專利名稱：聚合物材料的制作方法
聚合物材料本發(fā)明涉及聚合物材料，且特別地但不排他地涉及例如在制造醫(yī)療植入物 (medical implant)或其部件中使用的多孔的聚合物材料。制造多孔的醫(yī)療植入物是眾所周知的，且存在很多現(xiàn)有技術(shù)方案。例如， W02007/051307公開了一種由聚醚醚酮和鹽(例如氯化鈉)按照下述方法制得的多孔的醫(yī)療植入物，在該方法中，將各組分置于模具腔內(nèi)，壓縮并加熱至熔化聚醚醚酮，但不熔化鹽， 從而形成模制部件。隨后冷卻以固化混合物之后，將模制的材料置于100°C的水浴中，以溶解模制部件中的鹽，從而界定多孔的模制部件。US5969020公開了適合用于醫(yī)療應(yīng)用的微孔聚合物泡沫和微結(jié)構(gòu)化的表面。 在制備泡沫中，使晶體狀的有機聚合物熔化并與選定的固態(tài)的晶體狀的不穩(wěn)定化合物 (fugitive compound)結(jié)合，以產(chǎn)生基本上各向同性的溶液。在受控制的條件下冷卻該溶液，這通過使不穩(wěn)定化合物和聚合物同時結(jié)晶促進了固-固相分離，從而產(chǎn)生包含分散遍及有機聚合物基質(zhì)的固化的不穩(wěn)定化合物的泡沫前驅(qū)體。然后，通過溶劑萃取和/或升華或類似方法除去不穩(wěn)定化合物的晶體，從而產(chǎn)生具有連續(xù)的開孔結(jié)構(gòu)的微多孔泡沫。在這種多孔的材料中，必須以適當(dāng)?shù)姆椒ㄍ耆ゲ环€(wěn)定材料，以確保多孔的材料在植入之前不受任何可能的毒劑污染。完全除去可能是困難的，且因此存在即使(嘗試的)除去之后，仍可能余留不同水平的不穩(wěn)定材料的風(fēng)險。生產(chǎn)由可再吸收材料制得的醫(yī)療植入物還是已知的，該可再吸收材料包括從植入物浙濾的且在體內(nèi)具有有益效果的活性材料。此夕卜，從Trends Biomater. Artif. Organs, Vol 18 O)，225 中可知通過在壓力下固化來結(jié)合環(huán)氧樹脂和生物活性玻璃。研究了所制得的樣品的生物活性。此外，該文章涉及正嘗試開發(fā)賦予較好機械性能和較好生物活性的包含聚合物或金屬與各種生物陶瓷的復(fù)合物，并且表明“HDPE、PMMA、環(huán)氧樹脂、PEEK、淀粉、聚砜、聚乳酸被發(fā)現(xiàn)在生物醫(yī)學(xué)研究中是有用的聚合物，并且還使用這些聚合物與生物玻璃以及玻璃陶瓷制造了復(fù)合物”。雖然現(xiàn)有技術(shù)表明聚醚醚酮和生物活性玻璃可以結(jié)合，但申請人并不知曉聚醚醚酮和生物活性玻璃已經(jīng)被成功地熔化處理的任何公開內(nèi)容，并且實際上，最廣泛獲得和使用的生物活性玻璃(被稱為45SO并不能與聚醚醚酮一起熔化處理一生物活性玻璃似乎與聚合物反應(yīng)并且即使在熔化處理溫度下，聚合物也發(fā)生固化。事實上，W02008/039488承認(rèn)了結(jié)合生物活性玻璃例如菱硅鈣鈉石玻璃-陶瓷與 PEEK是困難的，其闡明了使用雙螺桿擠出機來結(jié)合導(dǎo)致PEEK與玻璃-陶瓷之間產(chǎn)生反應(yīng)， 形成了阻礙擠出機運行的物質(zhì)。因此，雖然W02008/039488描述了包含PEEK和生物活性玻璃的復(fù)合物，但是這種復(fù)合物按照下述方法制得，該方法包括在例如醇的極性有機溶劑中共混PEEK和玻璃，然后接著除去溶劑以得到均質(zhì)的顆粒共混物。本發(fā)明的實施方案的目的是解決與在某些聚合物材料中使用玻璃例如生物活性玻璃有關(guān)的問題。本發(fā)明的實施方案的目的還是在復(fù)合物材料中利用玻璃例如生物活性玻璃形成孔。
