甲基苯基聚硅氧烷(13mPaS,25TC)1.0蒸餾水余量香料0.01防腐劑0.1乙二胺四乙酸鈉0.01(制法)將蒸插水加熱至70TC,依次加入其他成分,攪拌溶解。冷卻至常溫,填充在裝有攪拌球的樹脂瓶中,得到洗體液.得到的洗體液具有洗滌能力、起泡能力,同時體系的穩(wěn)定性、使用性(沒有粗澀感)良好,防臭效果、耐變色性也優(yōu)良.[實(shí)施例2-21][洋紅洗劑]乙醇12.5質(zhì)量%(油分)甲基三少,-》2.0(保濕劑)甘油2.01,3-丁二醇2.0(粉末劑)氧化鐵(鐵丹)0.15氧化鋅0.5擔(dān)栽有銀離子、銨離子的沸石(平均粒徑約1.50.5nm,粒徑超過15Mm的粒子為0.2%以下)明礬(平均粒徑36nm)0.5高嶺土1.5(藥劑)樟腦0.2苯盼0.02香料0.01防退色劑0.01蒸鎦水余量(制法)將香料加入到乙醇、保濕劑、油分中進(jìn)行溶解。將樟腦、苯酚在蒸餾水中溶解,向其中加入粉末劑、防退色劑和上述乙醇保濕劑相進(jìn)行攪拌,將粉末劑潤濕、分散。用160目左右進(jìn)行過濾,得到洋紅浹f,J。上^洋紅洗劑具有使陽光照射后的肌膚的發(fā)熱感覺消失的效果,同時沒有粗澀感的使用性、防臭效果和耐變色性優(yōu)良。[實(shí)施例2-22][香油]45(油分)橄欖油39.69質(zhì)量%液體石蠟25.0角鯊?fù)?0.0(粉末)二甲基聚硅氧烷(6mPa.S,251C)3.0擔(dān)栽有銀離子、鋅離子、銨離子的沸石(平均粒2.0徑約5nm,粒徑超過15ym的粒子為20%以下)燒明礬(平均粒徑3pm)10.0(其它)維生素E乙酸鹽0.2抗氧化劑0.1香料0.01(制法)將粉末藥劑、抗氧化劑、香料添加到油分中進(jìn)行攪拌,將得到的油填充到裝有攪拌球的樹脂瓶中,得到香油。上述香油使用性(沒有粗澀感)良好,防臭效果、耐變色性優(yōu)良,[實(shí)施例2-23〗[洗面奶](脂肪酸)硬脂酸棕櫚酸肉豆蔻酸月桂酸(油分)甲基苯基聚硅氣烷(13mPaS,25TC)(堿)氫氧化鉀(保濕劑)PEG1500甘油(表面活性劑)10.10.10.4.2.6.10.15.0質(zhì)量%00000甘油單硬脂酸西旨2.0POE(20)脫水山梨醇單硬脂酸酯2.0(粉末)擔(dān)栽有銀離子、銨離子的沸石(平均粒徑約102.0pm,粒徑超過15ym的粒子為20%以下)明礬(平均粒徑9;j邁)2.0防腐劑0.1乙二胺四乙酸鈉0.05香料0.01蒸餾水余量(制法)將脂肪酸、油分、保濕刑、防腐劑加熱溶解,保持于70將預(yù)先溶解有堿的蒸餾水添加到攪拌的油相中.添加后,暫時保持于70TC,使中和反應(yīng)結(jié)束。接著,添加熔融的表面活性劑、螯合劑、香料和粉末,攪拌混合,脫氣、過濾后冷卻,得到洗面奶。上述洗面奶的洗涂能力、起泡性優(yōu)良,并且具有沒有粗澀感的良好的使用性,防臭效果、耐變色性也優(yōu)良.[實(shí)施例2-24〗[面膜(剝離型)](被膜劑)聚乙酸乙烯基酯乳液聚乙烯醇(保濕刑)山梨醇PEG400(油分)霍霍巴油甲基苯基聚硅氣烷(13mPa.S,25TC)角鯊坑(表面活性劑)P0E脫水山梨醉單硬脂酸酯(粉末)15.0質(zhì)量%10.05.05.02.0l曙01.01.0氧化鈦擔(dān)栽有銀離子、銨離子的沸石(平均粒徑約粒徑超過15Mm的粒子為2%以下)燒明礬(平均粒徑45^ni)滑石(醇)P邁'4.03.04.04.08.00.010.1余量刑..