專利名稱：含氟光固化納米復(fù)合樹脂牙用材料制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含氟光固化納米復(fù)合樹脂牙用材料制備方法，屬于A61K醫(yī)用、牙 科用配制品領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
納米復(fù)合樹脂是臨床上現(xiàn)已逐漸流行采用的填齲材料。填齲用納米復(fù)合樹脂大體
上可以分為單糊劑型納米復(fù)合樹脂和雙糊劑型納米復(fù)合樹脂兩大類，它們之間的區(qū)別只在
交聯(lián)固化反應(yīng)的引發(fā)方式，這兩類納米復(fù)合樹脂在固化過程中均伴有一定的體積收縮，因
此，無(wú)論用哪一種納米復(fù)合樹脂來進(jìn)行填齲操作，在填齲充填體邊緣均容易產(chǎn)生微裂隙，并
由此引起邊緣微滲漏，進(jìn)而引發(fā)繼發(fā)齲。許多研究表明，如果齲洞充填材料具有釋放氟離子
能力，齲洞充填體邊緣的繼發(fā)齲將顯著減少，因?yàn)獒尫诺姆x子能擴(kuò)散至相鄰的牙齒硬組
織中，與羥基磷灰石結(jié)合，提高牙齒硬組織的抗繼發(fā)齲壞能力。關(guān)于在納米復(fù)合樹脂內(nèi)添加
氟化物可產(chǎn)生積極效果的實(shí)驗(yàn)證據(jù)，可以參見論文"氟化物的種類及含量對(duì)復(fù)合樹脂氟離
子釋放特性的影響"，該論文的作者是第四軍醫(yī)大學(xué)口腔醫(yī)學(xué)院醫(yī)教部的李東、趙信義等，
該文于2003年7月在第三軍醫(yī)大學(xué)學(xué)報(bào)發(fā)表。該論文的工作是有益的、建設(shè)性的工作。 上述該論文中介紹的填齲用摻氟復(fù)合樹脂，其制備方法在現(xiàn)時(shí)具有一定的代表
性；該論文所介紹的這類填齲用摻氟復(fù)合樹脂的制備方法，是將無(wú)機(jī)氟鹽烘干、磨細(xì)、過篩，
之后，將無(wú)機(jī)氟鹽與復(fù)合樹脂的無(wú)機(jī)填料混合均勻，并與樹脂基質(zhì)及稀釋劑等混合，配制成
雙糊劑型復(fù)合樹脂。該論文的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，固化后的該型復(fù)合樹脂確有釋氟效果，但是，
該型復(fù)合樹脂的釋氟持續(xù)性、穩(wěn)定性不夠理想，釋氟量衰減迅速。 并且，在上述該型摻氟復(fù)合樹脂的制備方法中，所摻入的無(wú)機(jī)氟鹽是可溶性的或 曰水溶性的無(wú)機(jī)氟鹽，例如氟化鈉(NaF)、氟鈦酸鉀(K2TiF6)等，這類無(wú)機(jī)氟鹽不適合作表 面改性，也就是說，沒能得以表面改性的無(wú)機(jī)氟鹽是硬生生地嵌入與其極性不相容的有機(jī) 的樹脂基體內(nèi)，并且，以此方式存在的可溶性的并且極易粉碎的無(wú)機(jī)氟鹽本身并無(wú)建設(shè)性 的剛度，除釋氟作用外，對(duì)復(fù)合樹脂沒有剛性支持，這就產(chǎn)生了一個(gè)負(fù)面的效果，無(wú)機(jī)氟鹽 的無(wú)剛度、極易粉碎的性質(zhì)連同它的與其周邊物質(zhì)不相容的嵌入存在形態(tài)，使得樹脂基體 的結(jié)構(gòu)連續(xù)性受到干擾、破壞，這將導(dǎo)致復(fù)合樹脂在強(qiáng)韌性能及耐磨性能方面受到消減。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是，針對(duì)現(xiàn)有的填齲用摻氟復(fù)合樹脂中存在的無(wú)機(jī)氟 鹽釋氟不穩(wěn)定問題，以及，伴隨發(fā)生的無(wú)機(jī)氟鹽裸摻雜而帶來的對(duì)復(fù)合樹脂整體強(qiáng)韌性能 及耐磨性能的消減作用問題，研發(fā)一種新的有助于防止繼發(fā)齲的填齲用摻氟復(fù)合樹脂制備 方法。 本發(fā)明通過如下方案解決所述技術(shù)問題，該方案提供的是一種含氟光固化納米復(fù) 合樹脂牙用材料制備方法，該方法包括以下步驟 a，將硅烷偶聯(lián)劑在乙酸催化下水解形成含偶聯(lián)劑的水醇體系；
4
b，將納米無(wú)機(jī)粉體加入含有偶聯(lián)劑的水醇體系中超聲分散，反應(yīng)完全后，洗滌、干 燥得到改性的無(wú)機(jī)納米填料； c，將樹脂單體加入適量稀釋劑稀釋，形成具有良好混和性的樹脂基質(zhì)； d，在避光條件下，將配制好的樹脂基質(zhì)加入光引發(fā)劑和共引發(fā)劑，攪拌均勻后，再
加入改性的無(wú)機(jī)納米填料，混合均勻后，除去樹脂間存在氣泡，制備出納米復(fù)合樹脂材料； 本案要點(diǎn)是，所述納米無(wú)機(jī)粉體內(nèi)含有占納米無(wú)機(jī)粉體重量的重量百分?jǐn)?shù)為
10% 80%的其介孔孔洞內(nèi)負(fù)載了可溶性無(wú)機(jī)氟鹽的介孔二氧化硅微球，所述其介孔孔洞
內(nèi)負(fù)載了可溶性無(wú)機(jī)氟鹽的介孔二氧化硅微球是載氟介孔二氧化硅微球，該載氟介孔二氧
化硅微球的主要制備工藝步驟依序是①將介孔二氧化硅微球在無(wú)機(jī)氟鹽水溶液中浸漬、
②將浸漬了無(wú)機(jī)氟鹽水溶液的介孔二氧化硅微球在40°C 10(TC溫區(qū)進(jìn)行干燥、③將干燥
后的載氟介孔二氧化硅微球團(tuán)聚體進(jìn)行粉碎，所述無(wú)機(jī)氟鹽是氟化鈉或氟鈦酸鉀，無(wú)機(jī)氟
鹽水溶液中無(wú)機(jī)氟鹽的重量百分含量介于0. 5% 5. 0%之間；所述介孔二氧化硅微球的
