專利名稱：調(diào)理洗發(fā)劑組合物的制作方法
調(diào)理洗發(fā)劑組合物 本發(fā)明涉及具有改善的穩(wěn)定性的調(diào)理洗發(fā)劑組合物。包含凝膠網(wǎng)絡(luò)的組合物是本領(lǐng)域已知的，且包括那些由晶體材料結(jié)構(gòu)化的結(jié)構(gòu)化 的油相(structured oily phase) 0通常，這些凝膠網(wǎng)絡(luò)分散于水性清潔相中，以在清潔組 合物(如洗發(fā)劑)中提供調(diào)理益處。這種公開的典型是WO 2007/040571 (P&G)，其中描述了 包含以下組分的洗發(fā)劑組合物(a)基于洗發(fā)劑組合物重量的大約5%至大約50%的一種 或多種清潔表面活性劑；(b)分散的凝膠網(wǎng)絡(luò)相，包含基于洗發(fā)劑組合物重量的(i)至少大 約0.05%的一種或多種脂肪族兩親物(fatty amphiphile)、(ii)至少大約0.01%的一種 或多種第二表面活性劑(secondary surfactant)和(iii)水；和(c)基于洗發(fā)劑組合物重 量的至少大約20%的水性載體。盡管現(xiàn)有技術(shù)中存在以上的調(diào)理洗發(fā)劑組合物，但仍然需要更穩(wěn)定的調(diào)理洗發(fā)劑 組合物。因此，第一方面，本發(fā)明提供包含清潔表面活性劑和調(diào)理凝膠網(wǎng)絡(luò)的水性調(diào)理洗 發(fā)劑，所述凝膠網(wǎng)絡(luò)包含具有高于70°C的熔點的微粒和甘油單硬脂酸酯。另一方面，本發(fā)明提供包含清潔表面活性劑和結(jié)構(gòu)化的調(diào)理凝膠相的水性調(diào)理洗 發(fā)劑，所述凝膠相包含具有高于70°C的熔點的微粒和甘油單硬脂酸酯。我們驚奇地發(fā)現(xiàn)，包含微粒的調(diào)理凝膠相或凝膠網(wǎng)絡(luò)在甘油單硬脂酸酯的存在下 更穩(wěn)定。優(yōu)選微粒包括那些具有高于75°C的熔點的微粒。優(yōu)選，微粒具有片狀形態(tài)(platelet morphology) 0可選擇地，微粒是疏水性的。 優(yōu)選微粒包括疏水改性的粘土?？蛇x的還包括蠟?；诳偨M合物重量，甘油單硬脂酸酯的總量優(yōu)選為0.01%至20%，更優(yōu)選0. 1% 至10%，且最優(yōu)選0.5%至5%。凝膠網(wǎng)絡(luò)是通過在水的存在下在高于甘油單硬脂酸酯的熔點的溫度下混合各組 分而形成。在優(yōu)選的制造方法中，甘油單硬脂酸酯在水中融化，然后加入微粒物質(zhì)。在更優(yōu) 選的制造方法中，還加入季銨化合物，優(yōu)選在微粒物質(zhì)后加入。通常產(chǎn)生液晶相小滴的分散 體?？梢哉J識到，實際上，凝膠網(wǎng)絡(luò)具有另一組分水。在優(yōu)選的實施方式中，凝膠網(wǎng)絡(luò)在 25°C包含L0層狀相分散體。當(dāng)凝膠網(wǎng)絡(luò)還包含季銨化合物時，微粒也具有高于這種組分的熔點。通常，固體微 粒具有無機核心，盡管它們可能用有機基團進行表面修飾。優(yōu)選，微粒具有片狀形態(tài)或者是疏水性的?！捌瑺钚螒B(tài)”應(yīng)理解為指微粒具有“片樣”的形狀，S卩，它們在兩個正交方向上的長 度顯著大于其在第三正交方向上的長度。通常，微粒具有各自獨立地比深度大至少10倍的 長度和寬度；其中，“長度”、“寬度”和“深度”表示3個正交方向。合適的具有片狀形態(tài)的微粒是具有層狀結(jié)構(gòu)的粘土。這種粘土可以是陰離子的或 陽離子的，g卩，它們可以在粘土表面上分別具有負的或正的凈電荷。優(yōu)選的具有片狀形態(tài)的微粒是陰離子粘土，如蒙皂石粘土(smectiteclays)。
