專利名稱：?；拾彼猁}的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及?；拾彼猁}的制備方法以及含有酰基甘氨酸鹽的組合物。
背景技術(shù)：
式(Ia)的酰基甘氨酸鹽是表面活性劑，其特別在亞洲在皮膚清潔產(chǎn)品中在用于 面部清潔配方的化妝品中被認(rèn)為有價(jià)值 式(Ia)其中Rla-C(O)是具有6-30，優(yōu)選8_22，特別優(yōu)選8_18個碳原子的線性或支化的飽和烷 ?；?，或是具有6-30，優(yōu)選8-22，特別優(yōu)選12-18碳原子的線性或支化的、一重或多重不飽 和烯?；约癚；是選自堿金屬Li+、Na+、K+，堿土金屬M(fèi)g++、Ca++的陽離子，但也是Al+++和/或 NH4+、單烷基銨離子、二烷基銨離子、三烷基銨離子和/或四烷基銨離子，其中胺的烷基取代 基可以彼此獨(dú)立地是(C1-C22)-烷基或(C2-Cltl)-羥烷基。尤其適用于此的是椰油?；拾彼徕c和椰油酰基甘氨酸鉀。表面活性劑，尤其椰油?；拾彼徕c和椰油?；拾彼徕?，在弱堿性溶液中以優(yōu) 異的方式發(fā)泡，并產(chǎn)生令人愉悅的、不油膩的皮膚感覺。然而，與相應(yīng)的N-甲基甘氨酸衍生物，所謂的肌氨酸鹽相反，甘氨酸鹽在制備過 程中具有成問題的性能。如JP8053693中所述，酰基甘氨酸鹽在水中不用其他溶劑僅能以 剛剛超過90%的純度獲得，并且在Schotten-Baumarm反應(yīng)中形成了非常高粘性的反應(yīng)溶 液。通過該高粘度使得用于制備的脂肪酰氯的水解得到促進(jìn)，該水解導(dǎo)致?；拾彼猁}的 純度降低。因此，JP 8053693提出了在?；拾彼猁}的制備過程中添加醇，如丙醇、異丁醇 或叔丁醇。然而，由于醇的氣味該方式是不利的，為此，在酸化和相分離之后從該反應(yīng)混合物 中再次除去所述醇，所期望的烷?；拾彼猁}在中和之后大多以具有低鹽含量的品質(zhì)的形 式獲得。該方法是復(fù)雜的，并且產(chǎn)生了必需處理的含氯化鈉的廢水。因此，目的是提供制備?；拾彼猁}或含有?；拾彼猁}的組合物的方法，該方 法不具有上述缺點(diǎn)或者至少減輕了這些缺點(diǎn)，且尤其具有這樣的優(yōu)點(diǎn)所述方法可以在不 使用有機(jī)溶劑的情況下進(jìn)行并獲得高純度的?；拾彼猁}。該方法還使得直接制備具有高 活性含量的?；拾彼猁}且具有低粘度的組合物成為可能。令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，該目的通過如下方式得以實(shí)現(xiàn)，如果通過如下方式制備?；?氨酸鹽使甘氨酸與脂肪酰氯在水中且在堿性堿金屬化合物的存在下但不存在有機(jī)溶劑的情況下反應(yīng)，所述?；拾彼猁}的制備在30-35°C的溫度下進(jìn)行，并且含有具有18或更多 個碳原子的?；闹觉Ｂ鹊谋壤陀?. 0重量％，基于所使用的脂肪酰氯的總量計(jì)。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明涉及制備式(I)的酰基甘氨酸鹽的方法 式(I)其中R1是具有6-30，優(yōu)選8-22和特別優(yōu)選8_18個碳原子的線性或支化的飽和烷酰基， 或是具有6-30，優(yōu)選8-22和特別優(yōu)選12-18個碳原子的線性或支化的、一重或多重不飽和 烯酰基，以及Q+是選自堿金屬陽離子Li+、Na+和K+，優(yōu)選選自Na+和K+的陽離子，且特別優(yōu)選是 Na+,其中，甘氨酸與脂肪酰氯R1Cl在水中且在堿性堿金屬化合物的存在下但在沒有有 機(jī)溶劑的情況下在30-35°C下反應(yīng)，其中R1具有在式(I)中規(guī)定的含義，所述堿性堿金屬化 合物提供了選自Li+、Na+和K+，優(yōu)選選自Na+和K+，特別優(yōu)選是Na+的陽離子Q+，并且含有具 有18或更多個碳原子的?；鵕1的脂肪酰氯R1Cl的比例低于2. 0重量％，基于所使用的脂 肪酰氯的總量計(jì)。在本發(fā)明的范圍內(nèi)，式⑴中的線性或支化的飽和烷?；鵕1以及式⑴中的線性 或支化的、一重或多重不飽和烯?；鵕1還一起被稱為“?；?。在根據(jù)本發(fā)明的方法中所使用的具有低比例的長鏈?；闹觉Ｂ瓤梢酝ㄟ^本 領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法來獲得，例如通過從常用的脂肪酰氯中蒸餾。作為堿性堿金屬化合物優(yōu)選使用堿金屬陽離子Li+、Na+或K+或者它們的組合的碳 酸鹽或氫氧化物，優(yōu)選氫氧化物。