介孔孔徑介于2納米與50納米之間。 所述氟化鈉的分子式是NaF，所述氟鈦酸鉀的分子式是K2TiF6。利用無(wú)機(jī)氟鹽水溶 液對(duì)介孔二氧化硅微球進(jìn)行浸漬處理的操作溫度可以是室溫或更高溫度，均可。浸漬了無(wú) 機(jī)氟鹽水溶液的介孔二氧化硅微球的干燥處理溫度可以是在40°C IO(TC溫度范圍內(nèi)的 任意溫點(diǎn)，區(qū)別只是耗時(shí)長(zhǎng)短，在相對(duì)低溫溫點(diǎn)干燥，耗時(shí)略長(zhǎng)，而在相對(duì)高溫溫點(diǎn)進(jìn)行干 燥操作，則過程完成較快。用于對(duì)介孔二氧化硅微球進(jìn)行浸漬處理的無(wú)機(jī)氟鹽水溶液，其中 的無(wú)機(jī)氟鹽的重量百分含量可以是介于0. 5% 5. 0%之間的任意選定的值，區(qū)別僅在載 氟量上；載氟量大些的話，可供較久地釋氟，反之，釋氟效用期限短些；選用何種濃度的浸 漬用無(wú)機(jī)氟鹽溶液，可以根據(jù)需要確定。 無(wú)機(jī)氟鹽溶液中的解離的氟鹽離子，其作為微粒質(zhì)點(diǎn)，所占空間體積很小，易于擴(kuò) 散進(jìn)入管徑微小的介孔二氧化硅微球的介孔孔內(nèi)空間，并在介孔二氧化硅微球的介孔孔內(nèi) 空間駐留，由于毛細(xì)管吸附效應(yīng)，并且介孔二氧化硅微球的介孔孔內(nèi)表面極性與無(wú)機(jī)氟鹽 離子相容，上述吸附過程是極易完成的過程。 僅就毛細(xì)管吸附效應(yīng)而言，對(duì)于界面現(xiàn)象研究領(lǐng)域的科學(xué)、技術(shù)人員來說，是易于
理解的。本案利用這一科學(xué)原理，實(shí)現(xiàn)在介孔二氧化硅微球管內(nèi)區(qū)間載氟的處理目標(biāo)。 在對(duì)介孔二氧化硅微球進(jìn)行載氟浸漬操作時(shí)，在介孔二氧化硅微球的外表面上也
會(huì)有少量的不需要的無(wú)機(jī)氟鹽的掛壁、殘留；這些在介孔二氧化硅微球外表面上掛壁、殘留
的多余的無(wú)機(jī)氟鹽成分，可以在所述步驟b中大部出去；所述步驟b，就是對(duì)所述納米無(wú)機(jī)
粉體進(jìn)行表面改性的步驟，涉及混有大量有機(jī)醇類物質(zhì)的水醇混合液體，并施以超聲波，無(wú)
機(jī)氟鹽在醇類介質(zhì)或含大量醇類物質(zhì)的水醇混合液體中，溶解度很小，而已經(jīng)深入、潛入地
附著于介孔二氧化硅微球介孔孔內(nèi)空間位置的無(wú)機(jī)氟鹽更不容易被水醇混合液所溶解、浸
提，并因此得以存留，作為復(fù)合樹脂固化后的釋氟之源；同時(shí)，以掛壁、殘留形態(tài)存在于介孔
二氧化硅微球外表面上的多余的無(wú)機(jī)氟鹽成分相對(duì)而言，容易在所述步驟b的表面改性的
操作過程中被剝離、除去，其間，超聲波作用有助于促成這一過程，硅烷偶聯(lián)劑分子可以與
所述剝離后新裸露出來的介孔二氧化硅微球的外表面進(jìn)行改性反應(yīng)。硅烷偶聯(lián)劑分子的體
積相對(duì)于無(wú)機(jī)氟鹽離子的體積而言，要龐大得多，相對(duì)體積龐大的硅烷偶聯(lián)劑分子不易進(jìn)
入介孔二氧化硅微球的微小的介孔孔內(nèi)空間，對(duì)介孔二氧化硅微球的介孔孔內(nèi)空間影響比較小。如此，介孔二氧化硅微球的介孔孔內(nèi)空間載氟與微球外表面的硅烷偶聯(lián)劑改性處理 兩不誤。 適于本案目的的所述介孔二氧化硅微球的外形輪廓呈球形，該外形輪廓呈球形的 介孔二氧化硅微球其粒徑可以允許是根據(jù)需要設(shè)定的任意值；由于較小粒徑的介孔二氧化 硅微球更有利于降低原料混合工序的操作難度，因此，介孔二氧化硅微球的優(yōu)選的粒徑范 圍是介于60納米與600納米之間。粒徑尺度較小的介孔二氧化硅微球不但有利于降低原 料混合工序的操作難度，并且，很顯然地，它還有利于增加成品糊劑的穩(wěn)定性，同時(shí)，增加成 品糊劑的流動(dòng)性，而成品糊劑的流動(dòng)性能的提高，則有助于降低該成品糊劑臨床應(yīng)用的操 作難度。 所述樹脂單體包括低分子量單體形態(tài)以及由低分子量單體經(jīng)低度聚合后的分子 量略大的單體形態(tài)即所謂寡聚體形態(tài)，所述樹脂單體其分子量的優(yōu)選值介于200 5000 ; 所述樹脂單體是多官能團(tuán)甲基丙烯酸酯類物質(zhì)，多官能團(tuán)甲基丙烯酸酯單體涉及種類繁多 的同類化學(xué)物質(zhì)，這類物質(zhì)在聚合固化引發(fā)物質(zhì)的引發(fā)作用下都很容易實(shí)現(xiàn)快速的單體間 聚合固化，所述樹脂單體優(yōu)選材料為雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯、氨基甲酸酯雙甲基丙 烯酸酯中的一種或兩者組合；由于上述優(yōu)選的單體即雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯、氨基 甲酸酯雙甲基丙烯酸酯等類物質(zhì)有較高的粘度，為便于無(wú)機(jī)納米填料的加入操作及制成成 品的實(shí)際應(yīng)用，在步驟c中加入適量稀釋劑進(jìn)行稀釋的操作是必須的，加入稀釋劑可以降 低復(fù)合樹脂糊劑的粘度，適于本案目的的稀釋劑可選物質(zhì)較多，所述稀釋劑優(yōu)選材料為雙 甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸羥乙酯中的一種或一種 以上的組合。所述稀釋劑在參與交聯(lián)固化反應(yīng)方面與所述雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯以 及氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯等物質(zhì)并無(wú)太大差異，用稀釋劑一詞進(jìn)行區(qū)別，主要在于，這 一類物質(zhì)從功能上看是為降低粘度而加入的成分。 本案牙科復(fù)合樹脂即含氟光固化納米復(fù)合樹脂牙用材料，該材料適用于光輻射引 發(fā)固化交聯(lián)反應(yīng)的應(yīng)用方式，光引發(fā)劑優(yōu)選樟腦醌，共引發(fā)劑優(yōu)選甲基丙烯酸二甲氨乙酯。
硅烷偶聯(lián)劑用于納米無(wú)機(jī)粉體的表面改性，可適用于本案目的的市售的硅烷偶聯(lián) 劑有多種，具體例如KH-550、 KH-560、 KH-570等，綜合多方面因素，所述硅烷偶聯(lián)劑優(yōu)選醫(yī) 用級(jí)的KH-570，上述各種市售硅烷偶聯(lián)劑的操作使用條件各相應(yīng)廠家均有介紹，例如，對(duì)選 用醫(yī)用級(jí)的KH-570的情形，配置所述水醇體系時(shí)，其中水與醇的體積比可選的適當(dāng)?shù)姆秶?是5比95 70比30。 利用硅烷偶聯(lián)劑對(duì)納米無(wú)機(jī)粉體進(jìn)行改性的結(jié)果，只是在納米無(wú)機(jī)粉體的表面包