典型的蒙皂石粘土包括具有通式Al2(Si2O5)2(OH)2 · IiH2O的化合物和具有通式 Mg3(Si2O5)2(OH)2 ·πΗ20的化合物及其衍生物，例如，其中，一部分鋁離子被鎂離子取代，或一 部分鎂離子被鋰離子取代，和/或一部分氫氧根離子被氟離子取代；衍生物可以包含另外 的金屬離子來平衡總電荷。合適的蒙皂石粘土的具體例子為蒙脫土(montmorillonite)、鉻高嶺石 (volchonskoite) 、囊脫石(nontronite)、皂石(saponite)、貝得石(beidelite)和鋅蒙脫 石(sauconite)，尤其是那些在晶格結(jié)構(gòu)中含有堿金屬或堿土金屬離子的種類。優(yōu)選的蒙皂 石粘土為蒙脫土、囊脫石、皂石、貝得石、鋅蒙脫石及其混合物。尤其優(yōu)選的是蒙脫土，例如， 膨潤土(bentonite)和鋰蒙脫石(hectorite)，尤其優(yōu)選的是膨潤土。尤其優(yōu)選的具有片狀形態(tài)的微粒是疏水改性的陰離子粘土；尤其是疏水改性的膨 潤土 (bentonite clay)。疏水改性的粘土通常具有取代未改性粘土的至少一部分無 機金屬離子的有機陽 離子。用于這一目的的優(yōu)選的有機陽離子包含一個或多Ac6-C3tl烷基。陽離子基團優(yōu)選是 季銨基團。特別優(yōu)選的有機陽離子具有2個C6-C3tl烷基，例如二硬脂基二甲基銨；二鯨蠟基二甲基銨；二甲基二(氫化牛脂基(hydrogenated tallow))銨；二鯨蠟基甲基芐基銨；二椰油基二甲基銨；二山崳基(behenyl)/ 二花生基(arachidyl) 二 甲基銨；羥丙基雙硬脂基銨；二山崳基二甲基銨；二山崳基甲基芐基銨；和二肉豆蔻基二甲基銨。尤其優(yōu)選的具有片狀形態(tài)的微粒物質(zhì)是季銨鹽(Quaternium)-18膨潤土 (即，由二甲基二(氫化牛脂基)銨陽離子疏水改性的膨潤土)和季銨鹽-90膨潤 土(具有2個植物來源的脂肪鏈的類似物質(zhì))。這類粘土的例子是來自Sud Chemie 的Tixogel MP 100 和Tixogel MP 100V 。其他類似的物質(zhì)包括季銨鹽苯扎氯銨膨 潤土 (Quaternium benzalkoniumbentonite)、季銨鹽-18鋰蒙脫石、司拉氯銨膨潤土 (stearalkoniumbentonite)膨潤土、司拉氯銨鋰蒙脫石(stearalkonium hectorite)禾口二 氫化牛脂基節(jié)基甲銨鋰蒙脫石(dihydrogenated tallow benzylmoniumhectorite) 這些具有片狀形態(tài)的微粒具有一定的微粒大小以使得其優(yōu)選至少50%和更優(yōu)選 至少80%能夠通過90微米的篩，如本領(lǐng)域通常使用的空氣篩(air sieve).基于總組合物的重量，微粒的總量優(yōu)選為0.005%至10%，更優(yōu)選0.01%至5%， 最優(yōu)選0.01%至1%。具有片狀形態(tài)的微粒與脂肪酸酯的重量比優(yōu)選為1 100至1 2，更優(yōu)選1 50 至1 5，和最優(yōu)選1 30至1 10。具有至少一個C12-C3tl長度的碳鏈的季銨化合物是凝膠網(wǎng)絡(luò)的優(yōu)選組分。在優(yōu)選 的實施方式中，季銨化合物只有一個C12-C3tl長度的碳鏈。通常，該一個C12-C3tl長度的碳鏈是直鏈的(即，非分枝的)烴鏈。優(yōu)選，該一個C12-C3tl長度的碳鏈是飽和的。優(yōu)選，該一個C12-C30長度的碳鏈具有C12-C22的鏈長度，更優(yōu)選它具有C16-C22的鏈長度。