水(制法)將粉末加入蒸銀水中,充分分散后,添加保濕劑,加熱至70-80"C后,添加被膜劑,進(jìn)行溶解。在乙醉中添加香料、防腐劑;表面活性劑、油分。將其加入到上述水相中進(jìn)行混合.脫氣、過濾、冷卻,得到面膜.上述面膜使用性(沒有粗澀感)、防臭效果、耐變色性優(yōu)良。實(shí)施例2-25][壓縮粉末](粉末)明礬(平均粒徑0.4nm)羥基氯化鋁擔(dān)栽有銀離子、鋅離子、銨離子的沸石(平均粒徑約6n邁,粒徑超過15fim的粒子為15%以下)滑石(油分)液體石蠟甲基苯基聚硅氧烷(13mPa'S,25t:)香料(制法)將粉末成分充分混合后,均勻噴霧溶解于油分中的香料,進(jìn)行混合.將該粉末粉碎后,壓縮成型,得到壓縮粉末。上述壓縮粉末使用性(沒有粗澀感)、防臭效果、耐變^色性優(yōu)良。50.0質(zhì)量%1.05.037.02.01.0適量醇料腐鎦乙香防蒸[實(shí)施例2-26][肥皂]月桂酸單甘油醋硫酸酯鈉余量月桂基硫酸酯鈉10.0質(zhì)量%椰子油脂肪酸鈉30.0十六烷醇3.5甲基苯基聚硅氧烷(13mPaS,251C)0.5擔(dān)栽有銀離子、銨離子的沸石(平均粒徑約1.51.0pm,粒徑超過15pm的粒子為1%以下)燒明礬(平均粒徑5Mm)4.0香料0.01染料0.01抗氧化劑0.1乙二胺四乙酸鈉0.01(制法)將上述成分加入到混合機(jī)中,混合攪拌后,通過滾筒、壓榨機(jī)進(jìn)行混煉和壓縮,成型、擠壓為棒狀,對其進(jìn)行模壓,得到肥皂.上述肥鬼使用性(沒有粗澀感)、防臭效果、耐變色性優(yōu)良。[實(shí)施例2-27〗[工乇V工^卜洗刑I(油分)十六烷醇凡士林角鯊?fù)槎谆酃柩跬?(醇)乙醇(保濕劑)甘油1,3-丁二醇5mPaS,251C)1.0質(zhì)量%0.52.06.02.04.04.049(表面活性劑)POE(10)單油酸醋1.0甘油單硬脂酸酯1.0(類粘蛋白)夕4》A*》-卜'提取液(5%水溶液)20.0(粉末)擔(dān)栽有銀離子、銅離子、鋅離子、銨離子的沸石(平2.0均粒徑3.5pra,粒徑超過15pin的粒子為5%以下)明礬(平均粒徑12ym)1.0苯氣基乙醇0.05著色劑0.01香料0.01蒸餾水余量(制法)將保濕劑、著色劑加入蒸餾水中,加熱至70"進(jìn)行調(diào)整.在油分中加入表面活性劑、防腐劑,加熱至70iC進(jìn)行調(diào)整.將其加入到先前的水相中,進(jìn)行預(yù)乳化.向其中加入夕4^義〉-卜'提取液、粉末和乙醇進(jìn)行攪拌,用高速攪拌機(jī)使乳化粒子均勻后,脫氣、過濾、冷卻,得到工乇,J工》卜洗劑.上述工乇I)工》卜洗劑使用性(沒有粗澀感)、防臭效果、耐變色性優(yōu)良。[實(shí)施例2-28〗[油性凝膠(乳化型)(油分)液體石蠟10.0質(zhì)量%甘油三-2-乙基己酸酯48.0十甲基環(huán)戊硅氧烷2.0(保濕劑)山梨醇10.0PEG4005.0(表面活性劑)月桂耽基甲基牛磺酸鈉5,0POE辛基十二烷基醇瞇10.0(粉末)擔(dān)栽有銀離子、鋅離子、銨離子的沸石(平均粒徑2.0約2.0Mm,粒徑超過15pni的粒子為3%以下)燒明礬(平均粒徑18/im)2.0香料0.01蒸餾水余量(制法)將保濕劑、?;谆4兯峒尤氲秸麴^水中,加熱至70t:進(jìn)行調(diào)整。