覆一薄層的約一層分子層厚度的偶聯(lián)劑分子層，因而，實(shí)際發(fā)揮作用的偶聯(lián)劑需要量并不
多，在所述水醇體系中，硅烷偶聯(lián)劑的適當(dāng)?shù)闹亓堪俜趾繛?. 5% 10%，以及，在步驟b
中，納米無(wú)機(jī)粉體與水醇體系的適當(dāng)?shù)闹亓勘确秶?比20 1比2。 在本案所述步驟b中，反應(yīng)溫度優(yōu)選范圍是5(TC 10(rC，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選尺度介于
2h 24h。當(dāng)然，反應(yīng)溫度及反應(yīng)時(shí)間也可以允許根據(jù)需要作其它的選擇。 成品牙科復(fù)合樹脂即所述含氟光固化納米復(fù)合樹脂牙用材料中不允許有氣泡夾
雜其間，此外，多余的具揮發(fā)性的夾雜其間的其它的允許在操作過程中被加入的輔助性成
分也必須去除，有種方式可以達(dá)成該目的，在本案所述步驟d中，優(yōu)選的脫除氣泡及其它揮
發(fā)性雜質(zhì)的方式，是通過超聲作用10min 2h繼而真空干燥作用10h 24h的方式來除去
6樹脂內(nèi)存在的氣泡。 在本案所述步驟d中，納米復(fù)合樹脂中各組分的重量百分含量分配值可以是根據(jù)
需要設(shè)定的任意的合理的分配值，但是，基于本案所述牙科復(fù)合樹脂在性能方面的需求，所
述納米復(fù)合樹脂中各組分的重量百分含量的優(yōu)選范圍分別為 樹脂單體8 % 70 % ; 稀釋劑5% 25%; 光引發(fā)劑O. 25% 2% ; 共引發(fā)劑O. 5% 3%; 改性后的無(wú)機(jī)納米填料20 % 85 % 。 上文已述及，本案所述納米無(wú)機(jī)粉體內(nèi)含有占納米無(wú)機(jī)粉體重量的重量百分?jǐn)?shù)為 10 % 80%的載氟介孔二氧化硅微球；所述無(wú)機(jī)納米填料的其余成分可以允許是其它的 任意選定的適用的無(wú)機(jī)材料；所述無(wú)機(jī)納米填料的其余成分的優(yōu)選材料至少是以下材料的 一種納米羥基磷灰石、生物玻璃粉、市售的鋇鋁玻璃粉、鍶玻璃粉、硼鋁玻璃粉、鋇鍶硼玻 璃粉，當(dāng)然，也可以是兩種或兩種以上的所列備選材料的組合。 本案所涉介孔二氧化硅微球的制備技術(shù)可以從現(xiàn)有的科技文獻(xiàn)中尋得，相關(guān)科技 文獻(xiàn)例如中國(guó)的東南大學(xué)在2008年1月11日提交的題為"復(fù)合模板法制備介孔二氧化 硅微球的方法"的發(fā)明專利申請(qǐng)案，該案的
公開日是2008年7月9日，該案的公開號(hào)是CN 101214962A，其申請(qǐng)?zhí)柺?00810019069. 3 ;該案的發(fā)明人是林保平、段圓圓。當(dāng)然，獲取介 孔二氧化硅微球原料的途徑不限于該例科技文獻(xiàn)所公開的技術(shù)。 本案所涉其它相關(guān)試劑及材料均有成品市售；所涉其它相關(guān)試劑及材料也可利用 相關(guān)專業(yè)高科公司有償提供的對(duì)應(yīng)制備技術(shù)來制備獲??；當(dāng)然，所涉其它相關(guān)試劑及材料 還可以通過向相關(guān)專業(yè)高科公司定制成品的方式來取得。 在所述步驟a、步驟c中，可以加入超聲波作用操作，利用超聲波作用來促進(jìn)反應(yīng) 或加速均勻混合，當(dāng)然，在所述步驟a、步驟c中可以加入超聲波作用的操作不是必需的；在 步驟d的混合階段，可以進(jìn)一步加入超聲波作用操作，這有助于促成各成分的均勻混合，但 超聲波作用在此環(huán)節(jié)不是必需的，因?yàn)槌Ｒ?guī)的攪拌混合方式也有效。 本案方法當(dāng)然還可以包括一些其它步驟，所述其它步驟例如在所述納米復(fù)合樹脂
材料體系中加入適量的阻聚劑，加入適量的阻聚劑其目的是維持納米復(fù)合樹脂的有效使用
期，所述阻聚劑可選用酚類物質(zhì)，加入阻聚劑的步驟不是必需的；所述其它步驟還例如在所
述納米復(fù)合樹脂材料體系中加入適量的著色劑，加入適量的著色劑其目的是賦予樹脂以天
然牙色澤，適于此目的的可選著色劑諸如鈦白及鉻黃等，所述著色劑也可以不必加入其中。 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是，利用介孔二氧化硅微球的介孔孔內(nèi)空間作為無(wú)機(jī)氟鹽的承載空
間，依托毛細(xì)管吸附效應(yīng)實(shí)現(xiàn)介孔二氧化硅微球的介孔孔內(nèi)載氟，載氟介孔二氧化硅微球
的介孔孔內(nèi)空間的內(nèi)藏式儲(chǔ)氟構(gòu)造，有助于無(wú)機(jī)氟鹽的緩慢、溫和、長(zhǎng)效、穩(wěn)定的釋放，與此
同時(shí)，還可以實(shí)現(xiàn)載氟介孔二氧化硅微球的外表面的正常的與硅烷偶聯(lián)劑的改性反應(yīng)，其
外表面得以正常改性的載氟介孔二氧化硅微球，與復(fù)合樹脂的有機(jī)基質(zhì)相容性良好，由于
載氟介孔二氧化硅微球的基材即介孔二氧化硅微球自身具有二氧化硅的適中的硬度和適
中的強(qiáng)韌性，在應(yīng)用中固化之后樹脂構(gòu)造里，載氟介孔二氧化硅微球能夠?qū)?fù)合樹脂的結(jié)
構(gòu)提供剛性支持，該剛性支持即使在介孔內(nèi)氟鹽釋放殆盡之后也能夠發(fā)揮作用。簡(jiǎn)言之，本案方法既實(shí)現(xiàn)了所述復(fù)合樹脂的緩慢釋氟，依托緩慢釋氟機(jī)制來抵御繼發(fā)齲，同時(shí)又實(shí)現(xiàn) 了對(duì)復(fù)合樹脂的補(bǔ)強(qiáng)。
具體實(shí)施例方式
本案方法涉及的載氟介孔二氧化硅微球，其主要制備工藝步驟依序是
①將介孔二氧化硅微球在無(wú)機(jī)氟鹽水溶液中浸漬； ②將浸漬了無(wú)機(jī)氟鹽水溶液的介孔二氧化硅微球在40°C IO(TC溫區(qū)進(jìn)行干燥；