特別優(yōu)選的是NaOH和/或Κ0Η，尤其優(yōu)選的是NaOH。根據(jù)本發(fā)明的方法優(yōu)選在9-13，特別優(yōu)選12-13的pH值下進(jìn)行。此外，根據(jù)本發(fā)明的方法優(yōu)選以使得甘氨酸和脂肪酰氯以等摩爾量使用的這種方 式來進(jìn)行。特別優(yōu)選，以基于甘氨酸計(jì)略微不足量的量使用脂肪酰氯。甘氨酸與脂肪酰氯 R1Cl的摩爾比特別優(yōu)選為1. 1 1.0至1.0 1.0，極其優(yōu)選為1.05 1. 0至1. 0 1.0。在根據(jù)本發(fā)明方法的又一個優(yōu)選具體實(shí)施方案中，使含有具有8-18個碳原子的 ?；鵕1的脂肪酰氯R1Cl在堿性堿金屬化合物的存在下反應(yīng)，其中含有具有18個碳原子的 ?；鵕1的脂肪酰氯R1Cl的比例低于2.0重量％，基于所使用的脂肪酰氯R1Cl的重量計(jì)，所 述堿性堿金屬化合物提供了選自Li+、Na+和K+，優(yōu)選選自Na+和K+，特別優(yōu)選是Na+的陽離 子Q+。堿性堿金屬化合物優(yōu)選是堿金屬陽離子Li+、Na+或K+或它們的組合的碳酸鹽或氫氧 化物，優(yōu)選氫氧化物，特別優(yōu)選是NaOH或Κ0Η，且尤其優(yōu)選是NaOH。在根據(jù)本發(fā)明方法的又一個優(yōu)選的具體實(shí)施方案中，使含有低于2. 0重量％的比 例的具有C18-?；闹觉Ｂ鹊腃8_18_脂肪酰氯，優(yōu)選椰油酰氯，在堿性堿金屬化合物的存在下反應(yīng)，基于所使用的脂肪酰氯的總量計(jì)，所述堿性堿金屬化合物提供了選自Li+、Na+和 K+，優(yōu)選選自Na+和K+，特別優(yōu)選是Na+的陽離子Q+。所述堿性堿金屬化合物優(yōu)選是堿金屬 陽離子Li+、Na+或K+或它們的組合的碳酸鹽或氫氧化物，優(yōu)選氫氧化物，特別優(yōu)選是NaOH 或Κ0Η，特別優(yōu)選是NaOH。在根據(jù)本發(fā)明的方法的特別優(yōu)選的具體實(shí)施方案中，使具有C8_18_酰基的椰油酰 氯在堿性堿金屬化合物的存在下反應(yīng)，其中具有C18-?；闹觉Ｂ鹊谋壤陀?. 0重 量％且優(yōu)選低于1.0重量％，基于所使用的椰油酰氯的總量計(jì)，所述堿性堿金屬化合物提 供了 Na+陽離子。該堿性堿金屬化合物優(yōu)選是Na2CO3或NaOH，特別優(yōu)選是NaOH。在根據(jù)本發(fā)明方法的特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，使具有C8_18_?；囊王Ｂ仍趬A 性堿金屬化合物的存在下反應(yīng)，其中具有C8-和Cltl-?；闹觉Ｂ鹊目偙壤哂?. 0重 量％，優(yōu)選為10. 0-14. 0重量％，具有C12-酰基的脂肪酰氯的比例為50. 0-72. 0重量％，且 具有C18-?；闹觉Ｂ鹊谋壤陀?. 0重量％且優(yōu)選低于1. 0重量％，分別基于所使用 的椰油酰氯的總量計(jì)，所述堿性堿金屬化合物提供Na+陽離子。該堿性堿金屬化合物優(yōu)選 是Na2CO3或NaOH，特別優(yōu)選是NaOH。在根據(jù)本發(fā)明方法的進(jìn)一步優(yōu)選的具體實(shí)施方案中，使脂肪酰氯R1Cl在堿性堿金 屬化合物的存在下反應(yīng)，其中R1是具有12個碳原子的?；模鰤A性堿金屬化合物提供 選自Li+、Na+和K+，優(yōu)選選自Na+和K+，特別優(yōu)選是Na+的陽離子Q+。該堿性堿金屬化合物 優(yōu)選是堿金屬陽離子Li+、Na+或K+或者它們的混合物的碳酸鹽或氫氧化物，優(yōu)選氫氧化物， 特別優(yōu)選是NaOH或Κ0Η，尤其優(yōu)選是NaOH。所述脂肪酰氯優(yōu)選是月桂酰氯。在根據(jù)本發(fā)明方法的另一個優(yōu)選的具體實(shí)施方案中，使R1是具有12個碳原子的 酰基的脂肪酰氯R1Cl和R1是具有14個碳原子的?；闹觉Ｂ萊1Cl在堿性堿金屬化合 物的存在下反應(yīng)，所述堿性堿金屬化合物提供選自Li+、Na+和K+，優(yōu)選選自Na+和K+，特別優(yōu) 選是Na+的陽離子Q+。該堿性堿金屬化合物優(yōu)選是堿金屬陽離子Li+、Na+或K+或者它們的 組合的碳酸鹽或氫氧化物，優(yōu)選氫氧化物，特別優(yōu)選是NaOH或Κ0Η，尤其優(yōu)選是NaOH。根據(jù)本發(fā)明的方法優(yōu)選如此進(jìn)行將甘氨酸在堿性堿金屬化合物例如NaOH的存 在下置于水中，并且在30-35°C下添加脂肪酰氯。在此，脂肪酰氯的添加優(yōu)選在攪拌下緩慢 進(jìn)行。通過根據(jù)本發(fā)明的方法，可以制備具有具有低含量的副產(chǎn)物(例如脂肪酸鹽)的、 較高濃度的含鹽甘氨酸鹽溶液，該甘氨酸鹽溶液具有低粘度并因此易于處理，而且還是成 本有效的，因?yàn)椴槐剡M(jìn)行分離步驟。而且，在此不需要有機(jī)反應(yīng)溶劑，必須將所述有機(jī)反應(yīng) 溶劑再次分離并且必要時必須進(jìn)行處理。因此，本發(fā)明還涉及組合物，其含有a) 21. 0-28. 0重量％的一種或多種式(I)的?；拾彼猁}，基于整個組合物計(jì) 式(I)其中
