專利名稱：：制備穩(wěn)定的高油相含量的水包油乳劑的方法、由此制備的乳劑及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種制備穩(wěn)定的高油相含量的水包油乳劑的方法、由此制備的水包油乳劑及其應(yīng)用，該乳劑可廣泛用于個(gè)人護(hù)理和化妝用產(chǎn)品。
背景技術(shù)：
：純油劑或純油劑組合物產(chǎn)品在個(gè)人護(hù)理和化妝品領(lǐng)域已經(jīng)存在很長(zhǎng)時(shí)間，但是它有很多缺點(diǎn)，比如滲透性過強(qiáng)對(duì)包裝要求高，液體產(chǎn)品不便于使用等等。直接把油劑增稠雖然可以克服上述缺點(diǎn)，卻會(huì)帶來新的問題，例如油脂釋放困難，鋪展性急劇下降，成本顯著提高等等。那么，有沒有可能制備一個(gè)體系可以在使用后迅速地釋放油脂，同時(shí)具有霜狀的外觀，方便使用和包裝且有足夠的貨架穩(wěn)定時(shí)間呢？為此，人們通常將油脂制成水包油乳劑的形式，從而解決了上述問題。然而，現(xiàn)在市場(chǎng)上常見的水包油乳劑中油相的含量一般在10-40wt^之間，常常是以霜、露、膏的形式出現(xiàn)。制備油相含量在50wt^以上的水包油乳劑往往是較難以實(shí)現(xiàn)的。高油相含量的水包油乳劑用常規(guī)乳化工藝很難獲得，即使短時(shí)間內(nèi)乳化成功也會(huì)容易破乳，并且很難穩(wěn)定保存。中國(guó)專利CN1175805C公開了一種乳化劑穩(wěn)定劑體系和由此制備的乳劑，所述穩(wěn)定劑體系包含油乳化劑以及黃原膠多糖和聚葡甘露聚糖多糖的多糖組合。在所述乳劑中，油相通常是聚二甲基硅氧烷之類的硅油，乳化劑是脂肪酸甘油酯之類的非離子乳化劑，以及黃原膠和聚葡甘露聚糖之類的多糖穩(wěn)定劑，此外還可以含有保濕劑，例如甘油。在該乳劑中，對(duì)多糖穩(wěn)定劑的用量和組合品種有較狹窄的限制，黃原膠多糖和聚葡甘露聚糖多糖的多糖組合的用量為O.02-0.5wt.%，且限制了其中黃原膠和聚葡甘露聚糖的重量比在1:1010:l之間。在CN1175805C的多數(shù)實(shí)施例中，僅列舉了油相為20wt^的情況；實(shí)施例18中制備的油相含量為80%的乳劑只是中間產(chǎn)品；實(shí)施例19中雖然也存在高油相配比的配方，但其穩(wěn)定性數(shù)據(jù)只有一周，不能滿足實(shí)際生產(chǎn)和使用的需要。也就是說采用該發(fā)明的配方，實(shí)際上很難得到符合實(shí)際生產(chǎn)需要的高油相含量乳劑，尤其是難以獲得穩(wěn)定的高油相含量的水包油乳劑。
發(fā)明內(nèi)容鑒于現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述問題，本發(fā)明人關(guān)于穩(wěn)定的高油相含量的水包油乳劑進(jìn)行了廣泛而又深入的研究，結(jié)果驚奇地發(fā)現(xiàn)，通過采用不同于一般水包油乳劑的特殊工藝，即可以解決該技術(shù)問題，獲得了穩(wěn)定的高油含量的水包油乳劑。在制備水包油乳劑的常規(guī)方法中，在將油相添加到水相中時(shí)，通常是將油相直接倒入到水相中，并且同時(shí)攪拌或隨后攪拌，從而得到水包油乳劑。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，當(dāng)將油相添加到水相中時(shí)，如果控制添加速率，使得在整個(gè)體系在添加過程中都保持均勻乳化狀態(tài)，結(jié)果制得的水包油乳劑可以具有超過65wt%的高油相含量，而且該乳劑儲(chǔ)存穩(wěn)定，能夠滿足實(shí)際應(yīng)用。此外，通過在水包油乳劑中選擇具有較低起始凝固溫度的油相，使得所得到的水包油乳劑可以滿足廣泛的使用條件。該乳劑的油相含量可以非常高，甚至可以達(dá)到80-95wt^之間，而且在如此高的油相含量下，該乳劑也是足夠穩(wěn)定的。該乳劑具有乳白色霜狀的外觀或者可根據(jù)需要調(diào)整兩相折光率而變成透明凝膠狀外觀，同時(shí)在涂抹時(shí)迅速地釋放出潤(rùn)膚油酯，起到卸除彩妝、按摩或者保濕等諸多功能的作用，也可以替代嬰兒油使用。因此，根據(jù)本發(fā)明的第一個(gè)方面，提供了一種制備水包油乳劑的方法，其包括如下步驟(a)將水相和乳化劑混合，得到均相的水相混合物；(b)在攪拌下，將處于液態(tài)的油相添加到步驟(a)獲得的水相混合物中，其添加速率應(yīng)使得在該添加過程中整個(gè)體系保持均勻乳化狀態(tài)；以及(c)在油相添加完成以后，提高攪拌速率進(jìn)行均質(zhì)化，獲得水包油乳劑。