③將干燥后的載氟介孔二氧化硅微球團(tuán)聚體進(jìn)行粉碎； 所述無(wú)機(jī)氟鹽是氟化鈉或氟鈦酸鉀，無(wú)機(jī)氟鹽水溶液中無(wú)機(jī)氟鹽的重量百分含量 介于0. 5% 5. 0%之間；所述介孔二氧化硅微球的介孔孔徑介于2納米與50納米之間。 介孔二氧化硅微球的優(yōu)選粒徑介于60納米與600納米之間。介孔二氧化硅微球的允許選 用的粒徑不限于上述的優(yōu)選粒徑范圍。 所述氟化鈉的分子式是NaF，所述氟鈦酸鉀的分子式是K2TiF6。利用無(wú)機(jī)氟鹽水溶 液對(duì)介孔二氧化硅微球進(jìn)行浸漬處理的操作溫度可以是室溫或更高溫度，均可。浸漬了無(wú) 機(jī)氟鹽水溶液的介孔二氧化硅微球的干燥處理溫度可以是在40°C IO(TC溫度范圍內(nèi)的 任意溫點(diǎn)，區(qū)別只是耗時(shí)長(zhǎng)短，在相對(duì)低溫溫點(diǎn)干燥，耗時(shí)略長(zhǎng)，而在相對(duì)高溫溫點(diǎn)進(jìn)行干 燥操作，則過程完成較快。用于對(duì)介孔二氧化硅微球進(jìn)行浸漬處理的無(wú)機(jī)氟鹽水溶液，其中 的無(wú)機(jī)氟鹽的重量百分含量可以是介于0. 5% 5. 0%之間的任意選定的值，區(qū)別僅在載 氟量上；載氟量大些的話，可供較久地釋氟，反之，釋氟效用期限短些；選用何種濃度的浸 漬用無(wú)機(jī)氟鹽溶液，可以根據(jù)需要確定。 原料中包含了經(jīng)由本案上述主要工藝步驟制成的載氟介孔二氧化硅微球成分的 本案納米復(fù)合樹脂材料制備方法，也即本案所述含氟光固化納米復(fù)合樹脂牙用材料制備方 法，若干相關(guān)實(shí)施例詳解如下
實(shí)施例1 : 稱取10. 00克所述載氟介孔二氧化硅微球，以及，50. 00克鋇鍶硼玻璃粉，以及， 40. OO克硼鋁玻璃粉，通過機(jī)械攪拌的方式將以上三種成分進(jìn)行均勻混合，制成總重為 100. 00克的含多種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，備用。 將2. 50克醫(yī)用級(jí)硅烷偶聯(lián)劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入40毫升水醇溶 液，該水醇溶液中水、醇體積比為70比30，隨后，加入22. 00克的上述的已經(jīng)預(yù)混好的含多 種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，在超聲波中分散，之后，在5(TC溫度下反應(yīng)24小時(shí)，移至烘箱，在 8(TC下烘干10小時(shí)，然后，用所述水醇溶液洗滌，再于IO(TC下烘干10小時(shí)，干燥后，粉碎， 制成改性后的納米無(wú)機(jī)粉體，備用，備用量略微大于需要量。 在70. 00克雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯中加入5. 00克雙甲基丙烯酸二縮三乙 二醇酯稀釋，攪拌均勻，制成樹脂基質(zhì)，其后，在避光條件下，將制成的樹脂基質(zhì)與2. 00克 樟腦醌以及3. OO克甲基丙烯酸二甲氨乙酯進(jìn)行攪拌混合，攪拌混合均勻后，在其中加入 20. 00克的本例所述的改性后的納米無(wú)機(jī)粉體，進(jìn)行機(jī)械攪拌混合，機(jī)械攪拌混合操作完成 后，超聲波作用10分鐘，將混合物置于真空干燥器中，真空處理24小時(shí)，除去混合物內(nèi)夾雜 的氣泡及其它揮發(fā)性雜質(zhì)，制成納米復(fù)合樹脂材料即本案所述含氟光固化納米復(fù)合樹脂牙 用材料；其后，可在避光條件下，根據(jù)慣常使用量進(jìn)行成品分裝。
實(shí)施例2 : 稱取80. 00克所述載氟介孔二氧化硅微球，以及，15. 00克鋇鍶硼玻璃粉，以及，5. 00克納米羥基磷灰石，通過機(jī)械攪拌的方式將以上三種成分進(jìn)行均勻混合，制成總重為100. 00克的含多種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，備用。 將2. 00克醫(yī)用級(jí)硅烷偶聯(lián)劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入400毫升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為5比95，隨后，加入87. 00克的上述的已經(jīng)預(yù)混好的含多種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，在超聲波中分散，之后在10(TC溫度下反應(yīng)2小時(shí)，移至烘箱，先在80°C下烘干2小時(shí)，然后，用所述水醇溶液洗滌，再于80°C下烘干2小時(shí)，后升溫至100°C繼續(xù)烘干5小時(shí)，干燥后，粉碎，制成改性后的納米無(wú)機(jī)粉體，備用，備用量略微大于需要量。
取8. 00克雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯，在其中加入6. 25克雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯稀釋，將兩者攪拌均勻，制成樹脂基質(zhì)，其后，在避光條件下，將制成的樹脂基質(zhì)與0. 25克樟腦醌以及0. 50克甲基丙烯酸二甲氨乙酯進(jìn)行攪拌混合，攪拌混合均勻后，在其中加入85. 00克的本例所述的改性后的納米無(wú)機(jī)粉體，進(jìn)行機(jī)械攪拌混合，機(jī)械攪拌混合操作完成后，超聲波作用2小時(shí)，將混合物置于真空干燥器中，真空處理10小時(shí)，除去混合物內(nèi)夾雜的氣泡及其它揮發(fā)性雜質(zhì)，制成納米復(fù)合樹脂材料即本案所述含氟光固化納米復(fù)合樹脂牙用材料；其后，可在避光條件下，根據(jù)慣常使用量進(jìn)行成品分裝。