R1是具有6-30，優(yōu)選8-22和特別優(yōu)選8_18個碳原子的線性或支化的飽和烷?；?， 或是具有6-30，優(yōu)選8-22和特別優(yōu)選12-18個碳原子的線性或支化的、一重或多重不飽和 烯?；?，以及Q+是選自堿金屬陽離子Li+、Na+和K+，優(yōu)選選自Na+和K+的陽離子，且特別優(yōu)選是 Na+,其中，含有具有18或更多個碳原子的?；鵕1的式(I)的?；拾彼猁}的比例低 于2.0重量％，優(yōu)選低于1.8重量％，基于式(I)的?；拾彼猁}的總量計(jì)，b)高于或等于1.0重量％的一種或多種物質(zhì)Q+Cr，其中Q+具有式⑴的Q+的含 義，基于整個組合物計(jì)，c)低于2.0重量％，優(yōu)選高于0.01重量％且低于2.0重量％，特別優(yōu)選高于0. 1 重量％且低于2.0重量％的一種或多種式(II)的脂肪酸鹽，基于整個組合物計(jì) 式(II)其中R2CO具有式(I)的R1的含義，且Q+具有式(I)的Q+的含義，以及d)水e)但無有機(jī)溶劑。 Q+Cr還被表示為QCl，例如Na+Cr表示為NaCl。在式(I)和(II)的化合物以及在Q+C1_中，Q+選自Li+、Na+和K+，優(yōu)選選自Na+和 K+，特別優(yōu)選Q+是Na+，在本發(fā)明的一個優(yōu)選的具體實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的組合物作為組分(a)含有 21. 0-28.0重量％，優(yōu)選23. 0-27.0重量％的一種或多種式(I)的?；拾彼猁}，基于整個 組合物計(jì)，其中R1是具有8-18個碳原子的?；襋+是選自Li+、Na+和K+，優(yōu)選選自Na+和 K+的陽離子，且特別優(yōu)選是Na+，且其中含有具有18個碳原子的?；鵕1的式⑴的?；拾?酸鹽的比例低于2. 0重量％，優(yōu)選低于1. 8重量％，基于式(I)的?；拾彼猁}的總量計(jì)。特別優(yōu)選的是含有椰油?；拾彼徕c的組合物，其中椰油?；糠志哂袃H少量的 C18-?；?。在本發(fā)明的一個特別優(yōu)選的具體實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的組合物作為組分a) 含有21. 0-28. 0重量％，優(yōu)選23. 0-27. 0重量％的具有C8_18-酰基的椰油?；拾彼徕c，基 于整個組合物計(jì)，其中具有C18-酰基的式⑴的?；拾彼猁}的比例低于2.0重量％，優(yōu)選 低于1. 8重量％，特別優(yōu)選低于1. 0重量％，基于椰油?；拾彼徕c的總量計(jì)。在該具體實(shí) 施方案中，Q+Cr中以及式(II)的脂肪酸鹽中的Q+是Na+。在本發(fā)明的一個特別優(yōu)選的具體實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的組合物作為組分 a)含有21. 0-28. 0重量％，優(yōu)選23. 0-27. 0重量％的具有C8_18-酰基的椰油?；拾彼?鈉，基于整個組合物計(jì)，其中具有C8-和Cltl-?；氖?I)的酰基甘氨酸鹽的總比例高于5.0重量％，優(yōu)選為10. 0-14.0重量％，具有C12-?；氖?I)的?；拾彼猁}的比例為 50. 0-72.0重量％，且具有C18-酰基的式(I)的?；拾彼猁}的比例低于2.0重量％，優(yōu)選 低于1. 8重量％，特別優(yōu)選低于1. 0重量％，分別基于椰油?；拾彼徕c的總量計(jì)。在該具 體實(shí)施方案中，Q+Cr中以及式(II)的脂肪酸鹽中的Q+是Na+。在本發(fā)明的一個極其優(yōu)選的實(shí)施方案中，含有于根據(jù)本發(fā)明的組合物中的椰油酰 基甘氨酸鈉的純度是97%或更高。該純度以式(II)的脂肪酸鹽和式(I)的?；拾彼猁} 的總和為基準(zhǔn)計(jì)。該純度按照公式“椰油?；拾彼徕c的純度=[椰油?