本發(fā)明的第二個(gè)方面，提供了按照如上方法制備的穩(wěn)定的高油相含量的水包油乳劑產(chǎn)品。在本發(fā)明方法的優(yōu)選實(shí)施方案中，為了制備水包油乳劑，基于水包油乳劑的總重量，油相的用量為50-95wt^，水相的用量為4.5-45wt%，以及乳化劑的用量為0.5_5wt%。在本發(fā)明制備水包油乳劑的方法中，優(yōu)選的是，油相的選擇應(yīng)使得整個(gè)油相在從液態(tài)逐漸冷卻至開始凝固時(shí)的溫度(即，起始凝固溫度)低于或者等于ot:，優(yōu)選低于或者等于-10°C，更優(yōu)選低于或者等于_15°C。對(duì)于油相而言，它可以包含僅僅一種油相組分，也可以包含兩種或兩種以上的油相組分。當(dāng)包含一種油相組分時(shí)，該油相組分本身的熔點(diǎn)必須滿足上述要求，即低于或者等于ot:，優(yōu)選低于或者等于-i(rc，更優(yōu)選低于或者等于-i5t:。當(dāng)包含兩種或兩種以上的油相組分時(shí)，這些油相組分既可以每一種都具有低于或者等于ot:，優(yōu)選低于或者等于-i(TC，更優(yōu)選低于或者等于-i5t:的熔點(diǎn)，也可以是其中的至少一種油相組分具有低于或者等于0°C，優(yōu)選低于或者等于-l(TC，更優(yōu)選低于或者等于_15°C的熔點(diǎn)，而其它油相組分具有高于ot:的熔點(diǎn)，但前提是整個(gè)油相的起始凝固溫度必須低于或者等于ot:，優(yōu)選低于或者等于-10°C，更優(yōu)選低于或者等于_15°C。對(duì)于可以選擇的油相組分，它可以是個(gè)人護(hù)理和化妝用制劑中常用于油相的那些，只要使得整個(gè)油相的起始凝固溫度低于或者等于0°C，優(yōu)選低于或者等于-l(TC，更優(yōu)選低于或者等于-15。C即可。例如，它可以是凡士林或礦物油(白油)。在本發(fā)明方法的進(jìn)一步優(yōu)選實(shí)施方案中，油相包含選自下組中的一種或多種組分棕櫚酸辛酯(TEGO⑧softop)、碳酸二-乙基己酯(TEGO⑧softdec)、辛基十二烷醇(TEGOSOFTG20)、PPG-14丁基醚(TEGOSOFTPBE)和三異硬脂酸甘油酯(TEGO⑧S0FTTIS)。尤其是，該油相組分包含該組中的兩種組分，例如包含棕櫚酸辛酯與碳酸二-乙基己酯的組合，或者包含棕櫚酸辛酯與PPG-14丁基醚的組合，或者包含辛基十二烷醇與三異硬脂酸甘油酯的組合。此外，油相還可以額外地包含選自下組中的一種或多種組分硅氧烷類化合物、脂族烴、脂族醇和脂族酯。所述硅氧烷類化合物優(yōu)選自環(huán)甲基硅氧烷、二甲基硅氧烷和硅氧烷彈性體。優(yōu)選的硅氧烷彈性體包括DowCorning9701。這些額外油相組分的選擇也應(yīng)使得所得的整個(gè)油相滿足上述起始凝固溫度要求，即低于或者等于ot:，優(yōu)選低于或者等于-10°C，更優(yōu)選低于或者等于_15°C。為了制備水包油乳劑，通常而言，油相的用量基于水包油乳劑的總重量為50-95wt%，優(yōu)選為55-90wt%，更優(yōu)選為60_85wt%，特別優(yōu)選為65_80wt%。在本發(fā)明制備水包油乳劑的方法中，使用了水相，該水相形成水包油乳劑的連續(xù)相，而其中的油相形成水包油乳劑的分散相。在該水相中，可以僅僅包含水，也可以除了水之外，還包含其它溶于水的物質(zhì)。這些物質(zhì)可以是對(duì)于個(gè)人護(hù)理和化妝用制劑的水包油乳劑而言通常包含在水相中的那些物質(zhì)。這尤其包括乙醇和/或含有兩個(gè)或兩個(gè)以上羥基(例如三個(gè)羥基)的C2_C5多元醇，后者優(yōu)選為甘油、丙二醇、1，3-丁二醇或它們的任意混合物，尤其是甘油。此外，水相中還可包含水溶性聚合物，該水溶性聚合物選自下組中的一種或多種漢生膠、瓜爾豆膠、軟骨素硫酸鈉、透明質(zhì)酸鈉、阿拉伯膠、藻酸鈉、角叉菜膠、羥丙基纖維素、甲基纖維素、取代的甲基纖維素(例如羥丙基甲基纖維素)、聚丙烯酸和主鏈上有烷基取代的聚丙烯酸(例如TEGO⑥Carbomer341ER)。該水溶性聚合物尤其是漢生膠。為了制備水包油乳劑，通常而言，水相的用量基于水包油乳劑的總重量為4.5-45wt^，優(yōu)選為9.5-40wt^，更優(yōu)選為14.5_35wt%，特別優(yōu)選為19.5_30wt%。在本發(fā)明制備水包油乳劑的方法中，除了油相和水相之外，還使用用于將這兩相乳化形成水包油乳劑的乳化劑。對(duì)于本發(fā)明而言，該乳化劑是對(duì)于個(gè)人護(hù)理和化妝用制劑的水包油乳劑而言常用的那些。它可以是非離子型乳化劑、陰離子乳化劑或陽離子乳化劑。作為非離子型乳化劑，本發(fā)明優(yōu)選使用選自下組中的一種或多種乙氧基化的脂肪酸酯、脂肪酸的聚甘油酯、脂肪醇的乙氧基醚、脂肪酸的糖酯(例如脂肪酸的葡萄糖酯和脂肪酸的蔗糖酯)和乙氧基化的二甲基硅氧烷。