根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供了一種材料塊(mass of material)，該材料塊包括聚合物材料和陶瓷材料，其中，所述聚合物材料屬于包括以下部分的類型(a)苯基部分；(b)酮部分；以及(c)醚部分；其中陶瓷材料是生物活性玻璃和/或控制釋放玻璃(controlled release glass)，其中所述陶瓷材料包括小于20摩爾％的氧化鈉和/或是溶于水的。所述生物活性玻璃可以包括如所述的小于20摩爾％氧化鈉；所述控制釋放玻璃是適當(dāng)?shù)厝苡谒摹０ㄐ∮?0摩爾％氧化鈉的所述生物活性玻璃可以是溶于水的。所述陶瓷材料適當(dāng)?shù)匕úＡ纬审w(glass former)和玻璃調(diào)節(jié)體(glass modifier)。玻璃形成體可以選自二氧化硅、五氧化二磷或三氧化二硼。所述玻璃形成體優(yōu)選
地包括二氧化硅或五氧化二磷。所述陶瓷材料適當(dāng)?shù)匕?5摩爾％或更少，優(yōu)選地75摩爾％或更少的所述玻璃形成體。玻璃調(diào)節(jié)體可以是氧化物或碳酸鹽，例如金屬氧化物或金屬碳酸鹽或鑭系元素氧化物或鑭系元素碳酸鹽。所述氧化物或碳酸鹽的金屬可以是堿金屬或堿土金屬。所述陶瓷材料優(yōu)選地包括選自Li20、Na2O, K2O, MgO、ZnO和CaO的玻璃調(diào)節(jié)體。所述陶瓷材料中的玻璃形成體和玻璃調(diào)節(jié)體的總量可以是至少80摩爾％，優(yōu)選地至少90摩爾％，更優(yōu)選地至少95摩爾％。除所述玻璃形成體和玻璃調(diào)節(jié)體之外，所述陶瓷材料可以包括其他化合物?？梢园ㄐ∮?0摩爾％，優(yōu)選地小于10摩爾％，更優(yōu)選地小于5摩爾％的其他化合物。所述生物活性玻璃適當(dāng)?shù)啬軌蛟诒恢踩肴梭w內(nèi)時引起反應(yīng)。例如，“生物活性”可意味著通過體外的環(huán)境流體和陶瓷材料之間的離子交換而以化學(xué)方式形成磷酸鈣層(無定形的、部分晶體狀的或晶體狀的)。所述陶瓷材料是否是生物活性的體外評估可以按照 Kokubo 在 Biomaterials (2006) 27 :2907-2915 中所描述的來進行。所述陶瓷材料例如生物活性玻璃可以包括小于15摩爾％的氧化鈉，適當(dāng)?shù)匦∮?13摩爾％的氧化鈉，優(yōu)選地小于10摩爾％的氧化鈉，更優(yōu)選地小于7摩爾％的氧化鈉，特別地小于3摩爾％的氧化鈉。在一些情況下，所述陶瓷材料可以包括小于1摩爾％的氧化鈉， 優(yōu)選地包括0摩爾％的氧化鈉。所述陶瓷材料例如生物活性玻璃中的堿金屬氧化物的總量可以小于15摩爾％， 適當(dāng)?shù)匦∮?3摩爾％，優(yōu)選地小于10摩爾％，更優(yōu)選地小于7摩爾％，特別地小于3摩爾％。在一些情況下，該總量可以小于1摩爾％，且優(yōu)選地為0摩爾％。所述的生物活性玻璃可以包括作為玻璃形成體的二氧化硅。該生物活性玻璃可以包括至少10摩爾%，適當(dāng)?shù)刂辽?0摩爾％，優(yōu)選地至少30摩爾％，更優(yōu)選地至少40摩爾% 的二氧化硅。二氧化硅的量可以小于70摩爾%，適當(dāng)?shù)匦∮?0摩爾%。包括高水平的二氧化硅的所述生物活性玻璃可以是不溶于水的或在水中具有低的溶解度。生物活性玻璃的性能可以取決于網(wǎng)絡(luò)連通度(network connectivity)，參見Journal of Materials Science =Material in Medicine 10 (1999)697—701(Wallace)禾口 Journal of Materials Science Letters 15 (1996) 1122-1125 (Hill)。所述生物活性玻璃可以具有2或更大，優(yōu)選地大于2. 1的網(wǎng)絡(luò)連通度。網(wǎng)絡(luò)連通度可以小于3. 2，優(yōu)選地小于 2.5。正如在上述Hill的文章中所討論的，交聯(lián)密度可以大于-0. 10，優(yōu)選地大于0。該交聯(lián)密度可以小于0.8?？刂漆尫挪Ａб部梢允巧锘钚缘?，但不必須是。