為了增強凝膠的 穩(wěn)定性，該一個C12-C3tl長度的碳鏈的平均碳鏈長度優(yōu)選在同時存在于凝膠網(wǎng)絡(luò)中的C12-C22 脂肪醇的平均鏈長的4個碳原子之內(nèi)、更優(yōu)選2個碳原子之內(nèi)。具有至少一個C12-C3tl長度的碳鏈的季銨化合物具有連接到季氮原子上的另外3個 含碳取代基。它們通常是C1-C4烷基，且優(yōu)選是甲基和/或乙基；最優(yōu)選它們是甲基。最優(yōu)選具有至少一個C12-C3tl長度的碳鏈的季銨化合物是鯨蠟基三甲基氯化銨或 山箭基三甲基氯化銨(benhenyltrimethylammoniumchloride)。當(dāng)存在時，具有至少一個C12-C3tl長度碳鏈的季銨化合物的總量，基于總組合物的 重量，優(yōu)選是0. 005%至10%，更優(yōu)選0.01%至5%，和最優(yōu)選0.01%至1%。具有至少一個C12-C3tl長度的碳鏈的季銨化合物與具有片狀形態(tài)的微粒的重量比 優(yōu)選為1 10至10 1，更優(yōu)選1 5至5 1，和最優(yōu)選1 2至2 1。具有至少一個C12-C3tl長度的碳鏈的季銨化合物與甘油單硬脂酸酯的摩爾比優(yōu)選 為1 100至5 1，更優(yōu)選1 50至1 2，和最優(yōu)選1 30至1 10。當(dāng)季銨化合物 只有一個C12-C3tl長度的碳鏈時，這些摩爾比尤其適用。在30°C時，如在20rpm的測量速度下通過配備有5號RVT針的布氏粘度計 (Brookfield viscometer)所測量的，本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物的優(yōu)選粘度為3000至 9000cP (mPa. s)，更優(yōu)選 5000 至 7000cP (mPa. s)，和最優(yōu)選 5500 至 6500cP (mPa. s)。優(yōu)選地，組合物包含以重量計至少50%、優(yōu)選至少60%、最優(yōu)選至少75%的水。本發(fā)明的調(diào)理洗發(fā)劑組合物包含一種或多種化妝可接受的且適于局部應(yīng)用于頭 發(fā)的陰離子清潔表面活性劑。合適的陰離子清潔表面活性劑的例子為烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷芳基磺酸 鹽、烷?；u乙基磺酸鹽、烷基琥珀酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、烷基醚磺基琥珀酸鹽、N-烷基 肌氨酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽和烷基醚羧酸及其鹽，特別是它們的鈉鹽、鎂鹽、銨鹽 和單-、二-和三乙醇胺鹽。烷基和?；ǔ０?至18個、優(yōu)選10至16個碳原子，且可 以是不飽和的。烷基醚硫酸鹽、烷基醚磺基琥珀酸鹽、烷基醚磷酸鹽和烷基醚羧酸及其鹽可 包含每分子1至20個氧化乙烯或氧化丙烯單元。本發(fā)明洗發(fā)劑組合物中使用的典型的陰離子清潔表面活性劑包括油基琥珀酸鈉、 月桂基磺基琥珀酸銨、月桂基硫酸鈉、月桂基醚硫酸鈉、月桂基醚磺基琥珀酸鈉、月桂基硫 酸銨、月桂基醚硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸三乙醇胺、椰油酰基羥乙基磺 酸鈉、月桂基羥乙基磺酸鈉、月桂基醚羧酸和N-月桂基肌氨酸鈉。優(yōu)選的陰離子清潔表面活性劑為月桂基硫酸鈉、月桂基醚硫酸鈉(n) EO (其中η為 1至3)、月桂基醚磺基琥珀酸鈉(n)EO(其中η為1至3)、月桂基硫酸銨、月桂基醚硫酸銨 (n)EO(其中η為1至3)、椰油?；u乙基磺酸鈉和月桂基醚羧酸(n)EO(其中η為10至 20)。前述任意陰離子清潔表面活性劑的混合物也可以是合適的?；诮M合物的總重量，陰離子清潔表面活性劑的總量范圍優(yōu)選為0. 5%至45%、 更優(yōu)選至30%、和最優(yōu)選5%至20%。本發(fā)明的調(diào)理洗發(fā)劑組合物中的優(yōu)選的附加組分為硅油(siliconeoil)。