進(jìn)一步優(yōu)選非離子型乳化劑是選自下組中的一種或多種乙氧基化的脂肪酸山梨醇酯、聚甘油-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯(TEGOCare450)、十六/十八烷基聚氧乙烯(15)醚和甘油硬脂酸酯(TEGOCare215)以及十六/十八烷基葡萄糖苷(TEGOCareCG90)。作為陰離子乳化劑，特別優(yōu)選硬脂酸檸檬酸甘油酯(AxolC62)。作為陽離子乳化劑，特別優(yōu)選二硬脂基二甲基氯化銨(VarisoftTAIOO)。在本發(fā)明制備水包油乳劑的方法中，特別優(yōu)選使用的乳化劑是聚甘油-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯(TEGOCare450)、十六/十八烷基聚氧乙烯(15)醚和甘油硬脂酸酯(TEGO⑧Care215)、硬脂酸檸檬酸甘油酯(AxolC62)、二硬脂基二甲基氯化銨(VarisoftTA100)或十六/十八烷基葡萄糖苷(TEGOCareCG90)。在本發(fā)明制備水包油乳劑的方法中，通常而言，乳化劑的用量基于水包油乳劑的總重量為0.5_5wt.%。當(dāng)然，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，在本發(fā)明方法所使用的水相或油相中，也可以包含對(duì)于個(gè)人護(hù)理和化妝用制劑的水包油乳劑而言的其它常規(guī)組分，這些組分根據(jù)本領(lǐng)域中的公知常識(shí)來確定適宜包含在水相中還是包含在油相中。本發(fā)明方法還可以使用柔潤(rùn)劑，它可以是所有化妝油類，特別是具有2到44個(gè)碳原子的直鏈的和/或支鏈的一元和/或二元羧酸與具有1到22個(gè)碳原子的飽和的或不飽和的并且是直鏈的和/或支鏈的醇的一元或二元酯類。同樣地可以使用具有2到36個(gè)碳原子的雙官能的脂肪族醇類與具有1到22個(gè)碳原子的單官能的脂肪族羧酸的酯。此外，長(zhǎng)鏈的芳基羧酸的酯類也是合適的，例如像苯甲酸的酯類，例如具有1到22個(gè)碳原子的飽和的或不飽和的并且直鏈的或支鏈的醇類的苯甲酸酯類，或還有苯甲酸異硬脂基酯或苯甲酸辛基十二烷酯。此外，適合作為柔潤(rùn)劑以及油組分的單酯例如是具有12到22個(gè)碳原子的脂肪酸的甲酯以及異丙酯，例如月桂酸甲酉旨、硬脂酸甲酯、油酸甲酉旨、芥酸甲酉旨、棕櫚酸異丙酯、肉豆蔻酸異丙酯、硬脂酸異丙酯或油酸異丙酯。其他合適的單酯例如是硬脂酸正丁酯、月桂酸正己酯、油酸正癸酯、硬脂酸異辛酯、棕櫚酸異壬酯、異壬酸異壬酯、棕櫚酸_2-乙基己酯、月桂酸-2-乙基己基酯、硬脂酸_2-己基-癸基酯、2-棕櫚酸辛基十二烷酯、油酸油烯酯、芥酸油烯酯或油酸芥酯，以及還有從工業(yè)脂肪醇餾分以及工業(yè)脂肪族羧酸混合物中獲得的酯類，例如具有12到22個(gè)碳原子的不飽和脂肪醇和具有12到22個(gè)碳原子的飽和的以及不飽和的脂肪酸的酯，例如是從動(dòng)物和植物油中可得的那些。然而，天然存在的單酯或蠟酯類混合物也是合適的，例如存在于霍霍巴油或鯨蠟油中的那些。合適的二羧酸酯類例如是己二酸二正丁酯、癸二酸二正丁酯、己二酸二(2-乙基-己基)酯、琥珀酸二(2-己基癸基)酯或壬二酸二異十三烷酯。合適的二醇酯類例如是二油酸乙二醇酯、二異十三羧酸乙二醇酯、二(2-乙基己酸)丙二醇酯、二異硬脂酸丁二醇酯以及二辛酸新戊二醇酯。另外的可以用作柔潤(rùn)劑的脂肪酸酯類例如是苯甲酸(:12-15-烷基酯，碳酸二辛酰酯或碳酸二乙基己基酯。同樣地可以作為柔潤(rùn)劑以及油組分使用的是相對(duì)長(zhǎng)鏈的甘油三酯類，即甘油與三個(gè)酸分子的三重酯類，這些酸分子中至少一個(gè)是一個(gè)相對(duì)長(zhǎng)鏈的酸分子。這里通過舉例的方式可以提及的是脂肪酸甘油三酯類；可以作為柔潤(rùn)劑以及油組分使用的例如是天然植物油，例如橄欖油、葵花子油、大豆油、花生油、油菜籽油、杏仁油或棕櫚油，而且還有椰子油或棕櫚殼油的液態(tài)部分，以及還有動(dòng)物油，例如像牛蹄油或牛油的液態(tài)部分，或還有合成的辛酸/癸酸的混合物的甘油三酯類、工業(yè)油酸的甘油三酯類、異硬脂酸的甘油三酯類或棕櫚/油酸混合物的甘油三酯類?？梢赃M(jìn)一步使用烴類，特別是還有液體石蠟以及異鏈烷烴。可以使用的烴類的實(shí)例是石蠟油、異十六烷、聚癸烯、石油膏、輕液體石蠟或角鯊?fù)?。此外還可以進(jìn)一步使用的是直鏈的或支鏈的脂肪醇類，例如油醇或辛基十二醇，以及還有脂肪醇醚類，例如二辛基醚。合適的硅油類以及蠟類例如是聚二甲基硅氧烷、環(huán)甲硅氧烷以及還有芳基_或烷基_或烷氧基_取代的聚甲基硅氧烷或環(huán)甲硅氧烷。