專利名稱：一種用于口腔種植體與上部修復(fù)體間的粘接劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于口腔種植體與上部修復(fù)體間的粘接劑，特別適用于口腔牙種
植體與其上部修復(fù)體如烤瓷冠、烤瓷固定橋等的粘接。
背景技術(shù)：
口腔種植修復(fù)治療中的人工牙根種植體與牙槽骨組織均呈骨性結(jié)合，為了減少在咀嚼過程中咀嚼力對牙槽骨組織的創(chuàng)傷性沖擊力，人工牙根種植體應(yīng)具有與骨組織相匹配的力學(xué)性能。研究表明，降低義齒種植體的彈性模量更有利于將所受的載荷以壓應(yīng)力的形式傳遞到周圍骨組織中去，有利于維持界面的穩(wěn)定，可改善種植種體的生物力學(xué)相容性。目前，絕大多數(shù)的種植體材料均為致密商業(yè)純鈦，其彈性模量為110GPa，遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于人下頜骨骨皮質(zhì)的彈性模量10-18GPa，種植體受力時容易導(dǎo)致界面骨組織的慢性疲勞破壞。因此，提高口腔種植體與上部修復(fù)體間的粘接劑的韌性，降低其剛性，能夠吸收和緩沖一定的咀嚼沖擊力，可有助于減小人工牙根種植體在咀嚼過程中咀嚼力對牙槽骨組織的創(chuàng)傷性沖擊力，使人工牙根種植牙修復(fù)能夠盡早獲得與骨組織界面的穩(wěn)定結(jié)合，并對提高種植義齒的遠(yuǎn)期成功率具有重要意義。目前，口腔種植體與其上部修復(fù)體如烤瓷冠、烤瓷固定橋等的粘接，目前主要采用聚羧酸鋅水門汀、玻璃離子水門汀以及樹脂粘接劑來進(jìn)行粘接。由于聚羧酸鋅水門汀、玻璃離子水門汀對口腔種植體與其上部修復(fù)體的粘接強(qiáng)度較低，而現(xiàn)有的樹脂粘接劑雖然具有較好的粘接強(qiáng)度，但其彈性模量較高。ZL 00123559. l公開了一種高韌性塑料及其制備方法，采用超細(xì)粉末橡膠可以實(shí)現(xiàn)提高塑料的韌性，從而達(dá)到降低材料彈性模量的目的。US 2003 220455公開了一種由主鏈上含有酚羥基的聚酰胺樹脂與環(huán)氧樹脂固化催化劑的締合物、至少含2個縮水甘油基的環(huán)氧樹脂和環(huán)氧樹脂固化劑組成的膠粘劑，它具有高粘接強(qiáng)度和低彈性模量。ZL03800712. 6公開了一種其中有天然橡膠基顆粒的輻射固化性粘接劑組合物，它包括均勻分散在輻射固化性化合物中的天然橡膠基顆粒的粘接劑組合物劑組合物通過輻射固化在襯底上得到壓敏粘接層。但上述方法獲得的材料因?yàn)樯锇踩缘刃阅艿牟蛔愣⒉贿m用于醫(yī)療臨床的粘接。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是要解決現(xiàn)有的粘接劑由于存在粘接強(qiáng)度、彈性模量和生物安全性性能不能夠滿足口腔牙種植體與其上部修復(fù)體如烤瓷冠、烤瓷固定橋等的粘接，而導(dǎo)致人工牙根種植牙在咀嚼過程中，由于咀嚼應(yīng)力而對牙槽骨組織產(chǎn)生創(chuàng)傷性沖擊的缺陷，提供一種低彈性模量、能夠緩沖咀嚼應(yīng)力對牙槽骨組織創(chuàng)傷性沖擊的口腔粘接劑。 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案是一種用于口腔種植體與上部修復(fù)體間的粘接劑，主要由粉劑和液劑兩部分組成。 本發(fā)明的一種用于口腔種植體與上部修復(fù)體間的粘接劑，其粉劑是包括以下組分共混合而得超細(xì)全硫化粉末橡膠，或者塑料抗沖擊改性劑MBS或加工改性劑ACR，與有機(jī)樹脂、填料、還原劑和其它輔助成分。液劑包括樹脂基質(zhì)、粘接性單體、稀釋劑、氧化劑和阻聚劑等。超細(xì)全硫化粉末橡膠，優(yōu)選粒度為50 150納米，或者塑料抗沖擊改性劑MBS或加工改性劑ACR，粒度為100 350納米，占粉劑的15% 1% (質(zhì)量比)；有機(jī)樹脂包
括聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸羥乙酯及其改性物等，占粉劑的13% 4% (質(zhì)量比)；無機(jī)填料包括如a-石英、二氧化硅、羥基磷灰石、玻璃粉等，占粉劑的71% 90% (質(zhì)量比)，粒度為3 150微米；還原劑由叔胺/亞磺酸鹽組成，占粉劑的1% 5% (質(zhì)量比)和其它輔助成分。液劑中的樹脂基質(zhì)包括雙甲基丙烯酸酯單體如二縮三乙二醇雙甲基丙烯酸酯，含量為22 59% (質(zhì)量比)，高沸點(diǎn)丙烯酸酯單體預(yù)聚物單體，含量為40 20% ;粘接性單體如甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯、BIS-GMA/HEMA、4-甲基丙烯酰氧乙基偏苯三酸酐(4-META)等，含量為35 20% (質(zhì)量比)，氧化劑如過氧化苯甲酰等，含量為1. 0 3. 0% (質(zhì)量比)，以及適量的稀釋劑和阻聚劑組成。
另一種用于口腔種植體與上部修復(fù)體間的粘接劑，其粉劑是包括以下組分共混合而得超細(xì)全硫化粉末橡膠，或者塑料抗沖擊改性劑MBS或加工改性劑ACR，與包括由氧化鋅、氧化鎂、氟化鈣、氟化亞錫、氧化鋁(微量)制得的粉。超細(xì)全硫化粉末橡膠，優(yōu)選粒度為50 150納米，或者塑料抗沖擊改性劑MBS或加工改性劑ACR，粒度為100 350納米，占粉劑的15% 1% (質(zhì)量比)；氧化鋅90% 95% (質(zhì)量分?jǐn)?shù))、氧化鎂5% 10% (質(zhì)量分?jǐn)?shù))、氟化鈣、氟化亞錫、氧化鋁(微量)制得的粉占粉劑的85% 99% (質(zhì)量比)。液劑是聚丙烯酸30% 48% (質(zhì)量分?jǐn)?shù))和水余量。 將上述各成分分別按一定比例混合均勻，即制得粉劑和液劑。粉劑和液劑按1 : 1比例取量，用專用塑料小棒在調(diào)拌紙上將二者調(diào)和均勻呈糊劑，在室溫條件下，取適量糊劑涂于已進(jìn)行清潔處理的被粘物體的表面，輕輕施壓以擠出多余的粘固劑，3 5分鐘后，粘
固劑聚合固化，粘固完成。 在本發(fā)明中的超細(xì)全硫化粉末橡膠為凝膠含量^ 60 %的交聯(lián)橡膠粒子，干燥后無需加隔離劑即可自由流動的離散的橡膠微粉，包括以下全硫化粉末橡膠的至少一種超細(xì)全硫化粉末天然橡膠、超細(xì)全硫化粉末丁苯橡膠、超細(xì)全硫化粉末羧基丁苯橡膠、超細(xì)全硫化粉末丙烯酸酯橡膠、超細(xì)全硫化粉末丁腈橡膠等。 在本發(fā)明中的抗沖擊改性劑MBS為甲基丙烯酸甲酯_ 丁二烯_苯乙烯共聚物或丁苯膠乳結(jié)枝三元共聚物，形成核-殼型結(jié)構(gòu)，內(nèi)核是丁苯橡膠，外殼是聚甲基丙烯酸甲酯；加工改性劑ACR為甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸酯的共聚物。ACR具有核/殼結(jié)構(gòu)的高分子聚合物，是以交聯(lián)的丙烯酸丁酯(BA)橡膠狀聚合物為核，以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)為殼。
本發(fā)明由于采用了上述技術(shù)方案，與現(xiàn)有的聚羧酸鋅水門汀、玻璃離子水門汀以及樹脂粘接劑相比，其實(shí)驗(yàn)室的測試結(jié)果表明具有較高的粘接強(qiáng)度和較低的彈性模量，能適用于口腔牙種植體與其上部修復(fù)體如烤瓷冠、烤瓷固定橋等的粘接，有助于減小人工牙根種植體在咀嚼過程中咀嚼力對牙槽骨組織的創(chuàng)傷性沖擊力，達(dá)到較好的臨床效果。
具體實(shí)施例方式