實(shí)施例3 : 稱取45. 00克所述載氟介孔二氧化硅微球，以及，25. 00克鋇鍶硼玻璃粉，以及，10. 00克納米羥基磷灰石，以及，5. 00克鍶玻璃粉，以及，5. 00克硼鋁玻璃粉，以及，10. 00克市售的鋇鋁玻璃粉，通過機(jī)械攪拌的方式將以上多種成分進(jìn)行均勻混合，制成總重為100. 00克的含多種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，備用。 將10. 00克醫(yī)用級(jí)硅烷偶聯(lián)劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入200毫升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為2. 4比1. 0，隨后，加入55. 00克的上述的已經(jīng)預(yù)混好的含多種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，在超聲波中分散，之后在IO(TC溫度下反應(yīng)2小時(shí)，移至烘箱，先在8(TC下烘干2小時(shí)，然后，用所述水醇溶液洗滌，再于8(TC下烘干12小時(shí)，后升溫至IO(TC繼續(xù)烘干5小時(shí)，干燥后，粉碎，制成改性后的納米無(wú)機(jī)粉體，備用，備用量略微大于需要量。 取39. 00克雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯，在其中加入5. 59克雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯稀釋，將兩者攪拌均勻，制成樹脂基質(zhì)，其后，在避光條件下，將制成的樹脂基質(zhì)與1. 16克樟腦醌以及1. 75克甲基丙烯酸二甲氨乙酯進(jìn)行攪拌混合，攪拌混合均勻后，在其中加入52. 50克的本例所述的改性后的含多種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，進(jìn)行機(jī)械攪拌混合，機(jī)械攪拌混合操作完成后，超聲波作用45分鐘，將混合物置于真空干燥器中，真空處理16小時(shí)，除去混合物內(nèi)夾雜的氣泡及其它揮發(fā)性雜質(zhì)，制成納米復(fù)合樹脂材料即本案所述含氟光固化納米復(fù)合樹脂牙用材料；其后，可在避光條件下，根據(jù)慣常使用量進(jìn)行成品分裝。
實(shí)施例4 : 稱取30. 00克所述載氟介孔二氧化硅微球，以及，30. 00克鋇鍶硼玻璃粉，以及，10. 00克生物玻璃粉，以及，5. 00克鍶玻璃粉，以及，5. 00克硼鋁玻璃粉，以及，20. 00克市售的鋇鋁玻璃粉，通過機(jī)械攪拌的方式將以上多種成分進(jìn)行均勻混合，制成總重為100. 00克的含多種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，備用。
將5. 00克醫(yī)用級(jí)硅烷偶聯(lián)劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入200毫升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為1. 0比10. 0，隨后，加入35. 00克的上述的已經(jīng)預(yù)混好的含多種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，在超聲波中分散，之后在IO(TC溫度下反應(yīng)2小時(shí)，移至烘箱，先在8(TC下烘干2小時(shí)，然后，用所述水醇溶液洗滌，再于8(TC下烘干12小時(shí)，后升溫至IO(TC繼續(xù)烘干5小時(shí)，干燥后，粉碎，制成改性后的納米無(wú)機(jī)粉體，備用，備用量略微大于需要量。 取40. 00克雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯，在其中加入25. 00克雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯稀釋，將兩者攪拌均勻，制成樹脂基質(zhì)，其后，在避光條件下，將制成的樹脂基質(zhì)與1. 00克樟腦醌以及1. 20克甲基丙烯酸二甲氨乙酯進(jìn)行攪拌混合，攪拌混合均勻后，在其中加入32. 80克的本例所述的改性后的納米無(wú)機(jī)粉體，進(jìn)行機(jī)械攪拌混合，機(jī)械攪拌混合操作完成后，超聲波作用20分鐘，將混合物置于真空干燥器中，真空處理20小時(shí)，除去混合物內(nèi)夾雜的氣泡及其它揮發(fā)性雜質(zhì)，制成納米復(fù)合樹脂材料即本案所述含氟光固化納米復(fù)合樹脂牙用材料；其后，可在避光條件下，根據(jù)慣常使用量進(jìn)行成品分裝。
實(shí)施例5 : 稱取60. 00克所述載氟介孔二氧化硅微球，以及，40. 00克市售的鋇鋁玻璃粉，通過機(jī)械攪拌的方式將以上兩種成分進(jìn)行均勻混合，制成總重為100. 00克的含兩種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，備用。 將3. 00克醫(yī)用級(jí)硅烷偶聯(lián)劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入100毫升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為1. 0比10. 0，隨后，加入35. 00克的上述的已經(jīng)預(yù)混好的含兩種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，在超聲波中分散，之后在IO(TC溫度下反應(yīng)2小時(shí)，移至烘箱，先在8(TC下烘干2小時(shí)，然后，用所述水醇溶液洗滌，再于8(TC下烘干12小時(shí)，后升溫至IO(TC繼續(xù)烘干5小時(shí)，干燥后，粉碎，制成改性后的納米無(wú)機(jī)粉體，備用，備用量略微大于需要量。 取50. 00克氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯，在其中加入15. 00克二甲基丙烯酸乙二醇酯稀釋，將兩者攪拌均勻，制成樹脂基質(zhì)，其后，在避光條件下，將制成的樹脂基質(zhì)與1. 00克樟腦醌以及1. 20克甲基丙烯酸二甲氨乙酯進(jìn)行攪拌混合，攪拌混合均勻后，在其中加入32. 80克的本例所述的改性后的納米無(wú)機(jī)粉體，進(jìn)行機(jī)械攪拌混合，機(jī)械攪拌混合操作完成后，超聲波作用20分鐘，將混合物置于真空干燥器中，真空處理20小時(shí)，除去混合物內(nèi)夾雜的氣泡及其它揮發(fā)性雜質(zhì)，制成納米復(fù)合樹脂材料即本案所述含氟光固化納米復(fù)合樹脂牙用材料；其后，可在避光條件下，根據(jù)慣常使用量進(jìn)行成品分裝。