用于水性表面活性劑體系的可能的粘度調(diào)節(jié)劑包括例如NaCl、低分子量非離子表面活性劑，例如椰子油酰胺DEA/MEA以及月桂基醚_3(laureth-3)、或聚合的高分子量的締合的高度乙氧基化的脂肪的衍生物，例如PEG-200氫化的棕櫚油酸甘油酯。作為UV/遮光劑，例如可以是有機(jī)物質(zhì)，它們所處的一個(gè)位置是吸收紫外輻射并且重新吸納以更長(zhǎng)的波長(zhǎng)輻射的形式的吸收的能量，例如熱量。UV-B遮光劑可以是油溶性的或水溶性的。作為油溶性的UV-B/遮光劑，可以提及的是例如3-亞節(jié)基樟腦以及其衍生物，例如3-(4_甲基苯亞甲基)樟腦；4-氨基苯甲酸衍生物，例如4-(二甲氨基)苯甲酸-2-乙基己基酯以及4-(二甲氨基)苯甲酸戊酯；肉桂酸酯類，例如4_甲氧基肉桂酸_2-乙基己基酯、4_甲氧基肉桂酸異戊酯或2-氰基-2-苯基肉桂酸2-乙基己基酯(奧克立林)；水楊酸酯類，例如2-乙基己基水楊酸酯、4_異丙芐基水楊酸酯或水楊酸均_薄荷基酯；二苯甲酮衍生物類，例如2-羥基-4_甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4_甲氧基_4'_甲基二苯甲酮或2，2'-二羥基-4-甲氧基_二苯甲酮；亞芐基丙二酸酯類，例如4-甲氧基亞芐基丙二酸二(2-乙基_己基)酯；三嗪衍生物，例如2，4，6-三苯胺基-(p-碳-2'-乙基-1'-己氧基)-l，3，5-三嗪以及辛基三嗪酮；丙-1，3-二酮，例如1-(4-(叔丁基)苯基)-3-(4'-甲氧基苯基)丙_1，3_二酮?？梢允褂玫乃苄訳V-B/遮光劑是2-苯基苯并咪唑-5-磺酸以及它的堿金屬、堿土金屬、銨、烷基-銨、鏈烷醇銨以及葡萄糖銨鹽類；二苯甲酮的磺酸的酸衍生物，例如2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸以及它的鹽類；3-亞節(jié)基樟腦的磺酸酸衍生物，例如4-(2-氧代-3-亞冰片基_甲基)苯磺酸以及2-甲基-5-(2_氧代-3-亞冰片基)苯磺酸以及它們的鹽。苯甲?；淄榈难苌锟商貏e作為典型的UV-A/遮光齊U，例如l-(4'-(叔丁基)苯基)-3-(4'-甲氧基苯基)丙-1，3-二酮或1-苯基-3-(4'-異-丙基苯基)丙-1，3-二酮。UV-A以及UV-B遮光劑顯然還能以混合物使用。除可提及的可溶性物質(zhì)之外，不能溶解的顏料，即精細(xì)分散的金屬氧化物或鹽也可用于本發(fā)明，例如二氧化鈦、氧化鋅、氧化鐵、氧化鋁、氧化鈰、氧化鋯、硅酸鹽類(滑石)、硫酸鋇以及硬脂酸鋅。與此相關(guān)的是，這些顆粒的平均例如應(yīng)該小于100nm，例如在5和50nm之間并且特別是在15和30nm之間。它們可以呈球狀；然而還可以使用那些具有一個(gè)橢圓形或一個(gè)以另一種方式從球形偏離的形式。一種相對(duì)新的遮光劑的種類包括微粉化的有機(jī)的顏料，例如2，2'-亞甲基雙(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(l，l，3，3-四甲基-丁基)苯酚}，具有小于200nm的顆粒大小，例如它可以50%的水分散體獲得。此外合適的UV/遮光劑可見于P.Finkel在SOFW-雜志的122巻，543頁(1996)的綜述。除上述兩組主要的UV/遮光劑之外，還可以使用抗氧化劑型的次級(jí)遮光劑，它們打斷了光化學(xué)的反應(yīng)鏈，如果UV輻射穿透皮膚，該反應(yīng)鏈會(huì)被觸發(fā)。作為抗氧化劑可以使用例如超氧化物歧化酶、生育酚(維生素E)、二丁基羥基_甲苯以及抗壞血酸(維生素C)。作為固體，可以使用例如氧化鐵顏料、二氧化鈦或氧化鋅顆粒以及那些在"UV保護(hù)劑"下所另外提及的那些。此外，還可以使用產(chǎn)生特殊的還感覺效應(yīng)的顆粒，例如尼龍-12、氮化硼、聚合物顆粒，例如聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯顆?；蛴袡C(jī)硅彈性體。作為珠光添加劑，可以使用例如二硬脂酸乙二醇酯或PEG-3二硬脂酸酯。作為驅(qū)昆蟲齊U，可以使用例如N，N-二乙基-間-甲苯酰胺、l，2-戊二醇或驅(qū)昆蟲劑3535。作為曬黑劑，可以使用例如二羥基丙酮以及赤蘚酮糖。作為防腐劑，可以使用例如單獨(dú)的或若干個(gè)對(duì)羥基苯甲酸烷基酯類與苯氧乙醇的混合物。該對(duì)羥基苯甲酸烷基酯類可以是對(duì)羥基苯甲酸甲酯、對(duì)羥苯甲酸乙酯、對(duì)羥苯甲酸丙酯和/或?qū)αu基苯甲酸丁酯。代替苯氧乙醇可以使用其他醇類，例如芐醇或乙醇。此外，還可以使用其他常規(guī)防腐劑，例如山梨酸或苯甲酸、水楊酸、2_溴代-2-硝基丙烷-1，3-二7醇、氯乙酰胺、二偶氮烷基脲、匿匿乙內(nèi)酰脲、碘代丙炔基丁基-氨基甲酸酯、羥甲基氨基乙酸鈉、甲基異噻唑啉、氯甲基異噻唑啉、乙基己基甘油或辛?