；拾彼徕c的量: (椰油酰基甘氨酸鈉的量+脂肪酸鹽的量)]，，來計(jì)算。在本發(fā)明的進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的組合物作為組分a)含有 21. 0-28.0重量％，優(yōu)選23. 0-27.0重量％的一種或多種式(I)的?；拾彼猁}，基于整個 組合物計(jì)，其中R1是具有12個碳原子的?；襋+是選自Li+、Na+和K+，優(yōu)選選自Na+和K+ 的陽離子，且特別優(yōu)選是Na+。進(jìn)而，在式(I)的這些?；拾彼猁}中，優(yōu)選的是酰基衍生自 月桂酰氯的?；拾彼猁}。在本發(fā)明的另一個優(yōu)選的具體實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的組合物作為組分a)含 有總量為21. 0-28. 0重量％，優(yōu)選23. 0-27. 0重量％的一種或多種R1是具有12個碳原子的 ?；氖?I)的酰基甘氨酸鹽和另外一種或多種R1是具有14個碳原子的?；氖?I)的 ?；拾彼猁}，基于整個組合物計(jì)，Q+分別為選自Li+、Na+和K+，優(yōu)選選自Na+和K+的陽離 子，且特別優(yōu)選是Na+。根據(jù)本發(fā)明的組合物例如能夠有利地用于化妝品應(yīng)用。對于化妝品應(yīng)用非常有利的是，根據(jù)本發(fā)明的組合物含有1. 0-8. 0重量％的量的 Q+Cr，使得可以不用在最終制劑中單獨(dú)添加作為粘度調(diào)節(jié)劑的Q+CL在本發(fā)明的另一個優(yōu)選的具體實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的組合物因此含有 1. 0-8. 0重量％，優(yōu)選2. 0-7. 0重量％和特別優(yōu)選4. 0-6. 0重量％的Q+C1_，基于整個組合物 計(jì)。根據(jù)本發(fā)明的組合物的另一優(yōu)點(diǎn)是它們含有僅少量的脂肪酸鹽。在本發(fā)明的又一個優(yōu)選的具體實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的組合物因此含有低于 1. 8重量％，優(yōu)選低于1.5重量％，特別優(yōu)選低于1.0重量％的式(II)的脂肪酸鹽，基于整 個組合物計(jì)。在此，該下限優(yōu)選在每種情況下高于0. 01重量％，特別優(yōu)選在每種情況下高 于0. 1重量％，基于整個組合物計(jì)。根據(jù)本發(fā)明的組合物是液體。根據(jù)本發(fā)明的組合物具有較低的粘度并因此易于處理也是非常有利的。在本發(fā)明的另一優(yōu)選的具體實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的組合物具有低于 5000mPa · s，優(yōu)選 400_2000mPa · s 和特別優(yōu)選 500_1000mPa · s 的 35°C下的粘度。用于測定粘度的裝置是Thermo Haake公司的轉(zhuǎn)子流量計(jì)(Viscotester 550)。所 使用的芯軸為MV-DIN(45. 3轉(zhuǎn)/分鐘)。根據(jù)本發(fā)明的組合物不含有機(jī)溶劑，例如低級醇、二醇或其他溶劑。在本發(fā)明的一個特別優(yōu)選的具體實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的組合物由組分a)、b)、 c)和d)組成。在本發(fā)明的又一個特別優(yōu)選的具體實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的組合物由組分a)、
9b)、c)、d)和H2NCH2COO-Q+組成，其中Q+是選自Li+、Na+和K+，優(yōu)選選自Na+和K+的陽離 子，且特別優(yōu)選是Na+。在根據(jù)本發(fā)明的該組合物中，優(yōu)選含有0. 01-1. 0重量％，特別優(yōu)選 0. 05-0. 5重量％的化合物H2NCH2COO-Q+,基于整個根據(jù)本發(fā)明的組合物計(jì)。此外，本發(fā)明還涉及通過根據(jù)本發(fā)明的方法制備根據(jù)本發(fā)明的組合物。根據(jù)本發(fā)明的組合物有利地適合于制備化妝品制劑。因此，本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明的組合物用于制備化妝品制劑的用途。