使用時，硅油通常以具有4微米或更小的平均液滴直徑(D3,2)的乳化液滴存在。優(yōu) 選平均液滴直徑(D3,2)為1微米或更小，更優(yōu)選0. 5微米或更小，和最優(yōu)選0. 25微米或更 小。
一種合適的測量平均液滴直徑(D3,2)的方法是通過使用如激光粒度儀(Malvern Mastersizer)的儀器進行的激光散射分析。優(yōu)選硅油是非揮發(fā)性的，意思是它在25°C下具有小于IOOOPa的蒸氣壓。合適的硅油是聚二有機硅氧烷，尤其是聚二甲基硅氧烷(二甲基硅 油(dimethicone))、具有羥基末端基團的聚二甲基硅氧烷(聚二甲基硅氧烷醇 (dimethiconol))和氨基功能化的聚二甲基硅氧烷(氨基封端聚二甲基硅氧烷 (amodimethicone))0合適的聚硅氧烷(silicone)優(yōu)選具有大于100，000的分子量，更優(yōu)選大于 250, 000的分子量。合適的聚硅氧烷優(yōu)選具有大于50，OOOcS(mm2, s-1)的運動粘度，更優(yōu)選大于 500, OOOcS(mm2, s"1)的運動粘度。本說明書中所指的硅油運動粘度是在25°C時測量的，且 可以通過如在 Dow Corning Corporate TestMethod CTM004，1970 年 7 月 20 日中進一步提 出的玻璃毛細管粘度計來測量。用于本發(fā)明的組合物中的合適的聚硅氧烷是可從如Dow Corning和GE Silicones 的供應(yīng)商處獲得的預(yù)制的聚硅氧烷乳液。為了方便加工和控制聚硅氧烷顆粒大小，優(yōu)選使 用這類預(yù)制的聚硅氧烷乳液。這類預(yù)制的聚硅氧烷乳液通常另外包含合適的乳化劑，且可 以通過化學(xué)乳化過程(如乳液聚合)或通過使用高速剪切混合器的機械乳化制備。具有低 于0. 15微米的索特平均液滴直徑(D3,2)的預(yù)制聚硅氧烷乳液一般稱為微乳液。合適的預(yù)制聚硅氧烷乳液的例子包括乳液DC2-1766、DC2-1784、DC-1785、 DC-1786、DC-1788、DC-1310、DC-7123 及微乳液 DC2-1865 和 DC2-1870，它們都可從 Dow Corning獲得。這些都是聚二甲基硅氧烷醇的乳液/微乳液。合適的還有氨基封端聚二甲 基硅氧烷乳液，如 DC939 (來自 Dow Corning)和 SME253 (來自 GE Silicones)。如在例如W003/094874中描述的，其中某些類型的高分子量表面活性嵌段共聚物 與聚硅氧烷乳液液滴進行混合的聚硅氧烷乳液也是合適的。也可使用上述的任意聚硅氧烷乳液的混合物。基于組合物的重量，本發(fā)明的組合物中的硅油的總量可以適當(dāng)?shù)貫?.05%至 10%，特別地為0. 2%至8%，尤其是0. 5%至5%?？捎糜诒景l(fā)明的組合物的另外的組分為烴油或酯油。與硅油類似，這些物質(zhì)可增 強本發(fā)明的組合物所達到的調(diào)理益處。合適的烴油具有至少12個碳原子，且包括石蠟油、礦物油、飽和與不飽和的十二 烷、飽和與不飽和的十三烷、飽和與不飽和的十四烷、飽和與不飽和的十五烷、飽和與不飽 和的十六烷及其混合物。也可使用這些化合物的支鏈異構(gòu)體以及更長鏈長的烴的支鏈異構(gòu) 體。C2_6鏈烯基單體的聚合烴(如聚異丁烯)也是合適的。合適的酯油具有至少10個碳原子，且包括具有源自脂肪酸或脂肪醇的烴基鏈的 酯。典型的酯油具有式R' C00R，其中R'和R獨立地表示烷基或鏈烯基，且R'和R中的 碳原子總數(shù)至少為10，優(yōu)選至少為20。也可使用羧酸的二-和三烷基和鏈烯基酯。