；叶肌Ｗ鳛橄懔?，可以使用天然或合成的有香味的物質(zhì)或它們的混合物。天然有香味的物質(zhì)是花類(百合、熏衣草、玫瑰、茉莉、橙花或衣蘭)，莖類和葉類(天竺葵、廣藿香、橙葉)，果實(shí)類(茴香、芫荽、藏茴香、杜松子)，果實(shí)殼類(香檸檬、檸檬、柑橘)，根類(肉豆蔻、當(dāng)歸、芹菜、小豆蔻、廣木香、鳶尾、百里香)，針葉以及枝類(云杉、冷杉、松、山松)以及樹脂和香脂類(波斯樹脂、欖香脂、安息香、沒藥、乳香、紅沒藥)的提取物。還有可能是動(dòng)物原料，例如靈貓香以及海貍香。典型的合成的香料化合物是酯、醚、醛、酮、醇以及烴型的產(chǎn)物。酯型的香水化合物是例如乙酸芐酯、異丁酸苯氧基乙酯、乙酸對(duì)-(叔丁基)環(huán)_己基酯、乙酸芳樟酯、二甲基芐基甲基乙酸酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸芐酯、苯基甘氨酸乙基甲酯、丙酸烯丙基環(huán)己基酯、丙酸蘇合香酯以及水楊酸芐酯。醚類包括例如芐基乙基醚，醛類包括例如具有8到18個(gè)碳原子的直鏈的烷醛類、檸檬醛、香茅醛、香茅氧基_乙醛、兔耳草醛、羥基香茅醛、鈴蘭醛以及波潔洪醛，酮類包括例如紫羅蘭酮類、-異甲基紫羅蘭酮以及甲基柏木酮，醇類包括茴香醚、香茅醇、丁香酚、異丁香酚、香葉醇、芳樟醇、苯乙醇以及松油醇，并且烴類主要包括萜類以及香脂類?？梢允褂貌煌阄段镔|(zhì)的混合物，它們一起產(chǎn)生有吸引力的香味。低揮發(fā)性的揮發(fā)油類，它們一般用作香味組分，也是合適作為香料的，例如鼠尾草油、春黃菊油、丁香油、香脂油、薄荷油、肉桂葉油、椴樹花油、杜松子果油、巖蘭草油、乳香油、波斯樹脂油、巖薔薇油以及雜熏衣草油?？梢詥为?dú)地或以混合物使用香檸檬油、二氫月桂烯醇、鈴蘭醛、新鈴蘭醛、香茅醇、苯乙醇、_己基_肉桂醛、香葉醇、芐基丙酮、兔耳草醛、芳樟醇、龍涎木香，龍涎呋喃、吲哚、二氫茉莉酮酸甲酯、檸檬油、蜜桔油、橘油、乙醇酸烯丙基戊基酯、雜熏衣草油油、鼠尾草油、突厥酮、天竺葵油、水楊酸環(huán)己酯、甲基柏木酮、苯乙酸、乙酸香葉酯、乙酸芐酯、玫瑰醚。作為著色劑可以使用的合適的并且被認(rèn)可的用于化妝品目的的物質(zhì)是，例如在出版物KosmetischeFSl"beinittel，，[化妝品用著色劑]oftheFarbstoffkommissionderDeutschenForschungsgemeinschaft[ColorantCommissionoftheGermanResearchAssociation]，VerlagChemie，Weinheim，1984，pp.81-106中所編輯的?；谌康幕旌衔?，這些著色劑僅僅以按重量計(jì)0.001%到0.1%的濃度使用。術(shù)語"生物源的活性物質(zhì)"應(yīng)理解為是指例如生育酚以及衍生物類、抗壞血酸以及衍生物類、視黃醇以及衍生物類、脫氧核糖核苷酸、輔酶Q10、沒藥醇、尿囊素、植三醇、泛醇、羥酸類、水楊酸、氨基酸類、氨基酸衍生物類、透明質(zhì)酸、葡聚糖、肌酸以及肌酸衍生物類、胍以及胍衍生物類、神經(jīng)酰胺、植物鞘氨醇以及植物鞘氨醇衍生物類、鞘氨醇以及鞘氨醇衍生物類、假神經(jīng)酰胺、揮發(fā)油類、肽類、蛋白質(zhì)水解物、植物提取物以及維生素和維生素的混合物。這些物質(zhì)可以以任何比例與所描述的新的兩性離子化合物進(jìn)行結(jié)合。作為護(hù)理添加劑還有可能存在例如乙氧基化的甘油脂肪酸酯，例如PEG-7椰油酸甘油酯、或陽離子的聚合物，例如聚季銨鹽-7、或聚甘油酯類。在本發(fā)明方法的步驟(b)中，在攪拌下，將處于液態(tài)的油相添加到步驟(a)獲得的水相混合物中，其添加速率為每分鐘添加2-30wt.%油相，優(yōu)選為每分鐘添加2-20wt.%油相，更優(yōu)選為每分鐘添加5-20wt.%油相，且使得在該添加過程中整個(gè)體系保持均勻乳化狀態(tài)；均勻乳化狀態(tài)[sl]是指體系外觀均一，沒有相分離的現(xiàn)象產(chǎn)生。如無特別說明，本發(fā)明中所指的百分含量都是以所有組分的產(chǎn)品總量為100wt.%來計(jì)算的。該步驟(b)所采用的添加速率可以是任何將油相添加至水相混合物中而不會(huì)破壞體系乳化狀態(tài)的速率；但考慮到經(jīng)濟(jì)的角度，更傾向于使得油相盡可能快地添加至水相混合物中，又不會(huì)破壞體系均勻乳化狀態(tài)的速率。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)油相與水相的比例、整個(gè)配方的總量、攪拌方式、攪拌器的轉(zhuǎn)速來調(diào)整該速率，使得在該添加過程中整個(gè)體系保持均勻乳化狀態(tài)。