實(shí)施例6 : 稱取70. 00克所述載氟介孔二氧化硅微球，以及，30. 00克的鍶玻璃粉，通過機(jī)械攪拌的方式將以上兩種成分進(jìn)行均勻混合，制成總重為100. 00克的含兩種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，備用。 將3. 00克醫(yī)用級(jí)硅烷偶聯(lián)劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入100毫升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為1. 0比10. 0，隨后，加入35. 00克的上述的已經(jīng)預(yù)混好的含兩種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，在超聲波中分散，之后在IO(TC溫度下反應(yīng)2小時(shí)，移至烘箱，先在8(TC下烘干2小時(shí)，然后，用所述水醇溶液洗滌，再于8(TC下烘干12小時(shí)，后升溫至IO(TC繼續(xù)烘干5小時(shí)，干燥后，粉碎，制成改性后的納米無(wú)機(jī)粉體，備用，備用量略微大于需要量。 取20. 00克氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯，并取30. 00克雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯，在前兩者的混合物中加入15. OO克甲基丙烯酸羥乙酯稀釋，將該混合物體系攪拌均勻，制成樹脂基質(zhì)，其后，在避光條件下，將制成的樹脂基質(zhì)與1. 00克樟腦醌以及1. 20克甲基丙烯酸二甲氨乙酯進(jìn)行攪拌混合，攪拌混合均勻后，在其中加入32. 80克的本例所述的改性后的含多種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，進(jìn)行機(jī)械攪拌混合，機(jī)械攪拌混合操作完成后，超聲波作用20分鐘，將混合物置于真空干燥器中，真空處理20小時(shí)，除去混合物內(nèi)夾雜的氣泡及其它揮發(fā)性雜質(zhì)，制成納米復(fù)合樹脂材料即本案所述含氟光固化納米復(fù)合樹脂牙用材料；其后，可在避光條件下，根據(jù)慣常使用量進(jìn)行成品分裝。
實(shí)施例7 : 稱取75. 00克所述載氟介孔二氧化硅微球，以及，25. 00克的市售的鋇鋁玻璃粉，通過機(jī)械攪拌的方式將以上兩種成分進(jìn)行均勻混合，制成總重為100. 00克的含兩種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，備用。 將3. 00克醫(yī)用級(jí)硅烷偶聯(lián)劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入100毫升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為1. 0比10. 0，隨后，加入35. 00克的上述的已經(jīng)預(yù)混好的含兩種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，在超聲波中分散，之后在IO(TC溫度下反應(yīng)2小時(shí)，移至烘箱，先在8(TC下烘干2小時(shí)，然后，用所述水醇溶液洗滌，再于8(TC下烘干12小時(shí)，后升溫至IO(TC繼續(xù)烘干5小時(shí)，干燥后，粉碎，制成改性后的納米無(wú)機(jī)粉體，備用，備用量略微大于需要量。 取20. 00克氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯，并取20. 00克雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯，在前兩者的混合物中加入10. 00克雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯、10. 00克二甲基丙烯酸乙二醇酯、5. 00克甲基丙烯酸羥乙酯稀釋，將該混合物體系攪拌均勻，制成樹脂基質(zhì)，其后，在避光條件下，將制成的樹脂基質(zhì)與1. 00克樟腦醌以及1. 20克甲基丙烯酸二甲氨乙酯進(jìn)行攪拌混合，攪拌混合均勻后，在其中加入32. 80克的本例所述的改性后的含多種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，進(jìn)行機(jī)械攪拌混合，機(jī)械攪拌混合操作完成后，超聲波作用20分鐘，將混合物置于真空干燥器中，真空處理20小時(shí)，除去混合物內(nèi)夾雜的氣泡及其它揮發(fā)性雜質(zhì)，制成納米復(fù)合樹脂材料即本案所述含氟光固化納米復(fù)合樹脂牙用材料；其后，可在避光條件下，根據(jù)慣常使用量進(jìn)行成品分裝。
實(shí)施例8 : 稱取65. 00克所述載氟介孔二氧化硅微球，以及，35. 00克的市售的硼鋁玻璃粉，通過機(jī)械攪拌的方式將以上兩種成分進(jìn)行均勻混合，制成總重為100. OO克的含兩種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，備用。 將3. 00克醫(yī)用級(jí)硅烷偶聯(lián)劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入100毫升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為1. 0比10. 0，隨后，加入35. 00克的上述的已經(jīng)預(yù)混好的含兩種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，在超聲波中分散，之后在IO(TC溫度下反應(yīng)2小時(shí)，移至烘箱，先在8(TC下烘干2小時(shí)，然后，用所述水醇溶液洗滌，再于8(TC下烘干12小時(shí)，后升溫至IO(TC繼續(xù)烘干5小時(shí)，干燥后，粉碎，制成改性后的納米無(wú)機(jī)粉體，備用，備用量略微大于需要量。 