特別有利 的是，可以使用如由根據(jù)本發(fā)明的方法所獲得的那樣的根據(jù)本發(fā)明的組合物，即不用進(jìn)一 步后處理或純化。此外，根據(jù)本發(fā)明的組合物有利地適合作為化妝品制劑中的表面活性劑。因此，本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明的組合物作為化妝品中的表面活性劑的用途。在 此，還可以直接使用如由根據(jù)本發(fā)明的方法所獲得的那樣的根據(jù)本發(fā)明的組合物。以下實(shí)施例和應(yīng)用應(yīng)當(dāng)更詳細(xì)地解釋本發(fā)明，而并非將本發(fā)明限制于此。所有百 分比數(shù)據(jù)是按重量百分比(重量％)。椰油酰氯㈧具有降低的C16和C18比例的椰油部分(Cocosschnitt)所使用的椰油酰氯的規(guī)格C8/C10 10. 0-14. 0%C12 :60. 0-62. 0%C14 :19. 0-24. 0%C16 3. 0-10. 0%C18 < 2. 0%實(shí)施例1在攪拌下將37.8g(0. 504mol)甘氨酸溶于276g軟化水中，用氫氧化鈉溶液 (33% )將pH值(現(xiàn)狀條件)調(diào)節(jié)至12-13。隨后，在攪拌下加熱至30-35°C，通過冷卻反 應(yīng)混合物在30-35°C下在6小時內(nèi)計(jì)量加入106. 4g(0. 478mol)椰油酰氯(A)。通過同時計(jì) 量加入氫氧化鈉溶液(33% )將pH值保持在12-13。接近椰油酰氯的計(jì)量添加結(jié)束時，使 PH值降低至9. 5-10. 5。為了使反應(yīng)進(jìn)行完全，在pH 9. 5-10. 5下攪拌另外2小時。所得產(chǎn)物具有以下性能液態(tài)，乳白色，干燥殘留物(1小時，140°C) :31.0%，甘 氨酸鹽(HPLC) :0.6%，脂肪酸鹽(HPLC) :0.6%，粘度(35O ) :756mPa · s, NaCl (滴定) 5. 3%，活性成分含量24. 5%。根據(jù)本發(fā)明的組合物中的?；拾彼猁}的重量計(jì)算通過式“?；拾彼猁}的重量 =干燥殘留物_脂肪酸鹽_甘氨酸鹽-Q+cr”來進(jìn)行。在本發(fā)明范圍內(nèi)，該值稱作“活性成 分含量”。對比例2 較高的反應(yīng)溫度在攪拌下將37. 8g(0. 504mol)的甘氨酸溶于276g的軟化水中，用氫氧化鈉溶液 (33%)將pH值(現(xiàn)狀條件)調(diào)節(jié)至12-13。隨后，在攪拌下加熱至45-50°C，在45-50°C下 在6小時內(nèi)計(jì)量加入106. 4g(0. 478mol)椰油酰氯(A)。通過同時計(jì)量加入氫氧化鈉溶液 (33% )將pH值保持在12-13。在大約1/6的椰油酰氯劑量之后，停止添加該批料，因?yàn)檎?個批料的的氫氧化鈉溶液(33% )的計(jì)算量已經(jīng)被消耗。該批料具有兩個相(脂肪酸鹽)。升高的溫度主要導(dǎo)致椰油酰氯的水解。
對比例3 較低的反應(yīng)溫度在攪拌下將37.8g(0. 504mol)甘氨酸溶于276g軟化水中，用氫氧化鈉溶液 (33%)將pH值(現(xiàn)狀條件)調(diào)節(jié)至12-13。隨后，在攪拌下加熱至25-30°C，在冷卻反應(yīng)混 合物的同時在25-30°C下在6小時內(nèi)計(jì)量加入106.4g(0.478mol)椰油酰氯(A)。通過同時 計(jì)量加入氫氧化鈉溶液(33% )將pH值保持在12-13。接近椰油酰氯的計(jì)量添加結(jié)束時， 使PH值降低至9. 5-10. 5。為了使反應(yīng)進(jìn)行完全，在pH 9. 5-10. 5下攪拌另外2小時。所得產(chǎn)物具有以下性能液態(tài)，渾濁，干燥殘留物(1小時，140°C ) 30. 9%，甘氨酸 鹽(HPLC) :1.3%，脂肪酸鹽(HPLC) :2. 4%，粘度未測定，NaCl (滴定):5. 3%，活性成分含 量21· 9%。實(shí)施例4 較高的甘氨酸過量在攪拌下將37.8g(0. 504mol)甘氨酸溶于250g軟化水中，用氫氧化鈉溶液 (33%)將pH值(現(xiàn)狀條件)調(diào)節(jié)至12-13。隨后，在攪拌下加熱至30-35°C，在冷卻反應(yīng)混 合物的同時在30-35°C下在6小時內(nèi)計(jì)量加入95. 2g(0. 428mol)椰油酰氯(A)。通過同時 計(jì)量加入氫氧化鈉溶液(33% )將pH值保持在12-13。接近椰油酰氯的計(jì)量添加結(jié)束時， 使PH值降低至9. 