在油分中加入POE辛基十二烷基醚、香料,加熱至70"C進(jìn)行調(diào)整.將其與粉末緩緩加入到先前的水相中。用高速攪拌機(jī)使乳化粒子均勻后,脫氣、過濾、冷卻,得到油性凝膠.上述油性凝膠使用性(沒有粗澀感)、防臭效果、耐變色性優(yōu)良。[實(shí)施例2-29]〖霜劑](油分)十六烷醇硬脂酸甲基笨基聚硅氧烷(13mPa凡士林角鯊?fù)楦视腿?-乙基己酸酯(保濕劑)一縮二丙二醇甘油(表面活性劑)丙二醇單硬脂酸醋POE(20)十六烷醇醚(堿)三乙醇胺(粉末)S,25TC)擔(dān)栽有銀離子、銨離子的沸石(平均粒徑約1.51.0Mm,粒徑超過15pm的粒子為1.5%以下)明礬(平均粒徑0.9pm)0.1防腐劑0.1抗氧4匕劑0.05香料0.01蒸餾水余量(制法)將保濕劑、堿加入到蒸餾水中,在70TC進(jìn)行調(diào)整.將油分加熱溶解后,加入表面活性劑、防腐刑、抗氣化刑、香料,在70"進(jìn)行調(diào)整。將其加入到先前的水相中,進(jìn)行預(yù)乳化。加入粉末,用高速攪拌機(jī)使乳化粒子均勻后,脫氣、過濾、冷卻.上述霜劑使用性(沒有粗澀感)、防臭效果、耐變色性優(yōu)良,[實(shí)施例2-30[濕片]離子交換水65.38質(zhì)量%乙醇30.00擔(dān)載有銀.鋅.銨的沸石(平均粒徑3pm,粒徑1.0超過15jLim的粒子為1°/。以下)明礬(平均粒徑0.09nm)3.0聚氧乙烯聚氣丙烯癸基十四烷基醚0.4種檬酸0.04種檬酸鈉0.04腺噪呤0.05乙二胺羥乙基三乙酸三鈉0.05樟腦0.01薄荷醇0.03(制法)將水溶性成分在離子交換水中充分溶解后,加入不溶性成分,使之充分分散,同時使之浸清無紡布,然后填充到鋁制小口袋包裝中,從而得到.上述濕片使用性(沒有粗澀感)、防臭效果、耐變色-性優(yōu)良.[實(shí)施例2-31][粉樸中的粉末滑石69.66質(zhì)量%聚甲基,〉A(chǔ)倍半環(huán)氧乙烷球狀粉末10.0球狀海藻酸鈣粉末3.0擔(dān)栽有銀'鋅'銨的沸石(平均粒徑10Mm,粒2.0徑超過15pm的粒子為18%以下)燒明礬(平均粒徑6/i邁)5.0對羥基苯甲酸乙酯0.1水楊酸0.2氧化鋅微粒(平均粒徑60nm)5.0氧化鋅包覆球狀聚乙烯粉末5.0氧化鐵(黃)0.015氧化鐵(紅)0.025(制法)用亨舍爾混合機(jī)將上述成分充分混合后,將用粉磨機(jī)粉碎得到的物質(zhì)填充在無紡布制的袋中,將其放入粉樸中,從而得到。上述粉樸中的粉末使用性(沒有粗澀感)、防臭效果、耐變色性優(yōu)良。〖實(shí)施例2-32][除臭棒(蠟系)]十甲基環(huán)戊硅氧烷0.1質(zhì)量%二甲基聚硅氧烷(1.5mPa.S,25"C)10.0硬脂醇8.0聚氧丙烯(40)丁基瞇7.0倍半異硬脂酸脫水山梨醇酯2.5硬化荒麻油1.5明礬(平均粒徑0.15nm)20.0擔(dān)栽有銀.鋅'銨的沸石(平均粒徑3.Opin,18.0粒徑超過15p迅的粒子為10%以下)滑石10.7氧化鋅微粒(平均粒徑60n邁)1.0羥丙基-p-環(huán)糊精0.1氧化鋅包覆球狀尼龍121.0乙二胺四乙酸鈣二鈉0.1(制法)將油性成分加熱熔融,充分混合后,加入粉末成分,加熱,同時用高速混合機(jī)均勻分散混合,流入模具,冷卻,得到棒.