控制釋放玻璃優(yōu)選地是生物相容的和/或生物學(xué)上惰性的。所述控制釋放玻璃適當(dāng)?shù)匕ㄐ∮?0摩爾％，優(yōu)選地小于10摩爾％，更優(yōu)選地小于5摩爾％，特別地小于1摩爾％的二氧化硅。所述控制釋放玻璃可以包括作為玻璃形成體的五氧化二磷。所述控制釋放玻璃可以包括至少10摩爾％，優(yōu)選地至少20摩爾％，更優(yōu)選地至少25摩爾％，特別地至少30摩爾％的五氧化二磷。五氧化二磷的量可以小于85摩爾％或小于60摩爾％。所述控制釋放玻璃適當(dāng)?shù)匕ㄐ∮?5摩爾%，適當(dāng)?shù)匦∮?3摩爾%，優(yōu)選地小于 10摩爾%，更優(yōu)選地小于7摩爾％，特別地小于5摩爾%的氧化鈉。所述控制釋放玻璃中的堿金屬氧化物的總量適當(dāng)?shù)匦∮?5摩爾％，適當(dāng)?shù)匦∮?13摩爾%，優(yōu)選地小于10摩爾%，更優(yōu)選地小于7摩爾％，特別地小于5摩爾%的堿金屬氧化物。所述控制釋放玻璃可以包括堿土金屬氧化物或堿土金屬碳酸鹽或鑭系元素氧化物或鑭系元素碳酸鹽。所述玻璃中的這些氧化物或碳酸鹽的總量可以小于80摩爾％，優(yōu)選地小于75摩爾％，更優(yōu)選地小于70摩爾％，特別地小于60摩爾％。所述玻璃中的這些氧化物或碳酸鹽的總量可以是至少5摩爾％，優(yōu)選地至少15摩爾％，更優(yōu)選地至少25摩爾％。 所述玻璃中的這些氧化物或碳酸鹽的總量可以高達40摩爾％。所述控制釋放玻璃優(yōu)選地在38 °C下是完全溶于水的。溶解時(獨立地，即不作為所述材料塊的一部分時)，所述控制釋放玻璃適當(dāng)?shù)鼐哂行∮?，適當(dāng)?shù)匦∮?. 8，優(yōu)選地小于6. 5，更優(yōu)選地小于6的pH。第一方面的所述材料塊可以包括所述聚合物材料和所述陶瓷材料的簡單混合物， 例如，其中兩種材料并未彼此固定，例如呈熔合布置；或所述材料塊可以包括通過例如將兩種材料一起熔化處理而產(chǎn)生的熔合布置。這種熔化處理可以通過壓塑成型、注塑成型、擠出或類似方法。在優(yōu)選的實施方案中，所述材料塊包括含有所述聚合物材料和所述陶瓷材料的顆粒。材料塊可以用在隨后的工藝步驟中以制造部件，例如醫(yī)療植入物或其部件或具有非醫(yī)療應(yīng)用的部件。這些部件可以被布置成生物活性的和/或在結(jié)合材料塊的醫(yī)療植入物或部件中、在結(jié)合材料塊的醫(yī)療植入物或部件上或在結(jié)合材料塊的醫(yī)療植入物或部件周圍促進骨骼或其他組織形成。在一些實施方案中，陶瓷材料可以被布置成用作不穩(wěn)定材料。在一些情況下，陶瓷材料可以在使用部件之前或使用部件后，在溶解過程(使用非水溶劑或優(yōu)選地使用水溶劑)中被除去。其中陶瓷材料用作不穩(wěn)定材料的部件可以用在醫(yī)療應(yīng)用或非醫(yī)療應(yīng)用中。當(dāng)陶瓷材料被布置成在使用部件期間被除去時，陶瓷材料的溶解可以被布置成釋放已經(jīng)結(jié)合在部件中的活性材料。在此情況下，部件可具有功能效果和/或用作活
7性材料的遞送載體。在醫(yī)療應(yīng)用中，陶瓷材料可以被布置成在體內(nèi)被除去，(或其可以在植入之前被浙濾)從而允許在醫(yī)療植入物或其部件中形成孔。當(dāng)陶瓷材料用作不穩(wěn)定材料時，其優(yōu)選地包括溶于水的控制釋放玻璃。所述材料塊可以包括具有在0. Iml至Iml的范圍內(nèi)，優(yōu)選地在0. 3ml至0. 8ml的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在0.細(xì)1至0.8ml的范圍內(nèi)的體積的顆粒。優(yōu)選地，材料塊中基本上所有的顆粒都具有如上所述的體積。平均體積(材料塊中顆粒的總體積除以所述顆粒的總數(shù)量)可以是至少0. 1ml，優(yōu)選地至少0. :3ml，更優(yōu)選地至少0. 