以下結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明做進(jìn)一步的闡述；本發(fā)明的范圍不受這些實(shí)施例的限制。 實(shí)施例一 一種用于口腔種植體與上部修復(fù)體間的粘接劑，分別由粉劑和液劑兩部分組成，粉劑包括粒度為50 150納米的超 全硫化粉末丙烯酸酯橡膠7克；聚甲基丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸羥乙酯及其改性物共10克；粒度為3 150微米，表面經(jīng)過活化處理的玻璃粉80克；N， N—二甲基對甲苯胺/對甲苯亞磺酸鈉(1 : 4)3克混合而成。液劑由二縮三乙二醇雙甲基丙烯酸酯42克，丙烯酸酯單體預(yù)聚物單體30克，甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯26克，過氧化苯甲酰1. 97克，2，6—二叔丁基對甲苯酚0. 03克混合而成。
實(shí)施例二 一種用于口腔種植體與上部修復(fù)體間的粘接劑，分別由粉劑和液劑兩部分組成，粉劑包括粒度為200 300納米的塑料抗沖擊改性劑MBS或加工改性劑ACR 6克凍甲基丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸羥乙酯及其改性物共ll克；粒度為3 150微米，表面經(jīng)過活化處理的玻璃粉80克；N， N—二甲基對甲苯胺/對甲苯亞磺酸鈉(1 : 4)3克混合而成。液劑由二縮三乙二醇雙甲基丙烯酸酯42克，丙烯酸酯單體預(yù)聚物單體30克，甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯26克，過氧化苯甲酰1. 97克；2， 6— 二叔丁基對甲苯酚0. 03克混合而成。
實(shí)施例三一種用于口腔種植體與上部修復(fù)體間的粘接劑，分別由粉劑和液劑兩部分組成，粉劑包括粒度為50 150納米的超細(xì)全硫化粉末丙烯酸酯橡膠5克，與由氧化鋅90% 95% (質(zhì)量分?jǐn)?shù))，氧化鎂5% 10% (質(zhì)量分?jǐn)?shù))，氟化H氟化亞錫、氧化鋁(微量)制得的粉95克混合而成。液劑是聚丙烯酸30% 48% (質(zhì)量分?jǐn)?shù))和水余量。
實(shí)施例四一種用于口腔種植體與上部修復(fù)體間的粘接劑，分別由粉劑和液劑兩部分組成，粉劑包括粒度為200 300納米的塑料抗沖擊改性劑MBS或加工改性劑ACR 5克，與由氧化鋅90% 95% (質(zhì)量分?jǐn)?shù))、氧化鎂5% 10% (質(zhì)量分?jǐn)?shù))、氟化鈣、氟化亞錫、氧化鋁(微量)制得的粉95克混合而成。液劑是聚丙烯酸30% 48% (質(zhì)量分?jǐn)?shù))和水余量。 按上述實(shí)施例一至四所制作的一種用于口腔種植體與上部修復(fù)體間的粘接劑，在室溫條件下，取適量糊劑涂于已進(jìn)行清潔處理的被粘物體的表面，輕輕施壓以擠出多余的粘固劑，3 5分鐘后，粘固劑聚合固化，粘固完成。本發(fā)明適用于口腔牙種植體與其上部修復(fù)體如烤瓷冠、烤瓷固定橋等的粘接。
權(quán)利要求
一種用于口腔種植體與上部修復(fù)體間的粘接劑，分別由粉劑和液劑兩部分組成，其特征在于(1)其粉劑可以是包括以下組分共混合而得超細(xì)全硫化粉末橡膠，或者塑料抗沖擊改性劑MBS或加工改性劑ACR，與有機(jī)樹脂、填料、還原劑和其它輔助成分；液劑包括樹脂基質(zhì)、粘接性單體、稀釋劑、氧化劑和阻聚劑；(2)其粉劑還可以是包括以下組分共混合而得超細(xì)全硫化粉末橡膠，或者塑料抗沖擊改性劑MBS或加工改性劑ACR，與包括由氧化鋅、氧化鎂、氟化鈣、氟化亞錫、氧化鋁(微量)制得的粉；液劑是聚丙烯酸30％～48％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))和水余量。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于口腔種植體與上部修復(fù)體間的粘接劑，其特征在于 超細(xì)全硫化粉末橡膠為凝膠含量^ 60%、粒度為50 150納米、干燥后無需加隔離劑即可 自由流動的離散的橡膠微粉，包括以下超細(xì)全硫化粉末橡膠的至少一種超細(xì)全硫化粉末 天然橡膠、超細(xì)全硫化粉末丁苯橡膠、超細(xì)全硫化粉末羧基丁苯橡膠、超細(xì)全硫化粉末丙烯 酸酯橡膠、超細(xì)全硫化粉末丁腈橡膠。