上述除臭棒使用性(沒有粗澀感)、防臭效果、耐變色性優(yōu)良.[實(shí)施例2-33][除臭棒(無油系)]滑石49.0質(zhì)量%絹云母20.0(二>^3》/乙烯基二>*3》)交聯(lián)聚合物5.0球狀粉末燒明諷(平均粒徑4pm)10.0聚甲基、)A倍半環(huán)氣乙烷球狀粉末5.0擔(dān)栽有銀'鋅'銨的沸石(平均粒徑0.9nm,10.0粒徑超過15nm的粒子為0.3%以下)硅酸鋁鎂1.0(制法)相對于硅酸鋁鎂的重量l份,充分混合20份的離子交換水,成為凝膠狀,然后,充分混合、分散其他成分,制成漿狀物,然后流入模具,將其放入干燥機(jī)中,使水分蒸發(fā),冷卻,得到棒.上述除臭棒使用性(沒有粗澀感)、防臭效果、耐變色性優(yōu)良,實(shí)施例2-34[水性凝膠POE(14)POP(7)二甲基醚7.0質(zhì)量%PEG15008.0擔(dān)栽有銀.銅.銨的沸石(平均粒徑5n邁,粒徑1.0超過15pm的粒子為20%以下)明礬(平均粒徑10ym)3.0羧乙烯基聚合物0.4甲基纖維素0.2POE(15)油醇醚1.0氫氧化鉀0.1e-聚賴氨酸0.2乙二胺四乙酸四鈉0.05香料0.1蒸憤水78.95(制法)將水溶性髙分子均勻地溶解在蒸鎦水中后,溶解e-聚賴氨酸、乙二胺四乙酸四鈉,在POE(14)POP(7)二甲基瞇中加入表面活性刑,加熱溶解,向其中加入香料。緩緩添加先前制備的水相,最后添加氫氧化鉀水溶液,為了中和充分?jǐn)嚢?,從而得?上述水性凝膠使用性(沒有粗澀感)、防臭效果、耐變色性優(yōu)良。[實(shí)施例2-35[藥用洗體液月桂基硫酸酯三乙醇胺鹽(40%水溶液)40.0質(zhì)量%月桂基聚氧乙烯(3摩爾)硫酸鈉鹽(30%水溶20.0液)月桂基二乙醇酰胺5.0擔(dān)載有銀鋅銨的沸石(平均粒徑3.5nm,2.0粒徑超過15jim的粒子為1%以下)明礬(平均粒徑42pm)2.0甘油單棕櫚酸酯1.0羊毛脂衍生物2.0丙二醇5.0蒸餾水余量香料適量染料適量乙二胺羥乙基三乙酸三鈉(二水鹽)適量(制法)將水溶性成分充分混合后,加入粉末成分,充分混合分散,同時填充到容器中,從而得到。使用時充分振蕩后使用。上述洗體液使用性(沒有粗澀感)、防臭效果、耐變色性優(yōu)良.[權(quán)利要求7~8的發(fā)明]按照"表3-l"和"表3-2"所示的配方,制備粉末洗劑型抑汗洗劑,在衣物上涂軟一定量(4Mg/cm2).暴露于陽光(10分鐘),用通常的衣物用洗刑和洗衣機(jī)洗滌后,目測評價污染程度,作為比較例,對不配合聚氣乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚(20-28E.0.)(10~16P.0.)的配方、配合聚氣乙烯(E.0.60)硬化蓖麻油的配方進(jìn)行研究。污染的程度在作為皮膚外用劑允許的范圍時評價為O,不在該范圍內(nèi)時評價為x。表3-l<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>表3-2<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>抗菌性沸石B:擔(dān)栽有銀離子、鋅離子、銨離子的沸石(七才$^夕抹式會社制,七才S'7夕AJ10N,平均粒徑約1.5mm)由上迷結(jié)果可知,在沒有配合聚氣乙烯聚氣丙烯2-癸基十四烷基醚(20~28E.0.)