4mL·平均體積(如前所述)可以小于0. 8ml。所述材料塊可以包括具有至少1mm，優(yōu)選地至少2mm的直徑的顆粒。該直徑可以小于6mm，優(yōu)選地小于5mm，更優(yōu)選地小于4mm。優(yōu)選地，材料塊中基本上所有的顆粒都具有如上所述的直徑。所述顆粒的平均直徑(所有顆粒的直徑的總和除以總數(shù)量)可以是至少1mm，優(yōu)選地至少2mm。平均直徑可以小于6mm，優(yōu)選地小于5mm，更優(yōu)選地小于4mm。所述材料塊可以包括具有在0. Olg至0. Ig的范圍內(nèi)，適當(dāng)?shù)卦?. 02g至0. 08g的范圍內(nèi)，優(yōu)選地在0. 03g至0. 06g的范圍內(nèi)的重量的顆粒。優(yōu)選地，材料塊中基本上所有的顆粒都具有如上所述的重量。材料塊中的顆粒的平均重量(S卩，所有顆粒的總重量除以總數(shù)量)可以是在0. Olg 至0. Ig的范圍內(nèi)，適當(dāng)?shù)卦?. 02g至0. 08g的范圍內(nèi)，優(yōu)選地在0. 03g至0. 06g的范圍內(nèi)。 優(yōu)選地，材料塊中基本上所有的顆粒都具有如上所述的平均重量。所述顆粒優(yōu)選地是小球(pellet)或微粒(granule)。所述材料塊可以包括至少1kg，優(yōu)選地至少5kg的顆粒。所述材料塊可以包括含有IOwt %至90wt %，適當(dāng)?shù)?0wt %至80wt %，優(yōu)選地 30襯％至80wt%，更優(yōu)選地40襯％至80wt%的陶瓷材料的顆粒。在一些情況下，材料塊可以包括5(^丨％至8(^丨％，6(^丨％至80wt%或甚至7(^丨％至80wt%的陶瓷材料。所述材料塊可以包括IOwt %至90wt %，適當(dāng)?shù)?0wt %至80wt %，優(yōu)選地30wt %至 80wt%，更優(yōu)選地40襯％至80wt%的陶瓷材料。在一些情況下，材料塊可以包括50襯％至 8(^1%，6(^丨％至80wt%或甚至7(^丨％至80wt%的陶瓷材料。所述材料塊優(yōu)選地基本上由所述聚合物材料和陶瓷材料組成。所述材料塊可以包括IOwt %至90wt %，優(yōu)選地20wt %至80wt %，更優(yōu)選地20wt % 至60wt%的所述聚合物材料。在一些情況下，材料塊可以包括20襯％至50襯％，20襯％至 40襯％或20襯％至30襯％的所述聚合物材料。在所述材料塊中，聚合物材料的重量與陶瓷材料的重量的比可以是至少0. 1，優(yōu)選地至少0.2。所述比可以小于10，優(yōu)選地為8或更小，更優(yōu)選地為5或更小。在一些情況下， 該比可以在0. 25至1的范圍內(nèi)。當(dāng)材料塊包括多于一種類型的聚合物材料時，該聚合物材料被布置成界定一基質(zhì)，陶瓷材料被分散在該基質(zhì)內(nèi)，本文所指的所述聚合物材料的重量(或其他數(shù)量)可以是指被布置成界定所述基質(zhì)的所有聚合物材料的總重量的總和。然而，優(yōu)選地，被布置成界定基質(zhì)的聚合物材料的重量(或其他數(shù)量)指的是單一聚合物材料的重量。優(yōu)選地，所述材料塊例如所述的顆粒包括被布置成界定基質(zhì)的單一聚合物材料，陶瓷材料被分散在基質(zhì)內(nèi)。
雖然材料塊包括分散在聚合物材料內(nèi)的多于一種的陶瓷材料，但是本文所指的所述陶瓷材料的重量(或其他數(shù)量)可以是指所有陶瓷材料的總重量的總和。然而，優(yōu)選地， 陶瓷材料的重量(或其他數(shù)量)指的是單一陶瓷材料的重量。優(yōu)選地，所述材料塊例如所述的顆粒包括分散在聚合物材料內(nèi)的單一陶瓷材料。優(yōu)選地，至少90wt%，更優(yōu)選地至少95wt%，特別地約100%的所述材料塊由單一的聚合物材料和陶瓷材料組成。所述材料塊適當(dāng)?shù)匕ê兴鼍酆衔锊牧虾吞沾刹牧系木鶆驂K，例如均勻顆粒。優(yōu)選地，陶瓷材料被分散和/或分布遍及聚合物材料。