5-10. 5。為了使反應(yīng)進(jìn)行完全，在pH 9. 5-10. 5下攪拌另外2小時。所得產(chǎn)物具有以下性能液態(tài)，乳白色，干燥殘留物(1小時，140°C) :31.3%，甘 氨酸鹽(HPLC) 1.3%，脂肪酸鹽(HPLC) :0.2%，粘度(35°C ) :980mPa · s，NaCl (滴定) 5. 1%，活性成分含量24. 7%。實(shí)施例5 更高的濃度在攪拌下將37.8g(0. 504mol)甘氨酸溶于246g軟化水中，用氫氧化鈉溶液 (33%)將pH值(現(xiàn)狀條件)調(diào)節(jié)至12-13。隨后，在攪拌下加熱至30-35°C，在冷卻反應(yīng)混 合物的同時在30-35°C下在6小時內(nèi)計(jì)量加入106.4g(0.478mol)椰油酰氯(A)。通過同時 計(jì)量加入氫氧化鈉溶液(33% )將pH值保持在12-13。接近椰油酰氯的計(jì)量添加結(jié)束時， 使PH值降低至9. 5-10. 5。為了使反應(yīng)進(jìn)行完全，在pH 9. 5-10. 5下攪拌另外2小時。所得產(chǎn)物具有以下性能液態(tài)，乳白色，干燥殘留物(1小時，140°C) :32.7%，甘 氨酸鹽(HPLC) :0. 8%，脂肪酸鹽(HPLC) :1.3%，粘度(35°C ) :4500mPa · s，NaCl (滴定) 5.6%，活性成分含量25.0%。對比例6 在2-丙醇/水中的無鹽制備在攪拌下將94. 5g(l. 26mol)的甘氨酸溶于400g的軟化水和276g的2-丙醇中， 用氫氧化鈉溶液(33% )將pH值(現(xiàn)狀條件)調(diào)節(jié)至12-13。隨后，在冷卻反應(yīng)混合物的 同時在攪拌下在25-27°C下在6小時內(nèi)計(jì)量加入283. 9g(l. 24mol)椰油酰氯(A)。通過同 時計(jì)量加入氫氧化鈉溶液(33% )將pH值保持在12-13。為了使反應(yīng)進(jìn)行完全，在PH12-13 下攪拌另外2小時。用濃鹽酸將所得產(chǎn)物調(diào)節(jié)至pH 1。在關(guān)掉攪拌器之后，立即開始相分 離。分離出水相，用氫氧化鈉溶液(3%)將有機(jī)相調(diào)節(jié)至pH 4.6。在添加740g水之后，用 氫氧化鈉溶液(33% )調(diào)節(jié)至pH 7. 0。隨后，在減壓(約140-160毫巴)和55°C下蒸餾掉 2-丙醇/水，直到產(chǎn)物中的2-丙醇含量低于1%。借助水和氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)出30%的 固含量和10.0的pH值。該產(chǎn)物具有以下性能液態(tài)，透明，干燥殘留物(1小時，140°C) :30.3%，甘氨酸 鹽(HPLC) :< 0. 1%，脂肪酸鹽(HPLC) :1.0%，2_ 丙醇(GC) :< 0. 1%，氯化物(滴定)0.35%，粘度未測定，NaC 1(滴定):0. 6%，活性成分含量28. 7%。對比例7 具有增加的C16/18比例的椰油部分，氫化所使用的椰油酰氯(B)的分布C12 55. 6%C14 23. 0%C16:11.1%C18 飽和10. 3%在攪拌下將36. Og(0. 480mol)的甘氨酸溶于280g的軟化水中，用氫氧化鈉溶液 (33% )將pH值(現(xiàn)狀條件)調(diào)節(jié)至12-13。隨后，在攪拌下加熱至30-35°C，在冷卻反應(yīng) 混合物的同時在30-35°C下在6小時內(nèi)計(jì)量加入109. 6g(0. 456mol)椰油酰氯(B)。通過同 時計(jì)量加入氫氧化鈉溶液(33% )將pH值保持在12-13。在椰油酰氯的計(jì)量添加的過程 中，該批料變得越來越粘稠，直到不能再攪拌。通過添加IlOg水并隨后將反應(yīng)溫度升高至 40°C，該批料保持尚可攪拌。在接近椰油酰氯劑量添加結(jié)束時，使pH值降至9. 5-10. 5。為 了使反應(yīng)進(jìn)行完全，在PH9. 5-10. 5下攪拌另外2小時。所得產(chǎn)物具有以下性能液態(tài)，渾濁，干燥殘留物(1小時，140°C) :25.8%，甘氨酸 鹽(HPLC) :0.8%，脂肪酸鹽(HPLC) :1.2%，粘度未測定，NaCl (滴定)4. 1%，活性成分含 量19. 7%o上述實(shí)施例證明，具有> 22. 0%，優(yōu)選> 23. 0%和特別優(yōu)選> 24. 0%的活性成分 含量的高濃度的甘氨酸堿金屬鹽溶液可以通過使用C18含量低的椰油脂肪酸部分并在水中 在30-35°C下在不用其他溶劑的情況下反應(yīng)而獲得(實(shí)施例1、實(shí)施例4、實(shí)施例5)。在實(shí)施 例1中，可以達(dá)到97. 6%的?；拾彼猁}的甘氨酸鹽溶液純度，基于脂肪酸鹽和?；拾?酸鹽的總和計(jì)。與此相反，較高的反應(yīng)溫度(對比例2)導(dǎo)致了大大增加的脂肪酸鹽含量。 較低的反應(yīng)溫度(對比例3)同樣地導(dǎo)致了不期望的高比例的脂肪酸鹽。使用富含(16/18的 脂肪酰氯(對比例7)，獲得了不期望的低活性成分含量。