優(yōu)選的脂肪油為甘油單酯、甘油二酯和甘油三酯，更具體地為甘油與長鏈羧酸 (如C1.羧酸)的單酯、二酯和三酯。這類物質(zhì)的例子包括可可脂(cocoa butter)、棕櫚硬 月旨(palm stearin)、向日葵油、大豆油和椰子油。也可使用上述任意烴/酯油的混合物。 本發(fā)明的組合物中烴油和酯油的合并總量可以適當(dāng)?shù)貫?，基于組合物重量， 0. 05%至10%，特別是0. 2%至5%，尤其0. 5%至3%。本發(fā)明的調(diào)理洗發(fā)劑組合物中的優(yōu)選的另外的組分是陽離子聚合物。這些組分可 以增強調(diào)理劑的遞送，從而提高獲得的調(diào)理益處。陽離子聚合物通常含有陽離子含氮基團(如季銨或質(zhì)子化的氨基基團)。陽離子 的質(zhì)子化胺可以是伯胺、仲胺或叔胺(優(yōu)選仲胺或叔胺)。陽離子聚合物的平均分子量優(yōu)選 為5000至1000萬。陽離子聚合物優(yōu)選具有0. 2meq/gm至7meq/gm的陽離子電荷密度。陽離子聚合物的陽離子含氮部分通常作為其所有重復(fù)單元(或更通常為一部分 重復(fù)單元)上的取代基存在。陽離子聚合物可以是季銨或陽離子胺取代的重復(fù)單元(任選 地與非陽離子重復(fù)單元結(jié)合)的均聚物或共聚物。此類聚合物的非限制性的例子在《CTFA 化妝品成分字典(CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary)》，第 6 版，Wenninger，JA 和 McEwen Jr,GN 編輯(The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, 1995)中進行 了描述。用于組合物中的特別合適的陽離子聚合物包括多糖聚合物，如陽離子纖維素衍生 物、陽離子淀粉衍生物和陽離子瓜爾膠(guar)。陽離子纖維素衍生物的例子是與三甲基銨取代的環(huán)氧化物反應(yīng)的羥乙基纖維素 的鹽，在本行業(yè)(CTFA)中稱為聚季銨鹽(Polyquaternium) 10。陽離子纖維素衍生物的進一 步的例子由羥乙基纖維素和月桂基二甲基銨取代的環(huán)氧化物制備，且在本行業(yè)(CTFA)中 稱為聚季銨鹽24。尤其優(yōu)選的陽離子聚合物為陽離子瓜爾膠衍生物，如瓜爾膠羥丙基三甲基氯化 銨，具體的例子包括由Rhodia Corp.出售的JAGUAR系列(例如，JAGUAR Cl7或JAGUAR C13S)。其他合適的陽離子聚合物包括含季氮的纖維素醚，其例子在US3，962，418中進行 了描述。其他合適的陽離子聚合物包括醚化纖維素、瓜爾膠和淀粉的衍生物，US 3，958，581 中描述它們的一些例子。也可使用合成的陽離子聚合物。例子包括具有陽離子的質(zhì)子化胺或季銨官能團的 乙烯基單體與水溶性的間隔重復(fù)單元(通常源自如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-烷基和N， N-二烷基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、乙烯基己內(nèi)酯和 醋酸乙烯酯/乙烯醇的單體)的共聚物。其他間隔重復(fù)單元可以源自馬來酸酐、丙二醇或
乙二醇。其他合適的合成陽離子聚合物包括1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基 咪唑鐺鹽(如氯化鹽)的共聚物，在本行業(yè)(CTFA)中稱為聚季銨鹽-16 ；1-乙烯基吡咯烷 酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物，在本行業(yè)(CTFA)中稱為聚季銨鹽-11 ；含二烯丙 基季銨的陽離子聚合物，包括，例如，二甲基二烯丙基氯化銨均聚物及丙烯酰胺和二甲基二 烯丙基氯化銨的共聚物，在本行業(yè)(CTFA)中分別稱為聚季銨鹽6和聚季銨鹽7 ；及具有3至 5個碳原子的不飽和羧酸的均聚物和共聚物的氨基烷基酯的無機酸鹽。