優(yōu)選地，陶瓷材料被布置和分布成使得陶瓷材料的大部分顆粒與陶瓷材料的其他顆粒接觸一即，優(yōu)選地，可忽略的量的陶瓷材料的顆粒被完全包封在所述聚合物材料中。這可以通過使用高水平的陶瓷材料并確保聚合物材料和陶瓷材料被充分混合以產(chǎn)生均勻的塊來實現(xiàn)。優(yōu)選地，所述材料塊例如顆粒包括熔合的聚合物材料，例如熔合的聚合物材料顆粒。所述熔合的聚合物材料適當(dāng)?shù)亟缍ㄒ痪W(wǎng)狀物(network)，該網(wǎng)狀物適當(dāng)?shù)鼗旧线B續(xù)遍及所述材料塊，例如遍及其所述顆粒。所述網(wǎng)狀物適當(dāng)?shù)厥遣灰?guī)則形狀的。所述材料塊例如顆粒中的陶瓷材料可以被布置在所述網(wǎng)狀物的部件之間和/或可以接觸所述網(wǎng)狀物。陶瓷材料可以包括分離的顆粒，該分離的顆?？梢曰ハ嘟佑|但優(yōu)選地不互相熔合。優(yōu)選地，在所述材料塊中，至少80%，更優(yōu)選地至少90wt%，特別地基本上所有的顆粒為如上所述。所述材料塊例如顆粒優(yōu)選地可在包括熔化處理例如擠出聚合物材料和陶瓷材料的工藝中獲得。擠出物例如呈帶子形式的擠出物可以被切割例如被短切以界定顆粒。所述聚合物材料可以具有至少4KJm_2，更優(yōu)選地至少5KJm_2，更優(yōu)選地至少6KJm_2 的艾佐德缺口沖擊強度(試樣80mmX IOmmX4mm，切口 0.25mm的缺口(類型A)，在23°C下測試，依據(jù)IS0180)。如上所述測量的所述艾佐德缺口沖擊強度可以小于10KJm_2，適當(dāng)?shù)匦∮?8KJnT2。如上所述測量的艾佐德缺口沖擊強度可以是至少:3KJm_2，適當(dāng)?shù)刂辽?KJm_2，優(yōu)選地至少漲加-2。所述沖擊強度可以小于50KJnT2，適當(dāng)?shù)匦∮?0KJm_2。所述聚合物材料適當(dāng)?shù)鼐哂兄辽?. 06kNsm_2的熔體粘度(MV)，優(yōu)選地具有至少 0. 09kNsnT2，更優(yōu)選地至少0. 12kNsnT2，特別地至少0. 15kNsnT2的MV。使用在400°C下以1000s—1的剪切速率運行、使用0. 5mmX3. 175mm的碳化鎢模具的毛細(xì)管流變儀來適當(dāng)?shù)販y量MV。所述聚合物材料可以具有小于1. OOkNsnT2，優(yōu)選地小于0. 5kNsm_2的MV。所述聚合物材料可以具有在0. 09kNsm_2至0. 5kNsm_2的范圍內(nèi)，優(yōu)選地在 0. 14kNsm_2至0. 5kNsm_2的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在0. 3kNsm_2至0. 5kNsm_2的范圍內(nèi)的MV。所述聚合物材料可以具有依據(jù)IS0527(試樣類型lb)測量的，在23°C下以50mm/ 分鐘的速率測試的至少20MPa，優(yōu)選地至少60MPa，更優(yōu)選地至少80MPa的拉伸強度。拉伸強度優(yōu)選地在80MPa-IlOMPa的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在80MPa_IOOMPa的范圍內(nèi)。所述聚合物材料可以具有依據(jù)IS0178(試樣80mmX IOmmX4mm，在23 °C下以 2mm/分鐘的速率以三點彎曲進行測試)測量的至少50MPa，優(yōu)選地至少lOOMPa，更優(yōu)選地至少145MPa的撓曲強度。撓曲強度優(yōu)選地在145MPa-180MPa的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在 145MPa-164MPa 的范圍內(nèi)。