取10. 00克氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯，并取30. 00克雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯，在前兩者的混合物中加入15. 00克雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯、10. 00克二甲基丙 烯酸乙二醇酯稀釋，將該混合物體系攪拌均勻，制成樹脂基質(zhì)，其后，在避光條件下，將制成 的樹脂基質(zhì)與1. 00克樟腦醌以及1. 20克甲基丙烯酸二甲氨乙酯進(jìn)行攪拌混合，攪拌混合 均勻后，在其中加入32. 80克的本例所述的改性后的含多種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，進(jìn)行機(jī) 械攪拌混合，機(jī)械攪拌混合操作完成后，超聲波作用20分鐘，將混合物置于真空干燥器中， 真空處理20小時(shí)，除去混合物內(nèi)夾雜的氣泡及其它揮發(fā)性雜質(zhì)，制成納米復(fù)合樹脂材料即 本案所述含氟光固化納米復(fù)合樹脂牙用材料；其后，可在避光條件下，根據(jù)慣常使用量進(jìn)行 成品分裝。
實(shí)施例9 : 稱取10. 00克所述載氟介孔二氧化硅微球，以及，90. 00克的市售的生物玻璃粉， 通過機(jī)械攪拌的方式將以上兩種成分進(jìn)行均勻混合，制成總重為100. OO克的含兩種成分 的納米無(wú)機(jī)粉體，備用。 將4. 00克醫(yī)用級(jí)硅烷偶聯(lián)劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入100毫升水醇溶 液，該水醇溶液中水、醇體積比為1. 0比6. 0，隨后，加入35. 00克的上述的已經(jīng)預(yù)混好的含 兩種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，在超聲波中分散，之后在75t:溫度下反應(yīng)15小時(shí)，移至烘箱， 先在8(TC下烘干2小時(shí)，然后，用所述水醇溶液洗滌，再于8(TC下烘干12小時(shí)，后升溫至 IO(TC繼續(xù)烘干5小時(shí)，干燥后，粉碎，制成改性后的納米無(wú)機(jī)粉體，備用，備用量略微大于 需要量。 取30. 00克氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯，并取10. 00克雙酚A甲基丙烯酸縮水甘
油酯，在前兩者的混合物中加入10. 00克雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯、15. 00克二甲基丙
烯酸乙二醇酯稀釋，將該混合物體系攪拌均勻，制成樹脂基質(zhì)，其后，在避光條件下，將制成
的樹脂基質(zhì)與1. 00克樟腦醌以及1. 20克甲基丙烯酸二甲氨乙酯進(jìn)行攪拌混合，攪拌混合
均勻后，在其中加入32. 80克的本例所述的改性后的含多種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，進(jìn)行機(jī)
械攪拌混合，機(jī)械攪拌混合操作完成后，超聲波作用20分鐘，將混合物置于真空干燥器中，
真空處理20小時(shí)，除去混合物內(nèi)夾雜的氣泡及其它揮發(fā)性雜質(zhì)，制成納米復(fù)合樹脂材料即
本案所述含氟光固化納米復(fù)合樹脂牙用材料；其后，可在避光條件下，根據(jù)慣常使用量進(jìn)行
成品分裝。 實(shí)施例10 : 稱取40. 00克所述載氟介孔二氧化硅微球，以及，30. 00克的生物玻璃粉，30. 00 克的納米羥基磷灰石，通過機(jī)械攪拌的方式將以上兩種成分進(jìn)行均勻混合，制成總重為 100. 00克的含兩種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，備用。 將5. 00克醫(yī)用級(jí)硅烷偶聯(lián)劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入100毫升水醇溶 液，該水醇溶液中水、醇體積比為1. 0比5. 0，隨后，加入35. 00克的上述的已經(jīng)預(yù)混好的含 兩種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，在超聲波中分散，之后在6(TC溫度下反應(yīng)20小時(shí)，移至烘箱， 先在8(TC下烘干2小時(shí)，然后，用所述水醇溶液洗滌，再于8(TC下烘干12小時(shí)，后升溫至 IO(TC繼續(xù)烘干5小時(shí)，干燥后，粉碎，制成改性后的納米無(wú)機(jī)粉體，備用，備用量略微大于 需要量。 取30.00克氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯，并取20.00克雙酚A甲基丙烯酸縮水甘 油酯，在前兩者的混合物中加入10. 00克雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯、5. 00克二甲基丙烯酸乙二醇酯稀釋，將該混合物體系攪拌均勻，制成樹脂基質(zhì)，其后，在避光條件下，將制成
的樹脂基質(zhì)與1. 00克樟腦醌以及1. 20克甲基丙烯酸二甲氨乙酯進(jìn)行攪拌混合，攪拌混合 均勻后，在其中加入32. 80克的本例所述的改性后的含多種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，進(jìn)行機(jī) 械攪拌混合，機(jī)械攪拌混合操作完成后，超聲波作用20分鐘，將混合物置于真空干燥器中， 真空處理20小時(shí)，除去混合物內(nèi)夾雜的氣泡及其它揮發(fā)性雜質(zhì)，制成納米復(fù)合樹脂材料即 本案所述含氟光固化納米復(fù)合樹脂牙用材料；其后，可在避光條件下，根據(jù)慣常使用量進(jìn)行 成品分裝。
權(quán)利要求