(10-16P.0,)的比較例和配合聚氧乙烯(E.0.60)硬化蓖麻油代替聚氣乙烯聚氣丙烯2-癸基十四烷基瞇(20~28E.O.)(10-16P.O.)的比較例中,污染大,與此相對,在配合有聚氣乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚(20~28E.O.)(10~16P.O.)的實(shí)施例中,污染非常小,是作為皮膚外用劑允許的范圍內(nèi),可知發(fā)揮了優(yōu)良的耐污染效果。以下給出本發(fā)明的其他實(shí)施例。[實(shí)施例3-7]壓縮粉末羥基氯化鋁5質(zhì)量%氣化鋅5滑石余量液體石蠟3抗菌性沸石B10聚氧乙烯聚氧丙烯2—癸基十四烷基瞇0.01(20E.0.)(16P.0.)[實(shí)施例3-8A-》粉末羥基氯化鋁5質(zhì)量%氧化鋅(鋅華)5滑石余量抗菌性沸石B10聚氧乙烯聚氣丙烯2-癸基十四烷基醚0.05(22E.0.)(15P.0.)[實(shí)施例3-9]化妝水型噴霧(原液配方)蒸餾水10質(zhì)量%輕基氯化鋁10無水乙醇余量肉豆蔻酸異丙酯21,3-丁二酵3抗菌性沸石B1聚氧乙烯聚氣丙烯2-癸基十四烷基瞇1(26E.0.)(13P.0.)(填充配方)原液50LPG50[實(shí)施例3-10]粉末噴霧羥基氯化鋁20質(zhì)量%硅酸酐15滑石氧化鋅(鋅華)5肉豆蔻酸異丙酯余量58二甲基聚硅氣烷10脫水山梨醇脂肪酸醋3抗菌性沸石B5聚氧乙烯聚氣丙烯2-癸基十四烷基鍵0.1(24E.0.)(12P.0.)(填充配方)原液10LPG90[實(shí)施例3-11]粉末噴霧明礬20質(zhì)量%硅酸酐15滑石20氧化鋅(鋅華)5肉豆蔻酸異丙酯余量聚氧乙烯聚氧丙烯無規(guī)聚合物甲基瞇10脫水山梨醇脂肪酸酯3抗菌性沸石B5聚氧乙烯聚氧丙烯2—癸基十四烷基鍵0.1(27E.0.)(IIP.0.)(填充配方)原液10LPG90[實(shí)施例3-12]棒鞋基氯化鋁20質(zhì)量%滑石8氧化鋅(鋅華)5固體石蠟2硬脂醇8液體石蠟15環(huán)狀二甲基聚硅氧烷余量脫水山梨酵脂肪酸酴1抗菌性沸石B5聚氧乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚4(22E.0.)(15P,0.)[實(shí)施例3-13]霜刑蒸餾水余量角鯊?fù)?0質(zhì)量%環(huán)狀二甲基聚硅氣烷15二異硬脂酸甘油酯3琥珀酸二乙氧基乙薛5有機(jī)改性蒙脫石1.51,3-丁二醇5抗菌性沐石A5聚氧乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚2(24E.O.)(13P.0.)[實(shí)施例3-14]乳液蒸餾水余量羥基氯化鋁20質(zhì)量%對甲氧基肉桂酸辛酯54-叔丁基-4,-甲氧基苯甲酰基曱烷1疏水化處理氧化鋅5聚氧乙烯.聚氡丙烯無規(guī)聚合物甲基醚10硅油15硅樹脂1二異硬脂酸甘油醋1有機(jī)改性蒙脫石0.51,3—丁二醇5.5抗菌性沸石B1:3聚氧乙蜂聚氧丙烯2-癸基十四烷基酸1(25E.0.)(11P.0.)