所述聚合物材料可以具有依據(jù)IS0178(試樣80_X 10_父4_，在231下以2mm/ 分鐘的速率以三點彎曲進行測試)測量的至少lGPa，適當(dāng)?shù)刂辽?GPa，優(yōu)選地至少3GPa，更優(yōu)選地至少3. 5GPa的撓曲模量。撓曲模量優(yōu)選地在3. 5GPa-4. 5GPa的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在 3. 5GPa-4. IGPa 的范圍內(nèi)。所述聚合物材料可以是無定形的或半晶體狀的。所述聚合物材料優(yōu)選地是半晶體狀的。聚合物中的結(jié)晶度的水平和程度優(yōu)選地通過廣角X射線衍射(也稱為廣角X射線散射或WAXS)來測量，例如如由Blundell和Osborn (PoIymer24 953,1983)所描述的?？蛇x擇地，結(jié)晶度可以通過差示掃描量熱法(DSC)來測量。所述聚合物材料的結(jié)晶度的水平可以是至少1%，適當(dāng)?shù)刂辽? %，優(yōu)選地至少 5%和更優(yōu)選地至少10%。在特別地優(yōu)選的實施方案中，結(jié)晶度可以大于25%。所述聚合物材料(如果是晶體狀的)的熔融吸熱(Tm)的主峰可以是至少300°C。所述聚合物材料可以包括以下通式的重復(fù)單元
權(quán)利要求
1.一種材料塊，其包括聚合物材料和陶瓷材料，其中所述聚合物材料屬于包括以下部分的類型(a)苯基部分；(b)酮部分；以及(c)醚部分；其中，所述陶瓷材料是生物活性玻璃和/或控制釋放玻璃，其中所述陶瓷材料包括小于20摩爾％的氧化鈉和/或是溶于水的。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合物材料，其中，所述陶瓷材料中的堿金屬氧化物的總量小于20摩爾％，且所述陶瓷材料中的堿金屬氧化物的總量小于10摩爾％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的塊，其中所述陶瓷材料包括具有2或更大并且小于3. 2的網(wǎng)絡(luò)連通度的生物活性玻璃。
4.根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的塊，其中所述陶瓷材料包括控制釋放玻璃，所述控制釋放玻璃包括小于20摩爾％的二氧化硅、包括作為玻璃形成體的五氧化二磷、包括小于10 納摩爾％的氧化鈉，其中所述控制釋放玻璃中的堿金屬氧化物的總量小于10摩爾％，且其中所述控制釋放玻璃包括堿土金屬氧化物或堿土金屬碳酸鹽，或鑭系元素氧化物或鑭系元素碳酸鹽。
5.根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的塊，其中所述控制釋放玻璃在38°C下完全溶于水。
6.根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的塊，其中，溶解時，所述控制釋放玻璃具有小于7的pH。
7.根據(jù)權(quán)利要求*所述的塊，其中所述生物活性玻璃包括至少30摩爾％的作為玻璃形成體的二氧化硅。
8.根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的塊，其中所述塊包括含有所述聚合物材料和所述陶瓷材料的顆粒，其中所述顆粒具有在0. 1至1的范圍內(nèi)的體積，且所述材料塊中的顆粒的平均重量在0. Olg至0. Ig的范圍內(nèi)。
9.根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的塊，其中所述塊包括含有40wt%至80wt%的陶瓷材料和20襯％至60wt%的所述聚合物材料的顆粒。
10.根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的塊，其中所述塊包括60wt%至80wt%的陶瓷材料和 20 1%至聚合物材料。
11.根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的塊，其中所述材料塊中的聚合物材料的重量與陶瓷材料的重量的比在0. 25至1的范圍內(nèi)。