含氟光固化納米復(fù)合樹脂牙用材料制備方法，包括以下步驟a，將硅烷偶聯(lián)劑在乙酸催化下水解形成含偶聯(lián)劑的水醇體系；b，將納米無(wú)機(jī)粉體加入含有偶聯(lián)劑的水醇體系中超聲分散，反應(yīng)完全后，洗滌、干燥得到改性的無(wú)機(jī)納米填料；c，將樹脂單體加入適量稀釋劑稀釋，形成具有良好混和性的樹脂基質(zhì)；d，在避光條件下，將配制好的樹脂基質(zhì)加入光引發(fā)劑和共引發(fā)劑，攪拌均勻后，再加入改性的無(wú)機(jī)納米填料，混合均勻后，除去樹脂間存在氣泡，制備出納米復(fù)合樹脂材料；其特征在于，所述納米無(wú)機(jī)粉體內(nèi)含有占納米無(wú)機(jī)粉體重量的重量百分?jǐn)?shù)為10％～80％的其介孔孔洞內(nèi)負(fù)載了可溶性無(wú)機(jī)氟鹽的介孔二氧化硅微球，所述其介孔孔洞內(nèi)負(fù)載了可溶性無(wú)機(jī)氟鹽的介孔二氧化硅微球是載氟介孔二氧化硅微球，該載氟介孔二氧化硅微球的主要制備工藝步驟依序是①將介孔二氧化硅微球在無(wú)機(jī)氟鹽水溶液中浸漬、②將浸漬了無(wú)機(jī)氟鹽水溶液的介孔二氧化硅微球在40℃～100℃溫區(qū)進(jìn)行干燥、③將干燥后的載氟介孔二氧化硅微球團(tuán)聚體進(jìn)行粉碎，所述無(wú)機(jī)氟鹽是氟化鈉或氟鈦酸鉀，無(wú)機(jī)氟鹽水溶液中無(wú)機(jī)氟鹽的重量百分含量介于0.5％～5.0％之間；所述介孔二氧化硅微球的介孔孔徑介于2納米與50納米之間。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氟光固化納米復(fù)合樹脂牙用材料制備方法，其特征在于，所述介孔二氧化硅微球的粒徑介于60納米與600納米之間。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氟光固化納米復(fù)合樹脂牙用材料制備方法，其特征在于，所述樹脂單體的分子量范圍為200 5000 ;所述樹脂單體為雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯、氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯中的一種或兩者組合；稀釋劑為雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸羥乙酯中的一種或一種以上的組合。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氟光固化納米復(fù)合樹脂牙用材料制備方法，其特征在于，光引發(fā)劑為樟腦醌，共引發(fā)劑為甲基丙烯酸二甲氨乙酯。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氟光固化納米復(fù)合樹脂牙用材料制備方法，其特征在于，所述硅烷偶聯(lián)劑為醫(yī)用級(jí)KH-570，所述水醇體系中水與醇的體積比為5比95 70比30。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的含氟光固化納米復(fù)合樹脂牙用材料制備方法，其特征在于，水醇體系中硅烷偶聯(lián)劑的重量百分含量為0. 5% 10%，以及，在步驟b中，納米無(wú)機(jī)粉體與水醇體系的重量比為1比20 1比2。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氟光固化納米復(fù)合樹脂牙用材料制備方法，其特征在于，在步驟b中，反應(yīng)溫度為50°C IO(TC，反應(yīng)時(shí)間為2h 24h。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氟光固化納米復(fù)合樹脂牙用材料制備方法，其特征在于，在步驟d中，是通過超聲作用10min 2h繼而真空干燥作用10h 24h的方式來除去樹脂內(nèi)存在的氣泡。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氟光固化納米復(fù)合樹脂牙用材料制備方法，其特征在于，在步驟d中，納米復(fù)合樹脂中各組分的重量百分含量分別為樹脂單體8% 70% ;稀釋劑5% 25% ;光引發(fā)劑0. 25% 2% ;共引發(fā)劑0. 5% 3% ;改性后的無(wú)機(jī)納米填料20 % 85 % 。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氟光固化納米復(fù)合樹脂牙用材料制備方法，其特征在于，所述無(wú)機(jī)納米填料的其余成分至少是以下材料的一種納米羥基磷灰石、生物玻璃粉、市售的鋇鋁玻璃粉、鍶玻璃粉、硼鋁玻璃粉、鋇鍶硼玻璃粉。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含氟光固化納米復(fù)合樹脂牙用材料制備方法，屬于醫(yī)用、牙科用配制品領(lǐng)域?，F(xiàn)有的含氟抗繼發(fā)齲復(fù)合樹脂填齲材料存在釋氟過快、界面相容性差及對(duì)填齲體無(wú)剛性支持的問題，本案旨在解決所述問題。本案方法其步驟包括利用硅烷偶聯(lián)劑對(duì)納米無(wú)機(jī)粉體進(jìn)行表面改性，以及，將改性后的納米無(wú)機(jī)粉體與雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯之類單體、雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯之類稀釋劑、樟腦醌之類光引發(fā)劑，甲基丙烯酸二甲氨乙酯之類共引發(fā)劑等材料在避光條件下混合均勻，以及，真空除泡，重點(diǎn)是，所述納米無(wú)機(jī)粉體內(nèi)含有占其自身重量百分?jǐn)?shù)10％～80％的載氟介孔二氧化硅微球。載氟介孔二氧化硅微球兼具緩釋氟抗繼發(fā)齲及結(jié)構(gòu)補(bǔ)強(qiáng)兩方面的功能。
文檔編號(hào)A61P1/02GK101703449SQ20091017956
公開日2010年5月12日 申請(qǐng)日期2009年9月29日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月29日
發(fā)明者李榕卿, 李榕生 申請(qǐng)人:李榕生