[實(shí)施例3-15軟骨蒸飾水余量羥基氯化鋁20質(zhì)量%甘油101,3-丁二醇3氫氧化鐘0.25硬脂酸2硬脂酸單甘油酯2鯨蠟醇1液體石蠟5凡士林2抗菌性沸石B1聚氧乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚2.5(20E.0.)(16P.0.)[實(shí)施例3-16]凝膠蒸餾水余量幾基氯化鋁20質(zhì)量%一縮二丙二醇5PEG15005,5羧基乙烯基聚合物0.4甲基纖維素0.2POE(15)油醇瞇0.5氫氧化鉀0.1EDTA0,02抗菌性沸石B5聚氧乙烯聚氣丙烯2-癸基十四烷基醚0.3(26E.0.)(12P.0.)[實(shí)施例3-17〗濕片蒸鎦水余量無水乙醇35質(zhì)量%聚氧乙烯硬化蓖麻油0.1枸櫞酸(食品)0.02枸櫞酸鈉0.06抗菌性沸石B2聚氣乙烯聚氧丙烯2-姿基十四烷基醚0.01(26E.0.)(12P.0.)工業(yè)實(shí)用性(1)根據(jù)本發(fā)明,可以提供在配合有抗菌性沸石的皮膚外用刑中,發(fā)揮防止皮膚外用劑變色、或者緩和變色程度的效果的皮膚外用劑。(2)根據(jù)本發(fā)明,提供粉末成分的分散性和耐變色性等制劑穂定性優(yōu)良、且使用觸感優(yōu)良的皮膚外用刑。本發(fā)明的皮膚外用刑由于抗菌性沸石、明礬、燒明礬等粉末的分散性良好,因此粉末不會發(fā)生凝集,使用性(沒有粗澀感)優(yōu)良。而且,耐變色性優(yōu)良。(3)根據(jù)本發(fā)明,可以提供在配合有抗菌性沸石的皮膚外用劑中,發(fā)揮防止皮膚外用劑在衣物上附著而引起的污染、或者緩和污染程度的效果的皮膚外用劑,本發(fā)明在配合有抗菌性沸石的皮膚外用劑中,發(fā)揮防止在衣物上附著而引起的污染、或者緩和污染程度的效果。權(quán)利要求1.一種皮膚外用劑,其中,含有抗菌性沸石和乙二胺羥乙基三乙酸三鹽。2.—種皮膚外用劑,其中,含有抗菌性沸石和聚氧乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚,其中上述聚氧乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚的特征在于聚氧乙烯單元為20~2犯.0.,聚氧丙烯單元為10~WP.0.。3.如權(quán)利要求2所述的皮膚外用劑,其中上述抗菌性沸石是擔(dān)載有銀離子、鋅離子的抗菌性沸石,或者擔(dān)載有銀離子、鋅離子、銨離子的抗菌性沸石。4.聚氧乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚在含有擔(dān)栽有銀離子、鋅離子的抗菌性沸石或者擔(dān)載有銀離子、鋅離子、銨離子的抗菌性沸石的皮膚外用劑中的防止污染的應(yīng)用。全文摘要一種皮膚外用劑,其中含有抗菌性沸石和乙二胺羥乙基三乙酸三鹽。一種皮膚外用劑,其中含有抗菌性沸石和聚氧乙烯聚氧丙烯2-癸基十四烷基醚。其目的在于提供在配合有抗菌性沸石的皮膚外用劑中,具有防止皮膚外用劑變色、或者緩和變色程度的效果的皮膚外用劑。而且,其目的還在于提供具有防止皮膚外用劑污染衣物、或者緩和污染程度的效果的皮膚外用劑。文檔編號A61K9/06GK101254155SQ200810085328公開日2008年9月3日申請日期2003年10月21日優(yōu)先權(quán)日2002年10月25日發(fā)明者中根俊彥,伊佐尚,富永直樹,小口希,石野弘和,神谷有喜子申請人:株式會社資生堂