在本發(fā)明方法的優(yōu)選實(shí)施方案中，在前期當(dāng)添加的油相與水相的比例低于三分之一時(shí)，添加速度較慢；而在后期添加速度可以適當(dāng)加快(根據(jù)代理人的理解，似乎前后期的添加速率正好相反，前期應(yīng)該更快，而后期應(yīng)該更慢，請(qǐng)仔細(xì)核對(duì)??！經(jīng)過確認(rèn)，確實(shí)是前期比后期要慢，因?yàn)榍捌陔S著油相的緩慢加入乳化體逐漸形成，這個(gè)時(shí)候如果加的過快，則乳化體不能很好生成，一旦破乳，后面的油相就加不進(jìn)去了。反之，乳化體良好形成后，剩余油相的添加就比較容易，因?yàn)檫@個(gè)體系的粘度并不伴隨內(nèi)相量的提高而明顯提高。這有別于油包水體系中加水，當(dāng)配制高內(nèi)相含量的油包水配方時(shí)，因?yàn)楹笃谒嗟募尤霑?huì)導(dǎo)致粘度急劇升高而必須降低添加速率)。例如，對(duì)于一般實(shí)驗(yàn)室配制100-1000g左右的劑量而言，一般需要花費(fèi)5-15分鐘的時(shí)間將油相逐漸添加到水相混合物中，而保持在該添加過程中整個(gè)體系保持均勻乳化狀態(tài)。對(duì)于工廠批量生產(chǎn)而言，一般需要花費(fèi)5-30分鐘的時(shí)間將油相逐漸添加到水相混合物中，而保持在該添加過程中整個(gè)體系保持均勻乳化狀態(tài)。在本發(fā)明方法的步驟(c)中，在油相添加完成以后，提高攪拌速率進(jìn)行均質(zhì)化，獲得水包油乳劑。步驟(c)的目的在于將步驟(b)中獲得的混合體系進(jìn)行均質(zhì)化，該均質(zhì)化通常需要較高的攪拌速率或者剪切速率，該攪拌速率通常高于步驟(b)中采用的攪拌速率。步驟(b)中的攪拌速率通常為600-1000rpm，優(yōu)選700-1000rpm。而步驟(c)中攪拌速率通常為1000-16000rpm，優(yōu)選為1000-13000rpm。在步驟(b)中已經(jīng)能夠得到均勻的乳化體系，通過步驟(c)的均質(zhì)處理后可以使得整個(gè)體系更加均勻，得到的產(chǎn)品外觀更加光亮。在步驟(a)-(c)中，為了更快獲得各步所希望的混合體系，或者為了獲得各步所希望的更加均勻的混合體系，或者同時(shí)為了這兩個(gè)目的，或?yàn)榱似渌康模@些步驟(a)-(c)可在加熱的情況下進(jìn)行。當(dāng)然，這些步驟不采用加熱也可進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明的第二個(gè)方面，提供了一種水包油乳劑，該水包油乳劑根據(jù)上述本發(fā)明方法制備。該方法制備的水包油乳劑可以具有高的油相含量，而且該乳劑是儲(chǔ)存穩(wěn)定的。本發(fā)明的高油相含量的水包油乳劑具有乳白色霜狀外觀，或者可根據(jù)需要變成透明凝膠狀外觀；該乳劑在涂抹時(shí)迅速地釋放出潤(rùn)膚油酯，起到卸除彩妝、按摩或者保濕等諸多功能的作用，也可以替代嬰兒油使用。因而，本發(fā)明的高油相含量的水包油乳劑可廣泛應(yīng)用于各種個(gè)人護(hù)理和化妝用產(chǎn)品中。因此，根據(jù)本發(fā)明的最后一個(gè)方面，提供了根據(jù)本發(fā)明方法制備的高油相含量的水包油乳劑在卸妝用化妝品、按摩護(hù)理品、嬰兒護(hù)理品、防曬產(chǎn)品中的用途。下面通過實(shí)施例來闡述本發(fā)明，但這些實(shí)施例不應(yīng)解釋為對(duì)本發(fā)明范圍的限制。實(shí)施例實(shí)施例1-3實(shí)施例1-3的配方如下表1所示。9表1<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>按照下列步驟制備產(chǎn)品1:(i)將3wt.%甘油，0.lwt.%漢生膠，lwt.%乳化劑TEGOCare450和0.lwt.%防腐劑氯乙酰胺依次加入10.8wt.%水中，混合，加熱到80。C，并攪拌均勻，得到B相；(ii)在800rpm的攪拌速度下將由45wt.%TEGOSOFTOP和40wt.%TEGOSOFTDEC構(gòu)成的呈液態(tài)的油相A在5分鐘時(shí)間內(nèi)加入步驟(a)得到的B相中(即，每分鐘添加19wt.%油相的速度)，在該添加過程中整個(gè)體系始終保持均勻乳化狀態(tài)；以及(iii)在油相A添加完成以后，提高攪拌速度至10000rpm進(jìn)行均化(均質(zhì)化)，獲得高油相含量的水包油乳化產(chǎn)品l，共200g。在該實(shí)施例中步驟(ii)已經(jīng)能夠得到均勻的乳化體系，通過步驟(iii)的均質(zhì)處理可以使得整個(gè)體系更加均勻，得到的產(chǎn)品外觀更加光亮。以類似于實(shí)施例1中制備產(chǎn)品1的方式，制得產(chǎn)品2，但是將95wt.