權(quán)利要求
制備式(I)的?；拾彼猁}的方法式(I)其中R1是具有6 30，優(yōu)選8 22和特別優(yōu)選8 18個碳原子的線性或支化的飽和烷酰基，或是具有6 30，優(yōu)選8 22和特別優(yōu)選12 18個碳原子的線性或支化的、一重或多重不飽和烯?；?，以及Q+是選自堿金屬陽離子Li+、Na+和K+，優(yōu)選選自Na+和K+的陽離子，且特別優(yōu)選是Na+，其特征在于，甘氨酸與脂肪酰氯R1Cl在水中且在堿性堿金屬化合物的存在下但在沒有有機(jī)溶劑的情況下在30 35℃下反應(yīng)，其中R1具有在式(I)中規(guī)定的含義，所述堿性堿金屬化合物提供選自Li+、Na+和K+，優(yōu)選選自Na+和K+，且特別優(yōu)選是Na+的陽離子Q+，并且含有具有18或更多個碳原子的?；鵕1的脂肪酰氯R1Cl的比例低于2.0重量％，基于所使用的脂肪酰氯的總量計(jì)。FPA00001160415400011.tif
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，作為堿性堿金屬化合物使用堿金屬陽離 子Li+、Na+或K+或者它們的組合的碳酸鹽或氫氧化物，優(yōu)選氫氧化物，特別優(yōu)選NaOH和/ 或Κ0Η，尤其優(yōu)選NaOH。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，該方法在9-13，優(yōu)選12-13的pH值 下進(jìn)行。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其特征在于，甘氨酸與脂肪酰氯R1Cl 的摩爾比為 1.1 1.0 至 1.0 1.0，優(yōu)選 1.05 1.0 至 1.0 1.0。
5.組合物，其含有a)21. 0-28.0重量％的一種或多種式(I)的?；拾彼猁}，基于整個組合物計(jì) 其中R1是具有6-30，優(yōu)選8-22和特別優(yōu)選8-18個碳原子的線性或支化的飽和烷?；?，或 是具有6-30，優(yōu)選8-22和特別優(yōu)選12-18個碳原子的線性或支化的、一重或多重不飽和烯 酰基，以及Q+是選自堿金屬陽離子Li+、Na+和K+，優(yōu)選選自Na+和K+的陽離子，且特別優(yōu)選是Na+，其中，含有具有18或更多個碳原子的?；鵕1的式(I)的酰基甘氨酸鹽的比例低于2.0 重量％，優(yōu)選低于1.8重量％，基于式(I)的?；拾彼猁}的總量計(jì)，b)高于或等于1.0重量％的一種或多種物質(zhì)Q+Cr，其中Q+具有式(I)的Q+的含義，基 于整個組合物計(jì)，c)低于2.0重量％，優(yōu)選高于0. 01重量％且低于2. 0重量％，特別優(yōu)選高于0. 1重量％ 且低于2.0重量％的一種或多種式(II)的脂肪酸鹽，基于整個組合物計(jì) 式(II)其中R2CO具有式(I)的R1的含義，且Q+具有式(I)的Q+的含義，以及d)水e)但無有機(jī)溶劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的組合物，其特征在于，該組合物作為組分(a)含有21.0-28.0 重量％，優(yōu)選23. 0-27.0重量％的一種或多種式(I)的?；拾彼猁}，基于整個組合物計(jì)， 其中R1是具有8-18個碳原子的?；襋+是選自Li+、Na+和K+，優(yōu)選選自Na+和K+的陽離 子，且特別優(yōu)選是Na+，且其中含有具有18個碳原子的?；鵕1的式(I)的?；拾彼猁}的 比例低于2. 0重量％，優(yōu)選低于1. 8重量％，基于式(I)的酰基甘氨酸鹽的總量計(jì)。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的組合物，其特征在于，該組合物作為組分a)含有 21. 0-28. 0重量％，優(yōu)選23. 0-27. 0重量％的具有C8_18-?；囊王；拾彼徕c，基于整 個組合物計(jì)，其中具有C18-酰基的式(I)的?；拾彼猁}的比例低于2.0重量％，優(yōu)選低于 1. 8重量％，特別優(yōu)選低于1. 0重量％，基于椰油?；拾彼徕c的總量計(jì)。