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于口腔種植體與上部修復(fù)體間的粘接劑，其特征在于 抗沖擊改性劑MBS為甲基丙烯酸甲酯_ 丁二烯_苯乙烯共聚物或丁苯膠乳結(jié)枝三元共聚 物，粒度為100 350納米；加工改性劑ACR為甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸酯的共聚物，粒度 為100 350納米。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1和2所述的一種用于口腔種植體與上部修復(fù)體間的粘接劑，其特征 在于超細(xì)全硫化粉末橡膠占粉劑的15% 1% (質(zhì)量比)；或者塑料抗沖擊改性劑MBS或 加工改性劑ACR占粉劑的15% 1% (質(zhì)量比)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1和3所述的一種用于口腔種植體與上部修復(fù)體間的粘接劑，其特征 在于粉劑中的有機(jī)樹脂包括聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸羥乙酯 及其改性物。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于口腔種植體與上部修復(fù)體間的粘接劑，其特征在 于粉劑中的無機(jī)填料包括a -石英、二氧化硅、羥基磷灰石、玻璃粉，占粉劑的71% 90% (質(zhì)量比)，粒度為3 150微米。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于口腔種植體與上部修復(fù)體間的粘接劑，其特征在 于液劑中的樹脂基質(zhì)包括雙甲基丙烯酸酯單體如二縮三乙二醇雙甲基丙烯酸酯，含量為 22 59% (質(zhì)量比)，高沸點(diǎn)丙烯酸酯單體預(yù)聚物單體，含量為40 20%。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于口腔種植體與上部修復(fù)體間的粘接劑，其特征在于 液劑中的粘接性單體包括甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯、815-6區(qū)/亞區(qū)、4-甲基 丙烯酰氧乙基偏苯三酸酐(4-META)，含量為35 20% (質(zhì)量比)。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于口腔種植體與上部修復(fù)體間的粘接劑，其特征在于 還原劑由叔胺/亞磺酸鹽組成，占粉劑的1% 5% (質(zhì)量比)；氧化劑如過氧化苯甲酰等， 占液劑的1.0 3.0% (質(zhì)量比)。
全文摘要
本發(fā)明是由粉劑和液劑兩部分構(gòu)成的一種用于口腔種植體與上部修復(fù)體間的粘接劑。粉劑中所含超細(xì)全硫化粉末橡膠，或者塑料抗沖擊改性劑MBS或加工改性劑ACR，分別與有機(jī)樹脂、填料、還原劑和其它輔助成分，或者與包括由氧化鋅、氧化鎂、氟化鈣、氟化亞錫、氧化鋁(微量)制得的粉分別共混合而得。液劑包括樹脂基質(zhì)、粘接性單體、稀釋劑、氧化劑和阻聚劑或者是聚丙烯酸30％～48％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))和水余量。使用時將粉、液按1∶1比例取量調(diào)和均勻呈糊劑，在室溫條件下，3～5分鐘固化。
文檔編號A61C13/225GK101732166SQ20091026508
公開日2010年6月16日 申請日期2009年12月31日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月31日
發(fā)明者劉小青, 張杰魁, 邱靜 申請人:四川大學(xué)