12.根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的塊，其中所述聚合物材料可以包括以下通式的重復(fù)單元
13.根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的塊，其中所述聚合物材料優(yōu)選地包括以下式(XX)的重復(fù)單元，更優(yōu)選地基本上由以下式(XX)的重復(fù)單元組成其中，tl和Wl獨立地表示0或1，且Vl表示0、1或2。
14.根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的塊，其中所述聚合物材料選自聚醚醚酮、聚醚酮、聚醚酮醚酮酮和聚醚酮酮。
15.根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的塊，其中所述聚合物材料是聚醚醚酮。
16.根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的塊，其中所述陶瓷材料具有大于所述聚合物材料的熔點的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
17.根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的塊，其中所述塊基本上由單一類型的聚合物材料和單一類型的陶瓷材料組成。
18.—種制造根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的材料塊的方法，所述方法包括(a)使如任一前述權(quán)利要求所述的聚合物材料和陶瓷材料接觸；以及(b)使所述混合物形成材料塊。
19.根據(jù)權(quán)利要求*所述的方法，其中所述聚合物材料和所述陶瓷材料是在擠出機中
20.一種制造組件的方法，所述方法包括(a)熔化處理聚合物材料和陶瓷材料以界定所述組件的至少一部分，所述聚合物材料和所述陶瓷材料各自如權(quán)利要求1至*中任一項所述；(b)任選地，除去所述陶瓷材料。
21.根據(jù)權(quán)利要求*所述的方法，其中熔化處理所述材料塊以產(chǎn)生纖維、桿、管、棒、板、 膜或近終形的鑄塊。
22.根據(jù)權(quán)利要求*至*中任一項所述的方法，所述方法被用來在工藝中制造包括不同組成的區(qū)域的組件，所述工藝包括通過模制所描述的類型的所述材料塊來制造第一區(qū)域; 以及通過模制與所述材料塊的組成不同的第二組成來模制鄰近所述第一區(qū)域的第二區(qū)域。
23.根據(jù)權(quán)利要求*至*中任一項所述的方法，所述方法包括在步驟(b)中除去所述陶瓷材料。
24.一種組件，其部件可根據(jù)權(quán)利要求*至*中任一項所述的方法獲得。
25.一種用于植入在人體內(nèi)的醫(yī)療植入物，所述醫(yī)療植入物包括包含聚合物材料和陶瓷材料的材料，其中所述聚合物材料屬于包括以下部分的類型(a)苯基部分；(b)酮部分；以及(c)醚部分；其中所述陶瓷材料是生物活性玻璃和/或控制釋放玻璃，其中所述陶瓷材料包括小于 20摩爾％的氧化鈉和/或是溶于水的。
全文摘要
可以制備包含聚合物材料例如聚芳醚酮和陶瓷材料的微?；蛐∏颍以撐⒘；蛐∏虮挥糜谕ㄟ^熔化處理來制造用于醫(yī)療應(yīng)用中的組件的多個不同部件。陶瓷材料可以是生物活性玻璃和/或控制釋放玻璃，且可以包括小于20摩爾％的氧化鈉和/或是溶于水的。
文檔編號A61L27/44GK102203175SQ200980141420
公開日2011年9月28日 申請日期2009年10月14日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月17日
發(fā)明者安德魯·埃勒雷, 安德魯·霍爾頓, 馬庫斯·賈曼-史密斯 申請人:伊維博有限公司