8.根據(jù)權(quán)利要求5-7—項(xiàng)或多項(xiàng)所述的組合物，其特征在于，該組合物作為組分a) 含有21. 0-28. 0重量％，優(yōu)選23. 0-27. 0重量％的具有C8_18-?；囊王；拾彼徕c， 基于整個組合物計(jì)，其中具有C8-和Cltl-?；氖?I)的?；拾彼猁}的總比例高于 5.0重量％，優(yōu)選為10. 0-14.0重量％，具有C12-?；氖?I)的?；拾彼猁}的比例為 50. 0-72.0重量％，且具有C18-?；氖?I)的酰基甘氨酸鹽的比例低于2.0重量％，優(yōu)選 低于1. 8重量％，特別優(yōu)選低于1. 0重量％，分別基于椰油?；拾彼徕c的總量計(jì)。
9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的組合物，其特征在于，該組合物作為組分a)含有21.0-28.0 重量％，優(yōu)選23. 0-27.0重量％的一種或多種式(I)的?；拾彼猁}，基于整個組合物計(jì)， 其中R1是具有12個碳原子的?；?，且Q+是選自Li+、Na+和K+，優(yōu)選選自Na+和K+的陽離子， 且特別優(yōu)選是Na+。
10.根據(jù)權(quán)利要求5所述的組合物，其特征在于，該組合物作為組分a)含有總量為 21. 0-28. 0重量％，優(yōu)選23. 0-27. 0重量％的一種或多種R1是具有12個碳原子的?；氖?(I)的酰基甘氨酸鹽和另外一種或多種R1是具有14個碳原子的?；氖?I)的酰基甘氨 酸鹽，基于整個組合物計(jì)，Q+分別為選自Li+、Na+和K+，優(yōu)選選自Na+和K+的陽離子，且特別 優(yōu)選是Na+。
11.根據(jù)權(quán)利要求5-10的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的組合物，其特征在于，該組合物含有 1. 0-8. 0重量％，優(yōu)選2. 0-7. 0重量％和特別優(yōu)選4. 0-6. 0重量％的Q+C1_，基于整個組合物 計(jì)。
12.根據(jù)權(quán)利要求5-11的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的組合物，其特征在于，該組合物含有低于 1. 8重量％，優(yōu)選低于1.5重量％，特別優(yōu)選低于1.0重量％的式(II)的脂肪酸鹽，基于整 個組合物計(jì)。
13.根據(jù)權(quán)利要求5-12的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的組合物，其特征在于，該組合物具有低于 5000mPa · s，優(yōu)選 400_2000mPa · s 和特別優(yōu)選 500_1000mPa · s 的 35°C下的粘度。
14.根據(jù)權(quán)利要求5-13的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的組合物用于制造化妝品制劑的用途。
15.根據(jù)權(quán)利要求5-13的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的組合物作為化妝品制劑中的表面活性劑 的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及制備式(I)的?；拾彼猁}的方法式(I)其中R1表示具有6-30個碳原子的線性或支化的飽和烷酰基，或是具有6-30個碳原子的線性或支化的、一重或多重不飽和烯酰基，以及Q+是選自堿金屬陽離子Li+、Na+和K+的陽離子，其特征在于，甘氨酸與脂肪酰氯R1Cl在水中且在堿性堿金屬化合物的存在下但在沒有有機(jī)溶劑的情況下在30-35℃下反應(yīng)，其中R1具有在式(I)中規(guī)定的含義，陽離子Q+選自Li+、Na+和K+，并且基于所使用的脂肪酰氯的總量計(jì)，含有具有18或更多個碳原子的?；鵕1的脂肪酰氯R1Cl的比例低于2.0重量％。
文檔編號A61K8/42GK101903336SQ200880121606
公開日2010年12月1日 申請日期2008年11月14日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月20日
發(fā)明者F-X·舍爾, P·克魯格 申請人:科萊恩金融(Bvi)有限公司