%油相A在15分鐘時(shí)間內(nèi)(即，每分鐘添加6.3wt.%油相的速度)攪拌加入B相中，最后得到產(chǎn)品2，總量為800g。以類似于實(shí)施例1中制備產(chǎn)品1的方式，制得產(chǎn)品3，但是將75wt.%油相A在10分鐘時(shí)間內(nèi)(即，每分鐘添加7.5wt.%油相的速度)攪拌加入B相中，最后得到產(chǎn)品3，總量為2000g。將這三種產(chǎn)品分別進(jìn)行室溫穩(wěn)定性測(cè)試、耐熱試驗(yàn)和凍融試驗(yàn)。室溫穩(wěn)定性測(cè)試是指樣品在室溫20-25。C之間保存三個(gè)月，耐熱試驗(yàn)即指樣品在45t:下保存三個(gè)月，凍熔試驗(yàn)即指樣品在-15。C/室溫條件下進(jìn)行三次冷熱循環(huán)。結(jié)果，這些產(chǎn)品經(jīng)過上述試驗(yàn)后外觀依然保持均勻，未出現(xiàn)變色，分層等現(xiàn)象。由此表明，產(chǎn)品l-3在高油相含量下仍舊具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。產(chǎn)品1-3為霜狀，無明顯流動(dòng)性，使用方便，包裝要求低，在皮膚上涂抹時(shí)有大量潤(rùn)膚油脂釋放，釋放的潤(rùn)膚油即可起到卸妝、幫助按摩或者滋潤(rùn)皮膚的效果。這些產(chǎn)品可很好地發(fā)揮油劑產(chǎn)品的作用卻沒有油劑產(chǎn)品的一般缺點(diǎn)。<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>以類似于實(shí)施例1中制備產(chǎn)品1的方式，制得具有上表2配方的水包油乳劑將85wt.X油相A在15分鐘時(shí)間內(nèi)(S卩，每分鐘添加5.6wt.%油相的速度)攪拌加入B相中，最后得到產(chǎn)品4，總量為1000g。該實(shí)施例得到的乳劑具有乳白色霜狀的外觀，且穩(wěn)定性良好將產(chǎn)品4分別進(jìn)行室溫穩(wěn)定性測(cè)試、耐熱試驗(yàn)和凍融試驗(yàn)。室溫穩(wěn)定性測(cè)試是指樣品在室溫20-25t:之間保存三個(gè)月，耐熱試驗(yàn)即指樣品在45t:下保存三個(gè)月，凍熔試驗(yàn)即指樣品在-15t:/室溫條件下進(jìn)行三次冷熱循環(huán)。結(jié)果，該產(chǎn)品經(jīng)過上述試驗(yàn)后外觀依然保持均勻，未出現(xiàn)變色，分層等現(xiàn)象。由此表明，產(chǎn)品4具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。同樣，涂抹在皮膚上后很快地釋放大量的油脂，可以很好地起到卸妝、按摩和滋潤(rùn)的效果。實(shí)施例5:實(shí)施例5的水包油乳劑的配方如下表3所示表3<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>以類似于實(shí)施例1中制備產(chǎn)品1的方式，制得具有上表3配方的水包油乳劑將55wt.X油相A在5分鐘時(shí)間內(nèi)(S卩，每分鐘添加llwt.%油相的速度)攪拌加入B相中，最后得到產(chǎn)品5，總量為2000g。該實(shí)施例得到的乳劑具有乳白色霜狀的外觀；產(chǎn)品5分別進(jìn)行室溫穩(wěn)定性測(cè)試、耐熱試驗(yàn)和凍融試驗(yàn)。室溫穩(wěn)定性測(cè)試是指樣品在室溫20-25°C之間保存三個(gè)月，耐熱試驗(yàn)即指樣品在45t:下保存三個(gè)月，凍熔試驗(yàn)即指樣品在_15°C/室溫條件下進(jìn)行三次冷熱循環(huán)。結(jié)果，產(chǎn)品5經(jīng)過上述試驗(yàn)后外觀依然保持均勻，未出現(xiàn)變色，分層等現(xiàn)象。由此表明，產(chǎn)品5具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。涂抹在皮膚上后很快釋放適度的油脂，可以很好地起到卸妝、按摩和滋潤(rùn)的效果。實(shí)施例6實(shí)施例6的水包油乳劑的配方如下表4所示。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>以類似于實(shí)施例1中制備產(chǎn)品1的方式，制得具有上表4配方的水包油乳劑將70wt.X油相A在10分鐘時(shí)間內(nèi)(S卩，每分鐘添加7wt.%油相的速度)攪拌加入B相中，最后得到產(chǎn)品6，總量為1000g。該實(shí)施例得到的乳劑具有乳白色霜狀的外觀；將產(chǎn)品6分別進(jìn)行室溫穩(wěn)定性測(cè)試、耐熱試驗(yàn)和凍融試驗(yàn)。