組合物中的陽離子聚合物的總量優(yōu)選為，基于組合物的重量，0.05%至2%，更優(yōu) 選 0. 至 0. 5%。兩性表面活性劑是本發(fā)明的組合物中的優(yōu)選的附加成分。合適的兩性表面活 性劑是甜菜堿，如那些具有通式R(CH3)2N+CH2CO2-的甜菜堿，其中R是烷基或烷基酰胺 烷基，該烷基優(yōu)選具有10-16個碳原子。特別合適的甜菜堿是油基甜菜堿、辛酰胺丙基 (caprylamidopropyl)甜菜堿、月桂酰胺丙基(lauramidopropyl)甜菜堿、異硬脂酰胺丙基 (isostearylamidopropyl)舌甘菜堿、椰油酉先胺丙基(cocoamidopropyl)舌甘菜堿。其他合適的甜菜堿兩性表面活性劑是磺基甜菜堿，如那些具有通式 R' (CH3)2N+CH2CH(OH)CH2SO3-的磺基甜菜堿，其中R'是烷基或烷基酰胺烷基，該烷基 優(yōu)選具有10-16個碳原子。特別合適的磺基甜菜堿是月桂酰胺丙基羥基磺基甜菜堿 (hydroxylsultaine)和椰油酰胺丙基羥基磺基甜菜堿。
其他合適的兩性表面活性劑是脂肪族胺氧化物，如月桂基二甲胺氧化物。如果兩性表面活性劑包含在組合物中，基于組合物的重量，兩性表面活性劑的總 含量優(yōu)選為0. 1%至20%，更優(yōu)選1%至10%，和最優(yōu)選1%至5%。在本發(fā)明的特別的實施方式中，可以有利地使用卡波姆。卡波姆是用季戊四醇的 烯丙基醚或蔗糖的烯丙基醚交聯(lián)的丙烯酸的均聚物。這類物質(zhì)可用作懸浮劑。如果包含在組合物中，基于組合物的重量，卡波姆的總含量優(yōu)選0.01%至10%， 更優(yōu)選0. 至5%，和最優(yōu)選0. 25%至1%。本發(fā)明的組合物可以包含適用于頭發(fā)清潔和調(diào)理組合物中的其他成分。這些成分 包括但不限于芳香劑、懸浮劑、氨基酸和蛋白質(zhì)衍生物、粘度調(diào)節(jié)劑、防腐劑、著色劑和珠 光劑(pearliscer)。實施例1表1顯示本發(fā)明的兩種洗發(fā)劑組合物。表 權(quán)利要求
一種包含清潔表面活性劑和調(diào)理凝膠網(wǎng)絡(luò)的水性調(diào)理洗發(fā)劑，所述凝膠網(wǎng)絡(luò)包含具有高于70℃的熔點的微粒和甘油單硬脂酸酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的洗發(fā)劑，其中，所述微粒具有高于75°C的熔點。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的洗發(fā)劑組合物，其中，所述微粒是粘土。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含清潔表面活性劑和調(diào)理凝膠網(wǎng)絡(luò)的水性調(diào)理洗發(fā)劑，所述凝膠網(wǎng)絡(luò)包含具有高于70℃的熔點的微粒和甘油單硬脂酸酯。
文檔編號A61K8/37GK101970053SQ200980108766
公開日2011年2月9日 申請日期2009年3月5日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月14日
發(fā)明者A·丘喬蒂羅斯, A·辛薩瓦特, C·C·D·吉爾斯 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司