室溫穩(wěn)定性測(cè)試是指樣品在室溫20-25°C之間保存三個(gè)月，耐熱試驗(yàn)即指樣品在45t:下保存三個(gè)月，凍熔試驗(yàn)即指樣品在_15°C/室溫條件下進(jìn)行三次冷熱循環(huán)。結(jié)果，產(chǎn)品6經(jīng)過上述試驗(yàn)后外觀依然保持均勻，未出現(xiàn)變色，分層等現(xiàn)象。由此表明，產(chǎn)品6在高油相含量下仍舊具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。涂抹在皮膚上后很快釋放適度的油脂，可以很好地起到卸妝、按摩和滋潤(rùn)的效果。權(quán)利要求一種制備水包油乳劑的方法，其包括如下步驟(a)將水相和乳化劑混合，得到均相的水相混合物；(b)在攪拌下，將處于液態(tài)的油相添加到步驟(a)獲得的水相混合物中，其添加速率為，基于該乳劑的總重量，每分鐘添加2-30wt.％油相，優(yōu)選為每分鐘添加2-20wt.％油相，更優(yōu)選為每分鐘添加5-20wt.％油相，且使得在該添加過程中整個(gè)體系保持均勻乳化狀態(tài)[s2]。2.如權(quán)利要求l所述的方法，其中基于該乳劑的總重量，油相為50-95wt^，水相為4.5-45wt%，以及乳化劑為0.5-5wt%。3.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其中基于該乳劑的總重量，油相的含量為55-90wt^，優(yōu)選為60-85wt^，特別優(yōu)選為65_80wt%，以及水相的含量為9.5-40wt^，優(yōu)選為14.5-35wt^，特別優(yōu)選為19.5-30wt%。4.如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述油相包含選自下組中的一種或多種棕櫚酸辛酯、碳酸二-乙基己酯、辛基十二烷醇、PPG-14丁基醚和三異硬脂酸甘油酯。5.如權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述乳化劑是非離子型乳化劑、陰離子乳化劑或陽離子乳化劑，其中非離子型乳化劑選自下組中的一種或多種乙氧基化的脂肪酸酯、脂肪酸的聚甘油酯、脂肪醇的乙氧基醚、脂肪酸的糖酯(例如脂肪酸的葡萄糖酯和脂肪酸的蔗糖酯)和乙氧基化的二甲基硅氧烷；優(yōu)選非離子型乳化劑選自下組中的一種或多種乙氧基化的脂肪酸山梨醇酯、聚甘油-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯、十六/十八烷基聚氧乙烯(15)醚和甘油硬脂酸酯以及十六/十八烷基葡萄糖苷；陰離子乳化劑為硬脂酸檸檬酸甘油酯；以及陽離子乳化劑為二硬脂基二甲基氯化銨。6.如權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的方法，其中水相包含水溶性聚合物，該水溶性聚合物選自下組中的一種或多種漢生膠、瓜爾豆膠、軟骨素硫酸鈉、透明質(zhì)酸鈉、阿拉伯膠、藻酸鈉、角叉菜膠、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、聚丙烯酸和取代的聚丙烯酸。7.如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的方法，其中油相還包含硅氧烷類化合物、脂族烴、脂族醇和脂族酯，所述硅氧烷類化合物優(yōu)選選自環(huán)甲基硅氧烷、二甲基硅氧烷和硅氧烷彈性體。8.如權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的方法，其中水相除了水之外還包含乙醇和/或具有兩個(gè)或更多個(gè)羥基的C廠C5多元醇，后者優(yōu)選為甘油、丙二醇、l，3-丁二醇或它們的任意混合物。9.如權(quán)利要求8所要求的水包油乳劑在卸妝用化妝品、按摩護(hù)理品、嬰兒護(hù)理品、防曬產(chǎn)品中的用途。全文摘要本發(fā)明涉及一種制備穩(wěn)定的高油相含量的水包油乳劑的方法、由此制備的水包油乳劑及應(yīng)用。該方法制備的乳劑具有高油相含量，可廣泛用于個(gè)人護(hù)理和化妝用產(chǎn)品。該水包油乳劑具有乳白色霜狀的外觀或者可根據(jù)需要變成透明凝膠狀外觀，同時(shí)在涂抹時(shí)迅速地釋放出潤(rùn)膚油酯，起到卸除彩妝、按摩或者保濕等諸多功能的作用，也可以替代嬰兒油使用。文檔編號(hào)A61P17/00GK101745329SQ200810178780公開日2010年6月23日申請(qǐng)日期2008年12月1日優(yōu)先權(quán)日2008年12月1日發(fā)明者張海州,戴靜亞,鄒佳麗,高志恒申請(qǐng)人:贏創(chuàng)德固賽(中國(guó))投資有限公司